一种护眼电脑屏用膜材料
阅读：18发布：2024-01-04
专利汇可以提供一种护眼电脑屏用膜材料专利检索，专利查询，专利分析的服务。并且本 发明 公开了一种护眼电脑屏用膜材料，包括 自上而下 依次设置的耐磨层、蓝光吸收层、离型保护膜层，所述耐磨层与蓝光吸收层之间，蓝光吸收层与离型保护膜层之间分别通过各自独立的透明胶粘层连接；所述蓝光吸收层是以 单体 四[4-(4'-羧基苯基)苯基]乙烯、丙烯腈、 碳 酸乙烯亚乙酯、1-烯丙基-3-乙烯基咪唑氯盐聚合形成的加聚物为基材，再离子交换，添加添加剂后制备而成；所述耐磨层是由透明尼龙、1,3-金刚烷二 甲酸 与双肼酞嗪的缩聚产物共混制备而成。本发明还公开了所述护眼电脑屏用膜材料的制备方法。本发明制备得到的护眼电脑屏用膜材料护眼效果显著、耐摩擦性能佳，在保证有益蓝光高透过率的同时，能有效降低有害蓝光的透过率。，下面是一种护眼电脑屏用膜材料专利的具体信息内容。
1.一种护眼电脑屏用膜材料，其特征在于，包括自上而下依次设置的耐磨层、蓝光吸收层、离型保护膜层，所述耐磨层与蓝光吸收层之间，蓝光吸收层与离型保护膜层之间分别通过各自独立的透明胶粘层连接；所述蓝光吸收层是以单体四[4-(4'-羧基苯基)苯基]乙烯、丙烯腈、碳酸乙烯亚乙酯、1-烯丙基-3-乙烯基咪唑氯盐聚合形成的加聚物为基材，与2,9-二甲基-4,7-二苯基-1,10-菲啉磺酸二钠盐进行离子交换后，再添加对氰基苯胺改性1,3,
5-三(4-羧基苯基乙炔基)苯、Tb-Eu-Re-O、硅烷偶联剂KH560后制备而成；所述耐磨层是由透明尼龙、1,3-金刚烷二甲酸与双肼酞嗪的缩聚产物共混制备而成。
2.根据权利要求1所述的一种护眼电脑屏用膜材料，其特征在于，所述透明胶粘剂层的制备材料包括丙烯酸酯胶黏剂、聚氨酯胶黏剂、硅橡胶胶黏剂中的至少一种；所述离型保护膜层的制备材料包括聚甲基丙烯酸甲酯、聚碳酸酯、聚苯乙烯、聚对苯二甲酸乙二酯中的至少一种。
3.根据权利要求1所述的一种护眼电脑屏用膜材料，其特征在于，所述蓝光吸收层的制备方法，包括如下步骤：
Ⅰ加聚物的制备：将四[4-(4'-羧基苯基)苯基]乙烯、丙烯腈、碳酸乙烯亚乙酯、1-烯丙基-3-乙烯基咪唑氯盐加入到高沸点溶剂中，并向其中加入引发剂，在氮气或惰性气体氛围
75-85℃下搅拌反应3-5小时，后再水中沉出，并用乙醇洗涤析出的产物3-5次，后置于真空干燥箱80-90℃下干燥至恒重；
Ⅱ离子交换：将经过步骤Ⅰ制备得到的加聚物浸泡在质量分数为10-20％的2,9-二甲基-4,7-二苯基-1,10-菲啉磺酸二钠盐溶液中，在50-60℃下进行离子交换20-30小时，后用水洗3-5次，再置于真空干燥箱80-90℃下干燥至恒重；
Ⅲ对氰基苯胺改性1,3,5-三(4-羧基苯基乙炔基)苯的制备：将1,3,5-三(4-羧基苯基乙炔基)苯、对氰基苯胺、2-乙氧基-1-乙氧碳酰基-1,2-二氢喹啉加入到乙醇中，在室温下搅拌反应20-24小时，后抽滤除去溶剂，并用乙醚洗涤产物3-5次，再旋蒸除去残留乙醚；
ⅣTb-Eu-Re-O的制备：将硝酸铽、硝酸铕、氯化铼(III)、氢氧化钠加入到去离子水中，超声分散15-30分钟，后加入柠檬酸，磁力搅拌10-15分钟得到混合溶液，后将混合溶液置于微波炉中，在微波功率为300-500W条件下持续反应25-30分钟，后冷却至室温，离心分离、用去离子水洗3-5次，干燥，得到Tb-Eu-Re-O；
Ⅴ蓝光吸收层成型：将经过步骤Ⅱ制备得到的离子交换后的加聚物、经过步骤Ⅲ制备得到的对氰基苯胺改性1,3,5-三(4-羧基苯基乙炔基)苯、经过步骤Ⅳ制备得到的Tb-Eu-Re-O、硅烷偶联剂KH560加入到双螺杆挤出机中，在220-250℃熔融挤出，后经过冷却固化、轧辊压延后得到蓝光吸收层。
4.根据权利要求3所述的一种护眼电脑屏用膜材料，其特征在于，步骤Ⅰ中所述四[4-(4'-羧基苯基)苯基]乙烯、丙烯腈、碳酸乙烯亚乙酯、1-烯丙基-3-乙烯基咪唑氯盐、高沸点溶剂、引发剂的质量比为0.5:1:1:0.3:(10-15):0.01；所述高沸点溶剂选自二甲亚砜、N,N-二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮中的至少一种；所述引发剂选自偶氮二异丁腈、偶氮二异庚腈中的至少一种；所述惰性气体选自氦气、氖气、氩气中的一种。
5.根据权利要求3所述的一种护眼电脑屏用膜材料，其特征在于，步骤Ⅱ中所述加聚物、2,9-二甲基-4,7-二苯基-1,10-菲啉磺酸二钠盐溶液的质量比为1:(20-30)；步骤Ⅲ中所述1,3,5-三(4-羧基苯基乙炔基)苯、对氰基苯胺、2-乙氧基-1-乙氧碳酰基-1,2-二氢喹啉、乙醇的质量比为1:1.44:(0.2-0.4):(10-12)。
6.根据权利要求3所述的一种护眼电脑屏用膜材料，其特征在于，步骤Ⅳ中所述硝酸铽、硝酸铕、氯化铼(III)、氢氧化钠、去离子水、柠檬酸的质量比为1:1:1:0.5:(20-30):
0.25；步骤Ⅴ中所述离子交换后的加聚物、对氰基苯胺改性1,3,5-三(4-羧基苯基乙炔基)苯、Tb-Eu-Re-O、硅烷偶联剂KH560的质量比为1:0.01:0.01:0.005。
7.根据权利要求1所述的一种护眼电脑屏用膜材料，其特征在于，所述耐磨层的制备方法，包括如下步骤：
步骤S1：将1,3-金刚烷二甲酸、双肼酞嗪加入到N-甲基吡咯烷酮中，再向其中加入二环己基碳二亚胺、4-二甲氨基吡啶，在氮气氛围下95-105℃搅拌反应2-3小时，再在125-135℃下搅拌反应8-10小时，反应结束后，在水中析出，后用乙醇洗涤析出的产物4-6次，再置于真空干燥箱85-95℃下干燥至恒重；
步骤S2：将透明尼龙、经过步骤S1制备得到的缩聚物、相容剂加入到双螺杆挤出机中，在220-250℃熔融挤出，后经过冷却固化、轧辊压延后得到耐磨层。
8.根据权利要求7所述的一种护眼电脑屏用膜材料，其特征在于，步骤S1中所述1,3-金刚烷二甲酸、双肼酞嗪、N-甲基吡咯烷酮、二环己基碳二亚胺、4-二甲氨基吡啶的质量比为
1.18:1:(10-12):(0.2-0.4):0.5。
9.根据权利要求7所述的一种护眼电脑屏用膜材料，其特征在于，步骤S2中所述尼龙、缩聚物、相容剂的质量比为1:0.1:0.01。
10.根据权利要求7所述的一种护眼电脑屏用膜材料，其特征在于，所述相容剂选自PE-g-ST、PP-g-ST、ABS-g-MAH、PE-g-MAH中的一种或几种。
一种护眼电脑屏用膜材料
技术领域
背景技术
[0002] 随着科技的进步及电子数码产品的普及，电子设备已经成为了人们日常生活必不可少的用品，在这些电子设备上一般都配有液晶显示屏，液晶显示屏利用液晶的物理特性，通电时排列变得有序，使光线容易通过，不通电时排列混乱，阻止光线通过。电脑就是这类电子设备中最常见的一种，电脑在使用时，电脑屏幕会发出大量的高能短波蓝光，这些蓝光持续照射我们的眼睛，会引起眼睛的功能失调，这些具有极高能量的蓝光，能够穿透晶状体直达视网膜，对视网膜造成光化学损害，直接或间接导致黄斑区细胞的损害。因此，如何将这些设备屏幕发出的蓝光过滤掉一部分，将非常有益于皮肤和眼睛的保护。
[0003] 阻隔蓝光长时间照射是减少损伤最有效方法，而使用护眼膜能有效的解决这一点。然而，现有的防蓝光护眼保护膜普遍存在工艺复杂、成本高、蓝光和紫外线吸收率及透光度低的缺点，另外，其在吸收有害蓝光的同时也会反射或者吸收掉了有益蓝光，导致物体颜色的显示失真。
[0004] 申请号为201410238605.4的中国专利文献报道了一种镜片防蓝光膜，包括以下重量比的组分：氧化锡30％-60％；铷10％-40％；铂10％-40％。通过添加金属元素，能够有效的隔离紫外线而且能够过滤部分有害蓝光，减轻蓝光对眼睛的刺激，消除眼睛酸涩、发热或者疼痛等不适症状，缓解眼睛疲劳。但是，该镜片防蓝光膜采用真空蒸镀法成型，工艺昂贵，金属及其氧化物组分与镜片之间吸附力不强，易脱落。
[0005] 中国专利CN 106366608 B公开了一种防蓝光聚碳酸脂薄膜及其制备方法，一种防蓝光聚碳酸脂薄膜，按重量份计包括：聚碳酸酯粉体75～90份，防蓝光纳米颗粒5～15份，相容剂2～5份和其它助剂2～5份；一种防蓝光聚碳酸脂薄膜的制备方法，包括以下工艺步骤：A)机械预混合；B)熔融混合；C)冷却切粒；D)挤出成型，最终实现产品的制备。此发明工艺流程简单，生产效率高，成本低，薄膜对蓝光和紫外光的吸收性能好，透光度高，用于电子产品上，能很好的起到保护眼睛避免被高能短波蓝光的伤害，但是其中的防蓝光纳米颗粒与聚合物基体相容性较差，分散不均匀，在长期的使用过程中会发生外渗现象，且蓝光吸收效果有限，进而影响护眼效果。
[0006] 因此，开发一种护眼效果显著、耐摩擦性能佳，在保证有益蓝光高透过率的同时，能有效降低有害蓝光的透过率的电脑屏蔽保护膜符合市场需求，具有广泛的市场价值和应用前景。
发明内容
[0007] 为了克服现有技术中的缺陷，本发明提供一种护眼电脑屏用膜材料，该护眼电脑屏用膜材料克服了传统防蓝光护眼保护膜普遍存在的工艺复杂、成本高、蓝光和紫外线吸收率及透光度低，在吸收有害蓝光的同时也会反射或者吸收掉了有益蓝光，导致物体颜色的显示失真的技术问题，具有护眼效果显著、耐摩擦性能佳，在保证有益蓝光高透过率的同时，能有效降低有害蓝光的透过率的优点。
[0008] 为达到上述发明目的，本发明采用的技术方案是，
[0009] 一种护眼电脑屏用膜材料，包括自上而下依次设置的耐磨层、蓝光吸收层、离型保护膜层，所述耐磨层与蓝光吸收层之间，蓝光吸收层与离型保护膜层之间分别通过各自独立的透明胶粘层连接；所述蓝光吸收层是以单体四[4-(4'-羧基苯基)苯基]乙烯、丙烯腈、碳酸乙烯亚乙酯、1-烯丙基-3-乙烯基咪唑氯盐聚合形成的加聚物为基材，与2,9-二甲基-4,7-二苯基-1,10-菲啉磺酸二钠盐进行离子交换后，再添加对氰基苯胺改性1,3,5-三(4-羧基苯基乙炔基)苯、Tb-Eu-Re-O、硅烷偶联剂KH560后制备而成；所述耐磨层是由透明尼龙、1,3-金刚烷二甲酸与双肼酞嗪的缩聚产物共混制备而成。
[0011] 进一步地，所述离型保护膜层的制备材料包括聚甲基丙烯酸甲酯、聚碳酸酯、聚苯乙烯、聚对苯二甲酸乙二酯中的至少一种。
[0012] 优选地，所述蓝光吸收层的制备方法，包括如下步骤：
[0013] Ⅰ加聚物的制备：将四[4-(4'-羧基苯基)苯基]乙烯、丙烯腈、碳酸乙烯亚乙酯、1-烯丙基-3-乙烯基咪唑氯盐加入到高沸点溶剂中，并向其中加入引发剂，在氮气或惰性气体氛围75-85℃下搅拌反应3-5小时，后再水中沉出，并用乙醇洗涤析出的产物3-5次，后置于真空干燥箱80-90℃下干燥至恒重；
[0014] Ⅱ离子交换：将经过步骤Ⅰ制备得到的加聚物浸泡在质量分数为10-20％的2,9-二甲基-4,7-二苯基-1,10-菲啉磺酸二钠盐溶液中，在50-60℃下进行离子交换20-30小时，后用水洗3-5次，再置于真空干燥箱80-90℃下干燥至恒重；
[0015] Ⅲ对氰基苯胺改性1,3,5-三(4-羧基苯基乙炔基)苯的制备：将1,3,5-三(4-羧基苯基乙炔基)苯、对氰基苯胺、2-乙氧基-1-乙氧碳酰基-1,2-二氢喹啉加入到乙醇中，在室温下搅拌反应20-24小时，后抽滤除去溶剂，并用乙醚洗涤产物3-5次，再旋蒸除去残留乙醚；
[0016] ⅣTb-Eu-Re-O的制备：将硝酸铽、硝酸铕、氯化铼(III)、氢氧化钠加入到去离子水中，超声分散15-30分钟，后加入柠檬酸，磁力搅拌10-15分钟得到混合溶液，后将混合溶液置于微波炉中，在微波功率为300-500W条件下持续反应25-30分钟，后冷却至室温，离心分离、用去离子水洗3-5次，干燥，得到Tb-Eu-Re-O；
[0017] Ⅴ蓝光吸收层成型：将经过步骤Ⅱ制备得到的离子交换后的加聚物、经过步骤Ⅲ制备得到的对氰基苯胺改性1,3,5-三(4-羧基苯基乙炔基)苯、经过步骤Ⅳ制备得到的Tb-Eu-Re-O、硅烷偶联剂KH560加入到双螺杆挤出机中，在220-250℃熔融挤出，后经过冷却固化、轧辊压延后得到蓝光吸收层。
[0018] 优选地，步骤Ⅰ中所述四[4-(4'-羧基苯基)苯基]乙烯、丙烯腈、碳酸乙烯亚乙酯、1-烯丙基-3-乙烯基咪唑氯盐、高沸点溶剂、引发剂的质量比为0.5:1:1:0.3:(10-15):
0.01。
0.01。
[0019] 优选地，所述高沸点溶剂选自二甲亚砜、N,N-二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮中的至少一种；所述引发剂选自偶氮二异丁腈、偶氮二异庚腈中的至少一种；所述惰性气体选自氦气、氖气、氩气中的一种。
[0020] 优选地，步骤Ⅱ中所述加聚物、2,9-二甲基-4,7-二苯基-1,10-菲啉磺酸二钠盐溶液的质量比为1:(20-30)。
[0021] 优选地，步骤Ⅲ中所述1,3,5-三(4-羧基苯基乙炔基)苯、对氰基苯胺、2-乙氧基-1-乙氧碳酰基-1,2-二氢喹啉、乙醇的质量比为1:1.44:(0.2-0.4):(10-12)。
[0022] 优选地，步骤Ⅳ中所述硝酸铽、硝酸铕、氯化铼(III)、氢氧化钠、去离子水、柠檬酸的质量比为1:1:1:0.5:(20-30):0.25。
[0023] 优选地，步骤Ⅴ中所述离子交换后的加聚物、对氰基苯胺改性1,3,5-三(4-羧基苯基乙炔基)苯、Tb-Eu-Re-O、硅烷偶联剂KH560的质量比为1:0.01:0.01:0.005。
[0024] 优选地，所述耐磨层的制备方法，包括如下步骤：
[0025] 步骤S1：将1,3-金刚烷二甲酸、双肼酞嗪加入到N-甲基吡咯烷酮中，再向其中加入二环己基碳二亚胺、4-二甲氨基吡啶，在氮气氛围下95-105℃搅拌反应2-3小时，再在125-135℃下搅拌反应8-10小时，反应结束后，在水中析出，后用乙醇洗涤析出的产物4-6次，再置于真空干燥箱85-95℃下干燥至恒重；
[0026] 步骤S2：将透明尼龙、经过步骤S1制备得到的缩聚物、相容剂加入到双螺杆挤出机中，在220-250℃熔融挤出，后经过冷却固化、轧辊压延后得到耐磨层。
[0027] 优选地，步骤S1中所述1,3-金刚烷二甲酸、双肼酞嗪、N-甲基吡咯烷酮、二环己基碳二亚胺、4-二甲氨基吡啶的质量比为1.18:1:(10-12):(0.2-0.4):0.5。
[0028] 优选地，步骤S2中所述尼龙、缩聚物、相容剂的质量比为1:0.1:0.01；所述相容剂选自PE-g-ST、PP-g-ST、ABS-g-MAH、PE-g-MAH中的一种或几种。
[0029] 采用上述技术方案所产生的有益效果在于：
[0030] 1)本发明提供的护眼电脑屏用膜材料，原料易得，价格低廉，制备得到的膜材料克服了传统防蓝光护眼保护膜普遍存在的工艺复杂、成本高、蓝光和紫外线吸收率及透光度低，在吸收有害蓝光的同时也会反射或者吸收掉了有益蓝光，导致物体颜色的显示失真的技术问题，具有护眼效果显著、耐摩擦性能佳，在保证有益蓝光高透过率的同时，能有效降低有害蓝光的透过率的优点。
[0031] 2)本发明提供的护眼电脑屏用膜材料，包括耐磨层、蓝光吸收层、离型保护膜层多层膜结构，从而提高了膜材料的综合性能，同时降低成本；耐磨层采用透明透明尼龙、1,3-金刚烷二甲酸与双肼酞嗪的缩聚产物共混，在不影响雾度的前提下，提高了膜层的耐候性、耐磨性、抗指纹及灰尘的性能；蓝光吸收层以单体四[4-(4'-羧基苯基)苯基]乙烯、丙烯腈、碳酸乙烯亚乙酯、1-烯丙基-3-乙烯基咪唑氯盐聚合形成的加聚物为基材，与2,9-二甲基-4,7-二苯基-1,10-菲啉磺酸二钠盐进行离子交换后，再添加对氰基苯胺改性1,3,5-三(4-羧基苯基乙炔基)苯、Tb-Eu-Re-O、硅烷偶联剂KH560后制备而成，结合了无机蓝光吸收剂和有机吸收剂的优点，协同作用使得防有害蓝光性能更强，特别是第一次用Tb-Eu-Re-O这种合金氧化物，与具有共轭结构的氰基苯胺改性1,3,5-三(4-羧基苯基乙炔基)苯一起明显提高防有害蓝光性能；添加偶联剂使得Tb-Eu-Re-O分散更加均匀，相容性更好；各层膜层协同作用使得膜材料透光度高，对蓝光和紫外光的吸收性能好，其他综合性能优异，使用寿命较长。
具体实施方式
[0032] 为了使本技术领域人员更好地理解本发明的技术方案，并使本发明的上述特征、目的以及优点更加清晰易懂，下面结合实施例对本发明做进一步的说明。实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围。
[0033] 本发明下述实施例中所使用的原料购自摩贝(上海)生物科技有限公司。
[0034] 实施例1
[0035] 一种护眼电脑屏用膜材料，包括自上而下依次设置的耐磨层、蓝光吸收层、离型保护膜层，所述耐磨层与蓝光吸收层之间，蓝光吸收层与离型保护膜层之间分别通过各自独立的透明胶粘层连接；所述蓝光吸收层是以单体四[4-(4'-羧基苯基)苯基]乙烯、丙烯腈、碳酸乙烯亚乙酯、1-烯丙基-3-乙烯基咪唑氯盐聚合形成的加聚物为基材，与2,9-二甲基-4,7-二苯基-1,10-菲啉磺酸二钠盐进行离子交换后，再添加对氰基苯胺改性1,3,5-三(4-羧基苯基乙炔基)苯、Tb-Eu-Re-O、硅烷偶联剂KH560后制备而成；所述耐磨层是由透明尼龙、1,3-金刚烷二甲酸与双肼酞嗪的缩聚产物共混制备而成。
[0036] 所述透明胶粘剂层的制备材料是丙烯酸酯胶黏剂。
[0037] 所述离型保护膜层的制备材料是聚甲基丙烯酸甲酯。
[0038] 所述蓝光吸收层的制备方法，包括如下步骤：
[0039] Ⅰ加聚物的制备：将四[4-(4'-羧基苯基)苯基]乙烯0.5kg、丙烯腈1kg、碳酸乙烯亚乙酯1kg、1-烯丙基-3-乙烯基咪唑氯盐0.3kg加入到二甲亚砜10kg中，并向其中加入偶氮二异丁腈0.01kg，在氮气氛围75℃下搅拌反应3小时，后再水中沉出，并用乙醇洗涤析出的产物3次，后置于真空干燥箱80℃下干燥至恒重；
[0040] Ⅱ离子交换：将经过步骤Ⅰ制备得到的加聚物1kg浸泡在质量分数为10％的2,9-二甲基-4,7-二苯基-1,10-菲啉磺酸二钠盐溶液20kg中，在50℃下进行离子交换20小时，后用水洗3次，再置于真空干燥箱80℃下干燥至恒重；
[0041] Ⅲ对氰基苯胺改性1,3,5-三(4-羧基苯基乙炔基)苯的制备：将1,3,5-三(4-羧基苯基乙炔基)苯1kg、对氰基苯胺1.44kg、2-乙氧基-1-乙氧碳酰基-1,2-二氢喹啉0.2kg加入到乙醇10kg中，在室温下搅拌反应20小时，后抽滤除去溶剂，并用乙醚洗涤产物3次，再旋蒸除去残留乙醚；
[0042] ⅣTb-Eu-Re-O的制备：将硝酸铽100g、硝酸铕100g、氯化铼(III)100g、氢氧化钠50g加入到去离子水2000g中，超声分散15分钟，后加入柠檬酸25g，磁力搅拌10分钟得到混合溶液，后将混合溶液置于微波炉中，在微波功率为300W条件下持续反应25分钟，后冷却至室温，离心分离、用去离子水洗3次，干燥，得到Tb-Eu-Re-O；
[0043] Ⅴ蓝光吸收层成型：将经过步骤Ⅱ制备得到的离子交换后的加聚物1kg、经过步骤Ⅲ制备得到的对氰基苯胺改性1,3,5-三(4-羧基苯基乙炔基)苯0.01kg、经过步骤Ⅳ制备得到的Tb-Eu-Re-O 0.01kg、硅烷偶联剂KH560 0.005kg加入到双螺杆挤出机中，在220℃熔融挤出，后经过冷却固化、轧辊压延后得到蓝光吸收层。
[0044] 所述耐磨层的制备方法，包括如下步骤：
[0045] 步骤S1：将1,3-金刚烷二甲酸1.18kg、双肼酞嗪1kg加入到N-甲基吡咯烷酮10kg中，再向其中加入二环己基碳二亚胺0.2kg、4-二甲氨基吡啶0.5kg，在氮气氛围下95℃搅拌反应2小时，再在125℃下搅拌反应8小时，反应结束后，在水中析出，后用乙醇洗涤析出的产物4次，再置于真空干燥箱85℃下干燥至恒重；
[0046] 步骤S2：将透明尼龙1kg、经过步骤S1制备得到的缩聚物0.1kg、相容剂PE-g-ST 0.01kg加入到双螺杆挤出机中，在220℃熔融挤出，后经过冷却固化、轧辊压延后得到耐磨层。
[0047] 实施例2
[0048] 一种护眼电脑屏用膜材料，包括自上而下依次设置的耐磨层、蓝光吸收层、离型保护膜层，所述耐磨层与蓝光吸收层之间，蓝光吸收层与离型保护膜层之间分别通过各自独立的透明胶粘层连接；所述蓝光吸收层是以单体四[4-(4'-羧基苯基)苯基]乙烯、丙烯腈、碳酸乙烯亚乙酯、1-烯丙基-3-乙烯基咪唑氯盐聚合形成的加聚物为基材，与2,9-二甲基-4,7-二苯基-1,10-菲啉磺酸二钠盐进行离子交换后，再添加对氰基苯胺改性1,3,5-三(4-羧基苯基乙炔基)苯、Tb-Eu-Re-O、硅烷偶联剂KH560后制备而成；所述耐磨层是由透明尼龙、1,3-金刚烷二甲酸与双肼酞嗪的缩聚产物共混制备而成。
[0049] 所述透明胶粘剂层的制备材料是聚氨酯胶黏剂。
[0050] 所述离型保护膜层的制备材料是聚碳酸酯。
[0051] 所述蓝光吸收层的制备方法，包括如下步骤：
[0052] Ⅰ加聚物的制备：将四[4-(4'-羧基苯基)苯基]乙烯0.5kg、丙烯腈1kg、碳酸乙烯亚乙酯1kg、1-烯丙基-3-乙烯基咪唑氯盐0.3kg加入到N,N-二甲基甲酰胺11kg中，并向其中加入偶氮二异庚腈0.01kg，在氦气氛围75-85℃下搅拌反应3-5小时，后再水中沉出，并用乙醇洗涤析出的产物3-5次，后置于真空干燥箱80-90℃下干燥至恒重；
[0053] Ⅱ离子交换：将经过步骤Ⅰ制备得到的加聚物1kg浸泡在质量分数为12％的2,9-二甲基-4,7-二苯基-1,10-菲啉磺酸二钠盐溶液22kg中，在52℃下进行离子交换22小时，后用水洗4次，再置于真空干燥箱82℃下干燥至恒重；
[0054] Ⅲ对氰基苯胺改性1,3,5-三(4-羧基苯基乙炔基)苯的制备：将1,3,5-三(4-羧基苯基乙炔基)苯1kg、对氰基苯胺1.44kg、2-乙氧基-1-乙氧碳酰基-1,2-二氢喹啉0.25kg加入到乙醇10.5kg中，在室温下搅拌反应21小时，后抽滤除去溶剂，并用乙醚洗涤产物4次，再旋蒸除去残留乙醚；
[0055] ⅣTb-Eu-Re-O的制备：将硝酸铽100g、硝酸铕100g、氯化铼(III)100g、氢氧化钠50g加入到去离子水2300g中，超声分散18分钟，后加入柠檬酸25g，磁力搅拌11分钟得到混合溶液，后将混合溶液置于微波炉中，在微波功率为350W条件下持续反应26分钟，后冷却至室温，离心分离、用去离子水洗4次，干燥，得到Tb-Eu-Re-O；
[0056] Ⅴ蓝光吸收层成型：将经过步骤Ⅱ制备得到的离子交换后的加聚物1kg、经过步骤Ⅲ制备得到的对氰基苯胺改性1,3,5-三(4-羧基苯基乙炔基)苯0.01kg、经过步骤Ⅳ制备得到的Tb-Eu-Re-O 0.01kg、硅烷偶联剂KH560 0.005kg加入到双螺杆挤出机中，在230℃熔融挤出，后经过冷却固化、轧辊压延后得到蓝光吸收层。
[0057] 所述耐磨层的制备方法，包括如下步骤：
[0058] 步骤S1：将1,3-金刚烷二甲酸1.18kg、双肼酞嗪1kg加入到N-甲基吡咯烷酮10.5kg中，再向其中加入二环己基碳二亚胺0.25kg、4-二甲氨基吡啶0.5kg，在氮气氛围下97℃搅拌反应2.3小时，再在127℃下搅拌反应8.5小时，反应结束后，在水中析出，后用乙醇洗涤析出的产物5次，再置于真空干燥箱87℃下干燥至恒重；
[0059] 步骤S2：将透明尼龙1kg、经过步骤S1制备得到的缩聚物0.1kg、相容剂PP-g-ST 0.01kg加入到双螺杆挤出机中，在230℃熔融挤出，后经过冷却固化、轧辊压延后得到耐磨层。
[0060] 实施例3
[0061] 一种护眼电脑屏用膜材料，包括自上而下依次设置的耐磨层、蓝光吸收层、离型保护膜层，所述耐磨层与蓝光吸收层之间，蓝光吸收层与离型保护膜层之间分别通过各自独立的透明胶粘层连接；所述蓝光吸收层是以单体四[4-(4'-羧基苯基)苯基]乙烯、丙烯腈、碳酸乙烯亚乙酯、1-烯丙基-3-乙烯基咪唑氯盐聚合形成的加聚物为基材，与2,9-二甲基-4,7-二苯基-1,10-菲啉磺酸二钠盐进行离子交换后，再添加对氰基苯胺改性1,3,5-三(4-羧基苯基乙炔基)苯、Tb-Eu-Re-O、硅烷偶联剂KH560后制备而成；所述耐磨层是由透明尼龙、1,3-金刚烷二甲酸与双肼酞嗪的缩聚产物共混制备而成。
[0062] 所述透明胶粘剂层的制备材料是硅橡胶胶黏剂。
[0063] 所述离型保护膜层的制备材料是聚苯乙烯。
[0064] 所述蓝光吸收层的制备方法，包括如下步骤：
[0065] Ⅰ加聚物的制备：将四[4-(4'-羧基苯基)苯基]乙烯0.5kg、丙烯腈1kg、碳酸乙烯亚乙酯1kg、1-烯丙基-3-乙烯基咪唑氯盐0.3kg加入到N-甲基吡咯烷酮12kg中，并向其中加入偶氮二异丁腈0.01kg，在氖气氛围80℃下搅拌反应4小时，后再水中沉出，并用乙醇洗涤析出的产物4次，后置于真空干燥箱85℃下干燥至恒重；
[0066] Ⅱ离子交换：将经过步骤Ⅰ制备得到的加聚物1kg浸泡在质量分数为15％的2,9-二甲基-4,7-二苯基-1,10-菲啉磺酸二钠盐溶液25kg中，在55℃下进行离子交换25小时，后用水洗4次，再置于真空干燥箱85℃下干燥至恒重；
[0067] Ⅲ对氰基苯胺改性1,3,5-三(4-羧基苯基乙炔基)苯的制备：将1,3,5-三(4-羧基苯基乙炔基)苯1kg、对氰基苯胺1.44kg、2-乙氧基-1-乙氧碳酰基-1,2-二氢喹啉0.3kg加入到乙醇11kg中，在室温下搅拌反应22小时，后抽滤除去溶剂，并用乙醚洗涤产物4次，再旋蒸除去残留乙醚；
[0068] ⅣTb-Eu-Re-O的制备：将硝酸铽100g、硝酸铕100g、氯化铼(III)100g、氢氧化钠50g加入到去离子水2700g中，超声分散25分钟，后加入柠檬酸25g，磁力搅拌13分钟得到混合溶液，后将混合溶液置于微波炉中，在微波功率为400W条件下持续反应28分钟，后冷却至室温，离心分离、用去离子水洗4次，干燥，得到Tb-Eu-Re-O；
[0069] Ⅴ蓝光吸收层成型：将经过步骤Ⅱ制备得到的离子交换后的加聚物1kg、经过步骤Ⅲ制备得到的对氰基苯胺改性1,3,5-三(4-羧基苯基乙炔基)苯0.01kg、经过步骤Ⅳ制备得到的Tb-Eu-Re-O 0.01kg、硅烷偶联剂KH560 0.005kg加入到双螺杆挤出机中，在240℃熔融挤出，后经过冷却固化、轧辊压延后得到蓝光吸收层。
[0070] 所述耐磨层的制备方法，包括如下步骤：
[0071] 步骤S1：将1,3-金刚烷二甲酸1.18kg、双肼酞嗪1kg加入到N-甲基吡咯烷酮11kg中，再向其中加入二环己基碳二亚胺0.3kg、4-二甲氨基吡啶0.5kg，在氮气氛围下100℃搅拌反应2.6小时，再在130℃下搅拌反应9小时，反应结束后，在水中析出，后用乙醇洗涤析出的产物5次，再置于真空干燥箱90℃下干燥至恒重；
[0072] 步骤S2：将透明尼龙1kg、经过步骤S1制备得到的缩聚物0.1kg、相容剂ABS-g-MAH 0.01kg加入到双螺杆挤出机中，在240℃熔融挤出，后经过冷却固化、轧辊压延后得到耐磨层。
[0073] 实施例4
[0074] 一种护眼电脑屏用膜材料，包括自上而下依次设置的耐磨层、蓝光吸收层、离型保护膜层，所述耐磨层与蓝光吸收层之间，蓝光吸收层与离型保护膜层之间分别通过各自独立的透明胶粘层连接；所述蓝光吸收层是以单体四[4-(4'-羧基苯基)苯基]乙烯、丙烯腈、碳酸乙烯亚乙酯、1-烯丙基-3-乙烯基咪唑氯盐聚合形成的加聚物为基材，与2,9-二甲基-4,7-二苯基-1,10-菲啉磺酸二钠盐进行离子交换后，再添加对氰基苯胺改性1,3,5-三(4-羧基苯基乙炔基)苯、Tb-Eu-Re-O、硅烷偶联剂KH560后制备而成；所述耐磨层是由透明尼龙、1,3-金刚烷二甲酸与双肼酞嗪的缩聚产物共混制备而成。
[0075] 所述透明胶粘剂层的制备材料是丙烯酸酯胶黏剂、聚氨酯胶黏剂、硅橡胶胶黏剂按质量比1:2:3混合而成的混合物。
[0076] 所述离型保护膜层的制备材料是聚甲基丙烯酸甲酯、聚碳酸酯、聚苯乙烯、聚对苯二甲酸乙二酯按质量比1:1:2:1混合而成的混合物。
[0077] 所述蓝光吸收层的制备方法，包括如下步骤：
[0078] Ⅰ加聚物的制备：将四[4-(4'-羧基苯基)苯基]乙烯0.5kg、丙烯腈1kg、碳酸乙烯亚乙酯1kg、1-烯丙基-3-乙烯基咪唑氯盐0.3kg加入到高沸点溶剂14kg中，并向其中加入引发剂0.01kg，在氩气氛围83℃下搅拌反应4.5小时，后再水中沉出，并用乙醇洗涤析出的产物5次，后置于真空干燥箱88℃下干燥至恒重；所述高沸点溶剂是二甲亚砜、N,N-二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮按质量比1:1:2混合而成的混合物；所述引发剂是偶氮二异丁腈、偶氮二异庚腈按质量比3:5混合而成的混合物；
[0079] Ⅱ离子交换：将经过步骤Ⅰ制备得到的加聚物1kg浸泡在质量分数为18％的2,9-二甲基-4,7-二苯基-1,10-菲啉磺酸二钠盐溶液28kg中，在58℃下进行离子交换28小时，后用水洗5次，再置于真空干燥箱80-90℃下干燥至恒重；
[0080] Ⅲ对氰基苯胺改性1,3,5-三(4-羧基苯基乙炔基)苯的制备：将1,3,5-三(4-羧基苯基乙炔基)苯1kg、对氰基苯胺1.44kg、2-乙氧基-1-乙氧碳酰基-1,2-二氢喹啉0.35kg加入到乙醇11.5kg中，在室温下搅拌反应23小时，后抽滤除去溶剂，并用乙醚洗涤产物5次，再旋蒸除去残留乙醚；
[0081] ⅣTb-Eu-Re-O的制备：将硝酸铽100g、硝酸铕100g、氯化铼(III)100g、氢氧化钠50g加入到去离子水2900g中，超声分散25分钟，后加入柠檬酸25g，磁力搅拌14分钟得到混合溶液，后将混合溶液置于微波炉中，在微波功率为450W条件下持续反应29分钟，后冷却至室温，离心分离、用去离子水洗5次，干燥，得到Tb-Eu-Re-O；
[0082] Ⅴ蓝光吸收层成型：将经过步骤Ⅱ制备得到的离子交换后的加聚物1kg、经过步骤Ⅲ制备得到的对氰基苯胺改性1,3,5-三(4-羧基苯基乙炔基)苯0.01kg、经过步骤Ⅳ制备得到的Tb-Eu-Re-O 0.01kg、硅烷偶联剂KH560 0.005kg加入到双螺杆挤出机中，在245℃熔融挤出，后经过冷却固化、轧辊压延后得到蓝光吸收层。
[0083] 所述耐磨层的制备方法，包括如下步骤：
[0084] 步骤S1：将1,3-金刚烷二甲酸1.18kg、双肼酞嗪1kg加入到N-甲基吡咯烷酮11.5kg中，再向其中加入二环己基碳二亚胺0.35kg、4-二甲氨基吡啶0.5kg，在氮气氛围下103℃搅拌反应2.9小时，再在133℃下搅拌反应9.5小时，反应结束后，在水中析出，后用乙醇洗涤析出的产物6次，再置于真空干燥箱93℃下干燥至恒重；
[0085] 步骤S2：将透明尼1kg龙、经过步骤S1制备得到的缩聚物0.1kg、相容剂0.01kg加入到双螺杆挤出机中，在245℃熔融挤出，后经过冷却固化、轧辊压延后得到耐磨层；所述相容剂是PE-g-ST、PP-g-ST、ABS-g-MAH、PE-g-MAH按质量比1:2:1:1混合而成的混合物。
[0086] 实施例5
[0087] 一种护眼电脑屏用膜材料，包括自上而下依次设置的耐磨层、蓝光吸收层、离型保护膜层，所述耐磨层与蓝光吸收层之间，蓝光吸收层与离型保护膜层之间分别通过各自独立的透明胶粘层连接；所述蓝光吸收层是以单体四[4-(4'-羧基苯基)苯基]乙烯、丙烯腈、碳酸乙烯亚乙酯、1-烯丙基-3-乙烯基咪唑氯盐聚合形成的加聚物为基材，与2,9-二甲基-4,7-二苯基-1,10-菲啉磺酸二钠盐进行离子交换后，再添加对氰基苯胺改性1,3,5-三(4-羧基苯基乙炔基)苯、Tb-Eu-Re-O、硅烷偶联剂KH560后制备而成；所述耐磨层是由透明尼龙、1,3-金刚烷二甲酸与双肼酞嗪的缩聚产物共混制备而成。
[0088] 所述透明胶粘剂层的制备材料是丙烯酸酯胶黏剂。
[0089] 所述离型保护膜层的制备材料是聚对苯二甲酸乙二酯。
[0090] 所述蓝光吸收层的制备方法，包括如下步骤：
[0091] Ⅰ加聚物的制备：将四[4-(4'-羧基苯基)苯基]乙烯0.5kg、丙烯腈1kg、碳酸乙烯亚乙酯1kg、1-烯丙基-3-乙烯基咪唑氯盐0.3kg加入到N,N-二甲基甲酰胺15kg中，并向其中加入偶氮二异庚腈0.01kg，在氮气氛围85℃下搅拌反应5小时，后再水中沉出，并用乙醇洗涤析出的产物5次，后置于真空干燥箱90℃下干燥至恒重；
[0092] Ⅱ离子交换：将经过步骤Ⅰ制备得到的加聚物1kg浸泡在质量分数为20％的2,9-二甲基-4,7-二苯基-1,10-菲啉磺酸二钠盐溶液30kg中，在60℃下进行离子交换30小时，后用水洗5次，再置于真空干燥箱90℃下干燥至恒重；
[0093] Ⅲ对氰基苯胺改性1,3,5-三(4-羧基苯基乙炔基)苯的制备：将1,3,5-三(4-羧基苯基乙炔基)苯1kg、对氰基苯胺1.44kg、2-乙氧基-1-乙氧碳酰基-1,2-二氢喹啉0.4kg加入到乙醇12kg中，在室温下搅拌反应24小时，后抽滤除去溶剂，并用乙醚洗涤产物5次，再旋蒸除去残留乙醚；
[0094] ⅣTb-Eu-Re-O的制备：将硝酸铽100g、硝酸铕100g、氯化铼(III)100g、氢氧化钠50g加入到去离子水3000g中，超声分散30分钟，后加入柠檬酸25g，磁力搅拌15分钟得到混合溶液，后将混合溶液置于微波炉中，在微波功率为500W条件下持续反应30分钟，后冷却至室温，离心分离、用去离子水洗5次，干燥，得到Tb-Eu-Re-O；
[0095] Ⅴ蓝光吸收层成型：将经过步骤Ⅱ制备得到的离子交换后的加聚物1kg、经过步骤Ⅲ制备得到的对氰基苯胺改性1,3,5-三(4-羧基苯基乙炔基)苯0.01kg、经过步骤Ⅳ制备得到的Tb-Eu-Re-O 0.01kg、硅烷偶联剂KH560 0.005kg加入到双螺杆挤出机中，在250℃熔融挤出，后经过冷却固化、轧辊压延后得到蓝光吸收层。
[0096] 所述耐磨层的制备方法，包括如下步骤：
[0097] 步骤S1：将1,3-金刚烷二甲酸1.18kg、双肼酞嗪1kg加入到N-甲基吡咯烷酮12kg中，再向其中加入二环己基碳二亚胺0.4kg、4-二甲氨基吡啶0.5kg，在氮气氛围下105℃搅拌反应3小时，再在135℃下搅拌反应10小时，反应结束后，在水中析出，后用乙醇洗涤析出的产物6次，再置于真空干燥箱95℃下干燥至恒重；
[0098] 步骤S2：将透明尼龙1kg、经过步骤S1制备得到的缩聚物0.1kg、相容剂PE-g-MAH 0.01kg加入到双螺杆挤出机中，在250℃熔融挤出，后经过冷却固化、轧辊压延后得到耐磨层。
[0099] 对比例
[0100] 一种防蓝光且阻隔紫外线的保护膜，按照中国发明专利CN 105385376 B实施例。
[0101] 对上述实施例1-5以及对比例所述膜进行性能测试，测试结果和测试方法见表1。
[0102] 表1
[0103]
[0104] 从表1可见，本发明实施例公开的护眼电脑屏用膜材料，与对比例的产品相比，具有更加优异的紫外光和蓝光吸收率，更大的剥离强度和硬度。
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