透明凝胶状水性化妆品
阅读：1060发布：2020-05-18
专利汇可以提供透明凝胶状水性化妆品专利检索，专利查询，专利分析的服务。并且本 发明 提供一种透明凝胶状 水 性 化妆品 ，其含有相对于化妆品的总 质量 为0.5质量％～5质量％的通式(1)所表示的化合物、相对于化妆品的总质量为0.1ppm～1000ppm的通式(I)所表示的酰基神经酰胺、相对于酰基神经酰胺的含量为0.1倍量以上的非离子性 表面活性剂 、相对于酰基神经酰胺的含量为0.01倍量以上的阴离子性表面活性剂、以及水，并且所述透明凝胶状水性化妆品在 波长 625nm处的吸光度为0.04以下。通式(1)中，R1： 烃 基，R2、R4：烃基，R3：h+1价的烃基，R5：烃基，R6：氢 原子 或羟基，m：2以上，h：1以上，k和n：0～1000；通式(I)中，R31：在 碳 链中包含酯键的烃基，R32：烷基或链烯基。通式(1)R1‑{(O‑R2)k‑OCONH‑R3[‑NHCOO‑(R4‑O)n‑R5]h}m‑R6通式(I)，下面是透明凝胶状水性化妆品专利的具体信息内容。
1.一种透明凝胶状水性化妆品，其含有(i)～(v)并含有通过(iii)和(iv)将酰基神经酰胺分散而得到的分散物，并且波长625nm处的吸光度为0.04以下：
(i)通式(1)所表示的化合物，其含量相对于透明凝胶状水性化妆品的总质量为0.5质量％～5质量％；
(ii)通式(I)所表示的酰基神经酰胺，其含量相对于透明凝胶状水性化妆品的总质量为0.1ppm～1000ppm；
(iii)非离子性表面活性剂，其含有聚甘油脂肪酸酯且其含量相对于酰基神经酰胺的含量为0.1倍量～70倍量，所述聚甘油脂肪酸酯的重均分子量为1000以下、HLB为10以上且
16以下，并且聚甘油脂肪酸酯中的至少一种是平均聚合度为10的聚甘油与脂肪酸骨架的碳数为8～18的脂肪酸的酯；
(iv)阴离子性表面活性剂，其含有卵磷脂且其含量相对于酰基神经酰胺的含量为0.1倍量～10倍量；
(v)水，
通式(1)
R1-{(O-R2)k-OCONH-R3[-NHCOO-(R4-O)n-R5]h}m-R6
通式(1)中，R1表示碳数为2～36且m价的烃基，R2和R4各自独立地表示碳数为1～4且2价的烃基，R3表示可以具有氨基甲酸酯键的包含直链、支链、或脂肪族环或者芳香环的h+1价的烃基，R5表示2价的烃基，R6表示氢原子或羟基，m为2以上的整数，h为1以上的整数，k为表示(O-R2)结构的重复数的0～1000的范围的整数，n为表示(R4-O)结构的重复数的0～1000的范围的整数，k和n这两者不同时为0；
通式(I)
通式(I)中，R31表示总碳数为40～55且在碳链中包含酯键的直链状或支链状的烃基，R31所表示的烃基在碳链中可含选自由多键、芳香环、以及芳香族杂环组成的组中的1或2个以上的部分结构，R32表示可具有羟基的碳数为11～21的烷基、或可具有羟基的碳数为11～21的链烯基。
2.根据权利要求1所述的透明凝胶状水性化妆品，其中，酰基神经酰胺为人型酰基神经酰胺。
3.根据权利要求1所述的透明凝胶状水性化妆品，其中，通式(1)所表示的化合物为选自由下述通式(1-1)所表示的化合物、以及下述通式(1-2)所表示的化合物组成的组中的至少一种化合物：
通式(1-1)
R11-{(O-R12)k1-OCONH-R13[-NHCOO-(R14-O)n1-R15]h1}m1
11 12 14
通式(1-1)中，R 表示碳数为2～12且m1价的烃基，R 以及R 各自独立地表示碳数为1～4且2价的烃基，R13表示可以具有氨基甲酸酯键的包含直链、支链、或脂肪族环或者芳香环的h1+1价的烃基，R15表示1价的烃基，m1为2以上的整数，h1为1以上的整数，k1为表示(O-R12)结构的重复数的0～1000的范围的整数，n1为表示(R14-O)结构的重复数的0～1000的范围的整数，k1和n1这两者不同时为0；
通式(1-2)
R21-[OCONH-R22-NHCO(-O-CHR23CH2)n2]m2-OH
通式(1-2)中，R21表示碳数为6～36且m2价的饱和烃基，R22表示甲基二亚苯基、六亚甲
23
基、甲基二亚环己基、3-甲基-3,5,5-三甲基亚环己基、二甲基亚苯基或亚甲苯基，R 表示氢原子或甲基，n2表示90～900的整数，m2表示1～5的整数。
4.根据权利要求1所述的透明凝胶状水性化妆品，其中，通式(1)所表示的化合物为选自由PEG-240/癸基十四醇聚醚-20/六亚甲基二异氰酸酯共聚物、以及双硬脂基PEG/PPG-8/
6(亚甲基二苯基二异氰酸酯/PEG-400)共聚物组成的组中的至少一种共聚物。
5.根据权利要求1～4中任一项所述的透明凝胶状水性化妆品，其进一步含有胆固醇。
6.根据权利要求5所述的透明凝胶状水性化妆品，其进一步含有脂肪酸或其盐。
透明凝胶状水性化妆品
技术领域
[0001] 本发明涉及透明凝胶状水性化妆品。
背景技术
[0002] 在化妆品、食品、医药品等领域中，为了对产品赋予粘性或弹性，通常使用凝胶化剂。例如，在化妆品的领域中，出于提高涂布于皮肤时的使用感或者防止滴落等目的，使用凝胶化剂，对产品赋予独特的粘性或弹性。
[0003] 作为配合有凝胶化剂的化妆品，例如报告了使用了PEG-240/癸基十四醇聚醚-20/六亚甲基二异氰酸酯共聚物的果冻样化妆品(例如参照日本特开2013-6775号公报)。
发明内容
[0004] 不过，近年来期待神经酰胺的护肤效果，开发了在化妆品中配合神经酰胺的各种技术。
[0005] 然而，神经酰胺为结晶性高的物质，在水中不溶解，在其他油剂中的溶解性低，在低温下析出晶体，因此当在化妆品中配合神经酰胺时，存在确保稳定性变得困难的情况。例如通过使用大量的油剂、表面活性剂等可将神经酰胺分散，但是难以使得神经酰胺的分散粒子的粒径变得足够小，易于形成缺乏透明性的化妆品。
[0006] 在神经酰胺中护肤效果优异的酰基神经酰胺的结晶性尤其高，即便是制作了稳定的分散物，当与通常的化妆品成分混合时，然后在长期保存的情况下，会析出结晶，存在有损透明性的情况。
[0007] 本发明是鉴于上述情况而完成的，其课题在于提供含有酰基神经酰胺、透明性良好并且可长期维持其透明性的透明凝胶状水性化妆品。
[0010] (i)通式(1)所表示的化合物，其含量相对于透明凝胶状水性化妆品的总质量为0.5质量％～5质量％；
[0011] (ii)通式(I)所表示的酰基神经酰胺，其含量相对于透明凝胶状水性化妆品的总质量为0.1ppm～1000ppm；
[0012] (iii)非离子性表面活性剂，其含量相对于酰基神经酰胺的含量为0.1倍量以上；
[0013] (iv)阴离子性表面活性剂，其含量相对于酰基神经酰胺的含量为0.01倍量以上；
[0014] (v)水，
[0015] 通式(1)
[0016] R1-{(O-R2)k-OCONH-R3[-NHCOO-(R4-O)n-R5]h}m-R6
[0017] 通式(1)中，R1表示碳数为2～36且m价的烃基，R2和R4各自独立地表示碳数为1～4且2价的烃基，R3表示可以具有氨基甲酸酯键的包含直链、支链、或脂肪族环或者芳香环的h+1价的烃基，R5表示2价的烃基，R6表示氢原子或羟基。m为2以上的整数，h为1以上的整数，k和n表示括弧内结构的重复数、各自独立地为0～1000的范围的整数，k和n这两者不同时为0。
[0018] 通式(I)
[0019]
[0020] 通式(I)中，R31表示总碳数为40～55且在碳链中包含酯键的直链状或支链状的烃基，R31所表示的烃基在碳链中可含有选自由多键、芳香环、以及芳香族杂环组成的组中的1或2个以上的部分结构；R32表示可具有羟基的碳数为11～21的烷基、或可具有羟基的碳数为11～21的链烯基。
[0021] [2]根据[1]所述的透明凝胶状水性化妆品，其中，酰基神经酰胺为人型酰基神经酰胺。
[0022] [3]根据[1]或[2]所述的透明凝胶状水性化妆品，其含有通过非离子性表面活性剂和阴离子性表面活性剂将酰基神经酰胺分散而得到的分散物。
[0024] [5]根据[1]～[4]中任一项所述的透明凝胶状水性化妆品，其中，阴离子性表面活性剂为卵磷脂。
[0025] [6]根据[1]～[5]中任一项所述的透明凝胶状水性化妆品，其中，通式(1)所表示的化合物为选自由下述通式(1-1)所表示的化合物、以及下述通式(1-2)所表示的化合物组成的组中的至少一种化合物：
[0026] 通式(1-1)
[0027] R11-{(O-R12)k1-OCONH-R13[-NHCOO-(R14-O)n1-R15]h1}m1
[0028] 通式(1-1)中，R11表示碳数为2～12且m1价的烃基，R12以及R14各自独立地表示碳数为1～4且2价的烃基，R13表示可以具有氨基甲酸酯键的包含直链、支链、或脂肪族环或者芳香环的h1+1价的烃基，R15表示1价的烃基。m1为2以上的整数，h1为1以上的整数，k1和n1表示括弧内结构的重复数、各自独立地为0～1000的范围的整数，k1和n1这两者不同时为0。
[0029] 通式(1-2)
[0030] R21-[OCONH-R22-NHCO(-O-CHR23CH2)n2]m2-OH
[0031] 通式(1-2)中，R21表示碳数为6～36且m2价的烃基，R22表示甲基二亚苯基、六亚甲23
基、甲基二亚环己基、3-甲基-3,5,5-三甲基亚环己基、二甲基亚苯基或亚甲苯基，R 表示氢原子或甲基。n2表示90～900的整数，m2表示1～5的整数。
基、甲基二亚环己基、3-甲基-3,5,5-三甲基亚环己基、二甲基亚苯基或亚甲苯基，R 表示氢原子或甲基。n2表示90～900的整数，m2表示1～5的整数。
[0032] [7]根据[6]所述的透明凝胶状水性化妆品，其中，通式(1)所表示的化合物为选自由作为通式(1-1)所表示的化合物的PEG-240/癸基十四醇聚醚-20/六亚甲基二异氰酸酯共聚物、以及作为通式(1-2)所表示的化合物的双硬脂基PEG/PPG-8/6(亚甲基二苯基二异氰酸酯/PEG-400)共聚物组成的组中的至少一种共聚物。
[0033] [8]根据[1]～[7]中任一项所述的透明凝胶状水性化妆品，其进一步含有胆固醇。
[0034] [9]根据[8]所述的透明凝胶状水性化妆品，其进一步含有脂肪酸或其盐。
[0035] 根据本发明，能够提供包含酰基神经酰胺、透明性良好并且可长期维持其透明性的透明凝胶状水性化妆品。
具体实施方式
[0036] 以下，针对本发明的具体的实施形态详细进行说明，本发明不受以下的实施形态的任何限定，可以在本发明的目的范围内适当地加以变更而实施。
[0037] 在本说明书中，使用“～”表示的数值范围是指将记载于“～”的前后的数值分别作为最小值以及最大值并包含在内的范围。
[0038] 在本说明书中，在提及有关透明凝胶状水性化妆品中的各成分的量的情况下，当透明凝胶状水性化妆品中属于各成分的物质存在多种时，只要没有特别注明，即是指存在于透明凝胶状水性化妆品中的该多种物质的总量。
[0039] 在本说明书中，“水相”这一用语与溶剂的种类无关，作为相对于“油相”的用语来使用。
[0040] 在本说明书中，”工序”这一用语不仅是指独立的工序，即使是无法与其他工序明确区分的情况，只要能够达成该工序所期望的目的，则也包含在本用语中。
[0041] 在本发明中，“凝胶状”是指使用硬度计在25℃的测定条件下测定时测定对象物显示硬度为1g～1000g的状态。
[0042] 在本发明中，“水性化妆品”是指含水且水与根据期望含有的水溶性的液体成分的总含量为50质量％以上、并且液体成分的含量相对于化妆品的总质量为10质量％以下的化妆品，所述液体成分在25℃的水中的溶解量相对于水的质量为1质量％以下。
[0043] 此处所称的“水溶性的液体成分”是指对象物质在25℃的水中的溶解量相对于水的质量超过1质量％的液状成分。
[0044] 在本发明中，“PEG”是指聚乙二醇。在PEG后附加的数字表示构成该PEG的乙二醇单元的平均数。
[0045] 在本发明中，“PPG”是指聚丙二醇。在PPG后附加的数字表示构成该PPG的丙二醇单元的平均数。
[0046] [透明凝胶状水性化妆品]
[0047] 本发明的透明凝胶状水性化妆品(以下，适当称为“凝胶状水性化妆品”)含有：(i)通式(1)所表示的化合物(以下，适当称为“特定化合物(1)”)，其含量相对于凝胶状水性化妆品的总质量为0.5质量％～5质量％，(ii)通式(I)所表示的酰基神经酰胺(以下，适当称为“特定酰基神经酰胺”)，其含量相对于凝胶状水性化妆品的总质量为0.1ppm～1000ppm，(iii)非离子性表面活性剂，其含量相对于特定酰基神经酰胺的含量为0.1倍量以上，(iv)阴离子性表面活性剂，其含量相对于特定酰基神经酰胺的含量为0.01倍量以上，以及(v)水；并且所述透明凝胶状水性化妆品在波长625nm处的吸光度为0.04以下。
[0048] 本发明的凝胶状水性化妆品在无损本发明效果的范围下，可根据需要含有除(i)～(v)以外的其他成分。
[0049] 酰基神经酰胺在神经酰胺中的结晶性尤其高，因此在含有酰基神经酰胺的化妆品中，由于经时晶体析出、透明性降低等，难以得到经时稳定性。另外，在水性的化妆品中，难以使酰基神经酰胺的分散粒子的粒径变得足够小、易于形成缺乏透明性的化妆品。
[0050] 本发明的凝胶状水性化妆品通过组合含有分别为特定量的特定化合物(1)、特定酰基神经酰胺、非离子性表面活性剂和阴离子性表面活性剂、以及水，成为具有波长625nm处的吸光度为0.04以下这样的良好的透明性，并且可长期维持其透明性的透明凝胶状水性化妆品。
[0051] 关于本发明的凝胶状水性化妆品可发挥这样的效果的理由尚不明确，本发明人推测如下。
[0052] 在本发明的凝胶状水性化妆品中，通过分别以特定量组合特定酰基神经酰胺、非离子性表面活性剂以及阴离子性表面活性剂，能够微小且稳定地包含含特定酰基神经酰胺的分散粒子(以下，适当称为“酰基神经酰胺分散粒子”)。另外，在本发明的凝胶状水性化妆品中，通过含有特定量的在分子内具有疏水部和亲水部的特定化合物(1)，水系中的酰基神经酰胺分散粒子的分散稳定性提高。考虑其结果，能够实现具有良好的透明性且可长期维持其透明性的含酰基神经酰胺的凝胶状水性化妆品。
[0053] 需要说明的是，上述推测并非为限定性地解释本发明效果的内容，而是作为一个例子进行说明的内容。
[0054] 〔凝胶状水性化妆品的透明性〕
[0055] 本发明的凝胶状水性化妆品为波长625nm处的吸光度为0.04以下、优选为0.035以下、更优选为0.03以下的透明凝胶状水性化妆品。波长625nm处的吸光度的下限值没有特别限定，通常优选为0.001以上。
[0056] 在本发明的凝胶状水性化妆品中，通过组合含有分别为特定量的特定化合物(1)、特定酰基神经酰胺、非离子性表面活性剂和阴离子性表面活性剂、以及水，能够微小且稳定地包含酰基神经酰胺分散粒子，可实现波长625nm处的吸光度为0.04以下这样的良好的透明性。
[0057] 其中，本发明中的“具有良好的透明性且可长期维持其透明性”是指只要保持化妆品所期待的功能、形状等，则无论经时期间如何，在室温(25℃)下保管的情况下，波长625nm处的吸光度维持为0.04以下。
[0058] 本发明的凝胶状水性化妆品的波长625nm处的吸光度可以依据通常的吸光度的测定方法测定。在本发明中，例如在优选进行脱泡处理的情况下，作为吸光度的测定方法，可以采用以下的方法。
[0059] 例如，将本发明的凝胶状水性化妆品放入光路长为0.4cm的聚苯乙烯(PS)制一次性比色皿，每比色皿使用小型冷却离心机(型式：CF5RX，日立工机株式会社，悬臂旋转器：T4SS31)，在4000rpm下进行2分钟离心分离，进行脱泡处理。针对脱泡处理后的凝胶状水性化妆品，使用分光光度计(型式：U-3310，株式会社日立制作所)测定对波长625nm的光的吸光度。
[0060] 以下，针对本发明的凝胶状水性化妆品所含有的各成分详细进行说明。
[0061] 〔通式(1)所表示的化合物〕
[0062] 本发明的凝胶状水性化妆品含有下述通式(1)所表示的化合物(特定化合物(1))。
[0063] 通式(1)
[0064] R1-{(O-R2)k-OCONH-R3[-NHCOO-(R4-O)n-R5]h}m-R6
[0065] 通式(1)中，R1表示碳数为2～36且m价的烃基，R2和R4各自独立地表示碳数为1～43
且2价的烃基，R 表示可以具有氨基甲酸酯键的包含直链、支链、或脂肪族环或者芳香环的h+1价的烃基，R5表示2价的烃基，R6表示氢原子或羟基，m为2以上的整数，h为1以上的整数，k为表示(O-R2)结构的重复数的0～1000的范围的整数，n为表示(R4-O)结构的重复数的0～
1000的范围的整数，k和n这两者不同时为0。
且2价的烃基，R 表示可以具有氨基甲酸酯键的包含直链、支链、或脂肪族环或者芳香环的h+1价的烃基，R5表示2价的烃基，R6表示氢原子或羟基，m为2以上的整数，h为1以上的整数，k为表示(O-R2)结构的重复数的0～1000的范围的整数，n为表示(R4-O)结构的重复数的0～
1000的范围的整数，k和n这两者不同时为0。
[0067] 在通式(1)中，R1表示碳数为2～36且m价的烃基，优选为2价～8价的烃基。R1所表示的烃基可以在碳原子-碳原子间包含氧原子。
[0068] 在通式(1)中，R2和R4各自独立地表示碳数为1～4且2价的烃基，优选为碳数为2～4的亚烷基。
[0069] 在通式(1)中，R3表示可以具有氨基甲酸酯键的包含直链、支链、或脂肪族环或者芳香环的h+1价的烃基，优选为2价～4价的烃基。R3所表示的烃基的碳数优选为1～10。
[0070] 在通式(1)中，R5表示2价的烃基。R5所表示的烃基的碳数优选为8～36，更优选为12～24。作为R5所表示的2价的烃基，可列举出从烷基、链烯基、烷基芳基、环烷基、环链烯基等除去一个氢原子而得到的2价基团。其中，作为R5所表示的2价的烃基，优选为从烷基除去一个氢原子而得到的亚烷基。
[0071] 在通式(1)中，R6表示氢原子或羟基。
[0072] 在R6为氢原子的情况下，R6与R5所表示的2价的烃基一起成为末端基团。
[0073] 在通式(1)中，m与R1所表示的烃基的价数相同，为2以上的整数。
[0074] 在通式(1)中，h为R3所表示的烃基的价数－1，为1以上的整数。h优选为1。
[0075] 在通式(1)中，k为(O-R2)结构的重复数(聚合度)，只要是0～1000的范围的整数即可。
[0076] 在通式(1)中，n为(R4-O)结构的重复数(聚合度)，只要是0～1000的范围的整数即可。
[0077] 其中，在通式(1)中，k和n这两者不同时为0。
[0078] ＜通式(1-1)所表示的化合物＞
[0079] 作为本发明中的通式(1)所表示的化合物，优选为下述通式(1-1)所表示的化合物(以下，适当称为“特定化合物(1-1)”)。
[0080] 通式(1-1)
[0081] R11-{(O-R12)k1-OCONH-R13[-NHCOO-(R14-O)n1-R15]h1}m1
[0082] 通式(1-1)中，R11表示碳数为2～12且m1价的烃基，R12以及R14各自独立地表示碳数为1～4且2价的烃基，R13表示可以具有氨基甲酸酯键的包含直链、支链、或脂肪族环或者芳香环的h1+1价的烃基，R15表示1价的烃基，m1为2以上的整数，h1为1以上的整数，k1为表示(O-R12)结构的重复数的0～1000的范围的整数，n1为表示(R14-O)结构的重复数的0～1000的范围的整数，k1和n1这两者不同时为0。
[0083] 通式(1-1)中的R11与通式(1)中的R1对应。
[0084] 通式(1-1)中的R11除了碳数与通式(1)中的R1同义，因此在此省略碳数以及优选实施方式以外的说明。
[0085] R11所表示的烃基的碳数为2～12，优选为2～4。R11所表示的烃基优选为链状或支链状的脂肪族烃基，更优选为链状的脂肪族烃基。
[0086] 通式(1-1)中的R12以及R14分别与通式(1)中的R2和R4对应。
[0087] 通式(1-1)中的R12以及R14分别与通式(1)中的R2和R4同义，优选实施方式也是同样的，因此在此省略说明。
[0088] 通式(1-1)中的R13与通式(1)中的R3对应。
[0089] 通式(1-1)中的R13与通式(1)中的R3同义，因此在此省略优选实施方式以外的说明。
[0090] R13所表示的烃基优选为脂肪族烃基。
[0091] 通式(1-1)中的m1、h1、k1及n1分别与通式(1)中的m、h、k以及n对应。
[0092] 通式(1-1)中的m1、h1、k1及n1分别与通式(1)中的m、h、k以及n同义因此，在此省略优选实施方式以外的说明。
[0093] m1优选为2，h1优选为1。
[0094] k1优选为1～500的整数，更优选为100～300的整数。
[0095] n1优选为1～200的整数，更优选为10～100的整数。
[0096] 通式(1-1)中的R15与在通式(1)中的R6为氢原子的情况下的“R5-R6”所表示的基团相当。
[0097] 在通式(1-1)中，R15优选为烷基(即，通式(1)中的R5所表示的2价的烃基为支链状的亚烷基且R6为氢原子的结构)。
[0098] 特定化合物(1-1)例如优选如下获得：使“R11-[(O-R12)k1-OH]m1(这里，R11、R12、k1及m1与上述的定义相同)”所表示的聚醚多元醇、“R13-(NCO)h1+1(这里，R13及h1与上述的定义相同)”所表示的多异氰酸酯与“HO-(R14-O)n1-R15(这里，R14、R15、及n1与上述的定义相同)”所表示的聚醚一元醇反应来得到。
[0099] 作为反应中使用的原料的上述聚醚多元醇、多异氰酸酯以及聚醚一元醇分别可以为1种，也可以为2种以上。
[0100] 在通过上述方法得到特定化合物(1-1)的情况下，通式(1-1)中的R11、R12、R13、R14以15 11 12 13
及R 所表示的烃基分别由作为所使用的3种原料的“R -[(O-R )k1-OH]m1”、“R -(NCO)h1+1”以及“HO-(R14-O)n1-R15”确定。
及R 所表示的烃基分别由作为所使用的3种原料的“R -[(O-R )k1-OH]m1”、“R -(NCO)h1+1”以及“HO-(R14-O)n1-R15”确定。
[0101] 上述3种原料的投料比没有特别限定，例如，来自多异氰酸酯的异氰酸酯基与来自聚醚多元醇以及聚醚一元醇的羟基的比优选为NCO：OH＝0.8：1～1.4：1的范围。
[0103] 因此，可根据特定化合物(1-1)的合成中使用的m1价的多元醇的结构确定R11所表示的烃基。另外，可根据与m1价的多元醇加聚的环氧烷烃等确定R12所表示的烃基。
[0104] 作为多元醇，优选为2价～8价的多元醇，具体而言可列举出乙二醇、丙二醇、丁二醇、六亚甲基二醇、新戊二醇等二元醇；甘油、三氧基异丁烷、1,2,3-丁三醇、1,2,3-戊三醇、2-甲基-1,2,3-丙三醇、2-甲基-2,3,4-丁三醇、2-乙基-1,2,3-丁三醇、2,3,4-戊三醇、2,3,
4-己三醇、4-丙基-3,4,5-庚三醇、2,4-二甲基-2,3,4-戊三醇、五甲基甘油、五甘油、1,2,4-丁三醇、1,2,4-戊三醇、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷等三元醇；季戊四醇、1,2,3,4-戊四醇、2,3,4,5-己四醇、1,2,4,5-戊四醇、1,3,4,5-己四醇等四元醇；阿东醇、阿拉伯糖醇、木糖醇等五元醇；二季戊四醇、山梨糖醇、甘露糖醇、伊地醇等六元醇；蔗糖等八元醇等。
4-己三醇、4-丙基-3,4,5-庚三醇、2,4-二甲基-2,3,4-戊三醇、五甲基甘油、五甘油、1,2,4-丁三醇、1,2,4-戊三醇、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷等三元醇；季戊四醇、1,2,3,4-戊四醇、2,3,4,5-己四醇、1,2,4,5-戊四醇、1,3,4,5-己四醇等四元醇；阿东醇、阿拉伯糖醇、木糖醇等五元醇；二季戊四醇、山梨糖醇、甘露糖醇、伊地醇等六元醇；蔗糖等八元醇等。
[0105] 在本发明中，作为多元醇，优选二元醇，特别优选乙二醇。
[0106] 作为与上述m1价的多元醇加聚的环氧烷烃等，从特别容易获得且可发挥优异的效果的观点出发，优选碳数为2～4的环氧烷烃，特别优选环氧乙烷。
[0107] 环氧烷烃等的加聚形态可以单独聚合，也可以使用2种以上共聚。另外，在共聚的情况下，共聚的形态可以为无规聚合，也可以为嵌段聚合。其中，它们加聚的方法可为通常的方法。
[0108] 表示聚合度的k1只要是0～1000的范围即可，优选为1～500的范围，更优选为100～300的范围。
[0109] 亚乙基占全部R12的比例优选为全部R12中的50质量％～100质量％的范围。
[0110] “R11-[(O-R12)k1-OH]m1的分子量优选为500～10万，特别优选为1000～5万。
[0111] “R13-(NCO)h1+1”所表示的多异氰酸酯只要是在分子中具有2个以上异氰酸酯基的多异氰酸酯，就没有特别限定。
[0112] 因此，R13所表示的烃基可根据特定化合物(1-1)的合成中使用的多异氰酸酯确定。
[0113] 作为本发明中使用的多异氰酸酯，例如可列举出脂肪族二异氰酸酯、芳香族二异氰酸酯、脂环族二异氰酸酯、联苯二异氰酸酯、苯基甲烷的二异氰酸酯、三异氰酸酯、四异氰酸酯等。其中，作为本发明中使用的多异氰酸酯，优选脂肪族二异氰酸酯。
[0114] 作为脂肪族二异氰酸酯，例如可列举出亚甲基二异氰酸酯、二亚甲基二异氰酸酯、三亚甲基二异氰酸酯、四亚甲基二异氰酸酯、五亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、二丙基醚二异氰酸酯、2,2-二甲基戊烷二异氰酸酯、3-甲氧基己烷二异氰酸酯、八亚甲基二异氰酸酯、2,2,4-三甲基戊烷二异氰酸酯、九亚甲基二异氰酸酯、十亚甲基二异氰酸酯、3-丁氧基己烷二异氰酸酯、1,4-丁二醇二丙基醚二异氰酸酯、硫代二己基二异氰酸酯、间苯二甲基二异氰酸酯、对苯二甲基二异氰酸酯、四甲基苯二甲基二异氰酸酯等。其中，作为本发明中使用的脂肪族二异氰酸酯，优选六亚甲基二异氰酸酯。
[0115] 作为芳香族二异氰酸酯，例如可列举出间苯二异氰酸酯、对苯二异氰酸酯、2,4-甲苯二异氰酸酯、2,6-甲苯二异氰酸酯、二甲苯二异氰酸酯、乙苯二异氰酸酯、异丙基苯二异氰酸酯、二甲基联苯二异氰酸酯、1,4-萘二异氰酸酯、1,5-萘二异氰酸酯、2,6-萘二异氰酸酯、2,7-萘二异氰酸酯等。
[0116] 作为脂环族二异氰酸酯，例如可列举出氢化苯二亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯等。
[0117] 作为联苯二异氰酸酯，例如可列举出联苯二异氰酸酯、3,3’-二甲基联苯二异氰酸酯、3,3’-二甲氧基联苯二异氰酸酯等。
[0118] 作为苯基甲烷的二异氰酸酯，例如可列举出二苯基甲烷-4,4’-二异氰酸酯、2,2’-二甲基二苯基甲烷-4,4’-二异氰酸酯、二苯基二甲基甲烷-4,4’-二异氰酸酯、2,5,2’,5’-四甲基二苯基甲烷-4,4’-二异氰酸酯、环己基双(4-异氰酸酯苯基)甲烷、3,3’-二甲氧基二苯基甲烷-4,4’-二异氰酸酯、4,4’-二甲氧基二苯基甲烷-3,3’-二异氰酸酯、4,4’-二乙氧基二苯基甲烷-3,3’-二异氰酸酯、2,2’-二甲基-5,5’-二甲氧基二苯基甲烷-4,4’-二异氰酸酯、3,3’-二氯二苯基二甲基甲烷-4,4’-二异氰酸酯、二苯甲酮-3,3’-二异氰酸酯等。
[0119] 作为苯基甲烷的三异氰酸酯，例如可列举出1-甲苯-2,4,6-三异氰酸酯、1,3,5-三甲苯-2,4,6-三异氰酸酯、1,3,7-萘三异氰酸酯、联苯-2,4,4’-三异氰酸酯、二苯基甲烷-2,4,4’-三异氰酸酯、3-甲基二苯基甲烷-4,6,4’-三异氰酸酯、三苯基甲烷-4,4’,4”-三异氰酸酯、1,6,11-十一烷三异氰酸酯、1,8-二异氰酸酯-4-异氰酸酯甲基辛烷、1,3,6-六亚甲基三异氰酸酯、双环庚烷三异氰酸酯、三(异氰酸酯苯基)硫代磷酸酯等。
[0120] 作为多异氰酸酯，还可以使用上述的多异氰酸酯的二聚体、三聚体(异氰脲酸酯键)。另外，也可以使用使上述的多异氰酸酯与胺反应而得到的缩二脲。
[0121] 此外，可以使用可使这些多异氰酸酯与多元醇反应而得到的具有氨基甲酸酯键的多异氰酸酯。作为此处使用的多元醇，优选为2价～8价的多元醇，优选为前述的多元醇。
[0122] 此外，作为“R13-(NCO)h1+1”，在使用3价以上的多异氰酸酯的情况下，作为多异氰酸酯，优选为上述的具有氨基甲酸酯键的多异氰酸酯。
[0123] “HO-(R14-O)n1-R15”所表示的聚醚一元醇只要是一价的醇的聚醚，就没有特别限定。
[0124] “HO-(R14-O)n1-R15”所表示的聚醚一元醇可以通过对一价的醇加聚环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷、表氯醇等环氧烷烃等来获得。
[0125] 因此，R14所表示的烃基可根据与一价的醇加聚的环氧烷烃等确定。另外，R15所表示的烃基可根据特定化合物(1-1)的合成中使用的一价的醇确定。
[0126] 此处所称的一价的醇为下述通式(2)、(3)或(4)所表示的醇。因此，R15与在下述通式(2)～(4)中除去羟基而得到的基团相当。
[0127] 通式(2)：Ra-OH
[0128] 通式(3)：Rb-CH(Rc)-Rd-OH
[0129] 通式(4)：Re-CH(Rf)-OH
[0130] 在通式(2)～(4)中，Ra、Rb、Rc、Re以及Rf各自独立地表示烃基，具体而言可列举出烷基、链烯基、烷基芳基、环烷基、环链烯基等烃基。
[0131] 作为烷基，例如可列举出甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、叔丁基、戊基、异戊基、新戊基、叔戊基、己基、庚基、辛基、2-乙基己基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、异十三烷基、肉豆蔻基、棕榈基、硬脂基、异硬脂基、二十烷基、二十二烷基、二十四烷基、三十烷基、2-辛基十二烷基、2-十二烷基十六烷基、2-十四烷基十八烷基、单甲基支链异硬脂基等。
[0132] 作为链烯基，例如可列举出乙烯基、烯丙基、丙烯基、异丙烯基、丁烯基、戊烯基、异戊烯基、己烯基、庚烯基、辛烯基、壬烯基、癸烯基、十一烷烯基、十二烷烯基、十四烷烯基、油基等。
[0133] 作为烷基芳基，例如可列举出甲苯基、二甲苯基、枯烯基、均三甲苯基、苄基、苯乙基、肉桂基、二苯甲基、三苯甲基、乙基苯基、丙基苯基、丁基苯基、戊基苯基、己基苯基、庚基苯基、辛基苯基、壬基苯基等。
[0134] 作为环烷基，例如可列举出环戊基、环己基、环庚基、甲基环戊基、甲基环己基、甲基环庚基等。
[0135] 作为环链烯基，例如可列举出环戊烯基、环己烯基、环庚烯基、甲基环戊烯基、甲基环己烯基、甲基环庚烯基等。
[0136] 在通式(3)中，Rd表示2价的烃基。作为Rd所表示的2价的烃基，例如可列举出从烷基、链烯基、烷基芳基、环烷基、环链烯基等除去一个氢原子而得到的2价的基团。具体而言，作为Rd所表示的2价的烃基，可列举出亚烷基、亚烯基、烷基亚芳基、环亚烷基、环亚烯基等。
[0137] 作为上述的与一价的醇加聚的环氧烷烃等，从特别容易获得且可发挥优异的效果的观点出发，优选碳数为2～4的环氧烷烃，特别优选环氧乙烷。
[0138] 关于环氧烷烃等的加聚形态，可以单独聚合，也可以使用2种以上共聚。另外，在共聚的情况下，共聚的形态可以为无规聚合，也可以为嵌段聚合。其中，它们加聚的方法可为通常的方法。
[0139] 表示聚合度的n1只要是0～1000的范围即可，优选为1～200的范围，更优选为10～200的范围。
[0140] 亚乙基占全部R14的比例优选为全部R14中的50质量％～100质量％的范围，更优选为65质量％～100质量％的范围。
[0141] 制造特定化合物(1-1)的方法与通常的聚醚与异氰酸酯的反应是同样的，例如可以通过将聚醚与异氰酸酯在80℃～90℃下加热1小时～3小时、使其反应来获得。
[0142] 在使“R11-[(O-R12)k1-OH]m1”所表示的聚醚多元醇(a)、“R13-(NCO)h1+1”所表示的多异氰酸酯(b)与“HO-(R14-O)n1-R15”所表示的聚醚一元醇(c)反应的情况下，存在副生成通式(1-1)所表示的化合物(共聚物)以外的产物的情况。
[0143] 例如，在使用了二异氰酸酯的情况下，作为主产物，会生成通式(1-1)所表示的c-b-a-b-c型的共聚物，但是存在副生成其他c-b-c型、c-b-(a-b)x-a-b-c型等共聚物的情况。
[0144] 该情况下，可以不将通式(1-1)所表示的c-b-a-b-c型的共聚物分离，而以包含该共聚物的混合物的状态在本发明的凝胶状水性化妆品中使用。
[0145] 作为本发明中使用的特定化合物(1-1)，日本特开平9-71766号公报中举出的化合物是适宜的。
[0146] 作为本发明中使用的特定化合物(1-1)，尤其PEG-240/癸基十四醇聚醚-20/六亚甲基二异氰酸酯(HDI)共聚物是适宜的。
[0147] 这样的共聚物作为商品名“ADEKA NOL GT-700”由株式会社ADEKA市售。
[0148] ＜通式(1-2)所表示的化合物＞
[0149] 作为本发明中的通式(1)所表示的化合物，优选为下述通式(1-2)所表示的化合物(以下，适当称为“特定化合物(1-2))。
[0150] 通式(1-2)
[0151] R21-[OCONH-R22-NHCO(-O-CHR23CH2)n2]m2-OH
[0152] 通式(1-2)中，R21表示碳数为6～36且m2价的饱和烃基，R22表示甲基二亚苯基、六亚甲基、甲基二亚环己基、3-甲基-3,5,5-三甲基亚环己基、二甲基亚苯基或亚甲苯基，R23表示氢原子或甲基，n2表示90～900的整数，m2表示1～5的整数。
[0153] 在通式(1-2)中，R21为碳数为6～36的饱和烃基，优选为碳数为6～36的直链烷基或支链烷基。
[0154] 特定化合物(1-2)可如下获得：将“H-(O-CHR23CH2)n2-OH(这里，R23以及n2与上述的定义相同)”所表示的聚环氧烷烃化合物、“HO-R21(这里，R21与上述的定义相同)”所表示的1价的疏水性醇和“R22＜(NCO)2(这里，R22与上述的定义相同)”所表示的二异氰酸酯化合物作为原料，使这些原料反应来获得。
[0155] 作为“H-(O-CHR23CH2)n2-OH”所表示的聚环氧烷烃化合物，具体而言可列举出聚环氧乙烷、聚环氧丙烷、环氧乙烷与环氧丙烷的共聚物(例如具有聚环氧乙烷链段和聚环氧丙烷链段的嵌段共聚物的聚环氧乙烷/聚环氧丙烷)等。
[0156] 其中，“H-(O-CHR23CH2)n2-OH”所表示的聚环氧烷烃化合物优选为含有70质量％以上的环氧乙烷基的聚环氧烷烃化合物，更优选为具有95质量％以上的环氧乙烷基的聚环氧烷烃化合物。
[0157] 作为“HO-R21”所表示的1价的疏水性醇，优选为在水中的溶解性为0.4质量％以下的醇，具体而言可举出己醇、庚醇、辛醇、壬醇、癸醇、十一醇、十二醇、十三醇、十四醇、十五醇、棕榈醇、十五醇、十八醇、十九醇、花生醇、2-辛基十二醇以及山嵛醇等，优选可列举出选自由棕榈醇以及山嵛醇组成的组中的1价的疏水性醇。
[0158] 这些1价的疏水性醇可以单独使用，也可以两种以上组合使用。
[0159] 1价的疏水性醇相对于1摩尔聚环氧烷烃化合物优选以0.2摩尔～1.0摩尔的比例使用，更优选以0.25摩尔～0.70摩尔的比例使用。
[0160] 作为“R22＜(NCO)2”所表示的二异氰酸酯化合物，具体而言可列举出4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、1,6-六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、二环己基甲烷-4,4’-二异氰酸酯(HMDI)、3-异氰酸酯甲基-3,5,5-三甲基环己基异氰酸酯(IPDI)、1,8-二甲基苯-2,4-二异氰酸酯以及2,4-甲苯二异氰酸酯(TDI)等。
[0161] 其中，作为“R22＜(NCO)2”所表示的二异氰酸酯化合物，优选为选自由二环己基甲烷-4,4’-二异氰酸酯(HMDI)以及1,6-六亚甲基二异氰酸酯(HDI)组成的组中的二异氰酸酯化合物。
[0162] 这些二异氰酸酯化合物可以单独使用，也可以两种以上组合使用。
[0163] 关于二异氰酸酯化合物，优选异氰酸酯化合物的异氰酸酯基的摩尔数([-NCO]的摩尔数)相对于聚环氧烷烃化合物和1价的疏水性醇化合物的末端羟基的总摩尔数([-OH]的摩尔数)(即，([-NCO]的摩尔数)/([-OH]的摩尔数))为0.67～0.91的范围下使用，优选在0.70～0.90的范围内使用。
[0164] 作为使聚环氧烷烃化合物、1价的疏水性醇与二异氰酸酯化合物反应的方法，例如可列举出使其在甲苯、二甲苯、二甲基甲酰胺等反应溶剂中溶解或分散而反应的方法；在将固体粉碎成粉末状或熔融成液态而将两者均匀混合后加热至规定的温度而使其反应的方法等。
[0165] 作为特定化合物(1-2)的合成方法，可优选使用日本特开2013-116941号公报的段落〔0049〕～〔0051〕中记载的方法。
[0166] 作为本发明中的特定化合物(1-2)，双硬脂基PEG/PPG-8/6(亚甲基二苯基二异氰酸酯/PEG-400)共聚物，即以商品名“AQUPEC HU类型C”由住友精化株式会社市售的化合物是适宜的。
[0167] 本发明的凝胶状水性化妆品中的特定化合物(1)的含量相对于凝胶状水性化妆品的总质量，为0.5质量％～5质量％，优选为1质量％～3质量％，更优选为1.3质量％～2质量％。
[0168] 特定化合物(1)的含量在上述范围内时，通过分别以特定量组合含有后述的特定酰基神经酰胺、非离子性表面活性剂以及阴离子性表面活性剂，凝胶状水性化妆品的透明性提高。另外，特定化合物(1)的含量在上述范围内时，能够获得作为凝胶状水性化妆品合适的硬度。
[0169] 〔通式(I)所表示的酰基神经酰胺〕
[0170] 本发明的凝胶状水性化妆品含有下述通式(I)所表示的酰基神经酰胺(以下，适当称为“特定酰基神经酰胺”)。
[0171] 通式(I)
[0172]
[0173] 通式(I)中，R31表示总碳数为40～55、在碳链中包含酯键的直链状或支链状的烃基，R31所表示的烃基在碳链中可以含有选自由多键、芳香环、以及芳香族杂环组成的组中的1或2个以上的部分结构，R32表示可具有羟基的碳数为11～21的烷基、或可具有羟基的碳数为11～21的链烯基。
[0174] 以下，针对通式(I)详细进行说明。
[0175] R31所表示的烃基的总碳数为40～55，优选为42～52，更优选为45～48。
[0176] R31所表示的烃基在碳链中包含的酯键的数量可以为1个或2个以上，更优选为1个。
[0177] 作为R31所表示的烃基可在碳链中包含的多键，可举出碳-碳双键或碳-碳三键，优选为碳-碳双键。
[0178] 作为R31所表示的烃基可在碳链中包含的芳香环，可列举出苯环、萘环、蒽环等。
[0179] 作为R31所表示的烃基可在碳链中包含的芳香族杂环，可列举出吡啶环、吡嗪环等。
[0180] R31所表示的烃基也可以为碳数为25～30的饱和或不饱和的烃基介由1个酯键与16～18的饱和或不饱和的烃连接而成的结构。
[0182] R31所表示的烃基可以进一步具有取代基，作为取代基的例子，可列举出羰基、氧基、酰胺基等。
[0183] 在以下示出R31的具体例子，但不受其限定。
[0184]
[0185] *表示连接部位。
[0186] R32所表示的烷基具有的碳数为11～21、优选为13～21、更优选为14～20。R32所表示的烷基可以为直链状或支链状，优选为直链状。
[0187] R32所表示的链烯基具有的碳数为11～21，优选为13～21，更优选为14～20。R32所表示的链烯基可以为直链状或支链状，优选为直链状。
[0188] R32所表示的烷基或链烯基可以具有1个或2个以上的羟基，优选具有1个或2个羟基。
[0189] 作为通式(I)中的R31以及R32的优选的组合，包含上述的R31以及R32的优选的实施方式的组合。
[0190] 在以下示出R32的具体例子，但不受其限定。
[0191]
[0192] *表示连接部位。
[0193] 特定酰基神经酰胺包含人型的酰基神经酰胺(以下，适当称为“人型酰基神经酰胺”)。
[0194] 在本发明中，“人型酰基神经酰胺”是指具有与存在于人的皮肤的角质层的酰基神经酰胺相同的光学异构体结构的酰基神经酰胺。
[0196] 在特定酰基神经酰胺中，人型酰基神经酰胺尤其为难溶性且易于结晶化。含有人型酰基神经酰胺的凝胶状水性化妆品易于成为缺乏透明性的化妆品，经时下的透明性的降低显著。本发明的凝胶状水性化妆品通过设为特定的构成，即使在含有人型酰基神经酰胺的情况下，也能够实现良好的透明性，并且还能够抑制其良好的透明性经时降低。
[0197] 作为能够作为本发明中的特定酰基神经酰胺使用的人型酰基神经酰胺，可列举出神经酰胺I、神经酰胺IV、神经酰胺IX等。
[0198] 这样的人型酰基神经酰胺也可以作为市售品获得，例如可列举出Ceramide I、Ceramide EOP27、Ceramide EOS27(以上均为商品名，Evonik)等。
[0199] 在以下举出特定酰基神经酰胺的具体例子，但本发明不受这些例子限定。
[0200]
[0201] 作为特定酰基神经酰胺的具体例子，除了上述以外，例如还可列举出以下的物质。
[0202]
[0203] 本发明的凝胶状水性化妆品可以一种单独或2种以上组合地含有特定酰基神经酰胺。
[0204] 本发明的凝胶状水性化妆品在无损本发明效果的范围下，可以并用除特定酰基神经酰胺以外的其他神经酰胺。
[0205] 本发明的凝胶状水性化妆品优选含有将特定酰基神经酰胺通过后述的非离子性表面活性剂和阴离子性表面活性剂分散而得到的分散物。针对分散方法见后述。
[0206] 本发明的凝胶状水性化妆品中的特定酰基神经酰胺的含量从透明性以及经时析出性的观点出发，相对于凝胶状水性化妆品的总质量为0.1ppm～1000ppm，优选为0.5ppm～100ppm，更优选为1ppm～10ppm。
[0207] 〔非离子性表面活性剂〕
[0208] 本发明的凝胶状水性化妆品含有非离子性表面活性剂。
[0209] 作为本发明中的非离子性表面活性剂，没有特别限定，可以使用公知的物质。
[0210] 需要说明的是，在上述的特定化合物(1)中，例如存在如作为特定化合物(1-1)的PEG-240/癸基十四醇聚醚-20/六亚甲基二异氰酸酯(HDI)共聚物那样具有表面活性作用的物质，但这样的高分子化合物不包含在本发明的非离子性表面活性剂中。
[0212] ～条件～
[0213]
[0214] 作为本发明中的非离子性表面活性剂的例子，可列举出甘油脂肪酸酯、聚甘油脂肪酸酯、有机酸单甘油酯、丙二醇脂肪酸酯、聚甘油缩合蓖麻油酸酯、脱水山梨糖醇脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸酯、聚氧亚乙基脱水山梨糖醇脂肪酸酯等。其中，这些非离子性表面活性剂不必为通过蒸馏等高度提纯的物质，也可以为反应混合物。
[0215] 在上述例子中，非离子性表面活性剂从长期维持更加良好的透明性的观点出发，优选为聚甘油酸脂肪酸酯，更优选为亲水亲油平衡值(Hydrophile-Lipophile Balance，HLB)为10以上且16以下的聚甘油脂肪酸酯。聚甘油脂肪酸酯可以大幅降低分散相/连续相的表面张力，其结果，可更加微细且稳定地包含酰基神经酰胺分散粒子，从该点出发优选。
[0216] HLB为通常在表面活性剂领域中使用的表示亲水性-疏水性的平衡参数，可以通过通常使用的计算式例如川上式等来计算。在本发明中采用下述的川上式。
[0217] HLB＝7+11.7log(Mw/Mo)
[0218] 这里，Mw为亲水基的分子量，Mo为疏水基的分子量。
[0219] HLB可以采用在产品目录等中记载的数值。另外，如从上式可知那样，可以利用HLB的加和性，得到任意HLB值的表面活性剂。
[0220] 作为聚甘油脂肪酸酯，优选其至少一种为平均聚合度为10的聚甘油与脂肪酸骨架的碳数为8～18的脂肪酸例如辛酸、癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、油酸或亚油酸的酯。
[0221] 作为这样的聚甘油脂肪酸酯的更优选的例子，可列举出六甘油单油酸酯、六甘油单棕榈酸酯、六甘油单肉豆蔻酸酯、六甘油单月桂酸酯、十甘油单油酸酯、十甘油单硬脂酸酯、十甘油单棕榈酸酯、十甘油单肉豆蔻酸酯、十甘油单月桂酸酯等。它们的HLB均为10以上且16以下。
[0222] 在聚甘油脂肪酸酯中，进一步优选为选自由十甘油单亚油酸酯(HLB＝12)、十甘油单油酸酯(HLB＝12)、十甘油单硬脂酸酯(HLB＝12)、十甘油单棕榈酸酯(HLB＝13)、十甘油单肉豆蔻酸酯(HLB＝14)以及十甘油单月桂酸酯(HLB＝16)组成的组中的至少一种，特别优选为十甘油单肉豆蔻酸酯。
[0223] 作为聚甘油脂肪酸酯，可以组合使用选自HLB为10以上且16以下的聚甘油脂肪酸酯中的1种、和选自与其分子结构不同的HLB为5以上且15以下的聚甘油脂肪酸酯中的1种以上。此外，作为HLB为5以上且15以下的聚甘油脂肪酸酯，可以为包含于上述的聚甘油脂肪酸酯的聚甘油脂肪酸酯，也可以为除此以外的聚甘油脂肪酸酯。
[0224] 作为聚甘油脂肪酸酯，也可以使用市售品。
[0225] 作为聚甘油脂肪酸酯的市售品，例如可列举出Nikko Chemicals Co.,Ltd.的NIKKOL DGMS、NIKKOL DGMO-CV、NIKKOL DGMO-90V、NIKKOL DGDO、NIKKOL DGMIS、NIKKOL DGTIS、NIKKOL Tetraglyn 1-SV、NIKKOL Tetraglyn 1-O、NIKKOL Tetraglyn 3-S、NIKKOL Tetraglyn 5-S、NIKKOL Tetraglyn 5-O、NIKKOL Hexaglyn 1-L、NIKKOL Hexaglyn 1-M、NIKKOL Hexaglyn 1-SV、NIKKOL Hexaglyn 1-O、NIKKOL Hexaglyn 3-S、NIKKOL Hexaglyn 4-B、NIKKOL Hexaglyn 5-S、NIKKOL Hexaglyn 5-O、NIKKOL Hexaglyn PR-15、NIKKOL Decaglyn 1-L、NIKKOL Decaglyn 1-M、NIKKOL Decaglyn 1-SV、NIKKOL Decaglyn 1-50SV、NIKKOL Decaglyn 1-ISV、NIKKOL Decaglyn 1-O、NIKKOL Decaglyn 1-OV、NIKKOL Decaglyn 1-LN、NIKKOL Decaglyn 2-SV、NIKKOL Decaglyn 2-ISV、NIKKOL Decaglyn 3-SV、NIKKOL Decaglyn 3-OV、NIKKOL Decaglyn 5-SV、NIKKOL Decaglyn 5-HS、NIKKOL Decaglyn 5-IS、NIKKOL Decaglyn 5-OV、NIKKOL Decaglyn 5-O-R、NIKKOL Decaglyn 7-S、NIKKOL Decaglyn 7-O、NIKKOL Decaglyn 10-SV、NIKKOL Decaglyn 10-IS、NIKKOL Decaglyn 10-OV、NIKKOL Decaglyn 10-MAC、NIKKOL Decaglyn PR-20等(“NIKKOL”全部为注册商标)；Mitsubishi-Kagaku Foods Corporation的RYOTO POLYGLYESTER L-7D、L-10D、M-10D、P-8D、SWA-10D、SWA-15D、SWA-20D、S-24D、S-28D、O-15D、O-50D、B-70D、B-100D、ER-
60D、LOP-120DP、DS13W、DS3、HS11、HS9、TS4、TS2、DL15、DO13等；太阳化学株式会社的SUNSOFT Q-17UL、SUNSOFT Q-14S、SUNSOFT A-141C等(“SUNSOFT”全部为注册商标)；Riken Vitamin Co.,Ltd.的POEM DO-100、POEM J-0021等(“POEM”全部为注册商标)。
60D、LOP-120DP、DS13W、DS3、HS11、HS9、TS4、TS2、DL15、DO13等；太阳化学株式会社的SUNSOFT Q-17UL、SUNSOFT Q-14S、SUNSOFT A-141C等(“SUNSOFT”全部为注册商标)；Riken Vitamin Co.,Ltd.的POEM DO-100、POEM J-0021等(“POEM”全部为注册商标)。
[0226] 在上述中，聚甘油脂肪酸酯的优选市售品为NIKKOL Decaglyn 1-L、NIKKOL Decaglyn 1-M、NIKKOL Decaglyn 1-SV、NIKKOL Decaglyn 1-50SV、NIKKOL Decaglyn 1-ISV、NIKKOL Decaglyn 1-O、NIKKOL Decaglyn 1-OV、NIKKOL Decaglyn 1-LN、YOTO POLYGLYESTER L-7D、L-10D、M-10D、P-8D、SWA-10D、SWA-15D、SWA-20D、S-24D、S-28D、O-15D、O-50D、B-70D、B-100D、ER-60D、以及LOP-120DP。
[0227] 本发明的凝胶状水性化妆品可以1种单独或2种以上组合含有非离子性表面活性剂。
[0228] 本发明的凝胶状水性化妆品中的非离子性表面活性剂的含量从长期维持良好的透明性的观点出发，相对于上述的特定酰基神经酰胺的含量为0.1倍量以上，优选为1倍量～70倍量，更优选为3倍量～40倍量，进一步优选为5倍量～20倍量。
[0229] 〔阴离子性表面活性剂〕
[0230] 本发明的凝胶状水性化妆品含有阴离子性表面活性剂。
[0231] 作为本发明中的阴离子性表面活性剂，没有特别限定，可以使用公知的物质。
[0232] 从长期维持更加良好的透明性的观点出发，作为本发明中的阴离子性表面活性剂，优选卵磷脂。
[0233] 本发明的凝胶状水性化妆品尤其通过含有作为非离子性表面活性剂的聚甘油脂肪酸酯、和作为阴离子性表面活性剂的卵磷脂，形成可长期维持更加良好的透明性的凝胶状水性化妆品。
[0234] 卵磷脂在分子内具有亲水基和疏水基，因此一直以来在食品、医药品以及化妆品等领域中广泛作为乳化剂使用。
[0235] 在产业上，将卵磷脂纯度为60％以上的物质作为卵磷脂利用，在本发明中，也可以使用这样的卵磷脂。从可更加微小且稳定包含酰基神经酰胺分散粒子的观点出发，作为卵磷脂，优选为通常被称为高纯度卵磷脂的卵磷脂纯度为80％以上的物质，更优选为90％以上的物质。
[0236] 作为卵磷脂，可列举出从植物、动物、或微生物的生物体提取分离的公知的各种卵磷脂。
[0237] 作为这样的卵磷脂的具体例子，可列举出来自大豆、玉米、花生、菜籽、小麦等植物，卵黄、牛等动物，以及大肠菌等微生物等的各种卵磷脂。
[0238] 用化合物名示例这样的卵磷脂时，可列举出磷脂酸、磷脂酰甘油、磷脂酰肌醇、磷脂酰乙醇胺、磷脂酰甲基乙醇胺、磷脂酰胆碱、磷脂酰丝氨酸、双磷脂酸、二磷脂酰甘油(心磷脂)等甘油卵磷脂；鞘髓磷脂等鞘卵磷脂等。
[0239] 另外，在本发明中，除了上述的高纯度卵磷脂以外，还可以使用加氢卵磷脂、酶分解卵磷脂、酶分解加氢卵磷脂、羟基卵磷脂等。本发明的凝胶状水性化妆品可以1种单独或2种以上组合含有卵磷脂。
[0240] 本发明的凝胶状水性化妆品中的阴离子性表面活性剂的含量从长期维持良好的透明性的观点出发，相对于上述的特定酰基神经酰胺的含量为0.01倍量以上，优选为0.01倍量～20倍量，更优选为0.1倍量～10倍量，进一步优选为0.4倍量～5倍量。
[0241] 另外，本发明的凝胶状水性化妆品中的非离子性表面活性剂的含量与阴离子性表面活性剂的含量的比率(非离子性表面活性剂的含量：阴离子性表面活性剂的含量)从长期维持良好的透明性的观点出发，按质量基准计，优选为0.01：1～1：0.01，更优选为0.1：1～1：0.1。
[0242] 〔水〕
[0243] 本发明的凝胶状水性化妆品含有水。
[0244] 作为水，只要是可在化妆品中使用的水，就没有特别限定。
[0245] 本发明中的水的含量相对于凝胶状水性化妆品的总质量优选为50质量％～95质量％，更优选为60质量％～90质量％，进一步优选为70质量％～88质量％。
[0246] 〔其他成分〕
[0247] 本发明的凝胶状水性化妆品除了特定化合物(1)、特定酰基神经酰胺、非离子性表面活性剂、阴离子性表面活性剂以及水之外，可以根据期望含有除这些以外的其他成分。以下，针对可在本发明的凝胶状水性化妆品中使用的其他成分进行说明。
[0248] ＜胆固醇＞
[0249] 本发明的凝胶状水性化妆品优选为进一步含有胆固醇。
[0250] 在本发明的凝胶状水性化妆品中，胆固醇例如可作为将特定酰基神经酰胺溶入的油剂起作用。
[0251] 在本发明的凝胶状水性化妆品中，通过进一步含有胆固醇，进一步提高特定酰基神经酰胺的防结晶析出效果。
[0252] 作为胆固醇，可适宜地使用以羊毛脂的主成分形式通过提取而得到的粗胆固醇的提纯产品。作为胆固醇，可以使用市售品，作为市售品的例子，可列举出日本精化株式会社的“胆固醇JSQI”、Croda Japan KK.的“胆固醇”等。
[0253] 在本发明的凝胶状水性化妆品含有胆固醇的情况下，其含量没有特别限定。本发明的凝胶状水性化妆品中的胆固醇的含量相对于凝胶状水性化妆品的总质量，优选为0.1ppm～1000ppm，更优选为0.5ppm～100ppm，进一步优选为1ppm～100ppm。
[0254] ＜脂肪酸或其盐＞
[0255] 在本发明的凝胶状水性化妆品含有胆固醇的情况下，优选进一步含有脂肪酸或其盐。
[0256] 本发明的凝胶状水性化妆品通过将脂肪酸或其盐与特定酰基神经酰胺以及胆固醇一起含有，提高皮肤对外部刺激的屏障功能、皮肤的保湿能力等。
[0257] 本发明中的脂肪酸或其盐没有特别限定，可以来自天然物，也可以为合成品。
[0258] 脂肪酸或其盐中的碳链可以为直链或支链，也可以为饱和或不饱和的碳链。从在凝胶状水性化妆品中的溶解性以及防止析出的观点出发，脂肪酸或其盐中的碳链优选为支链或不饱和的碳链。
[0259] 脂肪酸或其盐中的脂肪酸骨架的碳数没有特别限定，优选为12～22，更优选为16～20，进一步优选为16～18。
[0260] 脂肪酸或其盐中的脂肪酸骨架的碳数在上述范围内时，进一步提高透明性的经时稳定性。
[0261] 作为脂肪酸的具体例子，可列举出辛酸(C8：0)、癸酸(C10：0)、月桂酸(C12：0)、肉豆蔻酸(14：0)、棕榈酸(C16：0)、硬脂酸(C18：0)、异硬脂酸(C18：0)、油酸(C18：1)、亚油酸(C18：2)、α-亚麻酸(C18：3)、γ-亚麻酸(C18：3)、花生酸(C20：0)、山嵛酸(C22：0)等。此外，括弧内表示脂肪酸骨架的碳数以及双键的数量，例如“C18：1”表示脂肪酸骨架的碳数为18并且双键的数量为1个。
[0262] 作为本发明中的脂肪酸，从提高凝胶状水性化妆品的配合成分的乳化稳定性或分散稳定性、以及防止脂肪酸或其盐自身析出的观点出发，优选选自异硬脂酸、油酸以及亚油酸中的至少一种，更优选选自异硬脂酸以及油酸中的至少一种。
[0263] 作为构成脂肪酸的盐的盐结构，可列举出钠、钾等碱金属的盐、L-精氨酸、L-组氨酸、L-赖氨酸等碱性氨基酸的盐、三乙醇胺等烷醇胺盐等。盐的种类可根据所使用的脂肪酸的种类等适当地选择。从溶解性的观点出发，作为构成脂肪酸的盐的盐结构，优选为钠盐等碱金属盐。
[0264] 作为本发明中的脂肪酸的盐，优选为选自由异硬脂酸的碱金属盐、油酸的碱金属盐、以及亚油酸的碱金属盐组成的组中的至少一种，更优选为选自异硬脂酸钠以及油酸钠中的至少一种。
[0265] 本发明的凝胶状水性化妆品可以单独含有1种、也可以2种以上组合地含有上述那样的脂肪酸或其盐。
[0266] 在本发明的凝胶状水性化妆品含有脂肪酸或其盐的情况下，其含量没有特别限定。本发明的凝胶状水性化妆品中的脂肪酸或其盐的含量相对于凝胶状水性化妆品的总质量，优选为0.1ppm～100000ppm，更优选为1ppm～50000ppm，进一步优选为10ppm～10000ppm。
[0267] 此外，本发明中的“脂肪酸或其盐的含量”是指脂肪酸换算值。
[0268] ＜多元醇＞
[0269] 本发明的凝胶状水性化妆品可以含有多元醇。本发明的凝胶状水性化妆品通过包含多元醇，保湿性提高、可获得良好的使用感。
[0270] 作为多元醇，可列举出甘油、乙基己基甘油、1,3-丁二醇、乙二醇；还原糖浆、蔗糖、赤藓糖醇、木糖醇、葡萄糖、半乳糖、山梨糖醇、麦芽三糖、海藻糖等多糖类等。
[0271] 本发明的凝胶状水性化妆品可以单独含有1种、也可以2种以上组合地含有上述那样的多元醇。
[0272] 在本发明的凝胶状水性化妆品含有多元醇的情况下，其含量没有特别限定。本发明的凝胶状水性化妆品中的多元醇的含量相对于凝胶状水性化妆品的总质量，优选为1质量％～50质量％，更优选为2质量％～20质量％，进一步优选为5质量％～10质量％。
[0273] ＜其他添加成分＞
[0274] 本发明的凝胶状水性化妆品在无损本发明效果的范围下，可适当地含有化妆品的领域中通常使用的添加成分。
[0275] 作为添加成分，例如可列举出显示在化妆品中使用时有用的美容效果(例如保湿效果、美白效果、整肌效果等)的功能性成分。作为这样的功能性成分，例如可列举出β胡萝卜素、虾青素、玉米黄素、番茄红素、黄体素等类胡萝卜素；生育酚、生育三烯酚等维生素E；辅酶Q10等泛醌类；透明质酸等多糖类；葡萄糖神经酰胺、半乳糖神经酰胺等鞘糖脂；水解胶原、水溶性胶原等胶原；乙酰基羟基脯氨酸等氨基酸、水解白羽扇豆蛋白、棕榈酸抗坏血酸磷酸3Na等。
[0276] 另外，作为添加成分，例如可列举出苯氧基乙醇等防腐剂、抗氧化剂、着色剂、增稠剂、氢氧化钠水溶液、盐酸等pH调节剂、缓冲剂、香料、抗菌剂、紫外线吸收剂、活性氧除去剂、抗微生物剂、抗炎症剂、矿物等。
[0277] [凝胶状水性化妆品的制造方法]
[0278] 本发明的凝胶状水性化妆品的制造方法没有特别限定。本发明的凝胶状水性化妆品可以使用特定量的特定化合物(1)、特定量的特定酰基神经酰胺、特定量的非离子性表面活性剂、特定量的阴离子性表面活性剂、水、和根据需要的其他成分，依据公知的凝胶状水性化妆品的制造方法得到。
[0279] 作为本发明的凝胶状水性化妆品的优选的制造方法之一，可列举出包含下述工序的制造方法：预先制备至少包含特定量的特定酰基神经酰胺、特定量的非离子性表面活性剂、和特定量的阴离子性表面活性剂的含有特定酰基神经酰胺的分散组合物，即通过非离子性表面活性剂和阴离子性表面活性剂将特定酰基神经酰胺分散而得到的分散物，将该含有特定酰基神经酰胺的分散组合物、特定量的特定化合物(1)及水的混合物、和根据需要的其他成分在加温下混合。
[0280] 含有特定酰基神经酰胺的分散组合物可以通过包含下述工序的制备方法获得：将至少包含特定酰基神经酰胺的分散相成分和连续相成分混合。
[0281] 连续相成分(水相成分)和分散相成分(油相成分)的混合方法没有特别限定，可以使用超声分散法、高压乳化法、向连续相成分直接注入分散相成分的喷射注入法等公知的混合方法。
[0282] 作为含有特定酰基神经酰胺的分散组合物的优选的制备方法之一，可列举出下述制备方法，其包含：在将组合地包含特定量的特定酰基神经酰胺、特定量的非离子性表面活性剂、和特定量的阴离子性表面活性剂的分散处理前液加热至100℃以上的状态下进行分散处理，得到粗分散液(以下，适当称为“预分散处理工序”)；和将粗分散液和水等混合而得到的混合液使用超声分散法或高压乳化法进行分散处理(以下，适当称为“主分散处理工序”)。
[0283] 以下，对本实施方式的制备方法进行说明。
[0284] 在预分散处理工序中的粗分散液的制备中，通过在将包含特定量的特定酰基神经酰胺、特定量的非离子性表面活性剂、和特定量的阴离子性表面活性剂的溶液(分散处理前液)加热至100℃以上的状态下进行分散处理，由此能够得到经加热而成为熔融状态的特定含酰基神经酰胺的分散粒子(分散相)在连续相中粗分散的粗分散液。
[0285] 在分散处理前液中，只要将特定酰基神经酰胺、非离子性表面活性剂、和阴离子性表面活性剂单纯混合即可。将特定酰基神经酰胺、非离子性表面活性剂、和阴离子性表面活性剂混合的方法没有特别限制，例如可列举出通过搅拌混合的方法。
[0286] 分散处理前液根据需要可以包含除了特定酰基神经酰胺、非离子性表面活性剂、以及阴离子性表面活性剂以外的其他成分。作为其他成分，例如可列举出多元醇、胆固醇等成分。
[0287] 在粗分散液的制备中，从使特定酰基神经酰胺熔融的观点出发，将分散处理前液加热至100℃以上。100℃以上的温度只要在对分散处理前液进行分散处理时达到即可。可以预先将分散处理前液加热至100℃以上，在将该液温保持在100℃以上的状态下进行分散处理，或者也可以一边将分散处理前液加热至100℃以上一边进行分散处理。
[0288] 作为将分散处理前液加热至100℃以上的设备，没有特别限定，可以使用通常的加热装置。作为加热装置，例如可列举出恒温腔等。
[0289] 作为对分散处理前液进行分散处理得到粗分散液的设备，没有特别限定，可以使用通常的搅拌装置。作为搅拌装置，例如可列举出磁力搅拌器、家庭用混合器、桨叶混合器、叶轮混合器、均质器、分散机混合器、超级混合器等。
[0290] 分散处理的时间没有特别限定，可以与搅拌装置的种类、分散处理前液的组成等相应适当地设定。
[0291] 在主分散处理工序中，在将预分散处理中得到的粗分散液和水等混合后，可以进行使用超声分散法的分散处理(以下，适当称为“超声分散处理”)或使用高压乳化法的分散处理(以下，适当称为“高压乳化处理”)。
[0292] 在主分散处理工序中，将熔融的特定含酰基神经酰胺的粗分散液和水等混合，进行分散处理，由此可以得到包含含有特定酰基神经酰胺的分散粒子的含有特定酰基神经酰胺的分散组合物。
[0293] 与水等混合时粗分散液的温度从防止暴沸的观点出发，优选设定在100℃以下，更优选设定在90℃～100℃。
[0294] 水等的温度没有特别限定，优选设定在50℃～90℃。
[0295] 可以将粗分散液和水等一次性混合，或者也可以在一方中逐渐添加另一方的同时混合。粗分散液和水等单纯混合即可，作为混合的方法，例如可列举出通过搅拌的混合。
[0296] 粗分散液与水等的混合比率没有特别限定，从酰基神经酰胺分散粒子的微小化的观点出发，以粗分散液/水等比率(质量基准)计，优选为1/20～10/1，更优选为1/10～5/1，进一步优选为1/2～2/1。
[0297] 另外，从酰基神经酰胺分散粒子的微小化和经时稳定性的观点出发，优选混合粗分散液和水等使得含有特定酰基神经酰胺的分散组合物中的分散相与连续相的比率，以分散相/连续相比率(质量基准)计达到1/1000～1/5，更优选混合使其达到1/100～1/10，进一步优选混合使其达到1/50～1/10。
[0298] 作为主分散工序中的分散处理，从酰基神经酰胺分散粒子的微小化的观点出发，优选进行高压乳化处理。
[0299] 高压乳化处理是指对被分散物施加50MPa以上的剪切力的分散处理。从酰基神经酰胺分散粒子的微小化的观点出发，对被分散物施加的剪切力优选为100MPa以上，更优选为180MPa以上。在市售的装置中，从温度上升以及耐压性的观点出发，上限值优选为300MPa以下。
[0300] 作为高压乳化处理的设备，没有特别限定，可以使用通常的高压乳化装置作为。高压乳化装置，可列举出Altimizer HJP-25005(SUGINO MACHINE LIMITED)、Microfluidizer(Microfluidics)、NanoMizer(吉田机械兴业)、Gaulin类型均化器(APV)、Lanier类型均化器(Lanier)、高压均化器(Niro-Soavi)、均化器(三和机械株式会社)、高压均化器(Izumi Food Machinery Co.,Ltd.)、超高压均化器(Ika)等高压均化器。
[0301] 高压乳化处理时的温度优选设定在20℃～80℃，更优选设定在40℃～70℃。
[0302] 进行高压乳化处理的次数可以为1次，为了提高溶液整体的均匀性，优选进行2次以上高压乳化处理，更优选进行2次～5次。另外，作为乳化分散的组合物的乳化液在刚通过腔后30秒以内、优选3秒以内从任意冷却器通过而冷却，这从稳定保持酰基神经酰胺分散粒子的粒径的观点出发优选。
[0303] 主分散工序中的分散处理也可以为超声分散处理。从进一步提高分散效果的观点出发，优选在将粗分散液水等混合后、进行高压乳化处理前进行超声分散处理。在通过赋予超声的分散处理中，可以使用通常的超声分散装置。
[0304] 作为超声分散装置，可列举出超声均化器US-600、US-1200T、RUS-1200T、MUS-1200T(以上，株式会社日本精机制作所)、超声处理器UIP2000、UIP-4000、UIP-8000、UIP-
16000(以上，Hielscher)等。这些超声分散装置可以以25kHz以下、优选以15kHz～20kHz的频率使用。
16000(以上，Hielscher)等。这些超声分散装置可以以25kHz以下、优选以15kHz～20kHz的频率使用。
[0305] 含有特定酰基神经酰胺的分散组合物的制备方法除了上述的预分散处理工序以及主分散处理工序之外，根据需要可以包含其他工序。
[0306] 将如此得到的含有特定酰基神经酰胺的分散组合物、和特定化合物(1)以及水的混合物的设备、以及将特定化合物(1)和水混合的设备没有特别限定，可以使用市售的任意混合设备。作为混合设备的例子，例如可列举出搅拌器、桨叶混合器、叶轮混合器、均质器、分散机混合器、超级混合器、高压均化器、超声均化器等。在这些混合设备中，优选为选自均质器以及分散机混合器中的至少一种。
[0307] 混合各成分时的温度没有特别限定，可以设定适当地优选范围，通常优选设定在4℃～80℃的范围内。
[0308] 混合各成分时的搅拌条件只要能够将各成分充分混合，就没有特别限定，可以根据混合设备适当地设定。例如，在作为混合设备使用均化器的情况下，通常可以以500rpm～8000rpm将各成分搅拌5分钟～60分钟。
[0309] 在本发明的凝胶状水性组合物的制造方法中，优选在将特定化合物(1)和水混合后得到的混合物冷却后，配合含有特定酰基神经酰胺的分散组合物，进一步混合。冷却温度没有特别限定，可以在考虑特定酰基神经酰胺的结晶化抑制的基础上适当地设定，通常优选设定在4℃～50℃的范围内。
[0310] 本发明的凝胶状水性化妆品的制造方法根据需要可以包含除上述工序以外的其他工序。作为其他工序，例如可列举出脱泡工序、加热杀菌工序、冷却工序、取出工序等。关于脱泡工序、加热杀菌工序、冷却工序、取出工序等，使用本技术领域公知的方法即可。
[0311] 实施例
[0312] 以下，通过实施例进一步具体地说明本发明，本发明只要不超过其主旨，则不限定于以下的实施例。
[0313] ＜含酰基神经酰胺的分散组合物的制备＞
[0314] (酰基神经酰胺分散物D-101)
[0315] 将39.5g下述组成的A液在110℃下搅拌混合10分钟，得到粗分散液。将所得粗分散液冷却至100℃，添加将60.51g下述组成的成分在70℃下溶解而得到的B液，然后使用超声均化器(型式：US-600，株式会社日本精机制作所)分散3分钟，由此得到粗分散物。接着，将所得粗分散物冷却至约60℃，然后使用超高压乳化装置(机种名：Altimizer HJP-25005，SUGINO MACHINE LIMITED)，在245MPa的压力下进行高压乳化(分散)处理，由此得到酰基神经酰胺分散物D-101。
[0316] 〔A液〕
[0317] ·神经酰胺1 0.3质量份
[0318] (特定酰基神经酰胺，商品名：Ceramide I，INCI名：Ceramide 1，Evonik)[0319] ·胆固醇 0.3质量份
[0320] (商品名：胆固醇JSQI，日本精化株式会社)
[0321] ·1,3-丁二醇(株式会社Daicel) 0.9质量份
[0322] ·十甘油单肉豆蔻酸酯 3.0质量份
[0323] (非离子性表面活性剂，商品名：NIKKOL(注册商标)Decaglyn 1-M，HLB：14.0，Nikko Chemicals Co.,Ltd.)
[0324] ·甘油(化妆用浓甘油，花王株式会社) 35.0质量份
[0325] 〔B液〕
[0326] ·卵磷脂 4.0质量份
[0327] (阴离子性表面活性剂，商品名：SLP-PC70，辻制油株式会社)
[0328] ·丁基氨基甲酸碘化丙炔基酯 0.01质量份
[0329] (商品名：GLYCACIL，Lonza Japan株式会社)
[0330] ·纯水 56.5质量份
[0331] (酰基神经酰胺分散物D-102)
[0332] 在酰基神经酰胺分散物D-101中，未配合十甘油单肉豆蔻酸酯，除此以外，与酰基神经酰胺分散物D-101同样地进行，得到酰基神经酰胺分散物D-102。
[0333] (酰基神经酰胺分散物D-103)
[0334] 在酰基神经酰胺分散物D-101中，未配合卵磷脂，除此以外，与酰基神经酰胺分散物D-101同样地进行，得到酰基神经酰胺分散物D-103。
[0335] ＜含神经酰胺的分散组合物的制备＞
[0336] 将下述成分在室温下搅拌1小时，得到油相组合物。
[0337] -油相组合物的组成-
[0338]
[0339] ·1mol/L的盐酸(调节使得刚分散后的pH达到7以下)
[0340] 将所得油相组合物(油相)和纯水(水相)按1：7的比率(质量比)、使用作为冲撞型的KM型微混合器100/100进行微混合，由此得到分散物。此外，微混合器的使用条件如下所述。
[0341] 《微混合器的使用条件》
[0342] -微通道-
[0343] ·油相侧微通道
[0344] 截面形状/宽度/深度/长度＝矩形/70μm/100μm/10mm
[0345] ·水相侧微通道
[0346] 截面形状/宽度/深度/长度＝矩形/490μm/100μm/10mm
[0347] -流量-
[0348] 在外环以21.0ml/分钟的流量导入水相，并且在内环以3.0ml/分钟的流量导入油相，进行微混合。
[0349] 将所得分散物使用离心式薄膜真空蒸发装置(机种名：EVAPOR CEP-lab，株式会社大川原制作所)，脱溶剂至乙醇浓度达到0.1质量％以下，浓缩、调节使得分散物浓度达到2.0质量％，得到含神经酰胺的分散组合物。此处所称的分散物浓度是指将油相中添加的固体成分的总和作为基准的浓度。
[0350] ＜含虾青素的乳化组合物的制备＞
[0351] 将下述成分在70℃下加热1小时、使其溶解，由此得到水相组合物A。
[0352] -水性组合物A的组成-
[0353]
[0354] 将下述成分在70℃下加热1小时、使其溶解，由此得到油相组合物A。
[0355] -油相组合物A的组成-
[0356] ·含虾青素的油 15.0g
[0357] (商品名：ASTOTS-S(来自红球藻，虾青素：20质量％含有)，武田纸器株式会社)[0358] ·混合生育酚 32.0g
[0359] (商品名：理研E Oil 800，Riken Vitamin Co.,Ltd.)
[0360] ·中链脂肪酸甘油酯 93.0g
[0361] (商品名：COCONARD(注册商标)MT，花王株式会社)
[0362] ·卵磷脂 10.0g
[0363] (商品名：レシオンP，来自大豆，Riken Vitamin Co.,Ltd.)
[0364] 在将所得水相组合物A保持在70℃的状态下，使用超声均化器(型式：HP93，SMT Corporation)以10000rpm搅拌，添加油相组合物A，得到粗乳化物。
[0365] 接着，将所得粗乳化物冷却至约40℃，使用超高压乳化装置(机种名：Altimizer HJP-25005，SUGINO MACHINE LIMITED)在200MPa的压力下进行高压乳化。然后，使用平均孔径为1μm的微过滤器进行过滤，得到含虾青素的乳化组合物(虾青素含有率：0.3质量％)。
[0366] 将所得含虾青素的乳化组合物用Milli-Q水稀释使其达到1质量％的浓度，使用粒径分析仪(型式：FPAR-1000，大塚电子株式会社)测定分散粒子的粒径，结果为58nm(中位直径(d50))。
[0367] ＜含番茄红素的乳化组合物的制备＞
[0368] 将下述成分在70℃的恒温槽中一边搅拌一边加热混合，得到水相组合物B。
[0369] -水相组合物B的组成-
[0370] ·油酸十甘油酯-10 8.0g
[0371] (商品名：Decaglyn 1-OV，HLB＝12.0，Nikko Chemicals Co.,Ltd.)
[0372] ·蔗糖硬脂酸酯 2.0g
[0373] (商品名：RYOTO SUGAR ESTERS-1670，Mitsubishi-Kagaku Foods Corporation)[0374] ·甘油 45.0g
[0375] ·纯水 至100g为止的余量
[0376] 将下述成分在150℃的加热板上一边搅拌一边加热混合5分钟，得到油相组合物B。
[0377] -油相组合物B的组成-
[0378] ·西红柿含油树脂(Tomato oleoresin) 1.14g
[0379] (商品名：Lyc-O-Mato(注册商标)15％(番茄红素：含有15质量％)，Sunbright Co.,LTD.)
[0380] ·卵磷脂 1.0g
[0381] (商品名：レシオンP，来自大豆，Riken Vitamin Co.,Ltd.)
[0382] ·中链脂肪酸甘油酯 12.8g
[0383] (商品名：COCONARD(注册商标)MT，花王株式会社)
[0384] 将所得水相组合物B加入至油相组合物B进行搅拌混合，使用超声均化器(型式：US-150T，株式会社日本精机)使其分散规定时间，得到粗乳化物。
[0385] 接着，将所得粗乳化物进一步使用超高压乳化装置(机种名：Altimizer HJP-25005，SUGINO MACHINE LIMITED)，在200MPa的压力下进行高压乳化，得到含番茄红素的乳化组合物(番茄红素含有率：0.17质量％)。
[0386] 将所得含番茄红素的乳化组合物用Milli-Q水稀释、使其达到1质量％的浓度，使用粒径分析仪(型式：FPAR-1000，大塚电子株式会社)测定分散粒子的粒径，结果为52nm(中位直径(d50))。
[0387] [水性化妆品的制备]
[0388] 〔实施例1〕
[0389] 将作为特定化合物(1)的1.7g PEG-240/癸基十四醇聚醚-20/HDI共聚物(ADEKA NOL GT-700，株式会社ADEKA)、0.5g棕榈酸抗坏血酸磷酸3Na(商品名：APPRECIER(注册商标)，昭和电工株式会社)、6.0g甘油、0.2g乙基己基甘油、0.63g 1,3-丁二醇、0.5g苯氧基乙醇、0.54g 1mol/L的氢氧化钠水溶液(pH调节剂)、和35g纯水进行混合。将所得混合物(pH：7.8)加温至60℃，使用均化器(机种名：均质器HM-310，AS ONE Corporation.)，在2000rpm下搅拌5分钟，然后冷却至40℃。
[0390] 接着，对冷却的混合物添加0.1g预先制备的上述酰基神经酰胺分散物D-101、6.0g预先制备的上述含神经酰胺的乳化组合物、0.22g预先制备的上述含虾青素的乳化组合物、0.1g预先制备的上述含番茄红素的乳化组合物、0.1g水解胶原、0.1g乙酰基羟基脯氨酸、
0.1g水解白羽扇豆蛋白、和0.1g香料，进一步添加纯水使得总量达到100g，然后使用均化器(机种名：均质器HM-310，AS ONE Corporation.)，在2000rpm下搅拌20分钟，然后进行真空脱泡，得到实施例1的水性化妆品。
0.1g水解白羽扇豆蛋白、和0.1g香料，进一步添加纯水使得总量达到100g，然后使用均化器(机种名：均质器HM-310，AS ONE Corporation.)，在2000rpm下搅拌20分钟，然后进行真空脱泡，得到实施例1的水性化妆品。
[0391] 〔实施例2〕
[0392] 在实施例1的水性化妆品中，代替配合0.1g酰基神经酰胺分散物D-101，配合0.01g酰基神经酰胺分散物D-101，除此以外，与实施例1同样地进行，得到实施例2的水性化妆品。
[0393] 〔实施例3〕
[0394] 在实施例1的水性化妆品中，代替配合0.1g酰基神经酰胺分散物D-101，配合1g酰基神经酰胺分散物D-101，除此以外，与实施例1同样地进行，得到实施例3的水性化妆品。
[0395] 〔实施例4〕
[0396] 在实施例1的水性化妆品中，代替配合0.1g酰基神经酰胺分散物D-101，配合20g酰基神经酰胺分散物D-101，除此以外，与实施例1同样地进行，得到实施例4的水性化妆品。
[0397] 〔实施例5〕
[0398] 在实施例1的水性化妆品中，代替配合0.1g酰基神经酰胺分散物D-101，配合1g酰基神经酰胺分散物D-101，并且将作为特定化合物(1)的PEG-240/癸基十四醇聚醚-20/HDI共聚物的配合量从1.7g变更为2g，除此以外，与实施例1同样地进行，得到实施例5的水性化妆品。
[0399] 〔实施例6〕
[0400] 在实施例3的水性化妆品中，代替配合0.5g棕榈酸抗坏血酸磷酸3Na，配合0.25g油酸Na，除此以外，与实施例3同样地进行，得到实施例6的水性化妆品。
[0401] 〔实施例7〕
[0402] 在实施例3的水性化妆品中，代替配合0.5g棕榈酸抗坏血酸磷酸3Na，配合0.25g异硬脂酸，并且未配合含神经酰胺的分散组合物、含虾青素的乳化组合物、以及含番茄红素的乳化组合物，除此以外，与实施例3同样地进行，得到实施例7的水性化妆品。
[0403] 〔实施例8〕
[0404] 在实施例3的水性化妆品中，未配合含神经酰胺的分散组合物、含虾青素的乳化组合物、以及含番茄红素的乳化组合物，除此以外，与实施例3同样地进行，得到实施例8的水性化妆品。
[0405] 〔实施例9〕
[0406] 在实施例4的水性化妆品中，未配合含神经酰胺的分散组合物、含虾青素的乳化组合物、以及含番茄红素的乳化组合物，除此以外，与实施例4同样地进行，得到实施例9的水性化妆品。
[0407] 〔比较例1〕
[0408] 在实施例1的水性化妆品中，代替配合0.1g酰基神经酰胺分散物D-101，配合0.1g酰基神经酰胺分散物D-102，除此以外，与实施例1同样地进行，得到比较例1的水性化妆品。
[0409] 〔比较例2〕
[0410] 在实施例1的水性化妆品中，代替配合0.1g酰基神经酰胺分散物D-101，配合0.1g酰基神经酰胺分散物D-103，除此以外，与实施例1同样地进行，得到比较例2的水性化妆品。
[0411] 〔比较例3〕
[0412] 在实施例1的水性化妆品中，代替配合0.1g酰基神经酰胺分散物D-101，配合40g酰基神经酰胺分散物D-101，除此以外，与实施例1同样地进行，得到比较例3的水性化妆品。
[0413] [硬度的测定]
[0414] 将刚制备后的实施例1～实施例9以及比较例1～比较例3的100g各水性化妆品分别放入直径47mm×高度90mm的玻璃容器，在加盖的状态下，在25℃下保存24小时。使用流变仪(机种名：FUDOH REHOMETER，Rheotech株式会社)测定将该在25℃下保存24小时后的各水性化妆品的硬度(以下，适当称为“初始硬度”)。具体而言，对于各水性化妆品，在测定温度为25℃的条件下，以60mm/分钟的速度，将直径为20mm的适配器的前端以2kg的负荷插入20mm时测定的应力的峰值作为硬度的测定值(单位：g)。测定条件的详细内容在下述中示出。
[0415] 《测定条件》
[0416]
[0417] 其结果，可见实施例1～实施例9以及比较例1～比较例3的各水性化妆品的硬度的测定值均为1g～1000g的范围内，均为本发明中所称的“凝胶状”。
[0418] [评价]
[0419] 〔透明性的经时稳定性〕
[0420] 将刚制备后的实施例1～实施例9以及比较例1～比较例3的100g各水性化妆品分别放入直径47mm×高度90mm的玻璃容器，在加盖的状态下，在25℃下保存24小时。将该在25℃下保存24小时后的各水性化妆品放入光路长为0.4cm的聚苯乙烯(PS)制一次性比色皿，每比色皿使用小型冷却离心机(型式：CF5RX，日立工机株式会社，悬臂旋转器：T4SS31)，在4000rpm下进行2分钟离心分离，进行脱泡处理。
[0421] 针对脱泡处理后的各水性化妆品，使用分光光度计(型式：U-3310，株式会社日立制作所)测定对波长625nm的光的吸光度，将所得测定值作为“初始吸光度”。
[0422] 将上述的初始吸光度为0.04以下的水性化妆品评价为透明性优异。
[0423] 另外，作为另外的系列，将刚制备后的实施例1～实施例9以及比较例1～比较例3的100g各水性化妆品分别放入直径47mm×高度90mm的玻璃容器，在加盖的状态下，在50℃下保存45天。通过与上述同样的方法测定该在50℃下保存45天后的各水性化妆品的对波长625nm的光的吸光度，将所得测定值作为“经时吸光度”。
[0424] 将结果与实施例1～实施例9以及比较例1～比较例3的各水性化妆品的组成一起示于表1。
[0425] 上述的经时吸光度为0.04以下，并且初始吸光度与经时吸光度之差越小，表示经时稳定性越优异。
[0426]
[0427] 如表1所示，实施例1～实施例9的水性化妆品的初始的吸光度均低、透明性均优异，并且其透明性均得以长期维持。
[0428] 另一方面，比较例1以及比较例2的水性化妆品的初始的吸光度低、透明性优异，但是其透明性经时下显著地降低。另外，比较例3的水性化妆品的初始的吸光度高、透明性差。
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