技术领域
[0001] 本
发明是关于药材提取技术领域，特别是关于一种从甘草中提取
甘草酸粗品的方法。
背景技术
[0002] 甘草为豆科甘草属甘草(GlycyrrhizauralensisFisch.)、胀果甘草(G.inflata Bat.)、光果甘草(G.glabraL.)的干燥根和根茎，为常用大宗药材，有“十方九草”、“国老”之美誉。甘草中含有皂苷类、三萜类、黄
酮类、香豆素、甾醇、
生物碱、挥发油、
有机酸、
氨基酸等多种成分。甘草酸是目前甘草成分中研究得最多、最早的五环三萜皂苷类化合物。它是甘草的甜味成分，又称为甘草甜素，
甜度为
蔗糖的200～300倍。甘草酸具有抗过敏、抗
肿瘤、抗溃疡、消炎等功效。甘草酸主要以铵盐、
钾盐、锌盐、甘草次酸等形式广泛应用于药品、食品和
化妆品领域。
[0003] 甘草根茎中甘草酸的含量约在1％～12％不等，主要以游离酸和钠盐、
钙盐、
钾盐及镁盐的形式存在。甘草酸的提取方法主要有
水提法、稀
氨水提取法及氨性醇提取法、
微波辅助提取法等。由于
溶剂成本低、应用安全、有效成分提取率高，稀氨水提取法是目前工业生产中甘草酸主要的提取方法。然而，此种工艺提取过程使用氨水，一方面导致提取完的药渣中含有大量的氨、药渣存放过程中气味难闻、药材中的
淀粉等营养成分被破坏，药渣的后续应用受到了极大的限制；另一方面，工艺采用碱溶酸沉的工艺得到甘草酸粉，强
酸溶液对甘草酸有约为20％的破坏作用，且工艺产生的大量酸水给环保带来极大压
力。目前由于环保要求、成本提升的限制，国内甘草酸粉生产厂家大多关停。
[0004] 随着近些年来我国甘草资源的逐年短缺，以及国家对于绿色制造、环境保护的大力提倡，甘草酸提取亟待清洁、高效的提取工艺开发。
[0005] 公开于该背景技术部分的信息仅仅旨在增加对本发明的总体背景的理解，而不应当被视为承认或以任何形式暗示该信息构成已为本领域一般技术人员所公知的
现有技术。
发明内容
[0006] 本发明的目的在于提供一种从甘草中提取甘草酸粗品的方法，该从甘草中提取甘草酸粗品的方法实现对甘草酸的高效提取，避免了甘草酸的破坏；使用的
有机溶剂可通过现代手段进行高效回收，避免了传统甘草酸提取工艺中的废
水处理和环保问题，且很好的保存了甘草药渣中的淀粉、蛋白等营养成分，实现甘草资源的高效利用。
[0007] 为实现上述目的，本发明提供了一种从甘草中提取甘草酸粗品的方法，包括以下步骤：甘草
粉碎：将甘草药材经粉碎处理成甘草药粉，控制甘草药粉的粒度在30～200目；以及一级提取：将有机溶剂和水组成第一溶剂，然后与上述甘草药粉以(2-20)：1(体积/重量，V/W)的配比混合，搅拌并加入pH调节剂，调节pH值，搅拌提取0.5-3小时，过滤，收集一级提取液和药渣；所述一级提取液即为甘草酸粗品。
[0008] 在本发明的一实施方式中，甘草粉碎步骤中，所述甘草药粉的粒度优选为30～100目。
[0009] 本发明还提供了一种从甘草中提取甘草酸粗品的方法，包括以下步骤：甘草粉碎：将甘草药材经粉碎处理成甘草药粉，控制甘草药粉的粒度在30～200目；一级提取：将有机溶剂和水组成第一溶剂，然后与所述甘草药粉以(2-20)：1(V/W)的配比混合，搅拌并加入pH调节剂，调节pH值，搅拌提取0.5-3小时，过滤，收集一级提取液和一级药渣；以及K级提取：
将所述第一溶剂与上一级提取获取的药渣以(2-20)：1(V/W)的配比混合，搅拌并加入pH调节剂，调节pH值，搅拌提取0.5-3小时，过滤，收集K级提取液和K级药渣；以及从K＝2开始执行所述K级提取直至N级提取，从而完成完整的一轮提取，N大于等于2小于等于8，其中所述一级提取液即为甘草酸粗品。
[0010] 在本发明的一实施方式中，在每轮提取过程中，所述第一溶剂还包括上一轮/批次提取除所述一级提取液以外的各级提取液，该举措可以使溶液重复循环利用，提高了溶剂的利用率，同时避免了传统甘草酸提取工艺中的
废水处理和环保问题。
[0011] 在本发明的一实施方式中，所述一级提取步骤中，所述有机溶剂选自醇类、醇类衍生物、和酮类中的至少一种。
[0012] 在本发明的一实施方式中，所述一级提取步骤中，所述有机溶剂选自甲醇、
乙醇、乙酸乙酯和丙酮中的至少一种。
[0013] 在本发明的一实施方式中，所述一级提取步骤中，所述水在第一溶剂中所占的体积百分比为0-30％。
[0014] 在本发明的一实施方式中，所述一级提取步骤中，所述第一溶剂选自甲醇-乙醇和乙醇-乙酸乙酯中的一种。
[0015] 在本发明的一实施方式中，所述一级提取步骤中，所述第一溶剂与甘草药粉与的配比优选为(4-9)：1(体积/重量，V/W)。
[0016] 在本发明的一实施方式中，所述一级提取步骤和所述K级提取步骤中，所述pH调节剂选自如下物质中的至少一种：H2SO4、HCl、H3PO4、多聚
磷酸、CH3COOH、枸橼酸、草酸、阳离子交换
树脂、pH≤2的缓冲体系、以及由上述物质中的至少一种配制成的不同浓度的溶液；优选的，所述pH调节剂为H2SO4-HCl。所述pH≤2的缓冲体系优选为甘氨酸-
盐酸缓冲体系，进一步优选为0.1-0.3M的甘氨酸-盐酸缓冲体系。
[0017] 在本发明的一实施方式中，所述一级提取步骤和所述K级提取步骤中，调节pH值≤4。
[0018] 在本发明的一实施方式中，所述一级提取步骤和所述K级提取步骤中，调节pH值至0.5-4之间。
[0019] 在本发明的一实施方式中，所述一级提取步骤和所述K级提取步骤中，加入pH调节剂后搅拌提取的时间优选为0.3-1小时。
[0020] 与现有技术相比，本发明具有如下有益效果：
[0021] 本发明从甘草中提取甘草酸粗品的方法使用有机溶剂加pH调节剂提取甘草酸，一方面提高了甘草酸的提取率，避免了传统工艺碱溶酸沉步骤的损失和破坏；另一方面提取过程中使用的提取溶剂循环应用提取药材，提高了有机溶剂利用率，并且使用有机溶剂，很好的保留了甘草药渣中的
水溶性蛋白、淀粉等成分。此外，提取过程中使用的有机溶剂通过回收可以重复利用，避免了传统甘草酸提取工艺中使用水提带来的污染问题。
附图说明
[0022] 图1是根据本发明一实施方式的从甘草中提取甘草酸粗品的方法的工艺
流程图。
具体实施方式
[0023] 下面对本发明的具体实施方式进行详细描述，但应当理解本发明的保护范围并不受具体实施方式的限制。
[0024] 除非另有其它明确表示，否则在整个
说明书和
权利要求书中，术语“包括”或其变换如“包含”或“包括有”等等将被理解为包括所陈述的元件或组成部分，而并未排除其它元件或其它组成部分。
[0025] 下述
实施例中所使用的实验方法如无特殊说明，均为常规方法。
[0026] 下述实施例中所用的材料、
试剂等，如无特殊说明，均可从商业途径可购得。
[0027] 以下通过多个实施例对从甘草中提取甘草酸粗品的方法进行描述。
[0028] 实施例1
[0029] (1)取甘草药材，
破碎粉碎，使药粉粒度为全部通过40目标准筛；
[0030] (2)一级提取：取此甘草药粉1kg，加甲醇-乙醇(V/V，15/85)5L，搅拌均匀，加0.2M甘氨酸-盐酸(V/V，1/4)适量，控制混合体系pH值至2-4之间，搅拌提取30分钟，过滤，分别收集1级提取液和药渣；
[0031] (3)二～六级提取：采用相同方法，再对药材提取五级，即共提取6级，分别收集各级提取液和药渣；
[0032] (4)甘草酸分离纯化：1级提取液用于甘草酸的分离纯化，1级提取液甘草酸纯化后滤液进行溶剂回收，其余级次的提取液用于新一批次甘草药材的提取。
[0033] 实施例2
[0034] (1)取甘草药材，破碎粉碎，使药粉粒度为全部通过40目标准筛；
[0035] (2)一级提取：取此甘草药粉1kg，加上述实施例1中2～6级提取液混合物共5L，搅拌均匀，加0.2M甘氨酸-盐酸(V/V，1/4)适量，控制混合体系pH值至2-4之间，搅拌提取30分钟，过滤，分别收集1级提取液和药渣；
[0036] (3)二～六级提取：采用相同方法，再对药材提取五级，即共提取6级，分别收集各级提取液和药渣；
[0037] (4)甘草酸分离纯化：1级提取液用于甘草酸的分离纯化，1级提取液甘草酸纯化后滤液进行溶剂回收，其余级次的提取液用于新一批次甘草药材的提取。
[0038] 实施例3
[0039] (1)取甘草药材，破碎粉碎，使药粉粒度为全部通过60目标准筛；
[0040] (2)一级提取：取此甘草药粉1kg，加乙醇8L，搅拌均匀，加5M
硫酸-盐酸(V/V，1:1)适量，控制混合体系pH值至2-4之间，搅拌提取30分钟，过滤，分别收集1级提取液和药渣；
[0041] (3)二～五级提取：采用相同方法，再对药材提取四级，即共提取5级，分别收集各级提取液和药渣；
[0042] (4)甘草酸分离纯化：1级提取液用于甘草酸的分离纯化，1级提取液甘草酸纯化后滤液进行溶剂回收，其余级次的提取液用于新一批次甘草药材的提取。
[0043] 实施例4
[0044] (1)取甘草药材，破碎粉碎，使药粉粒度为全部通过60目标准筛；
[0045] (2)一级提取：取此甘草药粉1kg，加上述实施例3中2～5级提取液混合物共8L，搅拌均匀，加5M硫酸-盐酸(V/V，1:1)适量，控制混合体系pH值至2-4之间，搅拌提取30分钟，过滤，分别收集1级提取液和药渣；
[0046] (3)二～五级提取：采用相同方法，再对药材提取四级，即共提取5级，分别收集各级提取液和药渣；
[0047] (4)甘草酸分离纯化：1级提取液用于甘草酸的分离纯化，1级提取液甘草酸纯化后滤液进行溶剂回收，其余级次的提取液用于新一批次甘草药材的提取。
[0048] 本发明进一步对上述实施例1-4的甘草酸提取率进行统计。
[0049] (一)实施例1和实施例2甘草酸提取率统计
[0050] 检测方法：高效液相色谱法
[0051] (1)色谱条件与系统适用性试验：用十八烷基
硅烷键合硅胶为填充剂；乙腈-0.01mol/L磷酸溶液(38：62)为流动相；检测
波长为252nm；流速:1ml/min；进样量：10μL；理论板数按甘草酸单铵峰计算应不低于2000，甘草酸单铵盐峰和内标物质峰的分离度应符合要求。
[0052] (2)内标溶液的制备：取对羟基苯
甲酸正丁酯约70mg，精密称定，置100ml量瓶中，以稀乙醇溶解并稀释至刻度，摇匀。
[0053] (3)对照品溶液的制备：取甘草酸单铵盐对照品约20mg，精密称定，置100ml量瓶中，加稀乙醇溶解，并精密加入内标溶液5ml，用稀乙醇稀释至刻度，摇匀。
[0054] (4)样品溶液制备
[0055] 一级提取液：精密移取2ml至100mL容量瓶中，精密加入内标溶液5mL，用稀乙醇稀释至刻度；
[0056] 二～六级提取液：分别精密移取5mL至100mL容量瓶中，精密加入内标溶液5mL，用稀乙醇稀释至刻度；
[0057] 统计实施例1和实施例2中各级提取液的甘草酸的浓度和提取率，数据见表1。
[0058] 表1实施例1和实施例2甘草酸提取率统计
[0059]
[0060] 如上表所示，甘草药材经上述方法提取6级后，甘草酸提取基本完全，药渣中甘草酸含量低于1％，并且药渣中的淀粉、脂肪等营养成分得到很好的保护，为甘草药渣的后续应用的提供了较好的
基础。
[0061] (二)实施例3和实施例4甘草酸提取率统计
[0062] 检测方法：高效液相色谱法
[0063] (1)色谱条件与系统适用性试验：用十八烷基硅烷键合硅胶为填充剂；乙腈-0.01mol/L磷酸溶液(38︰62)为流动相；检测波长为252nm。理论板数按甘草酸单铵峰计算应不低于2000，甘草酸单铵盐峰和内标物质峰的分离度应符合要求。
[0064] (2)内标溶液的制备：取对羟基
苯甲酸正丁酯约70mg，精密称定，置100ml量瓶中，以稀乙醇溶解并稀释至刻度，摇匀。
[0065] (3)对照品溶液的制备：取甘草酸单铵盐对照品约20mg，精密称定，置100ml量瓶中，加稀乙醇溶解，并精密加入内标溶液5ml，用稀乙醇稀释至刻度，摇匀。
[0066] (4)样品溶液制备
[0067] 一级提取液：精密移取2ml至100mL容量瓶中，精密加入内标溶液5mL，用稀乙醇稀释至刻度；
[0068] 二～五级提取液：分别精密移取5mL至100mL容量瓶中，精密加入内标溶液5mL，用稀乙醇稀释至刻度；
[0069] 统计实施例3和实施例4中各级提取液的甘草酸的浓度和提取率，数据见表2。
[0070] 表2实施例3和实施例4甘草酸提取率统计
[0071]
[0072]
[0073] 如上表所示，甘草药材经上述方法提取5级后，甘草酸提取基本完全，药渣中甘草酸含量低于1％，并且药渣中的淀粉、脂肪等营养成分得到很好的保护，为甘草药渣的后续应用的提供了较好的基础。
[0074] 前述对本发明的具体示例性实施方案的描述是为了说明和例证的目的。这些描述并非想将本发明限定为所公开的精确形式，并且很显然，根据上述教导，可以进行很多改变和变化。对示例性实施例进行选择和描述的目的在于解释本发明的特定原理及其实际应用，从而使得本领域的技术人员能够实现并利用本发明的各种不同的示例性实施方案以及各种不同的选择和改变。本发明的范围意在由权利要求书及其等同形式所限定。
