技术领域
[0001] 本
发明涉及特种纸技术领域，具体涉及一种超感纸涂布料及其制备方法、超感纸的制备方法。
背景技术
[0002] 超感纸主要应用于精美画册、高档期刊、产品
说明书、样本、书籍等正文的使用，印刷后表现的色彩层次丰富，对于图片的还原尤其逼真。超感纸属于艺术类纸张，具有毛绒感觉的自然纹理表面，并且
颜色淡雅、自然、立体美感、反射光减少、不刺眼、视觉柔美、舒服。超感纸最大的特点是纸的表面经过涂布处理,没有印刷的地方显哑色，而印刷的地方显示色泽的光亮。
[0003] 目前市场上
现有技术应用的超感纸涂布料均为丁苯胶乳体系，辅以
高岭土和
碳酸
钙为颜填料组成涂布料，通过气刀或刮刀、刮棒实现涂布。丁苯胶乳作为涂布料胶粘剂组成部分，虽然粘接
力有余，但是针对印刷油墨的色彩还原性有明显不足，致使超感纸印刷时
色彩表现的层次不够丰富饱满，油墨干燥速度较慢，光泽度不高，手感粗糙不细腻，没有达到真正的超感效果。
[0004] 综上所述，现有技术下述
缺陷：1、印刷油墨的色彩还原性明显不足，超感纸印刷时色彩表现的层次不够丰富饱满；2、油墨干燥速度较慢，光泽度不高，手感粗糙不细腻，超感效果差。
发明内容
[0005] 本发明为了解决上述现有技术中存在的问题，提供了一种超感纸涂布料及其制备方法、超感纸的制备方法，该超感纸涂布料制得的超感纸具备
皮肤触感、纸面均匀度好、平滑度高、油墨干燥速度快、抗张强度高、印刷适性优异、色彩还原逼真的特点。
[0006] 为了达到上述目的，本发明采用了以下技术方案：
[0007] 一种超感纸涂布料，包括下述重量份的原料：
[0008] 自来
水10～30份、经改性
淀粉修饰的重质碳酸钙40～60份、轻质碳酸钙20～40份、
水溶性丙烯酸树脂5～10份、聚丙烯酸酯乳液5～10份、反应型稀释剂2～5份、有机桂超感剂1～3份、潜伏性
固化剂0.5～2份。
[0009] 作为进一步的优选
实施例，所述经改性淀粉修饰的重质碳酸钙为表面均匀包敷淀粉的重质碳酸钙；所述轻质碳酸钙的粒径为D90≤2μ。
[0010] 作为进一步的优选实施例，所述反应稀释剂为脂肪族缩水甘油醚环
氧树脂，所述反应稀释剂为烯丙基缩水甘油醚(AGE)、丁基缩水甘油醚(BGE)、1,4～丁二醇二缩水甘油醚和1,6～己二醇二缩水甘油醚中的任意一种或多种。
[0011] 作为进一步的优选实施例，所述潜伏性固化剂为双氰胺、改性咪唑及其衍
生物和改性胺类固化剂中的任意一种或多种，所述潜伏性固化剂细度为5μ～10μ；所述有机
硅超感剂为高分子
聚合物生产的水性手感剂。潜伏性固化剂是用来高温固化反应型稀释剂，用以提高超感纸的纸面光泽和匀度，同时赋予超感纸优异的抗张强度和耐折度。所述有机硅超感剂为广州斯洛柯高分子聚合物生产的水性手感剂，市售牌号为silok9155，与体系相容性好，可以提供涂布纸皮肤触感效果，在纸张涂布干燥过程中能与体系胶乳高温交联，提升油墨的耐高温性能，提高超感纸后续的印刷抗烫金氧化能力。
[0012] 作为进一步的优选实施例，所述经改性淀粉修饰的重质碳酸钙为重质碳酸钙和改性木薯淀粉构成，重质碳酸钙和改性木薯淀粉构成的
质量百分比为90～95％：5～10％。
[0013] 作为进一步的优选实施例，所述经改性淀粉修饰的重质碳酸钙的制备步骤如下：
[0014] 步骤1)重质碳酸钙与改性木薯淀粉质量百分比为90～95％：5～10％，在转速为200～500rpm的搅拌速度下，将改性木薯淀粉缓慢加入重质碳酸钙中，直至添加完毕；
[0015] 步骤2)连续搅拌30min，即制得经改性淀粉修饰的重质碳酸钙，放置备用配制涂布料。
[0016] 作为进一步的优选实施例，所述水溶性丙烯酸树脂的制备步骤如下：
[0017] 步骤1)将质量百分比为2：1的
自来水与丙烯酸树脂加入到反应釜中，升温至75±2℃，在搅拌状态下加入
氨水，氨水的质量控制不超过总质量的7％；
[0018] 步骤2)持续75±2℃下保温溶解2～3小时，使得反应釜中的固体树脂全部溶解，降温出料，即制得水溶性丙烯酸树脂，放置备用配制涂布料。
[0019] 作为进一步的优选实施例，所述聚丙烯酸酯乳液的制备步骤如下：
[0020] 步骤1)将重量份数为10～20份的(甲基)丙烯酸酯、10～20份的乙烯基
单体、5～10份活性功能单体、1～3份乳化剂和40～60份的去离子水，按先后顺序加入到反应釜中，控制搅拌速度为1000～1500rpm，搅拌时间为30～40min，进行分散乳化；
[0021] 步骤2)到时间后，将0.1～0.5份的缓冲剂加入到反应釜中，在搅拌状态下缓慢升温至65±5℃，同时缓慢滴加0.1～0.5份引发剂的水溶液，滴
加速度为每分钟3～5滴，1～2小时内加完，滴加完毕后，控制
温度不超过80℃，保温反应2～3小时，降温出料，得到聚丙烯酸酯乳液，放置备用配制涂布料。
[0022] 作为进一步的优选实施例，所述(甲基)丙烯酸酯为丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯和丙烯酸异辛酯中的任意一种或几种混合物；所述的乙烯基单体为苯乙烯、甲基苯乙烯和己酸乙烯酯的任意一种或几种混合物；所述的活性功能单体为甲基丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯和丙烯酸缩水甘油酯的任意一种或几种混合物；所述的乳化剂为非离子乳化剂聚氧乙烯烷基醚；所述的缓冲剂为氨水或碳酸氢铵中的任意一种或两种混合物；所述的引发剂为过氧化苯甲酰或异丙苯过氧化氢中的任意一种或两种混合物。
[0023] 一种超感纸涂布料的制备方法，包括下述步骤：
[0024] 步骤1)在搅拌分散釜中先加入10～30份自来水，开动
电机，设置转速200～500rpm，搅拌状态下，按顺序加入40～60份经改性淀粉修饰的重质碳酸钙和20～40份轻质碳酸钙，搅拌分散10min。
[0025] 步骤2)到时间后，在搅拌状态下，按顺序缓慢加入5～10份水溶性丙烯酸树脂和5～10份聚丙烯酸酯乳液，加完料后调整转速为500～1000rpm，搅拌分散20min。
[0026] 步骤3)到时间后，在搅拌状态下，按顺序缓慢加入2～5份反应型稀释剂、1～3份有机硅超感剂和0.5～2份潜伏性固化剂，加完料后，调整转速为200～500rpm，搅拌分散20min。
[0027] 步骤4)到时间后，使用100目不锈
钢网过滤出料，得到超感纸涂布料。
[0028] 一种超感纸的制备方法，将超感纸涂布料用于气刀、刮刀和刮棒涂布工艺，涂布在涂布在100g定量原纸上，在100℃～150℃烘道固化5分钟～10分钟，进行涂布干燥和聚合反应，制得涂布超感纸。
[0029] 作为进一步的优选实施例，涂布量为23～25g/m2。
[0030] 与现有技术相比，本发明具备下述有益效果：
[0031] 1)潜伏性固化剂是用来高温固化反应型稀释剂，能够提高超感纸的纸面光泽和匀度，同时赋予超感纸优异的抗张强度和耐折度；
[0032] 2)有机硅超感剂选择广州斯洛柯高分子聚合物生产的水性手感剂，市售牌号为silok9155，与体系相容性好，可以提供涂布纸皮肤触感效果，在纸张涂布干燥过程中能与体系胶乳进行高温交联，进而提升油墨的耐高温性能，提高超感纸后续的印刷抗烫金氧化能力。
[0033] 3)使用该超感纸涂布料在纸张正反两面涂布有超感涂层最终制得超感纸，不仅能有效改善超感纸的印刷色彩还原性，同时兼具了光泽度和油墨的干燥速度；
[0034] 4)涂布出来的超感纸对比现有技术的丁苯胶乳体系的超感纸涂布料，具有细腻的皮肤触感，光泽度高，纸面均匀度好，平滑度高，油墨干燥速度快，
抗拉强度高，印刷适性优异，色彩还原逼真。
具体实施方式
[0035] 为了使本发明的目的、技术方案和优点更加清楚，以下结合实施例对本发明作进一步说明：
[0036] 重质碳酸钙：上海东升新材的重质碳酸钙，市售牌号为GX～GCC～D90；
[0037] 改性木薯淀粉：市售牌号为CPT～1；
[0038] 轻质碳酸钙：上海东升新材生产的DS～MP99，粒径D90≤2μ；
[0039] 丙烯酸树脂：市售牌号为Joncryl67；
[0040] 非离子乳化剂聚氧乙烯烷基醚：市售牌号为OP～10；
[0041] 有机硅超感剂：为广州斯洛柯高分子聚合物生产的水性手感剂，市售牌号为silok9155。
[0042] 自制水溶性丙烯酸树脂的制备步骤如下：
[0043] 步骤1)将质量百分比为2：1的自来水与丙烯酸树脂加入到反应釜中，升温至75±2℃，在搅拌状态下加入氨水，氨水的质量控制不超过总质量的7％；
[0044] 步骤2)持续75±2℃下保温溶解2～3小时，使得反应釜中的固体树脂全部溶解，降温出料，即制得水溶性丙烯酸树脂，放置备用配制涂布料。
[0045] 自制聚丙烯酸酯乳液的制备步骤如下：
[0046] 自制聚丙烯酸酯乳液的制备步骤如下：
[0047] 步骤1)将重量份数为10～20份的(甲基)丙烯酸酯，(甲基)丙烯酸酯为甲基丙烯酸丁酯与丙烯酸异辛酯两种混合物，当量比为2：1，10～20份的乙烯基单体、5～10份活性功能单体，活性功能单体为丙烯酸羟丙酯与甲基丙烯酸羟乙酯两种混合物，当量比为1：1，1～3份乳化剂和40～60份的去离子水，乳化剂为非离子乳化剂聚氧乙烯烷基醚，按先后顺序加入到反应釜中，控制搅拌速度为1000～1500rpm，搅拌时间为30～40min，进行分散乳化；
[0048] 步骤2)到时间后，将0.1～0.5份的缓冲剂碳酸氢铵加入到反应釜中，在搅拌状态下缓慢升温至65±5℃，同时缓慢滴加0.1～0.5份引发剂的水溶液，即过氧化苯甲酰的水溶液，滴加速度为每分钟3～5滴，1～2小时内加完，滴加完毕后，控制温度不超过80℃，保温反应2～3小时，降温出料，得到聚丙烯酸酯乳液，放置备用配制涂布料。
[0049] 实施例1
[0050] 一种超感纸涂布料的制备方法，包括下述步骤：
[0051] 步骤1)在搅拌分散釜中先加入10份自来水，开动电机，设置转速200～500rpm，搅拌状态下，按顺序加入40份经改性淀粉修饰的重质碳酸钙和20份轻质碳酸钙，搅拌分散10min。
[0052] 步骤2)到时间后，在搅拌状态下，按顺序缓慢加入5份水溶性丙烯酸树脂和5份聚丙烯酸酯乳液，加完料后调整转速为500～1000rpm，搅拌分散20min。
[0053] 步骤3)到时间后，在搅拌状态下，按顺序缓慢加入2份反应型稀释剂、1份有机硅超感剂和0.5份潜伏性固化剂，加完料后，调整转速为200～500rpm，搅拌分散20min。
[0054] 步骤4)到时间后，使用100目
不锈钢网过滤出料，得到超感纸涂布料。
[0055] 一种超感纸的制备方法，将超感纸涂布料用于气刀、刮刀和刮棒涂布工艺，涂布在涂布在100g定量原纸上，在100℃～150℃烘道固化5分钟～10分钟，进行涂布干燥和聚合反应，涂布量为23～25g/m2，制得涂布超感纸。
[0056] 实施例2
[0057] 一种超感纸涂布料的制备方法，包括下述步骤：
[0058] 步骤1)在搅拌分散釜中先加入10～30份自来水，开动电机，设置转速200～500rpm，搅拌状态下，按顺序加入40～60份经改性淀粉修饰的重质碳酸钙和20～40份轻质碳酸钙，搅拌分散10min。
[0059] 步骤2)到时间后，在搅拌状态下，按顺序缓慢加入5～10份水溶性丙烯酸树脂和5～10份聚丙烯酸酯乳液，加完料后调整转速为500～1000rpm，搅拌分散20min。
[0060] 步骤3)到时间后，在搅拌状态下，按顺序缓慢加入2～5份反应型稀释剂、1～3份有机硅超感剂和0.5～2份潜伏性固化剂，加完料后，调整转速为200～500rpm，搅拌分散20min。
[0061] 具体的，本实施例中，反应型稀释剂为1，6～己二醇二缩水甘油醚；有机硅超感剂为silok9155(硅烷改性聚氨酸树脂水溶液)；潜伏性固化剂为双氰胺(市售牌号H105)[0062] 步骤4)到时间后，使用100目不锈钢网过滤出料，得到超感纸涂布料。一种超感纸的制备方法，将超感纸涂布料用于气刀、刮刀和刮棒涂布工艺，涂布在100g定量原纸上，在100℃～150℃烘道固化5分钟～10分钟，进行涂布干燥和聚合反应，涂布量为23～25g/m2，调整机器工艺参数，使双面均匀分布，制得涂布超感纸。
[0063] 实施例3
[0064] 一种超感纸涂布料的制备方法，包括下述步骤：
[0065] 步骤1)在搅拌分散釜中先加入10～30份自来水，开动电机，设置转速200～500rpm，搅拌状态下，按顺序加入40～60份经改性淀粉修饰的重质碳酸钙和20～40份轻质碳酸钙，搅拌分散10min。
[0066] 步骤2)到时间后，在搅拌状态下，按顺序缓慢加入5～10份水溶性丙烯酸树脂和5～10份聚丙烯酸酯乳液，加完料后调整转速为500～1000rpm，搅拌分散20min。
[0067] 步骤3)到时间后，在搅拌状态下，按顺序缓慢加入2～5份反应型稀释剂、1～3份有机硅超感剂和0.5～2份潜伏性固化剂，加完料后，调整转速为200～500rpm，搅拌分散20min。
[0068] 具体的，本实施例中反应型稀释剂为AGE与1,6～己二醇二缩水甘油醚的混合物(混合质量比为2：1)；有机硅超感剂为silok9155(硅烷改性聚氨酸树脂水溶液)；潜伏性固化剂为改性咪唑与双氰胺的混合物(改性咪唑市售牌号LMY～2404，双氰胺市售牌号为H105,混合质量比为1：3)。
[0069] 步骤4)到时间后，使用100目不锈钢网过滤出料，得到超感纸涂布料。一种超感纸的制备方法，将超感纸涂布料用于气刀、刮刀和刮棒涂布工艺，涂布在100g定量原纸上，在100℃～150℃烘道固化5分钟～10分钟，进行涂布干燥和聚合反应，涂布量为23～25g/m2，调整机器工艺参数，使双面均匀分布，制得涂布超感纸。
[0070] 实施例4
[0071] 一种超感纸涂布料的制备方法，包括下述步骤：
[0072] 步骤1)在搅拌分散釜中先加入30份自来水，开动电机，设置转速200～500rpm，搅拌状态下，按顺序加入60份经改性淀粉修饰的重质碳酸钙和40份轻质碳酸钙，搅拌分散10min；
[0073] 步骤2)到时间后，在搅拌状态下，按顺序缓慢加入10份水溶性丙烯酸树脂和10份聚丙烯酸酯乳液，加完料后调整转速为500～1000rpm，搅拌分散20min；
[0074] 步骤3)到时间后，在搅拌状态下，按顺序缓慢加入5份反应型稀释剂、3份有机硅超感剂和2份潜伏性固化剂，加完料后，调整转速为200～500rpm，搅拌分散20min；
[0075] 步骤4)到时间后，使用100目不锈钢网过滤出料，得到超感纸涂布料。一种超感纸的制备方法，将超感纸涂布料用于气刀、刮刀和刮棒涂布工艺，涂布在100g定量原纸上，在100℃～150℃烘道固化5～10min，进行涂布干燥和聚合反应，涂布量为23～25g/m2，调整机器工艺参数，使双面均匀分布，制得涂布超感纸。
[0076] 对比例1对比例中的配方组分与实施例2一致，区别仅仅在于不含反应型稀释剂和潜伏性固化剂进行超感纸涂布，调整刮棒气压，相同工艺条件下，控制涂布定量两面23～25g，得到对比例1的超感纸。
[0077] 对比例2对比例中的配方组分与实施例2基本一致，区别仅仅在于不含丙烯酸树脂乳液与有机硅超感剂，进行超感纸涂布，调整刮棒气压，相同工艺条件下，控制涂布定量两面23～25g，得到对比例2的超感纸。
[0078] 对比例3市场通用丁苯体系涂布料(市售牌号：TB～6702)进行超感纸涂布，调整刮棒气压，相同工艺条件下，控制涂布定量两面23～25g，得到对比例3的超感纸。
[0079] 表1实施例1～4及对比例1～2的测试结果
[0080]
[0081] 根据表1的测试结果，我们可以得到以下结论：
[0082] 1)从实施例1～4与对比例1的测试结果可知，对比例1的耐折度为30次，明显低于实施例1～4的98～110次，涂布料里选加使用潜伏性固化剂与反应型稀释剂，在超感纸涂布后高温下自行交联固化，提高了成膜树脂的交联
密度与强度，从而大幅度提升超感纸的耐折度和抗张强度分别有两倍之上。另外一方面，对比例1的光泽度为35％，实施例1～4的光泽度为48～60％，反应型稀释剂与丙烯酸树脂的杂
化成膜提了高油墨界面相容性，改善了超感纸的表面匀度与光泽度，可以大幅度的改善油墨干燥速度，有效还原超感纸的色彩
对比度与饱合度，色彩还原逼真；
[0083] 2)从实施例1～4与对比例2的测试结果可知，有机硅超感剂的使用，可以改善纸张表面与颜填料的界面亲和力，自交联的聚氨酯树脂能提供涂布纸皮肤触感效果，超感剂为硅烷改性的聚氨酯水溶液，它与体系相容性好，同时在纸张涂布干燥过程中能与体系的丙烯酸胶乳、反应型稀释剂进行不同程度的嵌段交联，进而提升油墨的耐高温性能，提高超感纸后续的印刷抗烫金氧化能力。
[0084] 3)从实施例1～4与对比例3的测试结果可知，采用水溶性丙烯酸树脂溶液与自制丙烯酸乳液体系，丙烯酸树脂对纸张的
附着力好，成膜均匀，对比现有丁苯胶乳体系，可以大大提高超感纸的纸面匀度和与油墨的界面亲和力，光泽度高。尤其自制乳液的应用，与有机硅超感剂高温交联，形成丙烯酸～有机硅～聚氨酯树脂杂化树脂，在纸张上固化成膜后，最终制得具有特殊触感的超感纸，不仅能有效改善超感纸的印刷色彩还原性，同时兼具了光泽度和油墨的干燥速度，而且大幅度的提高了超感纸的物理性能；
[0085] 4)总之，比较现用丁苯胶乳涂布料体系，采用本发明超感涂布料制备的超感纸，具有细腻的皮肤触感，光泽度高，纸面均匀度好，光泽度高，油墨干燥速度快，抗拉强度高，印刷适性优异，色彩还原逼真，综合性能优异。
[0086] 以上所述仅为本发明的优选实施方式，并非因此限制本发明的
专利范围，凡是利用本发明所作的等效变换，均在本发明的专利保护范围内。
