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一种基于磁性纳米复合物的分散固相萃取‑色谱检测样中孔雀石绿和结晶紫的方法

阅读:0发布:2022-09-23

专利汇可以提供一种基于磁性纳米复合物的分散固相萃取‑色谱检测样中孔雀石绿和结晶紫的方法专利检索,专利查询,专利分析的服务。并且孔雀石绿(MG)和结晶紫(CV)是两种常见的三苯甲烷类阳离子染料,在 水 产养殖业中是一种有效的抗 真菌 剂和抗寄生虫药物。但是,当这类染料进入人体后,其代谢产物具有高残留性和致癌、致畸、致突变等毒性,对人体危害极大。因此,开发一种简便、灵敏的检测MG和CV的方法是十分必要的。Fe3O4/GO纳米复合物同时兼备了较大的 比表面积 和顺 磁性 ,可以很好地对样品中的目标物进行富集和在 磁场 下与基质分离。分离后,加入少量洗脱剂进行脱附,从而达到对样品浓缩的目的,然后采用HPLC‑VIS对混合目标物进行分离和检测。方法的灵敏度较高,MG和CV的检出限分别可达到0.18and 0.19μg L‑1。此方法方便快捷,只需要磁 铁 就能使固液两相分离,避免了加入盐离子和离心操作步骤。富集倍数能达到60倍以上,有利于本方法的推广应用。,下面是一种基于磁性纳米复合物的分散固相萃取‑色谱检测样中孔雀石绿和结晶紫的方法专利的具体信息内容。

1.一种基于Fe3O4/GO纳米粒子磁性分散固相萃取用于检测样中孔雀石绿和结晶紫的方法,其特征在于包括以下几个步骤:
(1)制备Fe3O4/GO纳米粒子:本方法采用化学沉淀法制备Fe3O4/GO,即称取50mg GO于
50mL超纯水中,超声至形成稳定的胶体,转移至250mL的三口烧瓶中,通氮气除,随后在磁搅拌下加入25mL 0.02mol L-1的FeSO4·7H2O,50mL 0.01mol L-1的FeCl3·6H2O和过量的水,在氮气氛围中85℃下冷凝回流50分钟。
(2)反应完成后,对所得材料用超纯水进行多次洗涤,除去过量的原料物,并将纳米材料悬浮液pH调节至中性,最后加入50mL超纯水,使其形成悬浊液备用。
(3)取待测水样,用0.45μm滤膜过滤,准确移取50mL待测水样于50mL比色管中,将抽滤好的水样用乙酸和氨水调至pH 6.0;
(4)在比色管中加入0.134mg的Fe3O4/GO纳米复合物,20mL的上述pH 6.0的水样,在室温下吸附15min;
(5)吸附后的溶液用磁进行固液相分离后,弃去清液,用0.5mL离心管收集磁性固体;
(6)在离心管中加入少量洗脱液乙腈/冰乙酸(V:V=4:1),超声、分离、0.45μm滤头过滤,然后用高效液相色谱系统进行定量检测。
2.按权利要求1所述的方法,其特征在于合成所需要求的复合物,其特征是具有较好的吸附性能和较强的顺磁性
3.按权利要求1所述的方法,其特征在于Fe3O4/GO纳米复合物的量为0.027-1.34mg。
4.按权利要求1所述的方法,其特征在于吸附pH为2-7,吸附时间为2-30min。
5.按权利要求1所述的方法,其特征在于选择合适的洗脱液,且所选洗脱液中乙腈和乙酸的体积比为95:5-70:30。

说明书全文

一种基于磁性纳米复合物的分散固相萃取-色谱检测样中

孔雀石绿和结晶紫的方法

技术领域

[0001] 本发明涉及一种制备磁性纳米复合物用于分散固相微萃取方法,同时采用高效液相色谱检测水样中有机污染物孔雀石绿(MG)和结晶紫(CV)的分析方法,属于环境水样分析技术领域。

背景技术

[0002] 孔雀石绿(MG)作为添加剂主要是为鱼类保活保鲜,但进入人体后其代谢产物具有高残留和致癌、致畸、致突变等毒性,对人体危害极大。结晶紫(CV)属于三苯甲烷类阳离子型染料,除广泛应用于纺织、印染和油墨工业领域外,也可用于对纸张、玩具和一些塑料制品染色。在生产、使用过程中产生的大量废水颜色深,结构中含有对生物降解呈抑制作用的苯环,难以降解成无机小分子,严重污染环境,其中的化学官能团三苯甲烷具有高毒、高残留及“三致”作用。基于MG和CV对环境的危害性,对水体中MG和CV的分析监测非常重要。
[0003] 现有的检测MG和CV的方法主要有:分光光度法、质谱法、高效液相色谱法、毛细管电泳法等。其中高效液相色谱法应用较为广泛是由于强的定性能和高的灵敏度。然而,由于水样中MG和CV含量很低,所以在检测前必须对目标物进行富集。
[0004] 常用的富集方法有液液萃取法和固相萃取法,然而液液萃取法耗时较多,需要使用有毒有机试剂。固相萃取法过程繁琐,提取时间长,因此开发一个简单、有效的前处理方法提取水样中的MG和CV并用HPLC检测其含量很有必要。

发明内容

[0005] 本发明的目的在于利用Fe3O4/GO纳米复合材料中GO的优良的吸附性能和Fe3O4的超强顺磁性能,对样品进行富集和分离,从而能够达到对痕量样品有效检测的目的。本发明的技术方案如下:
[0006] (1)制备Fe3O4/GO纳米粒子,并用超纯水洗涤后,加入超纯水形成悬浊液备用。
[0007] (2)取待测水样,用0.45μm滤膜抽滤,移取水样于比色管中。
[0008] (3)在比色管中依次加入:Fe3O4/GO纳米复合物,MG、CV混合标准溶液或环境水样、pH 6.0的乙酸铵缓冲溶液,在室温下反应一段时间;
[0009] (4)反应后的溶液用磁进行固液相分离后,弃去清液,收集磁性固体后用乙腈/酸洗脱液洗脱,洗脱液经滤头过滤后在高效液相色谱仪上进行检测,计算出水样中MG和CV的含量。
[0010] 发明效果
[0011] 与现有技术相比,本发明具有如下优点:
[0012] (1)灵敏度高。本发明利用了Fe3O4/GO磁性纳米复合物富集MG和CV,提高了方法的-1灵敏度,可实现对溶液中低至0.5μg L MG和CV的检测;
[0013] (2)样品前处理方法简单,无需离心等操作;
[0014] (3)方法可用于环境、食品、生物等复杂样品中MG和CV的检测。

具体实施方式

[0015] 实施例1
[0016] 在比色管中依次加入0.05mL浓度为2.68mg mL-1的Fe3O4/GO纳米复合物,0.02mL 10mg L-1MG和CV混合标准溶液、pH 6.0的醋酸铵缓冲或水样(水样用0.45μm的滤膜过滤并调节pH至6.0)19.93mL,在室温下反应15min。反应后的溶液用磁铁进行固液相分离后,弃去清液。磁性固体用200μL乙腈/冰乙酸(V:V=4:1)洗脱液超声洗脱后、经磁铁分离、0.45μm滤头过滤后,取20μL溶液在高效液相色谱仪上进行进行吸光度测定(检测波长为600nm处),根据水样与标准系列的吸光度,计算出水样中MG和CV的含量。
[0017] 实施例2
[0018] 在比色管中依次加入0.1mL浓度为2.68mg mL-1的Fe3O4/GO纳米复合物,0.02mL 10mgL-1MG和CV混合标准溶液、pH 5.0的醋酸铵缓冲或水样(水样用0.45μm的滤膜过滤并调节pH至5.0)19.88mL,在室温下反应15min。反应后的溶液用磁铁进行固液相分离后,弃去清液,磁性固体用200μL乙腈/冰乙酸(V:V=4:1)洗脱液超声洗脱后、经磁铁分离、0.45μm滤头过滤后,取20μL溶液在高效液相色谱仪上进行进行吸光度测定(检测波长为600nm处),根据水样与标准系列的吸光度,计算出水样中MG和CV的含量。
[0019] 采用实施例1、2对环境水样1、2、3、4进行回收率测定,实验结果见表1。由于所采水样均未被污染,且一般水体中MG和CV含量很低,因此采用了加标回收的方法,回收率在91-117%之间。
[0020] 表1实际样品中MG和CV的加标回收结果
[0021]
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