技术领域
[0001] 本
发明属于非晶态合金的制备领域,具体涉及一种
粉末冶金用全金属组元铁基非晶态合金粉末及其制备方法。
背景技术
[0002] 非晶态合金因
原子在三维空间呈拓扑无序排列导致其具有优异的
力学、磁学、电学及耐
腐蚀性能,引起材料学界广泛的关注。在众多非晶态合金体系中,铁基非晶态合金是最早开发和极具商业应用价值的合金材料之一。然而,铁基非晶态合金均面临着非晶形成能力(GFA)不高,材料缺少室温塑性等不足,极大限制其工程应用。1995年井上明久课题组采用
铜模
铸造方法首次成功制备出尺寸达1 mm的Fe73Al5Ga2P11C5B4大
块铁基非晶态合金,其
过冷液相区大于60 K。随着对大块铁基非晶合金成分设计研究的不断深入,依据化学成分及性能相似性,由熔融金属通过铜模铸造或直接
水淬等快冷工艺制备的大块铁基非晶合金系主要可分为十大类:分别是①Fe-(A1,Ga,Sn)-(P,C,B,Si)、②(Fe,Co,Ni)-(Zr,Nb,Ta)-(Mo,W)-B、③Fe-Ni-P-B、④Fe-(Co,Ni)-Si-B、⑤Fe-(Sc,Y,Dy,Ho,Er)-B、⑥Fe-Nb-B、⑦Fe-Si-B-P、⑧Fe-Mo-(P,C,B,Si)、⑨Fe-(Cr,Mo,Mn)-(C,B)、⑩(Fe,Co)-RE-B。可见此类合金在成分设计上均采取添加类金属元素(诸如B、C、Si、P等),通过在高纯合金过冷熔体中形成更多的共价键/离子键来提高GFA。截止目前,最大尺寸达16 mm的Fe41Co7Cr15Mo14C15B6Y2铁基非晶态合金由陈庆军等人制备出。然而这类合金由于共价键/离子键的存在和非晶态合金特有的长程无序结构特征,造成材料均存在硬度高、脆性大、标准试样加工困难等诸多问题。基于金属键具有无饱和性和无方向性等特点,因此开发全金属组元铁基非晶态合金对提高其室温塑性有益。
[0003] 目前有关制备全金属组元铁基非晶态合金的文献鲜有报道,且制备方法多集中于快冷工艺,该工艺对合金的化学成分和制备条件要求苛刻,同时极快的冷却速度限制了材料的尺寸长大。若采用粉末冶金工艺制备大块非晶合金,可很大程度上解决快冷工艺的不足,实现合成非晶合金成分范围更广,材料三维尺寸更大的目标。该工艺首先制备出非晶态合金粉末,然后将粉末加热至过冷液相区,利用非晶态合金粉末在过冷液相区内具有粘
滞流变行为的特点,然后施加超高压力下致密成形,所制备的大块铁基非晶态合金的形状和尺寸取决于模具的形状和尺寸。我们课题组前期制备出多组元全金属铁基非晶合金粉末,公开于题为“机械合金化制备Fe-Nb-X(X=Zr,Ti)纯金属组元非晶合金”(Formation of Fe-Nb-X (X=Zr, Ti) amorphous alloys from pure metal elements by mechanical alloying, Physica B, 2012, 407(2): 258-262)和题为“机械合金化制备Fe100-x(NbTiTa)x非晶合金及晶化行为分析” (Study of amorphous phase in Fe100−x(NbTiTa)x alloys synthesized by mechanical alloying and its effect on the crystallization phenomenon J. Non-Cryst. Solids, 2014, 385(1): 117-123),此非晶合金粉末的非晶形成能力相对较差,过冷液相区相对较窄。本发明开发出一种粉末冶金用全金属组元铁基非晶态合金粉末,由于其高的非晶形成能力和宽的过冷液相区,可以为粉末冶金生产中制备具有较大室温塑性的大块铁基非晶合金提供商品性原料,经过查询,未见有关
专利发表。
发明内容
[0004] 本发明的目的在于针对
现有技术的不足,提供一种全金属组元Fe-Nb-Ti-Ta系铁基非晶态合金粉末及其制备方法,该非晶态合金粉末具有较强GFA,较宽过冷液相区和良好的成形性,适合于通过粉末冶金工艺压制成形。
[0005] 为实现上述目的,本发明采用如下技术方案:一种粉末冶金用全金属组元铁基非晶态合金粉末,该非晶态合金粉末为四元
Fe-Nb-Ti-Ta系铁基非晶态合金粉末,其中,合金粉末中各金属元素的含量以原子百分比计为:Fe:50.0~60.0at.%,Nb,Ti,Ta为等原子百分比,总含量为40.0~50.0at.%。
[0006] 所述的粉末冶金用全金属组元铁基非晶态合金粉末,制备非晶态合金粉末的各金属元素的纯度高于99.5%,粒度均低于150 μm。
[0007] 一种制备如上所述的粉末冶金用全金属组元铁基非晶态合金粉末的方法,采用高能机械球磨工艺制备,具体包括以下步骤:(1)混粉
首先将Fe粉、Nb粉、Ti粉和Ta粉按原子百分比进行配料,然后将粉末在混粉机中干混至均匀;
(2)高能球磨制备Fe-Nb-Ti-Ta系铁基非晶态合金粉末
采用QM-3SP2型行星式高能
球磨机完成非晶态合金粉末的制备,球磨罐反复抽
真空后充入氩气以防
氧化,球磨用不锈
钢球的直径为10 mm,球磨机转速为300 r/min,球粉
质量比为20:1,球磨时间为35~45 h;球磨过程中,正反交替运行时间为0.5 h,交替运行间隔时间为0.2 h。
[0008] 所述的制备方法制得的粉末冶金用全金属组元铁基非晶态合金粉末的应用:用于制备大尺寸、高塑性的块体非晶态合金。
[0009] 本发明的有益效果在于:1、本发明制备出一种Fe-Nb-Ti-Ta系铁基非晶态合金粉末,粉末的非晶形成能力高,组织均匀,形状接近于球形使得流动性好,过冷液相区宽,特别适合通过粉末冶金工艺致密成形成大块非晶合金;
2、本发明制备出的非晶态合金粉末,由于其组成元素都是金属元素,在通过粉末冶金工艺合成的大块非晶态合金内部形成全部的金属键,可以提高铁基非晶合金材料的室温塑性;
3、本发明的铁基非晶态合金粉末是采用高能机械球磨工艺制成,该工艺生产过程容易控制,而且对合金成分及制备条件要求没有传统快冷工艺苛刻,因而更能促进该制备方法在非晶态合金粉末制备方面的推广与应用。
附图说明
[0010] 图1为
实施例1制备的Fe50(NbTiTa)50合金粉末经不同球磨时间后的XRD图;图2为实施例1制备的Fe50(NbTiTa)50非晶态合金粉末的SEM图;
图3为实施例1制备的Fe50(NbTiTa)50非晶态合金粉末材料的粒度分布图;
图4为实施例1制备的Fe50(NbTiTa)50非晶态合金粉末的DSC图。
具体实施方式
[0011] 本发明用下列实施例来进一步说明本发明,但本发明的保护范围并不限于下列实施例。
[0012] 实施例1Fe50(NbTiTa)50全金属组元非晶态合金粉末的制备
(1)混粉
首先将高纯度Fe粉(纯度:99.8%, 粒径:48 μm)、Nb粉(99.5%, 100 μm)Ti粉(99.5%, 150 μm)和Ta粉(99.5%, 150 μm)(99.5%, 150 μm)按下述原子百分比用量配料:Fe 50at.%,Nb、Ti、Ta为等原子百分比,四种元素均以单质形式加入;然后,将混合粉末在V-0.002型混粉机中干混5 h;
(2)高能球磨制备非晶态合金粉末
采用QM-3SP2型行星式高能球磨机完成非晶态合金粉末的制备,该球磨机的磨球和球磨罐均为
不锈钢材质,球磨罐反复抽真空后充入氩气以防氧化,球磨用不锈钢球的直径为
10 mm,球磨机转速为300 r/min,球粉质量比为20:1,所需的球磨时间为35 h;球磨过程中,正反交替运行时间为0.5 h,交替运行间隔时间为0.2 h;每隔5 h停机冷却至室温后取样分析。若在球磨过程中发现粉末粘附在球磨罐上,可用工具将粉末敲落。
[0013] 实验结果与分析图1为实施例1制备的Fe50(NbTiTa)50合金粉末经不同球磨时间后的XRD图,可见,在未球磨时(0 h),XRD图谱主要为原始粉末单质元素的衍射峰。随着球磨时间的增加,各个衍射峰的强度逐渐减弱,并且部分衍射峰消失。当球磨时间增加至20 h时,XRD图谱出现一个较宽的漫散射峰,这表明混合粉末经球磨开始形成非晶相。进一步延长球磨时间至35 h时,所有
合金元素的衍射峰消失,漫散射峰宽化,表明混合粉末已完全非晶化,成功制备出组织均匀稳定的非晶态合金粉末。图2为实施例1制备的Fe50(NbTiTa)50非晶态合金粉末的SEM图,可见非晶态粉末形状接近于球形,粉末流动性好。图3为实施例1制备的Fe50(NbTiTa)50非晶态合金粉末材料的粒度分布图,可见球磨后粉末的粒度分布区域较集中,主要分布在
6~20 μm之间,平均粒径约为12 μm。图4为实施例1制备的Fe50(NbTiTa)50非晶态合金粉末的DSC图,由DSC曲线计算标定可以得出非晶态粉末的非晶转变
温度Tg及晶化温度 Tx分别为632 ℃和762 ℃,其过冷液相区高达130 ℃。这些实验结果表明Fe50(NbTiTa)50非晶态合金粉末特别适合通过粉末冶金工艺成形成致密的大块非晶态合金。
[0014] 实施例2Fe55(NbTiTa)45全金属组元非晶态合金粉末的制备
本实施例采用实施例1所述的QM-3SP2型行星式高能球磨机及其相同的工艺步骤和工艺条件,只是将合金的成分按其原子百分比用量配料:Fe 55at.%,Nb 15at.%,Ti 15at.%,Ta 15at.%。球磨时间为40 h,混合粉末完全非晶化。经检测该非晶态粉末的非晶转变温度Tg及晶化温度 Tx分别为648 ℃和760 ℃,其过冷液相区为112 ℃。
[0015] 以上所述仅为本发明的较佳实施例,凡依本发明
申请专利范围所做的均等变化与修饰,皆应属本发明的涵盖范围。