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具有低脱硫物含量的含有丙硫菌唑的稳定化制剂

阅读:543发布:2020-05-11

专利汇可以提供具有低脱硫物含量的含有丙硫菌唑的稳定化制剂专利检索,专利查询,专利分析的服务。并且本 发明 涉及基于有机乙烯基化合物的具有特别低2-(1-氯环丙基)-1-(2-氯苯基)-3-(1H-1,2,4-三唑-1-基)丙-2-醇含量的储存稳定的含有丙硫菌唑的制剂、其制备方法、在 植物 保护 中对抗植物致病性 真菌 的方法及其作为 植物保护 剂的用途。,下面是具有低脱硫物含量的含有丙硫菌唑的稳定化制剂专利的具体信息内容。

1.制剂,其包含:
a) 丙硫菌唑和
b) 至少一种式(IV)的化合物
其中
n = 0-24;优选2-16;更优选4-14;且特别优选8-12:
R1 = H、C1-C6-烷基、-CN、Cl、Br、F;优选H、C1-C4-烷基,更优选H、甲基;且特别优选H;
X = -COO-、-CONR3R4、-S-、-SO2-、-O-和-COS-;优选-COO-、CONR3R4、-S-、-O-和-COS-;更优选-COO-、CONR3R4;且特别优选-COO-;
R2 = (-CH2-)m、(-CH2O-)m、(-C2H4O-)m、(-C3H6O-)m、(-C4H8O-)m;优选(-CH2-)m、(-CH2O-)m、(-C2H4O-)m、(-C3H6O-)m;更优选(-CH2O-)m、(-C2H4O-)m、(-C3H6O-)m;且特别优选(-CH2O-)m,T = H、硫酸盐/酯、磷酸盐/酯、C1-C3-烷基、-OH、-SH、砜;优选H、硫酸盐/酯、砜、-OH、磷酸盐/酯;更优选H、硫酸盐/酯、-OH;且特别优选H和OH;
R3 = H、C1-C6-烷基、C3-C6-环烷基、C6-C10-芳基,优选H、C1-C4-烷基、C5-C6-环烷基、苯基,更优选H、甲基和苯基;且特别优选H;
R4 = H、甲基、乙基、丙基、(-CH2-)m、(-CH2O-)m、(-C2H4O-)m、(-C3H6O-)m、(-C4H8O-)m;优选H、甲基、乙基、丙基、(-CH2-)m、(-CH2O-)m、(-C2H4O-)m、(-C3H6O-)m;更优选H、甲基、乙基、丙基、(-CH2O-)m、(-C2H4O-)m、(-C3H6O-)m;且特别优选H、甲基、乙基、丙基、(-CH2O-)m,且R3与R4不同,且
m = 0-100,优选2-50,更优选5-25,且特别优选8-12;
其中所述制剂不含根据式(I)的化合物
其中
n是3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、15或18,
且另外不含具有9-癸烯酰基的糖苷表面活性剂
其中
在X = -CNR3R4和m=0的情况下,T不存在。
2.如权利要求1中所述的制剂,其特征在于在式(IV)中
n = 2-16;
R1 = H、C1-C4-烷基,
X = -COO-、CONR3R4、-S-、-O-和-COS-;R 2 = (-CH2-)m、(-CH2O-)m、(-C2H4O-)m、(-C3H6O-)m;
T = H、硫酸盐/酯、砜、-OH、磷酸盐/酯;
R3 = H、C1-C4-烷基、C5-C6-环烷基、苯基;
R4 = H、甲基、乙基、丙基、(-CH2-)m、(-CH2O-)m、(-C2H4O-)m、(-C3H6O-)m;
且R3与R4不同,且
m = 0-50。
3.如权利要求1中所述的制剂,其特征在于在式(IV)中
n = 8-12;
R1 = H;
X= -COO-,
R2 = (-CH2O-)m,
T= H和OH;
m = 8-12。
4.如权利要求1中所述的制剂,其特征在于在式(IV)中
n = 7;
R1 = H;
X = -COO-;
T = H;
m = 0。
5.如权利要求1中所述的制剂,其特征在于化合物IV选自:
9-癸烯酸、具有n个EO基团(EO = C2H4O)的9-癸烯酸酯,其中n = 8、9、10、11,且优选n = 10;
C10-17 DMAPA-酰胺
C10-20 DMAPA胺-化物

C10-24:磺基内铵盐

6.如前述权利要求中任一项中所述的制剂,其特征在于组分b)的含量为1重量%至50重量%。
7.如前述权利要求中任一项中所述的制剂,其特征在于组分a)的含量为1重量%至50重量%。
8.如前述权利要求中任一项中所述的制剂,其特征在于该制剂还包含以下组分中的至少一种:
c) c1: 非离子型分散剂/乳化剂,
c2: 离子型分散剂/乳化剂
d) 不同于a)的其它农业化学活性成分
e) 溶剂,包括OD载体
f) 载体(WG,以及用于SC/TK/WG的Aerosil)
g) g1: 有机增稠剂
g2: 无机增稠剂
h) 另外的添加剂和助剂。
9.如权利要求8中所述的制剂,其特征在于其包含非离子型(c1)和/或阴离子型(c2)乳化剂。
10.如权利要求8中所述的制剂,其特征在于农业化学活性成分d)是一种或多种杀虫或杀真菌活性成分。
11.如权利要求8中所述的制剂,其特征在于所述其它农业化学活性成分d)是联苯吡菌胺。
12.如权利要求10中所述的制剂,其特征在于其含有最多5重量%的
13.通过混合组分a)和b)以及任选另外的添加剂来制备根据前述权利要求中任一项中所述的制剂的方法。
14.对抗有害生物体的方法,其包括使有害生物体、其栖息地、其宿主,例如植物种子以及它们在其中生长或可能生长的土壤、区域和环境以及应保护免于被对植物有害的生物体攻击或侵染的材料、植物、种子、土壤、表面或空间与有效量的如权利要求1中所述的制剂进行接触
15.如前述权利要求中任一项中所述的制剂用于保护植物,包括种子的用途,其特别是保护有用植物免于被有害生物体侵染。
16.如前述权利要求中任一项所述的制剂用于对抗对植物有害的生物体,例如植物致病性有害真菌、昆虫、蛛形纲动物、线虫和有害植物的用途。
17.如权利要求15或16中所述的用途,其特征在于所述有害生物体是植物致病性有害真菌。
18.可通过将水与如权利要求1中所述的制剂混合获得的乳液,其中水与乳液浓缩物的混合比可以为1000:1至1:1。

说明书全文

具有低脱硫物含量的含有丙硫菌唑的稳定化制剂

[0001] 本发明涉及基于有机乙烯基化合物的具有特别低2-(1-氯环丙基)-1-(2-氯苯基)-3-(1H-1,2,4-三唑-1-基)丙-2-醇含量的储存稳定的含有丙硫菌唑的制剂、其制备方
法、在植物保护中对抗植物致病性真菌的方法及其作为植物保护剂的用途。
[0002] 已知的是,丙硫菌唑可以用于对抗真菌的常规制剂中(WO-A 96/16 048)。该活性成分是2-[2-(1-氯环丙基)-3-(2-氯苯基)-2-羟基丙基]-2,4-二氢-3H-1,2,4-三唑-3-硫
。含有丙硫菌唑的制剂通常是液体制剂,并且例如作为乳液浓缩物在市场上供应。
[0003] 已知活性成分丙硫菌唑可以在特定条件下降解,以得到化合物2-(1-氯环丙基)-1-(2-氯苯基)-3-(1H-1,2,4-三唑-1-基)丙-2-醇(PSM-许可报告, Tilmor, 2010.08.30, 
系列号21, 消费者保护和食品安全联邦局)。
[0004] 因此,早在制备过程中,含有丙硫菌唑(下文称为PTZ)的制剂可能含有一定量的2-(1-氯环丙基)-1-(2-氯苯基)-3-(1H-1,2,4-三唑-1-基)丙-2-醇。在苛刻条件,例如高温、
光入射和强烈的接触下储存的情况下,同样可能发生丙硫菌唑的降解,以得到2-(1-氯
环丙基)-1-(2-氯苯基)-3-(1H-1,2,4-三唑-1-基)丙-2-醇,由此制剂中的活性成分的含量
相应地降低。由于化合物2-(1-氯环丙基)-1-(2-氯苯基)-3-(1H-1,2,4-三唑-1-基)丙-2-
醇(下文称为脱硫物)是相关杂质,因此其在含有丙硫菌唑的制剂中的含量受法规限制。
[0005] 这里,PTZ制剂中的脱硫物的最大允许量取决于制剂中的PTZ的量(以g/l计)。脱硫物的最大允许量以ppm给出,其中脱硫物的允许含量(以ppm计)是PTZ负载的值(以g/l计)的
一半。因此,在具有100 g/l PTZ的制剂中的最大允许的脱硫物含量为50 ppm (= 0.005重
量%)。WO-A 2012/033590公开了含有含硫化合物,例如L-半胱酸以进行稳定化的丙硫菌
分散体。
[0006] 未公开的PCT/EP 2016/080215 (Bayer CropScience AG)被认为是最接近的现有技术。其中描述了包含溶解于溶剂中的PTZ的乳液浓缩物。可以通过添加式(I)来使制剂稳
定化
其中
n 代表3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、15或18
并实现脱硫物含量的降低。
[0007] 式(I)的化合物由WO-A 2012/061094已知,并且可以通过复分解方法来制备。这些是例如来自Stepan公司的产品((N,N-二甲基9-癸烯酰胺,CAS编号:1356964-77-6,
Hallcomid® 1025或Steposol® MET-10U)。
[0008] 这些化合物具有这样的缺点:它们仅通过技术上复杂的烯复分解步骤来制备,包含不想要的可能催化活性和非活性成分分解的金属杂质,并且化合物I仅可用作溶剂。因
此,无法获得其中PTZ不溶解的替代制剂类型(例如WG、SC、OD)。另一个缺点是产品的有限可
得性。目前,存在的工业量的化合物(I)仅仅是Hallcomid 1025。
[0009] WO 2016/092030描述了具有9-癸烯酰基的糖表面活性剂,其用于水性佐剂组合物中以增加电解质活性成分的效。在下文中,WO 2016/092030中描述的化合物被称为具有
9-癸烯酰基的糖苷表面活性剂。
[0010] 因此,需要稳定的含有PTZ的制剂,其甚至在较长的时段和不利的储存条件,例如氧气接触、高温或光入射下也不具有任何量的PTZ降解产物,特别是2-(1-氯环丙基)-1-(2-
氯苯基)-3-(1H-1,2,4-三唑-1-基)丙-2-醇。
[0011] 因此,本发明的目的是提供新型、改进的含有丙硫菌唑的制剂,其具有高储存稳定性并且不表现出丙硫菌唑得到2-(1-氯环丙基)-1-(2-氯苯基)-3-(1H-1,2,4-三唑-1-基)
丙-2-醇的任何显著降解速率,其中所述制剂不含根据式(I)的化合物。
[0012] 另外,所述制剂优选不含具有9-癸烯酰基的糖苷表面活性剂。
[0013] 因此,本发明的主题是制剂,其包含:a) 丙硫菌唑(Prothioconazole)和
b) 至少一种式(IV)的化合物
其中
n = 0-24;优选2-16;更优选4-14;且特别优选8-12:
R1 = H、C1-C6-烷基、-CN、Cl、Br、F;优选H、C1-C4-烷基,更优选H、甲基;且特别优选H;
X = -COO-、-CONR3R4、-S-、-SO2-、-O-和-COS-;优选-COO-、CONR3R4、-S-、-O-和-COS-;
更优选-COO-、CONR3R4;且特别优选-COO-;
R 2 = (-CH2-)m、(-CH2O-)m、(-C2H4O-)m、(-C3H6O-)m、(-C4H8O-)m;优选(-CH2-)m、(-CH2O-)m、(-
C2H4O-)m、(-C3H6O-)m;更优选(-CH2O-)m、(-C2H4O-)m、(-C3H6O-)m;且特别优选(-CH2O-)m,
T = H、硫酸盐/酯、磷酸盐/酯、C1-C3-烷基、-OH、-SH、砜;优选H、硫酸盐/酯、砜、-OH、
磷酸盐/酯;更优选H、硫酸盐/酯、-OH;且特别优选H和OH;
R3 = H、C1-C6-烷基、C3-C6-环烷基、C6-C10-芳基,优选H、C1-C4-烷基、C5-C6-环烷基、苯
基,更优选H、甲基和苯基;且特别优选H;
R4 = H、甲基、乙基、丙基、(-CH2-)m、(-CH2O-)m、(-C2H4O-)m、(-C3H6O-)m、(-C4H8O-)m;优
选H、甲基、乙基、丙基、(-CH2-)m、(-CH2O-)m、(-C2H4O-)m、(-C3H6O-)m;更优选H、甲基、乙基、丙
基、(-CH2O-)m、(-C2H4O-)m、(-C3H6O-)m;且特别优选H、甲基、乙基、丙基、(-CH2O-)m,
且R3与R4不同,且
m = 0-100,优选2-50,更优选5-25,且特别优选8-12;
其中所述制剂不含根据式(I)的化合物
其中
n 代表3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、15或18,
且另外不含具有9-癸烯酰基的糖苷表面活性剂,
其中
在X = -CNR3R4和m=0的情况下,T不存在。
[0014] 在上述基团定义,例如C3H6O中,还包括由化学总式所包含的结构异构体,这对本领域技术人员而言可以显而易见。此外,在术语例如“硫酸盐/酯、磷酸盐/酯等”中,各个基团
应理解为其中相应的酸也可以作为盐存在的基团。为此目的优选作为抗衡离子的是金属
离子、、异丙基铵和铵;然而,也可以使用本领域技术人员已知的其它抗衡离子。
[0015] 在一个优选实施方案中,本发明的主题是制剂,其包含:a) 丙硫菌唑和
b) 至少一种式(IV)的化合物
其中
n = 2-16;
R1 = H、C1-C4-烷基,
X = -COO-、CONR3R4、-S-、-O-和-COS-;R2 =  (-CH2-)m、(-CH2O-)m、(-C2H4O-)m、(-
C3H6O-)m;
T = H、硫酸盐/酯、砜、-OH、磷酸盐/酯;
R3 = H、C1-C4-烷基、C5-C6-环烷基、苯基;
R4 = H、甲基、乙基、丙基、(-CH2-)m、(-CH2O-)m、(-C2H4O-)m、(-C3H6O-)m;
且R3与R4不同,且
m = 0-50;
其中所述制剂不含根据式(I)的化合物
其中
n 代表3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、15或18,
且另外不含具有9-癸烯酰基的糖苷表面活性剂,
其中
在X = -CNR3R4和m=0的情况下,T不存在。
[0016] 在另一个优选的实施方案中,本发明的主题是制剂,其包含:a) 丙硫菌唑和
b) 至少一种式(IV)的化合物
其中
n = 4-14;
R1 = H、甲基;X = -COO-、CONR3R4;
R2 = (-CH2O-)m、(-C2H4O-)m、(-C3H6O-)m;
T = H、硫酸盐/酯、-OH;
R3 = H、甲基和苯基;
R4 = H、甲基、乙基、丙基、(-CH2O-)m、(-C2H4O-)m、(-C3H6O-)m;
且R3与R4不同,且
m = 0-25,
其中所述制剂不含根据式(I)的化合物
其中
n 代表3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、15或18,
且另外不含具有9-癸烯酰基的糖苷表面活性剂,
其中
在X = -CNR3R4和m=0的情况下,T不存在。
[0017] 在一个特别优选的实施方案中,本发明的主题是制剂,其包含:a) 丙硫菌唑和
b) 至少一种式(IV)的化合物
其中
n = 8-12;
R1 = H;
X = -COO-,
R2 = (-CH2O-)m,
T = H和OH;
m = 8-12;
其中所述制剂不含根据式(I)的化合物
其中
n 代表3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、15或18,
且另外不含具有9-癸烯酰基的糖苷表面活性剂。
[0018] 在其中n = 7且m = 0的一个替代优选实施方案中,本发明的主题是制剂,其包含:a) 丙硫菌唑和
b) 至少一种式(IV)的化合物
其中
n =7;
R1 = H;
X = -COO-;
T = H;
m = 0;
其中所述制剂不含根据式(I)的化合物
其中
n 代表3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、15或18,
且另外不含具有9-癸烯酰基的糖苷表面活性剂。
[0019] 在上述实施方案中,R2还可以是选自(-CH2-)m、(-CH2O-)m、(-C2H4O-)m、(-C3H6O-)m、(-C4H8O-)m的至少两种单体的共聚物,优选嵌段共聚物,在该情况下,R2优选为(-C2H4O-)m、
(-C3H6O-)m的嵌段共聚物。
[0020] 在一个优选实施方案中,化合物IV选自:9-癸烯酸、具有n个EO基团(EO = C2H4O)的9-癸烯酸酯,其中n = 8、9、10、11,且优选n 
= 10;
C10-17 DMAPA-酰胺

C10-20 DMAPA胺-氧化物

C10-24:磺基内铵盐。

[0021] 丙硫菌唑(具有化学名2-[2-(1-氯环丙基)-3-(2-氯苯基)-2-羟基丙基]-1,2-二氢-3H-1,2,4-三唑-3-硫酮) (CAS编号178928-70-6)作为外消旋体存在。其合适的制备方
法描述于DE-A 195280中。丙硫菌唑可以以通式(II)的硫羰形式

或以通式(IIa)的互变异构巯基形式存在。
[0022] 术语“丙硫菌唑”的使用在下文中总是涵盖本文所示的异构体和另外可能的互变异构体。
[0023] 2-(1-氯环丙基)-1-(2-氯苯基)-3-(1H-1,2,4-三唑-1-基)丙-2-醇也作为外消旋体存在,并且具有通式(III),其中又应包含具有该表示的所有互变异构形式。
[0024] 本发明的制剂中的组分a)(丙硫菌唑)的含量为优选1重量%至50重量%,更优选4重量%至30重量%,且特别优选5重量%至28重量%。
[0025] 本发明的制剂中的组分b)的含量为优选1重量%至50重量%,更优选2重量%至45重量%,甚至更优选5重量%至35重量%,且特别优选8重量%至25重量%。
[0026] 此外,如上所述,本发明的制剂可以各自包含另外的成分,例如:c) c1: 非离子型分散剂/乳化剂,
c2: 离子型分散剂/乳化剂
d) 不同于a)的其它农业化学活性成分
e) 溶剂,包括OD载体
f) 载体(WG,以及用于SC/TK/WG的Aerosil)
g) g1: 有机增稠剂
g2: 无机增稠剂
h) 另外的添加剂和助剂。
[0027] 制剂类型由FAO规定并且存在于www.fao.org/ag/agp/agpp/pesticid。在2016年3月版本中,第66-231页描述了常规制剂类型。本发明的制剂是根据FAO描述的常规制剂类
型。这里可以提及的实例是悬浮浓缩物(SC)、以及用于种子处理的含有着色剂的浓缩物
(FS)、乳液浓缩物(EC)、水分散性浓缩物(WG)、油分散体(OD)、悬乳剂(SE)、水性乳液(EW)、
微乳液(ME)和液体制剂(SL)。优选的是EC、SC、FS、SE、OD和WG制剂类型,非常特别优选其中
至少一种活性成分以不溶解形式存在的制剂。非常特别优选是FS、SC、SE、OD和WG制剂,非常
特别优选SC、FS和WG制剂。
[0028] 本发明的另一主题是本发明的制剂用于处理植物的用途和相应方法。
[0029] 在一个优选实施方案中,IV不是用于组分a)的溶剂。
[0030] 非离子型乳化剂和分散剂c1)可考虑的非离子型乳化剂和分散剂c1),例如乳化剂、润湿剂、表面活性剂和分散剂是
存在于农业化学活性成分的制剂中的常规表面活性物质。实例包括乙氧基化壬基酚、直链
或支化醇与环氧乙烷和/或环氧丙烷的反应产物、环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物、端基封
闭和非端基封闭的烷氧基化直链和支化的饱和和不饱和的醇(例如丁氧基聚乙二醇-聚丙
二醇)、烷基酚与环氧乙烷和/或环氧丙烷的反应产物、环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物、聚
乙二醇和聚丙二醇,以及脂肪酸酯、脂肪酸聚二醇醚酯、烷基磺酸盐、烷基硫酸盐、芳基硫酸
盐、乙氧基化芳基烷基酚,例如每分子具有平均16个环氧乙烷单元的三苯乙烯基酚-乙氧基
化物、以及乙氧基化和丙氧基化芳基烷基酚、以及硫酸化和磷酸化的芳基烷基酚乙氧基化
物或乙氧基-和丙氧基化物。特别优选三苯乙烯基酚-烷氧基化物和脂肪酸聚二醇醚酯。非
常特别优选三苯乙烯基酚-乙氧基化物、三苯乙烯基酚-乙氧基-丙氧基化物和蓖麻油聚二
醇醚酯,它们在每种情况下单独或混合使用。另外,任选地还有添加剂,例如表面活性剂或
脂肪酸酯,其有助于生物体效力的改进。合适的非离子型乳化剂和分散剂c1)是例如
Soprophor® 796/P、Lucramul® CO30、Lucramul® HOT、Lucramul® PSI 100或Synperonic® 
T304。
[0031] 合适的非离子型分散剂c1)同样可选自聚乙烯吡咯烷酮(PVP)、聚乙烯醇、PVP与甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯的共聚物、丁基化的PVP、氯乙烯与乙酸乙烯酯的共聚物,以及部
水解的乙酸乙烯酯、酚树脂、改性纤维素类型,例如Luviskol®(聚乙烯吡咯烷酮)、
Mowiol®(聚乙烯醇)或改性纤维素。优选聚乙烯吡咯烷酮类型,特别优选低分子量的类型,
例如Luviskol® K30或Sokalan® K30。
[0032] 可考虑的选自环氧烷烃的二嵌段和三嵌段共聚物的其它非离子型乳化剂和分散剂c1)为例如基于环氧乙烷和环氧丙烷构成的化合物,其平均摩尔质量为200至10000,优选
1000至4000g/mol,其中聚乙氧基化嵌段的质量含量在10和80%之间变化,例如Synperonic
® PE系列(Uniqema)、Pluronic® PE系列(BASF)、VOP® 32或Genapol® PF系列(Clariant)。
[0033] 本发明的悬浮浓缩物中的非离子型乳化剂和分散剂c1)的含量为优选1重量%至15重量%,更优选2重量%至10重量%,且特别优选2.5重量%至8重量%。
[0034] 阴离子型乳化剂和分散剂c2)合适的阴离子型乳化剂和分散剂b1),例如乳化剂、表面活性剂、润湿剂和分散剂是例
如磺酸盐、硫酸盐、磷酸盐、羧酸盐及其混合物的碱金属盐、碱土金属盐或铵盐,例如烷基磺
酸或烷基磷酸和烷基芳基磺酸或烷基芳基磷酸的盐,二苯基磺酸盐、α-烯烃磺酸盐、木质素
磺酸盐、脂肪酸和油的磺酸盐、乙氧基化烷基酚的磺酸盐、烷氧基化芳基酚的磺酸盐、缩合
的磺酸盐、十二烷基苯或十三烷基苯的磺酸盐、萘和烷基萘的磺酸盐、磺基琥珀酸酯盐或
磺基琥珀酰胺酸盐。硫酸盐的实例是脂肪酸和油、乙氧基化烷基酚、醇、乙氧基化醇或脂肪
酸酯的硫酸盐。磷酸盐的实例是磷酸盐酯。羧酸盐的实例是烷基羧酸盐和羧化的醇乙氧基
化物或烷基酚乙氧基化物。同样合适的是下述阴离子型乳化剂的组:聚苯乙烯磺酸的碱金
属盐、碱土金属盐和铵盐、聚乙烯磺酸的盐、烷基萘磺酸的盐、烷基萘磺酸-甲醛缩合产物的
盐,萘磺酸、苯酚磺酸和甲醛的缩合产物的盐。实例是十二烷基苯磺酸钙,例如Rhodocal® 
70/B (Solvay)、苯磺酸盐CA100 (Clariant)或十二烷基苯磺酸异丙基铵,例如Atlox® 
3300B (Croda)。
[0035] 另外的典型代表尤其是苯磺酸盐CA (十二烷基苯磺酸钙)、Soprophor®类型(三苯乙烯基酚乙氧基化物的任选酯化衍生物)、Emulsogen® 3510 (烷基化EO/PO共聚物)、
Emulsogen® EL 400 (乙氧基化蓖麻油)、Tween®类型(脂肪酰化脱水山梨醇乙氧基化物)、
Calsogen® AR 100(十二烷基苯磺酸钙)。优选的是烷基化芳族磺酸的盐,例如苯磺酸钙和/
或Calsogen® AR 100与环氧乙烷和环氧丙烷的烷基化共聚物,例如Emulsogen® 3510的组
合。特别优选的是十二烷基苯磺酸的盐,例如Calsogen® AR 100与环氧乙烷和环氧丙烷的
®
烷基化共聚物,例如Emulsogen 3510的组合。
[0036] 选自萘磺酸盐的另外的阴离子型乳化剂和分散剂c2)的实例是Galoryl® MT 800(二丁基萘磺酸钠)、Morwet® IP(二异丙基萘磺酸钠)和Nekal® BX (烷基萘磺酸盐)。选自
萘磺酸盐与甲醛的缩合产物的阴离子型表面活性剂的实例是Galoryl® DT 201(与甲醛和
®
甲基酚钠盐的萘磺酸羟基聚合物)、Galoryl DT 250(苯酚磺酸盐和萘磺酸盐的缩合产
物)、Reserve® C (苯酚磺酸盐和萘磺酸盐的缩合产物)或Morwet® D-425、Tersperse® 
2020。优选的是1,2-二丁基-或-二异丁基取代的萘磺酸盐,例如产品例如Galoryl® MT 800 
(CFPI-Nufarm)和Nekal® BX (BASF)。另外的典型表面活性剂是Soprophor® 3D33、
® ® ® ®
Soprophor 4D384、Soprophor BSU、Soprophor CY/8 (Solvay)和Hoe S3474,以及
Sapogenat® T产品(Clariant),例如Sapogenat® T 100的形式。
[0037] 本发明的技术浓缩物中的阴离子型乳化剂和分散剂c2)的含量为优选2重量%至35重量%,更优选3重量%至30重量%,甚至更优选5重量%至25重量%,且特别优选10重量%至20重
量%。
[0038] 本发明的悬浮浓缩物中的阴离子型乳化剂和分散剂c2)的含量为优选0.1重量%至10重量%,更优选0.2重量%至7重量%,且特别优选0.3重量%至4重量%。
[0039] 不同于PTZ的其它农业化学活性成分d):在本发明的上下文中,其它农业化学活性成分d)是杀真菌、杀虫或除草活性成分。在一
个替代实施方案中,本发明的制剂包含一种或多种其它杀虫或杀真菌活性成分d),特别优
选一种或多种杀真菌活性成分d)。所使用的活性成分优选是水不溶性的。
[0040] 农药手册提供了典型的植物保护剂的综述。
[0041] 优选的杀虫组分d)为例如吡虫啉(Imidacloprid)、烯啶虫胺(Nitenpyram)、啶虫脒(Acetamiprid)、噻虫啉(Thiacloprid)、噻虫嗪(Thiamethoxam)、噻虫胺
(Clothianidin)、氰虫酰胺(Cyantraniliprole)、氯虫苯甲酰胺(Chlorantraniliprole)、
氟虫双酰胺(Flubendiamide)、氟氰虫酰胺(Tetraniliprole)、环溴虫酰胺
(Cyclaniliprole)、螺螨酯(Spirodiclofen)、螺甲螨酯(Spiromesifen)、螺虫乙酯
(Spirotetramat)、阿巴美丁(Abamectin)、氟丙菊酯(Acrinathrin)、溴虫腈
(Chlorfenapyr)、埃玛菌素(Emamectin)、乙虫腈(Ethiprole)、氟虫腈(Fipronil)、氟啶虫
酰胺(Flonicamid)、氟吡呋喃酮(Flupyradifurone)、茚虫威(Indoxacarb)、氰氟虫腙
(Metaflumizone)、甲氧虫酰肼(Methoxyfenozid)、米尔倍霉素(Milbemycin)、哒螨灵
(Pyridaben)、啶虫丙醚(Pyridalyl)、氟菊酯(Silafluofen)、多杀菌素(Spinosad)、氟啶
虫胺腈(Sulfoxaflor)、杀虫脲(Triflumuron)、来自WO 2006/089633的作为实施例I-1-a-4
的化合物、WO 2008/067911中作为实施例I-1-a-4公开的化合物、WO 2013/092350中作为实
施例Ib-14公开的化合物、WO 2010/51926中作为实施例Ik-84公开的化合物。
[0042] 优选的杀真菌组分a)为例如联苯吡菌胺(Bixafen)、咪唑菌酮(Fenamidone)、环酰菌胺(Fenhexamid)、氟吡菌胺(Fluopicolide)、氟吡菌酰胺(Fluopyram)、氟嘧菌酯
(Fluoxastrobin)、异丙菌胺(Iprovalicarb)、异噻菌胺(Isotianil)、异吡唑萘菌胺
(Isopyrazam)、戊菌隆(Pencycuron)、氟唑菌苯胺(Penflufen)、丙森锌(Propineb)、戊唑醇
(Tebuconazole)、肟菌酯(Trifloxystrobin)、唑嘧菌胺(Ametoctradin)、吲唑磺菌胺
(Amisulbrom)、嘧菌酯(Azoxystrobin)、苯噻菌胺(Benthiavalicarb-isopropyl)、苯并烯
氟菌唑(Benzovindiflupyr)、啶酰菌胺(Boscalid)、多菌灵(Carbendazim)、
Chlorothanonil、氰霜唑(Cyazofamid)、环氟菌胺(Cyflufenamid)、霜脲氰(Cymoxanil)、环
唑醇(Cyproconazole)、苯醚甲环唑(Difenoconazole)、噻唑菌胺(Ethaboxam)、氟环唑
(Epoxiconazole)、恶唑菌酮(Famoxadone)、氟啶胺(Fluazinam)、氟喹唑
(Fluquinconazole)、氟硅唑(Flusilazole)、Flutianil、氟唑菌酰胺(Fluxapyroxad)、吡唑
萘菌胺(Isopyrazam)、醚菌酯(Kresoxim-methyl)、Lyserphenvalpyr、代森锰锌
(Mancozeb)、双炔酰菌胺(Mandipropamid)、咪康唑(Metconazol)、Pyriofenone、灭菌丹
(Folpet)、苯氧菌胺(Metaminostrobin)、氟噻唑吡乙酮(Oxathiapiprolin)、吡噻菌胺
(Penthiopyrad)、啶氧菌酯(Picoxystrobin)、烯丙异噻唑(Probenazole)、丙氧喹啉
(Proquinazid)、氟唑菌酰羟胺(Pydiflumetofen)、吡唑醚菌酯(Pyraclostrobin)、氟唑环
菌胺(Sedaxane)、螺菌胺(Spiroxamin)、Tebufloquin、氟醚唑(Tetraconazole)、
Valiphenalate、苯酰菌胺(Zoxamide)、福美锌(Ziram)、N-(5-氯-2-异丙基苄基)-N-环丙
基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(5-氯-2-异丙基苄基)-N-环丙基-
3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、甲磺酸2-{3-[2-(1-{[3,5-双(二氟甲
基)-1H-吡唑-1-基]乙酰基}哌啶-4-基)-1,3-噻唑-4-基]-4,5-二氢-1,2-噁唑-5-基}苯
酯、甲磺酸2-{3-[2-(1-{[3,5-双(二氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酰基}哌啶-4-基)-1,3-噻
唑-4-基]-4,5-二氢-1,2-噁唑-5-基}-3-氯苯酯、2-甲基丙酸(3S,6S,7R,8R)-8-苄基-3-
[({3-[(异丁酰基氧基)甲氧基]-4-甲氧基吡啶-2-基}羰基)氨基]-6-甲基-4,9-二氧代-1,
5-二氧杂环壬烷-7-基酯(Lyserphenvalpyr)。
[0043] 丙硫菌唑的特别优选的杀真菌混合配对物d)是例如戊唑醇、螺菌胺、联苯吡菌胺、氟嘧菌酯、肟菌酯、N-(5-氯-2-异丙基苄基)-N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡
唑-4-甲酰胺、2-甲基丙酸(3S,6S,7R,8R)-8-苄基-3-[({3-[(异丁酰基氧基)甲氧基]-4-甲
氧基吡啶-2-基}羰基)氨基]-6-甲基-4,9-二氧代-1,5-二氧杂环壬烷-7-基酯
(Lyserphenvalpyr)和氟吡菌酰胺。
[0044] 非常特别优选的是a)(丙硫菌唑)与一种或多种选自化合物d)的化合物的混合物:a) + d) 戊唑醇;
a) + d) 肟菌酯;
a) + d) 氟嘧菌酯;
a) + d) 联苯吡菌胺;
a) + d) 氟吡菌酰胺
a) + d) 螺菌胺;
a) + d) 氟嘧菌酯 + 肟菌酯;
a) +d) 肟菌酯 + 螺菌胺;
a) + d) 联苯吡菌胺 + 戊唑醇;
a) + d) 联苯吡菌胺 + 氟嘧菌酯;
a) + d) 联苯吡菌胺 + 肟菌酯;
a) + d) 联苯吡菌胺 + 螺菌胺;
a) + d) 联苯吡菌胺 + 氟吡菌酰胺;
a) + d) 戊唑醇 + 螺菌胺;
a) + d) 戊唑醇 + 氟吡菌酰胺;
a) + d) N-(5-氯-2-异丙基苄基)-N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-
4-甲酰胺
a) + d) N-(5-氯-2-异丙基苄基)-N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-
4-甲酰胺 + 戊唑醇
a) + d) N-(5-氯-2-异丙基苄基)-N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-
4-甲酰胺 + 氟吡菌酰胺
a) + d) 联苯吡菌胺 + 2-甲基丙酸(3S,6S,7R,8R)-8-苄基-3-[({3-[(异丁酰基氧
基)甲氧基]-4-甲氧基吡啶-2-基}羰基)氨基]-6-甲基-4,9-二氧代-1,5-二氧杂环壬烷-7-
基酯(Lyserphenvalpyr)
本发明的制剂中的组分d)的含量优选为1重量%至40重量%,特别优选3重量%至35重
量%。
[0045] 溶剂e):所述制剂可以包含溶剂e),例如在EC、OD或SE制剂的情况下。
•芳族烃混合物(优选为少萘),例如Solvesso®;
•芳族烃,例如石油溶剂油、石油、烷基苯和锭子油、二甲苯、甲苯或烷基萘;
•脂族/脂环族烃,例如矿物油、己烷、庚烷、辛烷、壬烷、癸烷、环戊烷、环己烷、十氢化萘
白油
•氯化芳族或脂族烃,例如氯苯、氯乙烯或二氯甲烷、氯仿或四氯甲烷;
•醇,例如甲醇、乙醇、异丙醇、丁醇、乙二醇、丙二醇或苄醇;
•醚,例如四氢呋喃、四氢糠醇、四氢吡喃、1,4-二氧杂环己烷、二乙醚、甲基叔丁基醚、
二己基醚、二辛基醚、二癸基醚、二苄基醚、二甲基异山梨醇、二苯醚、乙基苯基醚、苯基苄基
醚或茴香醚;
•单酯/二酯/甘油酯,例如乙酸乙酯、丙酸丁酯、丙酸戊酯、乙酸苄酯、苯甲酸苄酯、苯甲
酸丁酯、Rhodiasolv® Polarclean、Rhodiasolv® RPDE、乳酸甲酯、乳酸乙酯、乳酸丙酯、乳
®
酸丁酯、乳酸2-乙基己酯、3-乙氧基丙酸乙酯(UCAR  Ester EEP, Dow Chemical 
Company)、琥珀酸二甲酯、琥珀酸二乙酯、琥珀酸二丙酯、己二酸二甲酯、己二酸二乙酯、己
二酸二丙酯、戊二酸二甲酯、戊二酸二乙酯、戊二酸二丙酯、双(2-乙基己基)己二酸酯、己二
酸二异丙酯、2-甲基戊二酸二甲酯、来酸二辛酯、甘油单乙酸酯、甘油二乙酸酯、甘油三乙
酸酯、植物油,例如菜籽油、葵花油、大豆油、蓖麻油或玉米油;
•内酯,例如丁内酯、α-甲基-γ-丁内酯、γ-戊内酯或δ-戊内酯;
•聚环氧乙烷/环氧丙烷,例如单乙二醇、单乙二醇单甲醚、单乙二醇单乙醚、单乙二醇
单丙醚、单乙二醇单丁醚、单乙二醇单戊醚、单乙二醇单己醚、单乙二醇单苯醚、单乙二醇二
甲醚、单乙二醇二乙醚、单乙二醇二丙醚、单乙二醇二丁醚、单乙二醇二戊醚、单乙二醇二己
醚、单乙二醇二苯醚及其较长的乙二醇同系物;单丙二醇、单丙二醇单甲醚、单丙二醇单乙
醚、单丙二醇单丙醚、单丙二醇单丁醚、单丙二醇单戊醚、单丙二醇单己醚、单丙二醇单苯
醚、单丙二醇二甲醚、单丙二醇二乙醚、单丙二醇二丙醚、单丙二醇二丁醚、单丙二醇二戊
醚、单丙二醇二己醚、单丙二醇二苯醚及其较长的丙烯同系物;单乙二醇单甲醚乙酸酯、单
乙二醇二乙酸酯及其更长的乙二醇同系物;单丙二醇单甲醚乙酸酯、单丙二醇二乙酸酯及
其较长的聚丙二醇同系物;
•简单和取代的胺,例如二乙胺、三乙胺、二异丙胺、二异丙基乙胺、单乙醇胺、二乙醇
胺、三乙醇胺以及更高级的烷氧基化胺、苯胺或二甲基苯胺;
•酰胺/脲,例如N-甲酰基吗啉、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N,N-二甲基苯
甲酰胺、N,N-二甲基辛酰胺、N,N-二甲基癸酰胺、N,N-二甲基癸9-烯-1-酰胺、N,N-二甲基十
二烷酰胺、N,N-二甲基乳酰胺、N,N-癸基甲基甲酰胺、N-甲基-2-吡咯烷酮、N-乙基-2-吡咯
烷酮、N-丙基-2-吡咯烷酮、N-丁基-2-吡咯烷酮、N-戊基-2-吡咯烷酮、N-己基-2-吡咯烷酮、
N-庚基-2-吡咯烷酮、N-辛基-2-吡咯烷酮、N-壬基-2-吡咯烷酮、N-癸基-2-吡咯烷酮、N-十
烯基-2-吡咯烷酮、N-十二烷基-2-吡咯烷酮、N-甲基-2-哌啶酮、N-甲基己内酰胺、N-辛
基己内酰胺、四甲基脲、四乙基脲、1,3-二甲基-2-咪唑烷酮、1,3,4-三甲基-2-咪唑烷酮、1,
3-二甲基-3,4,5,6-四氢-2(1H)-嘧啶酮、1-庚基-3-甲基-2-咪唑烷酮、1-庚基-1,3-二氢-
3-甲基-2H-咪唑-2-酮;
•酮,例如丙酮、双丙酮醇、甲乙酮、2-戊酮、3-戊酮、2-己酮、3-己酮、2-庚酮、3-庚酮、4-
庚酮、2-辛酮、3-辛酮、4-辛酮、甲基异丙基酮、甲基异丁基酮、甲基异戊基酮、乙基异丙基
酮、乙基异丁基酮、乙基异戊基酮、丙基异丙基酮、丙基异丁基酮、丙基异戊基酮、3,3-二甲
基-2-丁酮、2,4-二甲基-3-戊酮、4,4-二甲基-2-戊酮、2,6-二甲基-4-庚酮、2,2,4,4-四甲
基-3-戊酮、环戊酮、环己酮、环庚酮、环辛酮、2,4,6-环庚三烯-1-酮、苯乙酮、苯丙酮、1-(4-
甲基苯基)乙酮、1-(4-乙基苯基)乙酮、2-甲基-1-苯基-1-丙酮、1-(3-乙基苯基)乙酮、4-苯
基-2-丁酮、1-苯基-2-丙酮、1-苯基-2-丁酮、2-苯基-3-丁酮、苯丁酮或苯戊酮。
•腈,例如乙腈、丙腈、2-甲基丙腈、丁腈、3-甲基丁腈、戊腈、4-甲基戊腈、己腈、庚腈、辛
腈、壬腈、癸腈、苄腈、苯乙腈、戊二腈、2-甲基戊二腈、己二腈、庚二腈、辛二腈或壬二腈;
•缩醛,例如1,1-二甲氧基甲烷;1,1-二甲氧基乙烷;1,1'-[亚甲基双(氧基)]双乙烷;
1,1-二乙氧基乙烷;1,1'-[亚甲基双(氧基)]双丙烷;2,4,6,8-四氧杂壬烷、1,1'-[亚甲基
双(氧基)]双丁烷、2-甲基-1-[(2-甲基丙氧基)甲氧基]丙烷、2,4,6,8,10-五氧杂十一烷、
2,5,7,10-四氧杂十一烷、1,3-二氧杂环戊烷、1,3-二氧杂环己烷或4-甲基-1,3-二氧杂环
己烷;原酸酯、例如1,1,1-三甲氧基甲烷、1,1,1-三甲氧基乙烷、1,1,1-三甲氧基丙烷、2-甲
氧基-1,3-二氧杂环戊烷、2-甲氧基-2-甲基-1,3-二氧杂环戊烷、2-甲氧基-2-甲基-1,3-二
氧杂环戊烷、2-乙氧基-1,3-二氧杂环戊烷、2-乙氧基-2-甲基-1,3-二氧杂环戊烷、2-乙基-
2-甲氧基-1,3-二氧杂环戊烷、2-甲氧基-1,3-二氧杂环己烷、2-甲氧基-2-甲基-1,3-二氧
杂环己烷或2-乙氧基-1,3-二氧杂环己烷;
•碳酸酯,例如碳酸二甲酯、碳酸甲乙酯、碳酸二乙酯、碳酸二丙酯、碳酸二异丙酯、碳酸
二丁酯、碳酸二戊酯、碳酸二己酯、碳酸二庚酯、碳酸二辛酯、碳酸二壬酯、碳酸二癸酯、碳酸
亚乙酯、4-甲基-1,3-二氧杂环戊烷-2-酮、4-(甲氧基甲基)-1,3-二氧杂环戊烷-2-酮、甘油
碳酸酯、碳酸亚丁酯、4,6-二甲基-3-二氧杂环己烷-2-酮或碳酸二苄酯;
•磷酸酯,例如磷酸三甲酯、磷酸三乙酯、磷酸三丙酯、磷酸三丁酯、磷酸三异丁酯、磷酸
三戊酯、磷酸三己酯、磷酸三(2-乙基己基)酯、磷酸三(2-丁氧基乙基)酯或磷酸三苯酯;
•亚砜,例如二甲基亚砜、二乙基亚砜、1,1-二氧化四氢噻吩、1,1-二氧化四氢-3-甲基
噻吩或1,1-二氧化四氢-2,4-二甲基噻吩。
[0046] 另外,本发明的制剂可以任选地包含液体填料e),例如植物油或矿物油、或植物油或矿物油的酯。合适的植物油e)是通常可用于农业化学品并可获得自植物的所有油。实例
包括葵花油、菜籽油、橄榄油、蓖麻油、菜子油、玉米油、籽油、核桃油椰子油和大豆油。可
能的酯是例如棕榈酸乙基己酯、油酸乙基己酯、肉豆蔻酸乙基己酯、辛酸乙基己酯、肉豆蔻
酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、油酸甲酯、棕榈酸甲酯、油酸乙酯。优选菜籽油甲酯和棕榈酸乙基
®
己酯。可能的矿物油是Exxsol D100和白油。
[0047] 表2:优选化合物e)的示例性商品名和CAS编号。
[0048] 用于WG的载体材料f)本发明的制剂中的填料和载体材料f)选自矿物质;碱土金属和碱金属的碳酸盐、硫酸
盐和磷酸盐,例如碳酸钙;聚合碳水化合物;架状硅酸盐,例如具有低吸附性的沉淀二氧化
硅,以及天然架状硅酸盐,例如高岭土。合适填料f)的典型代表是例如Agsorb® LVM®-GA(绿
坡缕石)、Harborlite® 300(珍珠岩)、Collys® HV(改性淀粉)、Omya®白垩(碳酸钙)、Kaolin
® Tec 1(高岭土、水合硅酸)、Steamic® OOS(滑石、硅酸镁)。对于c2),这里优选天然架状
硅酸盐和碳酸钙类型例如Omya®白垩(碳酸钙)、Kaolin Tec 1®(高岭土)和Harborlite® 
300(珍珠岩),特别优选天然架状硅酸盐例如Kaolin®, Tec® 1(高岭土、水合硅酸铝)和
Harborlite® 300(珍珠岩)。对于WG制剂,非常特别优选高岭土和碳酸钙。另外的合适的载
体材料或填料f)选自具有至少200 g邻苯二甲酸二丁酯/100g载体材料的吸收能力的高吸
®
附性载体。优选的高吸附性载体f)是二氧化硅,例如Sipernat 类型(高吸附性的合成沉淀
二氧化硅)和热解二氧化硅(Aerosil®类型)。优选是沉淀二氧化硅。本发明的TK中的填料f)
的含量为优选0.1重量%至10重量%,特别优选0.3重量%至8重量%,且非常特别优选1重量%至
7重量%。
[0049] 增稠剂g)可考虑的增稠剂g)是有机增稠剂g1)和无机增稠剂g2)。
[0050] 可考虑的有机增稠剂g1)是有机天然或生物技术改性或有机合成的增稠剂。典型的合成增稠剂是Rheostrux® (Croda)、Thixin®或Thixatrol®系列(Elementis)。这些通常
基于丙烯酸酯。典型的有机增稠剂基于黄原胶或纤维素(例如羟乙基或羧甲基纤维素)或其
组合。另外的典型的代表基于木质素(例如木质素磺酸盐、Borresperse®NA、REAX® 88或
Kraftsperse 25 S)。优选使用基于黄原胶的天然改性增稠剂。典型代表是例如Rhodopol® 
(Solvay)和Kelzan® (Kelco Corp.)以及Satiaxane® (Cargill)。
[0051] 本发明的SC中的有机增稠剂g1)的含量为小于等于5重量%,优选0.01重量%至1.0重量%,特别优选0.01重量%至0.6重量%,非常特别优选0.05重量%至0.5重量%,且非常特别
优选0.1重量%至0.3重量%。
[0052] 合适的无机增稠剂d2)为例如改性的天然硅酸盐,例如化学改性的膨润土、锂蒙脱石、绿坡缕石、蒙脱石、蒙皂石(Smektite)或其它硅酸盐矿物、例如Bentone® (Elementis)、
Attagel® (Engelhard)、Agsorb® (Oil-Dri Corporation)或Hectorite® (Akzo Nobel)或
Van Gel series (R.T. Vanderbilt)。
[0053] 本发明的制剂中的无机增稠剂g2)的含量为0重量%至5重量%,优选0.1重量%至3重量%,特别优选0.2重量%至1.5重量%,非常特别优选0.3重量%至1.5重量%,且非常特别优选
0.4重量%至1.3重量%。
[0054] 优选使用增稠剂g1)和g2)的混合物。在Sc的情况下,特别优选仅使用有机增稠剂d1)。非常特别优选是基于黄原胶的那些增稠剂g1)(例如来自Solvay的Rhodopol® G)。
[0055] 另外的组分h)此外,本发明的SC或TK或WG还可以任选包含以下物质作为另外的组分h):
润湿剂、pH值调节剂、消泡剂、杀生物剂、崩解剂、粘附促进剂、防冻剂、防腐剂、着色剂
肥料,以及不同于组分c)的表面活性剂。
[0056] 合适的消泡剂为基于硅酮或基于硅氧烷的表面活性化合物,例如Tegopren®产品® ® ®
(Goldschmidt)、SE 产品(Wacker)、Bevaloid 产品(Kemira)、Rhodorsil 产品(Solvay)和
Silcolapse®产品(Blustar Silicones),优选SE®产品(Wacker)、Rhodorsil®产品和
Silcolapse®产品,特别优选例如是产品例如Silcolapse® 5020。
[0057] 合适的防冻剂是选自脲、二醇和多元醇的那些,例如乙二醇和丙二醇、甘油,优选丙二醇或甘油。
[0058] 合适的防腐剂是例如产品例如Acticide® MBS (Biozid, Thor Chemie)、CIT、MIT或BIT,例如Proxel® GXL (BIT)、Acticide® SPX (MIT、CIT)。
[0059] 合适的粘附促进剂可选自聚乙烯吡咯烷酮(PVP)、聚乙烯醇、PVP与甲基丙烯酸二甲基氨基乙基酯的共聚物、丁基化PVP、氯乙烯和乙酸乙烯酯的共聚物、丙烯磺酸
(Propensultansäure)和部分水解乙酸乙烯酯的共聚物的钠盐、酪蛋白酸钠、酚醛树脂、改
® ®
性纤维素类型,例如Luviskol (聚乙烯吡咯烷酮)、Mowiol (聚乙烯醇)、改性纤维素。
[0060] 合适的消泡剂可选自磷酸与低级醇,C6-C10醇的酯,硅酮表面活性剂(疏水化二氧化硅颗粒在基于液体硅酮表面活性剂的水性乳液浓缩物中的悬乳剂),例如聚二甲基硅氧
烷,及其在固体载体材料上的被吸收物,例如Rhodorsil® 432(硅酮表面活性剂)、磷酸丁
®
酯、磷酸异丁酯、正辛醇、Wacker ASP15(聚二甲基硅氧烷,吸收在固体载体上)、Antifoam
SE(聚二甲基硅氧烷)。优选是疏水化二氧化硅颗粒在基于液体硅酮表面活性剂的水性乳液
浓缩物中的悬乳剂,例如消泡剂(Antischaum-Mittel)® SE(聚二甲基硅氧烷),以及固体消
泡剂,如Wacker ASP 15(聚二甲基硅氧烷)。
[0061] 可任选地包含在本发明的制剂中的另外的添加剂h)是渗透促进剂、润湿剂、铺展剂和/或助留剂。合适的是在农业化学品中通常可用于该目的的所有物质。
[0062] 合适的添加剂h)是例如,●具有2-20个EO单元的乙氧基化支化醇(例如Genapol® X型);
●具有2-20个EO单元的具有末端甲基的乙氧基化支化醇(例如Genapol® XM型);
●具有2-20个EO单元的乙氧基化椰子醇(例如Genapol® C型);
●具有2-20个EO单元的乙氧基化C12/15醇(例如Synperonic® A型);
●支化或直链的丙氧基-乙氧基化醇,例如Antarox® B/848、Atlas® G5000、Lucramul® 
HOT 5902;
●具有末端甲基的丙氧基-乙氧基化脂肪酸,例如Leofat® OC0503M;
●有机改性的聚硅氧烷,例如BreakThru® OE444、BreakThru® S240、Silwett® L77、
Silwett® 408;
●磺基琥珀酸钠盐与具有1-10个碳原子的支化或直链醇的单酯和二酯;
●乙氧基化己二炔二醇(例如Surfynol®)。
[0063] 表3:优选化合物h)的说明性商品名和CAS编号商品名 公司 一般描述 CAS编号
Lucramul® HOT 5902 Levaco 醇乙氧基化物-丙氧基化物(C8-PO8/EO6) 64366-70-7
Genapol® X060 Clariant 醇乙氧基化物(异-C13-EO6) 9043-30-5
Genapol® XM 060 Clariant 醇乙氧基化物(异-C13-EO6/具有Me端基) 345642-79-7
Triton® GR 7 ME Dow 磺基琥珀酸二辛酯钠盐 577-11-7
BreakThru® OE 444 Evonik Industries 硅氧烷和硅酮,鲸蜡基-Me,二-Me  191044-49-2
BreakThru® S240 Evonik Industries 聚醚改性的三硅氧烷 134180-76-0
Silwett® L77 Momentive 聚环氧烷改性的七甲基三硅氧烷 67674-67-3
Silwett® 408 Momentive 聚环氧烷改性的七甲基三硅氧烷 67674-67-3
Antarox® B/848 Solvay 环氧乙烷,甲基-,与环氧乙烷的聚合物,单丁基醚 9038-95-3
Atlas® G5000 Croda 环氧乙烷,甲基-,与环氧乙烷的聚合物,单丁基醚 9038-95-3
Leofat® OC-0503M Lion Chemical, JP 环氧乙烷,甲基-,与环氧乙烷的聚合物,单-(9Z)-9-十八碳烯酸酯,甲基醚,嵌段 181141-31-1Surfynol® 440 Air Products 2,4,7,9-四甲基癸-5-炔-4,7-二醇,乙氧基化 9014-85-1
[0064] 合适的消泡剂h是在农业化学品中通常可用于该目的的所有物质。优选是硅油、硅油制剂、硬脂酸镁、次膦酸和膦酸。实例是来自Bluestar Silicones的Silcolapse® 482、来
自Wacker的Silfoam® SC1132 [二甲基硅氧烷和-硅酮,CAS编号63148-62-9],来自
Momentive的SAG 1538或SAG 1572[二甲基硅氧烷和-硅酮,CAS编号63148-62-9]或Fluowet
® PL 80。
[0065] 可能的防腐剂h是在农业化学品中通常可用于该目的的所有物质。合适的防腐剂是例如包含5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮[CIT; CAS编号26172-55-4]、2-甲基-4-异噻唑
啉-3-酮[MIT, CAS编号2682-20-4]或1,2-苯并噻唑-3(2H)-酮[BIT, CAS编号2634-33-5]
的制剂。实例包括Preventol® D7 (Lanxess),Kathon® CG/ICP (Rohm & Haas),Acticide® 
SPX (Thor GmbH)和Proxel® GXL (Arch Chemicals)。
[0066] 合适的抗氧化剂h是在农业化学品中通常可用于该目的的所有物质。优选丁基羟基甲苯[3,5-二-叔丁基-4-羟基甲苯,CAS编号128-37-0]和柠檬酸
[0067] 可能的着色剂h是在农业化学品中通常可用于该目的的所有物质。实例包括二氧化炭黑、氧化锌、蓝色颜料、红色颜料和永固红FGR。
[0068] 合适的惰性填料h)是在农业化学品中通常可用于该目的且不用作增稠剂的所有物质。优选无机颗粒例如碳酸盐、硅酸盐和氧化物,以及有机物质例如脲-甲醛缩合物。实例
包括高岭土、金红石、二氧化硅(“细分的二氧化硅”)、硅胶以及天然和合成的硅酸盐以及滑
石。
[0069] 本发明的另一主题是基于权利要求1的水分散性技术浓缩物(TK),其包含- 一种或多种阴离子型乳化剂c2,
- 一种或多种非阴离子型乳化剂c1),
- 至少一种或多种载体材料f。
[0070] 本发明的主题还是悬浮浓缩物(SC),其包含:- 一种或多种阴离子型乳化剂c2,
- 一种或多种非阴离子型乳化剂c1,
- 至少一种或多种增稠剂g)。
[0071] 本发明的主题还是EC,其包含:- 一种或多种非阴离子型乳化剂c1,
- 至少一种溶剂e)。
[0072] 本发明的主题还是EC,其包含:- 一种或多种非阴离子型乳化剂c1,
- 至少一种其它农业化学活性成分,其中其优选是杀真菌剂。
[0073] 本发明的主题还是OD,其包含:- 一种或多种非阴离子型乳化剂c1,
- 一种或多种阴离子型乳化剂c2,
- 至少一种溶剂e)
- 至少一种增稠剂g)。
[0074] 施用作为施用形式,可以使用本领域技术人员通常已知的所有方法,例如喷洒,浸渍,雾化
和用于整个植物或部分(种子、根、匍匐枝、茎、干、叶)的直接地下或地上处理的一系列特定
方法,例如在树的情况下的树干注射或在多年生植物的情况下茎绷带,以及一系列特定的
间接施用方法。
[0075] 用于对抗所提到的有害生物体的不同制剂类型的植物保护剂的各自基于面积和/或基于对象的施用量差异很大。通常,为此以常规量使用本领域技术人员已知的通常用于
各自使用领域的施用介质,例如从在标准喷洒方法的情况下每公顷几百升水、经由在“超低
体积”飞机施用的情况下每公顷几升油、直至在注射方法的情况下几毫升的生理溶液。因
此,相应施用介质中的本发明植物保护剂的浓度在宽范围内变化,并且取决于各自的使用
领域。通常,使用本领域技术人员已知的通常用于各自使用领域的浓度。优选的浓度为0.01
重量%至99重量%,特别优选0.1重量%至90重量%。
[0076] 本发明的农业化学制剂可以例如以通常用于液体制剂的制剂形式原样或在用水预先稀释后,即例如作为乳液、悬浮液或溶液施洒。在此通过常规方法,即例如通过喷洒、倾
倒或注射实现施用。
[0077] 取决于除了丙硫菌唑以外可能额外存在的活性成分的性质,本发明的制剂可用于对抗大量有害物,并且既可用于处理植物作物,也可用于处理无生命物质和用于家庭中。
[0078] “有害物”或“有害生物体”在这里被理解为是指可以用有机植物保护活性成分,即植物保护剂,尤其是杀真菌剂和杀真菌剂与其它植物保护剂的混合物来对抗或保持在控制
下的所有种类的有害物。因此,术语“有害物”包含对植物有害的生物体,特别是有害真菌
其孢子,以及有害昆虫、蛛形纲动物、线虫和有害植物。术语“控制”包含治疗性处理,即用本
发明的制剂处理受侵染的植物,以及保护性处理,即用于处理植物以保护其免于有害物侵
染。
[0079] 本发明因此还涉及本文所述的制剂用于对抗有害物,特别是植物有害物的用途,和对抗有害生物体,特别是对植物有害的生物体的方法,其包括使有害生物体、其栖息地、
其宿主,例如植物和种子以及它们在其中生长或可能生长的土壤、区域和环境以及应保护
免于被对植物有害的生物体攻击或侵染的材料、植物、种子、土壤、表面或空间与有效量的
本发明的制剂进行接触。
[0080] 本发明的另一方面涉及本文描述的制剂用于保护植物,包括种子,特别是有用植物免于被有害生物体,特别是有害真菌侵染的用途。本发明因此还涉及所述制剂用于对抗
对植物有害的生物体,例如有害真菌、昆虫、蛛形纲动物、线虫和有害植物,尤其是用于对抗
有害真菌的用途。
[0081] 本发明的制剂可以以本身已知的用于对抗植物致病性真菌的方式用于植物保护中,特别是作为叶用杀真菌剂、拌种杀真菌剂和土壤杀真菌剂。
[0082] 可以用本发明的制剂处理的植物包括下述:棉花、亚麻、葡萄藤、水果树、蔬菜,例如蔷薇科(Rosaceae sp.)(例如梨果,例如苹果和梨,以及核果例如杏、樱桃、扁桃和桃,以
及浆果例如草莓)、茶藨子属(Ribesioidae sp.)、胡桃科(Juglandaceae sp.)、桦木科
(Betulaceae sp.)、漆树科(Anacardiaceae sp.)、壳斗科(Fagaceae sp.)、桑科(Moraceae 
sp.)、木犀科(Oleaceae sp.)、猕猴桃科(Actinidaceae sp.)、樟科(Lauraceae sp.)、芭蕉
科(Musaceae sp.)(例如香蕉树和香蕉种植园)、茜草科(Rubiaceae sp.)(例如咖啡)、山茶
科(Theaceae sp.)、梧桐科(Sterculiceae sp.)、芸香科(Rutaceae sp.)(例如柠檬、橙和
葡萄柚);茄科(Solanaceae sp.)(例如番茄)、百合科(Liliaceae sp.)、菊科(Asteraceae 
sp.)(例如莴苣)、伞形科(Umbelliferae sp.)、十字花科(Cruciferae sp.)、藜科
(Chenopodiaceae sp.)、葫芦科(Cucurbitaceae sp.)(例如黄瓜)、葱科(Alliaceae sp.)
(例如韭、洋葱)、蝶形花科(Papilionaceae sp.)(例如豌豆);主要有用植物,例如禾本科
(Gramineae sp.)(例如玉米、草皮(Rasen),谷类例如小麦、黑麦、稻、大麦、燕麦、黍和黑小
麦)、菊科(Asteraceae sp.)(例如向日葵)、十字花科(Brassicaceae sp.)(例如白球甘蓝、
红球甘蓝、茎椰菜、花椰菜、抱子甘蓝、小白菜、球茎甘蓝、萝卜以及油菜、芥菜、辣根和水
芹)、豆科(Fabacae sp.)(例如菜豆、花生)、蝶形花科(Papilionaceae sp.)(例如大豆)、茄
科(Solanaceae sp.)(例如土豆)、藜科(Chenopodiaceae sp.)(例如糖用甜菜饲料甜菜、
莙达菜、红甜菜);甘蔗、罂粟、橄榄、椰子、可可、烟草以及在公园和森林中的有用植物和观
赏植物;以及这些植物的各自的基因改造品种,以及这些植物的种子。
[0083] 优选使用本发明的制剂用于处理小麦、大麦、黑麦、大豆、洋葱、玉米和花生。
[0084] 特别地,原则上可以使用本发明的丙硫菌唑制剂来对抗也可用已知的丙硫菌唑制剂来对抗的所有有害真菌疾病。取决于每种情况下任选存在的混合配对物,这例如是以下
植物疾病:
蔬菜、油菜、甜菜、大豆、谷类、棉花、水果树和稻上的链格孢属(Alternaria)(例如土豆
和其它植物上的早疫链格孢(A. solani)或链格孢(A. alternata)),甜菜和蔬菜上的丝囊
霉属(Aphanomyces),棉花和稻上的壳二孢属(Ascochyta sp.),玉米、谷类、稻和草皮上的
平脐蠕孢属(Bipolaris)和内脐蠕孢属(Drechslera)(例如大麦上的大麦网斑内脐蠕孢
(teres)、小麦上的D. tritci-repentis),谷类上的小麦白粉菌(Blumeria graminis)(白
粉病),草莓、蔬菜、花卉和葡萄藤上的灰葡萄孢(Botrytis cinerea)(灰霉病),棉花上的蒂
腐菌属(Botryodiplodia sp.),莴苣上的莴苣盘梗霉(Bremia lactucae),玉米、大豆、稻和
甜菜上的尾孢属(Cerospora)(例如甜菜上的甜菜生尾孢(C. beticula)),玉米、谷类、稻上
的旋孢腔茵属(Cochliobolus)(例如谷类上的禾旋孢腔菌(Cochliobolus sativus),稻上
的宫部旋孢腔茵(Cochliobolus miyabeanus)),大豆、棉花和其它植物上的棒孢茵属
(Corynespora),大豆、棉花和其它植物上的剌盘孢属(Colletotrichum)(例如各种植物上
的尖孢炭疽茵(C. acutatum)),谷类和稻上的弯孢属(Curvularia),谷类和稻上的色二孢
属(Diplodia),玉米上的突脐蠕孢属(Exserohilum),黄瓜物种上的二孢白粉菌(Erysiphe 
cichoracearum)和单丝壳白粉菌(Sphaerotheca fuliginea),各种植物上的镰孢霉属
(Fusarium)和轮生茵属(Verticillium)(例如茄黄萎病菌(V. dahliae)(例如小麦上的禾
本科镰孢(F. graminearum)),谷类上的禾顶囊壳(Gaeumanomyces graminis),谷类和稻上
的赤霉属(Gibberella)(例如稻上的藤仓赤霉(Gibberella fujikuroi)),稻上的谷物染色
复合物(Grainstaining complex),玉米和稻上的长蠕孢属(Helminthosporium)(例如H. 
graminicola),大豆和棉花上的壳球孢属(Macrophomina sp.),叶枯茵属(Michrodochium)
(例如谷类上的霉叶枯茵(M.  nivale)),谷类、香蕉和花生上的球腔茵属
(Mycosphaerella)(小麦上的禾生球腔茵(M. graminicola)、香蕉上的斐济球腔菌(M. 
fijiesis)),大豆上的褐柱丝霉属(Phaeoisaripsis),层锈菌(Phakopsara sp.)(例如大豆
上的豆薯层锈菌(P. pachyrhizi)和山马蟥层锈菌(P. meibomiae)),大豆上的茎点霉属
(Phoma sp.),大豆、向日葵和葡萄藤上的拟茎点霉属(Phomopsis)(葡萄藤上的葡萄黑腐病
茵(P. viticola)、向日葵上的褐色茎腐病(P. helianthii)),土豆和番茄上的致病疫霉
(Phytophthora infestans),葡萄藤上的葡萄生单轴霉(Plasmopara viticola),大豆和棉
花上的青霉属(Penecilium),苹果上的苹果白粉病菌(Podosphaera leucotricha),谷类上
的小麦基腐病菌(Pseudocercosporella herpotrichoides),啤酒花和黄瓜物种上的假霜
霉属(Pseudoperonospora)(例如黄瓜上的古巴假霜霉(P. cubenis)),谷类、玉米和芦笋上
的柄锈菌属(Puccinia)(小麦上的小麦柄锈菌(P. triticina)和条形柄锈病(P. 
striformis),芦笋上的天冬属柄锈菌(P. asparagi)),谷类上的核腔菌属
(Pyrenophora),稻上的稻瘟病菌(Pyricularia oryzae)、笹木伏革菌(Corticium 
sasakii)、稻帚枝霉(Sarocladium oryzae)、S. attenuatum、稻叶黑粉茵(Entyloma 
oryzae),草皮和谷类上的稻梨孢菌(Pyricularia grisea),草皮、稻、玉米、棉花、油菜、向
日葵、甜菜、蔬菜和其它植物上的腐霉属(Pythium sp.),棉花、稻、土豆、草皮、玉米、油菜、
土豆、甜菜、蔬菜和其它植物上的丝核茵属(Rhizoctonia)(例如立枯丝核菌(R. solani)),
稻和谷类上的喙孢霉属(Rynchosporium sp.)(例如黑麦喙孢(R. secalis)),油菜、向日葵
和其它植物上的核盘菌属(Sclerotinia)(例如核盘菌(S. sclerotiorum)),小麦上的小麦
壳针孢(Septoria tritici)和颖枯壳多孢(Stagonospora nodorum),葡萄藤上的葡萄钩丝
壳(Erysiphe(同义词Uncinulanecator)),玉米和草皮上的大斑病菌属(Setospaeria),玉
米上的丝轴黑粉茵(Sphacelotheca  reilinia),大豆和棉花上的根串珠霉属
(Thievaliopsis),谷类上的腥黑粉茵属(Tilletia),谷类、玉米和甜菜上的黑粉菌属
(Ustilago),以及苹果和梨上的黑星茵属(Venturia)(黑星病)(例如苹果上的苹果黑星病
(V. Inaequalis))。
[0085] 本发明的制剂可以未稀释形式或用水稀释的形式施用。通常,基于一份制剂,它们用至少一份水、优选用10份水且特别优选用至少100份水,例如用1至10000份、优选10至
5000份且非常特别优选用50至24000份水稀释。
[0086] 本发明的主题还是可通过将水与本发明的液体制剂混合而获得的乳液。水与乳液浓缩物的混合比可以为1000:1至1:1,优选400:1至10:1。
[0087] 通过将本发明的乳液浓缩物倒入水中来实现稀释。为了快速混合浓缩物与水,通常使用搅动,例如搅拌。但是,搅动通常是不必要的。虽然稀释操作的温度不是关键因素,稀
释也通常在0℃至50℃的温度下进行,特别是在10℃至30℃下或在环境温度下进行。
[0088] 用于稀释的水通常是自来水。然而,水可能已经含有用于植物保护的水溶性或精细分散的化合物,例如营养物、肥料或农药。
[0089] 可以以预混物的形式或任选地在使用前不久(罐式混合)将各种种类的油、润湿剂、佐剂、肥料或微量营养物和另外的农药(例如除草剂杀虫剂、杀真菌剂、生长调节剂、安
全剂)添加至本发明的乳液中。这些试剂可以以1:100至100:1、优选1:10至10:1的重量比混
合至本发明的制剂中。
[0090] 使用者通常从预计量仪器、背负式喷洒器、喷洒罐、喷洒飞机或灌溉系统来施用本发明的制剂;通常将本发明的制剂用水、缓冲剂和/或另外的助剂稀释至所需的施洒浓度,
由此获得本发明的即用型喷洒液体或农业化学组合物。通常,每公顷农业有用面积施洒20
至2000升,优选50至400升的即用型喷洒液。
[0091] 没有制剂助剂的纯活性成分的所需施用量取决于有害物侵染的强度、植物的发育阶段、使用地点的气候条件和施用方法。通常,施用量为每公顷0.001至3 kg,优选0.005至2 
kg,特别优选0.01至1 kg且非常特别优选50至500 g活性成分,其中这里的活性成分是指丙
硫菌唑加上可能的另外的活性成分。
[0092] 本发明的通常稀释的制剂主要通过喷洒,尤其是对叶的喷洒来施用。可以通过本领域技术人员已知的喷洒技术进行施用,例如通过使用水作为载体,且喷洒液的量为每公
顷约50至1000升,例如每公顷100至400升。
[0093] 新型的含有丙硫菌唑的制剂在植物处理方面具有有利的特性;特别地,它们的特征在于良好的施用特性、高稳定性和高杀真菌活性。
[0094] 本发明通过实施例更详细举例说明,但不限于此。实施例
[0095] 所用原料:以下实施例中使用的术语具有以下含义:
丙硫菌唑                PTZ (Bayer AG)
Synperonic F127         环氧丙烷/环氧乙烷(PO-EO)嵌段聚合物(Croda)
Soprophor 4D384         三苯乙烯基酚乙氧基化物硫酸铵盐(Solvay)
柠檬酸                  多元有机酸
Rhodopol® 23            黄原胶衍生物(Solvay)
Silcolapse® 411         硅酮消泡剂(Solvay)
Silfoam® SE 2           硅酮消泡剂(Wacker)
甘油                    防冻剂
Proxel® GXL             防腐剂(杀生物剂,Proxel)
Kaolin TEC1             水合硅酸铝
Sipernat® 22S           沉淀二氧化硅
Sokalan® K30            聚乙烯吡咯烷酮,非离子型分散剂
Solvesso 200 ND         矿物油,ExxonMobil,不含萘
Calsogen® 4814          2-乙基己醇中的十二烷基苯磺酸钙(约40%),Clariant
Emulsogen® 3510         非离子型表面活性剂,正丁基-PO-EO嵌段烷氧基化物,Clariant
Lucramul® CO30         非离子型乳化剂,乙氧基化蓖麻油,Levaco Chemicals,DE
Rhodocal 60BE           2-乙基己醇中的十二烷基苯磺酸钙(约40%),Solvay
EL400                   乙氧基化(40EO)蓖麻油,Croda
Aerosil 972             疏水的细分二氧化硅,Evonik
Soprophor® 796/P       非离子型乳化剂,乙氧基化-丙氧基化三苯乙烯基酚,Solvay
SAG1572                 聚二甲基硅氧烷的水性乳液 Momentive®
Hallcomid® 1025        二甲基癸烯酰胺 Stepan
Genagen® 4296          二甲基癸酰胺 Clariant
Agnique® KE 3308       二甲基癸酰胺 BASF
9-癸烯酸                Sigma-Aldrich (CAS编号:14436-32-9)
柠檬烯                  Sigma-Aldrich,可在以下CAS编号5989-27-5 [(D)-(+)-
柠檬烯]、5989-54-8 [(S)-(–)-柠檬烯]、138-86-3 [双戊烯,未指定]、7705-14-8 [(±)-
柠檬烯]、6876-12-6 [反式-1-甲基-4-(甲基乙烯基)环己烯]下可得。
[0096] 水性悬浮浓缩物(SC)的一般制备:首先,在室温下初始装载水。在搅拌下添加活性成分和其它组分(没有特别的顺序)。施
用胶体磨进行预粉碎,随后使用例如珠磨机进行湿磨。最后,添加有机增稠剂。
[0097] 水分散性颗粒剂(WG)的一般制备在室温下初始装载水。在搅拌下添加活性成分和其它组分(没有特别的顺序)。通过胶
体磨进行预粉碎,随后使用例如珠磨机进行湿磨。将以这种方式获得的本发明的TK浆料进
一步处理以得到WG。根据现有技术进行流化床干燥。
[0098] 乳液浓缩液(EC)的一般制备:初始装载有机溶剂。然后在搅拌下添加所有其它组分(没有特别的顺序)。搅拌如此之
久,直至形成澄清溶液。
[0099] 有机分散体浓缩液(OD)的一般制备:首先,在室温下初始装载有机溶剂。在搅拌下添加活性成分和其它组分(没有特别的顺
序)。使用胶体磨进行预粉碎,随后使用例如珠磨机进行湿磨。
[0100] 制剂中的2-(1-氯环丙基)-1-(2-氯苯基)-3-(1H-1,2,4-三唑-1-基)丙-2-醇(化合物III)的测定
在反相柱上使用等度洗脱剂将2-(1-氯环丙基)-1-(2-氯苯基)-3-(1H-1,2,4-三唑-1-
基)丙-2-醇与制剂成分分离。MS/MS检测后,通过使用外标将峰面积与参考对象的峰面积进
行比较来进行定量评估。
[0101] 高压液相色谱仪:  HP 1090样品注射:            HP 1090自动注射器
    质谱仪:              Quattro I, Fisons
    积分和评估:          来自Micromass的MassLynx。
[0102] 在每种情况下,除非另有说明,否则将样品暴露于光并储存4周。
[0103] 实施例1:丙硫菌唑乳液浓缩物制剂的配方(在黑暗中储存)  1a 1b
组分 %重量/重量  
丙硫菌唑 12.75 13.00
联苯吡菌胺 6.37 6.5
氟吡菌酰胺 6.37 6.5
Lucramul HOT 5902 7.50 7.50
Lucramul CO 30 7.50 7.50
Soprophor 796/P 5.00 5.00
SAG1572 0.10 0.10
Genagen® 4296 (对比) 54.41 43.90
9-癸烯酸(根据本发明)   10.00
  化合物(III)含量%重量/重量
-实施例1a(对比) 0.0037
实施例1b 0.0023
[0104] 实施例2:丙硫菌唑悬浮浓缩物的配方  2a 2b
组分 %重量/重量  
丙硫菌唑 45 45
Pluronic PE 10500 6.0 6.0
脲 10 10
®
消泡剂(Momentive SAG1572) 0.1 0.1
Proxel GXL 0.2 0.2
Rhodopol G 0.2 0.2
水 28.5 28.5
水(对比) 10  
9-癸烯酸   10
  化合物(III)含量%重量/重量
-实施例2a(对比) 0.0026
实施例2b 0.0024
[0105] 实施例3:丙硫菌唑WG(水分散性颗粒剂,流化床颗粒剂)的配方  3a 3b 3c
组分 %重量/重量    
丙硫菌唑 50 50 50
Baykanol SL 15 15 15
Oparyl MT 804 1 1 1
Kaolin W 29 29 29
Kaolin W (对比) 5 5 5
9-癸烯酸   5  
具有10个EO基团的9-癸烯酸酯     5
  化合物(III)含量%重量/重量
-实施例3a(对比) 0.0094
实施例3b 0.0071
实施例3c 0.0077
[0106] 实施例4:丙硫菌唑WG(水分散性颗粒剂,以挤出颗粒剂的形式制备)的配方  3a 3b 3c
组分 %重量/重量    
丙硫菌唑 50 50 50
Baykanol SL 20 20 20
Pergopak M 5 5 5
NaHCO3 20 20 20
NaHCO3 (对比) 5 5 5
9-癸烯酸   5  
具有10个EO基团的9-癸烯酸酯     5
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