载体为球形含铝双介孔分子筛硅胶复合材料的异丁烷脱氢催化剂及其制法和应用
阅读：1031发布：2020-05-27
专利汇可以提供载体为球形含铝双介孔分子筛硅胶复合材料的异丁烷脱氢催化剂及其制法和应用专利检索，专利查询，专利分析的服务。并且本 发明 涉及催化剂领域，公开了一种制备异 丁烷 脱氢催化剂的方法和由该方法制备的异丁烷脱氢催化剂以及异丁烷脱氢制异丁烯的方法。所述制备异丁烷脱氢催化剂的方法包括：(a)制备具有三维立方孔道结构的介孔分子筛 滤饼 ；(b)制备 硅 胶滤饼；(c)将所述介孔分子筛滤饼和硅胶滤饼混合并在高 铝 陶瓷罐中进行球磨，并将球磨后得到的固体粉末用 水 制浆，然后进行 喷雾干燥 ，再脱除模板剂，得到球形含铝双介孔分子筛硅胶 复合材料 载体；(d)将所得球形含铝双介孔分子筛硅胶复合材料载体在含有Pt组分前驱体和Zn组分前驱体的溶液中进行浸渍处理，然后依次进行去除 溶剂 处理、干燥和 焙烧 。所得异丁烷脱氢催化剂具有较好的脱氢活性、抗压强度和抗积 碳 性。，下面是载体为球形含铝双介孔分子筛硅胶复合材料的异丁烷脱氢催化剂及其制法和应用专利的具体信息内容。
1.一种制备异丁烷脱氢催化剂的方法，其特征在于，该方法包括以下步骤：
(a)在模板剂和丁醇的存在下，将硅源与酸剂进行接触，并将接触后得到的混合物依次进行晶化和过滤，得到介孔分子筛滤饼；
(b)将水玻璃与无机酸和正丁醇进行接触，并将接触后得到的混合物进行过滤，得到硅胶滤饼；
(c)将所述介孔分子筛滤饼和硅胶滤饼混合并在高铝陶瓷罐中进行球磨，并将球磨后得到的固体粉末用水制浆，然后将得到的浆料进行喷雾干燥，再将得到的产物中的所述模板剂脱除，得到球形含铝双介孔分子筛硅胶复合材料载体；
(d)将步骤(c)所得球形含铝双介孔分子筛硅胶复合材料载体在含有Pt组分前驱体和Zn组分前驱体的溶液中进行浸渍处理，然后依次进行去除溶剂处理、干燥和焙烧。
2.根据权利要求1所述的所述的方法，其中，在步骤(a)中，所述模板剂、丁醇和硅源的用量的摩尔比为1:10-100:10-90，优选为1：60-90：50-75；
优选地，所述模板剂为三嵌段共聚物聚氧乙烯-聚氧丙烯-聚氧乙烯，所述酸剂为盐酸，所述硅源为正硅酸乙酯、正硅酸甲酯、正硅酸丙酯、正硅酸钠和硅溶胶中的至少一种；
进一步优选地，所述接触的条件包括：温度为25-60℃，时间为10-72h，pH值为1-6，所述晶化的条件包括：温度为30-150℃，时间为10-72h。
3.根据权利要求1所述的方法，其中，在步骤(b)中，所述水玻璃、无机酸和正丁醇接触的条件包括：水玻璃、无机酸和正丁醇的用量的重量比为3-6：1：1，温度为10-60℃，时间为
1-5小时，pH值为2-4；所述无机酸为硫酸、硝酸和盐酸中的一种或多种。
4.根据权利要求1所述的方法，其中，在步骤(c)中，所述介孔分子筛滤饼和硅胶滤饼的用量的重量比为1：1-3；
优选地，所述在高铝陶瓷罐中进行球磨的条件包括：磨球的转速为300-500r/min，高铝陶瓷球磨罐内的温度为15-100℃，球磨的时间为0.1-100小时；所述喷雾干燥的条件包括：
温度100-300℃，转速为10000-15000r/min；
更优选地，所述模板剂脱除的过程包括：在300-600℃下，煅烧10-80h。
5.根据权利要求1所述的方法，其中，在步骤(d)中，所述球形含铝双介孔分子筛硅胶复合材料载体、Pt组分前驱体和Zn组分前驱体的用量使得制备的异丁烷脱氢催化剂中，以所述异丁烷脱氢催化剂的总重量为基准，所述球形含铝双介孔分子筛硅胶复合材料载体的含量为98-99.4重量％，所述Pt组分以Pt元素计的含量为0.1-0.5重量％，所述Zn组分以Zn元素计的含量为0.5-1.5重量％。
6.由权利要求1-5中任意一项所述的方法制备的异丁烷脱氢催化剂。
7.根据权利要求6所述的异丁烷脱氢催化剂，其中，所述异丁烷脱氢催化剂包括载体以及负载在所述载体上的Pt组分和Zn组分，其中，所述载体为球形含铝双介孔分子筛硅胶复合材料载体，所述球形含铝双介孔分子筛硅胶复合材料载体含有铝组分、具有三维立方孔道结构的介孔分子筛材料和硅胶，所述球形含铝双介孔分子筛硅胶复合材料载体的抗压强度为12-16MPa，平均粒径为10-80μm，比表面积为100-180m2/g，孔体积为0.5-2mL/g，孔径呈双峰分布，且所述双峰对应的最可几孔径分别为4-8nm和30-40nm。
8.根据权利要求7所述的异丁烷脱氢催化剂，其中，以所述异丁烷脱氢催化剂的总重量为基准，所述载体的含量为98-99.4重量％，所述Pt组分以Pt元素计的含量为0.1-0.5重量％，所述Zn组分以Zn元素计的含量为0.5-1.5重量％；
优选地，所述异丁烷脱氢催化剂的抗压强度为14-16MPa，平均粒径为30-60μm，比表面积为90-160m2/g，孔体积为0.6-1.6mL/g，孔径呈双峰分布，且所述双峰对应的最可几孔径分别为4.1-8nm和32-39nm。
9.根据权利要求7所述的异丁烷脱氢催化剂，其中，相对于100重量份的所述具有三维立方孔道结构的介孔分子筛材料，所述铝组分的含量为1-20重量份，优选为5-19重量份，所述硅胶的含量为1-90重量份，优选为2-85重量份。
10.权利要求6-9中任意一项所述的异丁烷脱氢催化剂在异丁烷脱氢制异丁烯中的应用，其中，所述异丁烷脱氢制异丁烯的方法包括：在催化剂和氢气的存在下，将异丁烷进行脱氢反应。
11.根据权利要求10所述的应用，其中，异丁烷的用量与氢气的用量的摩尔比为0.5-
1.5：1；
优选地，所述脱氢反应的条件包括：反应温度为550-650℃，反应压力为0.05-0.2MPa，反应时间为20-40h，异丁烷质量空速为2-5h-1。
载体为球形含铝双介孔分子筛硅胶复合材料的异丁烷脱氢催
化剂及其制法和应用
技术领域
[0001] 本发明涉及催化剂领域，具体地，涉及一种制备异丁烷脱氢催化剂的方法和由该方法制备的异丁烷脱氢催化剂以及异丁烷脱氢制异丁烯的方法。
背景技术
[0002] 异丁烯是一种非常重要的有机化工原料，主要用于制备甲基叔丁基醚、丁基橡胶、甲乙酮、聚异丁烯、甲基异丁烯酸酯、异戊二烯、叔丁酚、叔丁胺、1,4-丁二醇和ABS树脂等各种有机原料和精细化学品。异丁烯的主要来源是石脑油蒸气裂解制乙烯装置的副产C4馏分、炼厂流化催化裂化(FCC) 装置的副产C4馏分和Halcon法环氧丙烷合成中的副产物叔丁醇(TAB)。
[0003] 近年来，随着异丁烯下游产品的开发利用，异丁烯的需求量逐年增长，传统的异丁烯生产已不能满足化工行业对异丁烯的巨大需求，因此异丁烯生产新技术的研究开发工作成为化工行业的一大热点。其中，最有竞争力的技术有异丁烷脱氢、正丁烯骨架异构化和新型FCC装置增产异丁烯。在这些方法中，异丁烷直接脱氢制异丁烯反应研究较早，已经实现了工业化生产。我国有丰富的C4资源，但是我国C4馏分的化工利用率较低，大多数异丁烷直接用作燃料，浪费严重。合理利用C4资源是石油化工研究领域面临的一项迫切任务。因此，异丁烷脱氢制异丁烯在我国有很大的发展前景。
[0004] 异丁烷脱氢制异丁烯的催化剂主要有两类：氧化物催化剂和贵金属催化剂。氧化物催化剂主要包括Cr2O3、V2O5、Fe2O3、MoO3、ZnO等以及它们的复合氧化物V-Sb-O、V-Mo-O、Ni-V-O、V-Nb-O、Cr-Ce-O、钼酸盐等。与贵金属催化剂相比，氧化物催化剂价格偏低。但是，该类催化剂易于积碳，催化活性、选择性和稳定性都比较低。另外，多数氧化物催化剂含有毒性较大的成分，不利于环保。贵金属催化剂上的脱氢反应研究已经有很长的历史，与其它金属氧化物催化剂相比，贵金属催化剂活性较高，选择性较好，并且对环境更加友好。但是，由于贵金属价格昂贵导致催化剂成本较高，并且该类催化剂的性能也还没有达到满意程度。
[0005] 为了改善异丁烷脱氢制异丁烯催化剂的反应性能，研究人员做了很多工作。比如：通过改变催化剂的制备方法改善催化剂性能(工业催化，2014， 22(2):148-153)，通过添加助剂提高催化剂稳定性(Catal.Today，2000， 55(3):213-223)，通过改善载体性能提高催化剂抗积碳能力(燃料化学学报， 2013，41(12):1481-1487)。然而，目前常用的载体比表面积较小，既不利于活性金属组分在载体表面的分散，也不利于反应过程中原料及产物的扩散。而且目前常用的介孔材料孔径较小(平均孔径6～9nm)，如果进行大分子催化反应，大分子较难进入孔道，以至于影响催化效果，导致现有的异丁烷脱氢催化剂贵金属活性组分的分散不均，催化活性、稳定性和抗积碳性较差。
[0006] 因此，如何改善异丁烷脱氢催化剂的反应性能是异丁烷脱氢制异丁烯领域一个亟待解决的问题。
发明内容
[0007] 本发明的目的是为了克服现有的异丁烷脱氢催化剂贵金属活性组分分散不均匀、催化活性及稳定性较差的缺陷，提供一种制备异丁烷脱氢催化剂的方法和由该方法制备的异丁烷脱氢催化剂以及异丁烷脱氢制异丁烯的方法，由本发明提供的方法易于操作、环境友好且成本低廉，且由该方法制得的异丁烷脱氢催化剂，在贵金属负载量很低的情况下，就能够达到较好的脱氢活性、选择性、稳定性、抗压强度和抗积碳性。
[0008] 为了实现上述目的，本发明一方面提供一种制备异丁烷脱氢催化剂的方法，该方法包括以下步骤：
[0011] (c)将所述球形双介孔分子筛滤饼和硅胶滤饼混合并在高铝陶瓷罐中进行球磨，并将球磨后得到的固体粉末用水制浆，然后将得到的浆料进行喷雾干燥，再将得到的产物中的所述模板剂脱除，得到球形含铝双介孔分子筛硅胶复合材料载体；
[0013] 本发明第二方面提供一种由前述方法制备的异丁烷脱氢催化剂。
[0014] 本发明第三方面提供一种由前述方法制备的异丁烷脱氢催化剂在异丁烷脱氢制异丁烯中的应用，其中，所述异丁烷脱氢制异丁烯的方法包括：在催化剂和氢气的存在下，将异丁烷进行脱氢反应。
[0015] 贵金属催化剂的载体结构(包括比表面积、孔容、孔径分布等物理结构和表面酸性位、电子性能等化学结构)不仅对活性金属组分的分散度有重要影响，而且还直接影响反应过程中的传质与扩散。因此，多相催化剂的活性、选择性和稳定性等催化性能既取决于活性组分的催化特征，又与催化剂载体的特征有关。为了尽量降低催化剂中的贵金属含量，同时提高催化剂的活性和稳定性，载体的制备过程至关重要。大多数的商售活性氧化铝表面羟基过多、酸性过强。使用这类氧化铝为载体制备脱氢催化剂，在反应过程中催化剂表面易于积碳，进而导致迅速失活。
[0016] 本发明的发明人通过研究发现，在异丁烷脱氢催化剂的制备过程中引入具有三维立方孔道分布结构的介孔分子筛和具有规则有序介孔空间特性的硅胶，不仅保留了有序介孔材料的高比表面积、大孔容的特点，还增加了孔径大且分布窄的优势，而且其孔径分布呈现独特的双峰分布，巧妙地将微球结构与孔径具有双峰分布的有序介孔材料的优点相结合，更利于贵金属活性组分的良好分散，使得制备的催化剂在贵金属负载量很低的情况下，就能够达到较好的脱氢活性、选择性、稳定性和抗积碳性。此外，铝组分在球磨过程中的引入使得所述球形含铝双介孔分子筛硅胶复合材料的抗压强度增加，能够有效防止球体在负载活性组分时的破碎，提高所述载体的稳定性，延长催化剂的使用寿命。
[0017] 与现有技术相比，由本发明提供的方法制备的异丁烷脱氢催化剂具有以下优点：
[0018] (1)由本发明提供的制备异丁烷脱氢催化剂的方法制备工艺简单，条件易于控制，产品重复性好；
[0019] (2)由本发明提供的方法制备的异丁烷脱氢催化剂可以在主要活性组分(即贵金属)负载量很低的情况下，就能够达到较好的脱氢活性、选择性、稳定性和抗积碳性，能够有效降低异丁烷脱氢催化剂的制备成本；
[0020] (3)由本发明提供的方法制备的异丁烷脱氢催化剂中，结构氧化的Zn 中心在高温还原条件下稳定性很高，可以抑制载体负载单一Pt组分的失活，减少积碳，并有效地中和载体表面的强酸中心，使载体表面无酸性，并通过几何效应提高Pt组分的分散度，从而可以显著降低异丁烷无氧脱氢制异丁烯反应过程中的积碳风险、提高目的产物的选择性以及异丁烷脱氢催化剂的稳定性；
[0021] (4)由本发明提供的方法制备的异丁烷脱氢催化剂中贵金属活性组分的分散度较高，进而保证异丁烷催化剂在反应过程中不易因活性金属粒子团聚而失活；
[0022] (5)由本发明提供的方法制备的异丁烷脱氢催化剂用于异丁烷无氧脱氢制异丁烯反应时表现出了很好的催化性能，异丁烷转化率高，异丁烯选择性高，催化剂稳定性好，积碳量低。
[0025] 图1是实施例1的球形含铝双介孔分子筛硅胶复合材料的X-射线衍射 (XRD)谱图；
[0026] 图2是实施例1的球形含铝双介孔分子筛硅胶复合材料的微观形貌的 SEM扫描电镜图。
具体实施方式
[0027] 以下对本发明的具体实施方式进行详细说明。应当理解的是，此处所描述的具体实施方式仅用于说明和解释本发明，并不用于限制本发明。
[0028] 在本文中所披露的范围的端点和任何值都不限于该精确的范围或值，这些范围或值应当理解为包含接近这些范围或值的值。对于数值范围来说，各个范围的端点值之间、各个范围的端点值和单独的点值之间，以及单独的点值之间可以彼此组合而得到一个或多个新的数值范围，这些数值范围应被视为在本文中具体公开。
[0029] 如前所述，本发明的第一方面提供了一种制备异丁烷脱氢催化剂的方法，该方法包括以下步骤：
[0030] (a)在模板剂和丁醇的存在下，将硅源与酸剂进行接触，并将接触后得到的混合物依次进行晶化和过滤，得到球形双介孔分子筛滤饼；
[0031] (b)将水玻璃与无机酸和正丁醇进行接触，并将接触后得到的混合物进行过滤，得到硅胶滤饼；
[0032] (c)将所述球形双介孔分子筛滤饼和硅胶滤饼混合并在高铝陶瓷罐中进行球磨，并将球磨后得到的固体粉末用水制浆，然后将得到的浆料进行喷雾干燥，再将得到的产物中的所述模板剂脱除，得到球形含铝双介孔分子筛硅胶复合材料载体；
[0033] (d)将步骤(c)所得球形含铝双介孔分子筛硅胶复合材料载体在含有 Pt组分前驱体和Zn组分前驱体的溶液中进行浸渍处理，然后依次进行去除溶剂处理、干燥和焙烧。
[0034] 在上述异丁烷脱氢催化剂的形成过程中，所述介孔分子筛滤饼为具有三维立方孔道分布结构的介孔分子筛滤饼。
[0035] 在上述球形含铝双介孔分子筛硅胶复合材料载体的形成过程中，主要通过控制介孔分子筛滤饼和硅胶滤饼的组成将所述载体的孔径分布控制为双峰分布，使所述球形含铝双介孔分子筛硅胶复合材料具有双峰分布结构，并且通过控制成型方法，先将介孔分子筛滤饼和硅胶滤饼混合并在高铝陶瓷罐中进行球磨，然后将得到的固体粉末用水制浆后喷雾干燥，将所述球形含铝双介孔分子筛硅胶复合材料的微观形貌控制为球形并使所述球形含铝双介孔分子筛硅胶复合材料引入铝组分。
[0036] 根据本发明，在步骤(a)中，制备所述介孔分子筛滤饼的过程可以包括：将模板剂、丁醇、酸剂和硅源进行混合接触，并将得到的混合物进行晶化和过滤。所述混合接触的顺序没有特别的限定，可以将模板剂、丁醇、酸剂和硅源同时进行混合，也可以将任意两种或三种混合，再加入其他组分混合均匀。根据一种优选的实施方式，先将模板剂、丁醇和酸剂混合均匀，然后再加入硅源混合均匀。所述接触方式为先将所述模板剂、丁醇与酸性水溶液混合均匀，并将得到的混合物置于30-45℃的水浴中，然后保持温度不变，再将硅源缓慢滴加到上述混合物中，并搅拌反应20-40小时。以1g的模板剂为基准，所述硅源的滴加速率可以为0.1-1g/min。
[0037] 根据本发明，在制备介孔分子筛滤饼的过程中，各物质的用量可以在较宽的范围内进行选择和调整。例如，所述模板剂、丁醇和硅源的摩尔比可以为1:10-100:10-90，优选为1：60-90：50-75，更有选为1：75-85：50-70。
[0038] 根据本发明，为了使得到的介孔筛滤饼具有前述的三维立方孔道分布结构，所述模板剂优选为三嵌段共聚物聚氧乙烯-聚氧丙烯-聚氧乙烯。该模板剂可以通过现有的本领域技术人员所知晓的方法制备得到，也可以通过商购获得，例如，可以购自Aldrich公司，商品名为P123，分子式为EO20PO70EO20，平均分子量Mn为5800。其中，聚氧乙烯-聚氧丙烯-聚氧乙烯的摩尔数根据聚氧乙烯-聚氧丙烯-聚氧乙烯的平均分子量计算得到。
[0039] 在本发明中，所述硅源可以为本领域常规使用的各种硅源，优选所述硅源为正硅酸乙酯、正硅酸甲酯、正硅酸丙酯、正硅酸钠和硅溶胶中的至少一种，更优选为正硅酸乙酯。
[0041] 所述酸剂的用量没有特别的限定，可以在较大范围内变动，优选使得所述混合接触的pH值为1-6即可。
[0042] 本发明对所述混合接触的条件没有特别的限定，例如，所述混合接触的条件可以包括：温度为25-60℃，时间为10-72h，pH值为1-6。为了更有利于各物质间的均匀混合，根据本发明一种优选的实施方式，所述混合接触在搅拌条件下进行。
[0043] 在一种优选的实施方式中，所述接触方式为先将所述模板剂、丁醇与酸性水溶液混合均匀，并将得到的混合物置于30-45℃的水浴中，然后保持温度不变，再将正硅酸乙酯缓慢滴加到上述混合物中，并搅拌反应20-40小时。以1g的模板剂为基准，所述正硅酸乙酯的滴加速率可以为0.1-1g/min。
[0044] 在本发明中，所述晶化的条件没有特别的限定，例如，所述晶化的条件可以包括：温度为30-150℃，优选为90-150℃；时间为10-72h，优选为10-40h。根据一种优选的实施方式，所述晶化通过水热晶化法来实施。
[0045] 本发明对所述水玻璃、无机酸和正丁醇接触的条件没有特别地限定，例如，在步骤(b)中，所述水玻璃、无机酸和正丁醇接触的条件通常包括：温度可以为10-60℃，优选为20-40℃；时间可以为1-5小时，优选为1.5-3 小时，pH值为2-4。为了增大制备的硅胶的孔径尺寸，优选地，水玻璃、无机酸和正丁醇的用量的重量比可以为3-6:1:1。为了更有利于各物质间的均匀混合，所述水玻璃、无机酸和正丁醇接触优选在搅拌条件下进行。
[0046] 根据本发明，所述水玻璃为本领域常规的硅酸钠的水溶液，其浓度可以为10-50重量％，优选为12-30重量％。
[0047] 根据本发明，所述无机酸的种类可以为本领域的常规选择，例如，可以为硫酸、硝酸和盐酸中的一种或多种。所述无机酸可以以纯态的形式使用，也可以以其水溶液的形式使用。所述无机酸的用量优选使得水玻璃与无机酸的接触条件反应体系的pH值为2-4。
[0048] 此外，在上述制备介孔分子筛滤饼和硅胶滤饼的过程中，通过过滤以获得滤饼的过程可以包括：在过滤之后，用蒸馏水反复洗涤(洗涤次数可以为 2-10)，然后进行抽滤。优选地，制备介孔分子筛滤饼的过程中的洗涤使得滤饼pH为7，制备硅胶滤饼的过程中的洗涤使得钠离子含量低于0.02重量％。
[0049] 根据本发明，在步骤(c)中，所述介孔分子筛滤饼和硅胶滤饼的用量可以根据预期得到的球形含铝双介孔分子筛硅胶复合材料的组分进行选择，优选情况下，所述介孔分子筛滤饼和硅胶滤饼的用量的重量比为1：1-3。
[0050] 根据本发明，为了使所述最终制得的球形含铝双介孔分子筛硅胶复合材料载体中含有适当含量的铝组分，以提高其机械强度，且以不破坏或基本不破坏载体结构并使硅胶进入载体孔道内为准，防止球磨后粉末偏析，在步骤 (c)中，所述球磨的具体操作方法和条件优选在高铝陶瓷球磨罐中进行，其中，高铝陶瓷球磨罐中磨球的直径可以为2-3mm；磨球的数量可以根据高铝陶瓷球磨罐的大小进行合理地选择，对于大小为50-150mL的高铝陶瓷球磨罐，通常可以使用1个磨球；所述磨球的材质是高铝陶瓷球。所述高铝陶瓷球磨的条件包括：磨球的转速可以为300-500r/min，高铝陶瓷球磨罐内的温度可以为15-100℃，高铝陶瓷球磨的时间可以为0.1-100小时。
[0051] 在本发明中，将球磨后得到的固体粉末用水制浆的过程可以在25-60℃的下进行。在制浆过程中，固体粉末与水的用量的重量比可以为1:0.5-5，优选为1:1-2。
[0052] 本发明中，所述喷雾干燥的具体操作方法和条件为本领域的常规选择。具体地，将由所述固体粉末和水配成的浆体加入到雾化器内高速旋转以实现喷雾干燥。其中，所述喷雾干燥的条件包括：温度可以为100-300℃，旋转的转速可以为10000-15000r/min；优选情况下，所述喷雾干燥的条件包括：温度为150-250℃，旋转的转速为11000-13000r/min；最优选情况下，所述喷雾干燥的条件包括：温度为200℃，旋转的转速为12000r/min。
[0053] 根据本发明，脱除模板剂的方法通常为煅烧法。所述脱除模板剂的条件可以为本领域常规选择，例如，所述脱除模板剂的条件包括：温度可以为 300-600℃，优选为350-550℃，最优选为500℃；时间可以为10-80小时，优选为20-30小时，最优选为24小时。
[0054] 根据本发明，在步骤(d)中，所述球形含铝双介孔分子筛硅胶复合材料载体负载金属组分可以采用浸渍的方式，依靠所述载体的孔道结构的毛细压力使金属组分进入所述球形含铝双介孔分子筛硅胶复合材料载体的孔道内，同时金属组分还会在所述球形含铝双介孔分子筛硅胶复合材料载体的表面吸附，直到金属组分在所述载体的表面达到吸附平衡。所述浸渍处理可以为共浸渍处理，也可以为分步浸渍处理。为了节约制备成本，简化实验工艺，所述浸渍处理优选为共浸渍处理；进一步优选地，所述共浸渍处理的条件包括：将球形含铝双介孔分子筛硅胶复合材料载体在含有Pt组分前驱体和Zn 组分前驱体的溶液进行混合接触，所述浸渍的温度可以为25-50℃，所述浸渍的时间可以为2-6h。
[0055] 根据本发明，所述Pt组分前驱体优选为H2PtCl6，所述Zn组分前驱体优选为Zn(NO3)2。
[0056] 本发明对所述含有Pt组分前驱体和Zn组分前驱体的溶液的浓度没有特别的限定，可以为本领域的常规选择，例如，所述Pt组分前驱体的浓度可以为0.001-0.003mol/L，所述Zn组分前驱体的浓度可以为0.015-0.1mol/L。
[0058] 根据本发明，在步骤(d)中，所述干燥可以在干燥箱中进行，所述焙烧可以在马弗炉中进行。所述干燥的条件可以包括：温度为110-150℃，时间为3-6h；所述焙烧的条件可以包括：温度为600-650℃，时间为5-8h。
[0059] 根据本发明，在步骤(d)中，所述球形含铝双介孔分子筛硅胶复合材料、Pt组分前驱体和Zn组分前驱体的用量使得制备的异丁烷脱氢催化剂中，以所述异丁烷脱氢催化剂的总重量为基准，所述载体的含量为98-99.4重量％，所述Pt组分以Pt元素计的含量为0.1-0.5重量％，所述Zn组分以Zn元素计的含量为0.5-1.5重量％。
[0060] 优选情况下，所述球形含铝双介孔分子筛硅胶复合材料、Pt组分前驱体和Zn组分前驱体的用量使得制备的异丁烷脱氢催化剂中，以所述异丁烷脱氢催化剂的总重量为基准，所述载体的含量为98.4-99重量％，所述Pt组分以Pt元素计的含量为0.2-0.4重量％，所述Zn组分以Zn元素计的含量为0.8-1.2重量％。
[0061] 本发明第二方面提供了由前述方法制备的异丁烷脱氢催化剂。
[0062] 根据本发明，所述异丁烷脱氢催化剂包括载体以及负载在所述载体上的 Pt组分和Zn组分，其中，所述载体为球形含铝双介孔分子筛硅胶复合材料载体，所述球形含铝双介孔分子筛硅胶复合材料载体含有铝组分、具有三维立方孔道结构的介孔分子筛材料和硅胶，所述球形含铝双介孔分子筛硅胶复合材料载体的抗压强度为12-16MPa，平均粒径为10-80μm，比表面积为 100-180m2/g，孔体积为0.5-2mL/g，孔径呈双峰分布，且所述双峰对应的最可几孔径分别为4-8nm和30-40nm。
[0063] 根据本发明，所述异丁烷脱氢催化剂中，作为载体的球形含铝双介孔分子筛硅胶复合材料具有特殊的三维立方孔道结构，打破了一维孔道对于分子传输的限制，所述载体结合特殊的三维立方有序介孔孔道分布结构和硅胶的孔道结构有利于贵金属组分在其孔道内部及表面的良好分散。此外，所述球形含铝双介孔分子筛硅胶复合材料含有的铝组分，使得所述球形含铝双介孔分子筛硅胶复合材料的抗压强度显著增大，能够有效防止球体在负载活性组分时的破碎，提高所述载体的稳定性。使用所述球形含铝双介孔分子筛硅胶复合材料作为载体，负载Pt组分和Zn组分得到的负载型催化剂既具有负载型催化剂的优点如催化活性高、副反应少、后处理简单等，又具有较强的催化活性和较高的稳定性，使得该负载型催化剂在用于异丁烷脱氢反应中具有更好的脱氢活性、选择性和抗积碳性，显著提高反应原料的转化率。
[0064] 根据本发明，所述载体的颗粒的平均粒径采用激光粒度分布仪测得，比表面积、孔体积和最可几孔径根据氮气吸附法测得。在本发明中，平均粒径是指原料颗粒的颗粒尺寸，当原料颗粒为球体时则平均粒径用球体的直径表示，当原料颗粒为立方体时则平均粒径用立方体的边长表示，当原料颗粒为不规则的形状时则平均粒径用恰好能够筛分出该原料颗粒的筛网的网孔尺寸表示。
[0065] 根据本发明，通过将所述球形含铝双介孔分子筛硅胶复合材料的结构参数控制在上述范围之内，可以确保所述球形含铝双介孔分子筛硅胶复合材料不易发生团聚，并且将其用作载体制成的负载型催化剂可以提高异丁烷脱氢制异丁烯反应过程中的反应原料转2
化率。当所述球形含铝双介孔分子筛硅胶复合材料的比表面积小于100m /g和/或孔体积小于0.5mL/g时，将其用作载体制成的负载型催化剂的催化活性会显著降低；当所述球形含铝双介孔分子筛硅胶复合材料的比表面积大于180m2/g和/或孔体积大于2mL/g时，将其用作载体制成的负载型催化剂在异丁烷脱氢制异丁烯反应过程中容易发生团聚，从而影响异丁烷脱氢制异丁烯反应过程中的反应原料转化率。
化率。当所述球形含铝双介孔分子筛硅胶复合材料的比表面积小于100m /g和/或孔体积小于0.5mL/g时，将其用作载体制成的负载型催化剂的催化活性会显著降低；当所述球形含铝双介孔分子筛硅胶复合材料的比表面积大于180m2/g和/或孔体积大于2mL/g时，将其用作载体制成的负载型催化剂在异丁烷脱氢制异丁烯反应过程中容易发生团聚，从而影响异丁烷脱氢制异丁烯反应过程中的反应原料转化率。
[0066] 优选情况下，所述载体的抗压强度为14-16MPa，平均粒径为30-60μm，比表面积为100-170m2/g，孔体积为0.8-1.8mL/g，双峰分布对应的最可几孔径分别为4.1-8nm和32-
39nm。
39nm。
[0067] 根据本发明，以所述异丁烷脱氢催化剂的总重量为基准，所述载体的含量为98-99.4重量％，所述Pt组分以Pt元素计的含量为0.1-0.5重量％，所述 Zn组分以Zn元素计的含量为0.5-1.5重量％。
[0068] 优选情况下，以所述异丁烷脱氢催化剂的总重量为基准，所述载体的含量为98.4-99重量％，所述Pt组分以Pt元素计的含量为0.2-0.4重量％，所述 Zn组分以Zn元素计的含量为0.8-1.2重量％。
[0069] 进一步优选地，所述异丁烷脱氢催化剂的抗压强度为14-16MPa，平均粒径为30-60μm，比表面积为90-160m2/g，孔体积为0.6-1.6mL/g，孔径呈双峰分布，且所述双峰对应的最可几孔径分别为4.1-8nm和32-39nm。
[0070] 根据本发明，在所述球形含铝双介孔分子筛硅胶复合材料载体中，相对于100重量份的所述具有三维立方孔道结构的介孔分子筛材料，所述铝组分的含量(以铝元素计)可以为1-20重量份，优选为5-19重量份，所述硅胶的含量可以为1-90重量份，优选为2-85重量份。
[0071] 根据本发明，所述具有三维立方孔道分布结构的介孔分子筛材料可以为本领域常规使用的介孔分子筛材料，而且可以根据前述的方法制备得到。
[0072] 如前所述，本发明的第三方面提供了一种由前述方法制备的异丁烷脱氢催化剂在异丁烷脱氢制异丁烯中的应用，其中，所述异丁烷脱氢制异丁烯的方法包括：在催化剂和氢气的存在下，将异丁烷进行脱氢反应。
[0073] 由本发明提供的方法制备的异丁烷脱氢催化剂用于催化异丁烷脱氢制异丁烯时，能够使异丁烷的转化率和异丁烯的选择性均有较大幅度地提高。
[0074] 根据本发明，为了提高异丁烷转化率和防止所述催化剂结焦，优选情况下，异丁烷的用量与氢气的用量的摩尔比为0.5-1.5：1。
[0075] 本发明对所述脱氢反应的条件没有特别的限定，可以为本领域的常规选择，例如，所述脱氢反应的条件可以包括：反应温度为550-650℃，反应压力为0.05-0.2MPa，反应时间为20-40h，异丁烷质量空速为2-5h-1。
[0076] 以下将通过实施例对本发明进行详细描述。
[0077] 在以下实施例和对比例中，三嵌段共聚物聚氧乙烯-聚氧丙烯-聚氧乙烯购自Aldrich公司，简写为P123，分子式为EO20PO70EO20，在美国化学文摘的登记号为9003-11-6的物质，平均分子量Mn为5800。
[0078] 以下实施例和对比例中，X射线衍射分析在购自德国Bruker AXS公司的型号为D8Advance的X射线衍射仪上进行；扫描电镜分析在购自美国FEI 公司的型号为XL-30的扫描电子显微镜上进行；样品的氮吸脱附实验是在美国Micromeritics公司生产的ASAP2020M+C型全自动物化吸附分析仪上进行的，样品测定之前在350℃下真空脱气4小时，采用BET法计算样品比表面积，采用BJH模型计算孔体积和平均孔径；样品的粒径分布在马尔文激光粒度仪上进行；样品的NH3-TPD实验是在美国Micromeritics公司生产的AUTOCHEM2920全自动化学吸附仪上进行的：样品首先在480℃， 10％H2-90％Ar气氛中还原1小时。之后在He气氛中升温至700℃，停留1 小时后降温至40℃吸附氨气至饱和，在He气气氛中吹扫1h后以10℃/min 的速率由40℃升温至700℃，同时使用TCD检测器记录氨脱附数据；旋转蒸发仪为德国IKA公司生产，型号为RV10digital；异丁烷脱氢催化剂的活性组分负载量在购自荷兰帕纳科公司型号为Axios-Advanced的波长色散X 射线荧光光谱仪上测定；反应产物成分的分析在购自安捷伦公司型号为 7890A的气相色谱仪上进行；样品的抗压强度采用标准号为ASTM D2166/D2166M-16中规定的方法进行测试。
[0079] 以下实验实施例和实验对比例中，异丁烷的转化率(％)＝反应消耗的异丁烷的量/异丁烷的初始量×100％；
[0080] 异丁烯的选择性(％)＝生成异丁烯消耗的异丁烷的量/异丁烷的总消耗量×100％。
[0081] 实施例1
[0082] 本实施例用于说明异丁烷脱氢催化剂及其制备方法。
[0083] (1)载体的制备
[0084] 将6g(0.001mol)三嵌段共聚物模板剂P123溶解在10mL浓盐酸和 220mL去离子水溶液中，在15℃下搅拌4h以将P123溶解，形成透明溶液，再向此溶液中加入6g(0.08mol)正丁醇并搅拌1h，然后将该溶液置于30℃的水浴中，并以1g/min的速率缓慢滴加12.9g(0.062mol)正硅酸乙酯，将温度保持在30℃，pH值为4.5的条件下搅拌24h，然后再在100℃条件下水热处理24h，最后过滤后用去离子水反复洗涤，抽滤后得到具有三维立方孔道结构的介孔分子筛材料的滤饼A1。
[0085] 将浓度为15重量％的水玻璃和浓度为12重量％的硫酸溶液和正丁醇，按水玻璃、硫酸和正丁醇重量比为5：1：1混合均匀，然后在15℃下搅拌反应1.5h，并将得到的反应产物用浓度为98重量％的硫酸调整pH值为3，然后将反应物料抽滤、蒸馏水洗涤洗至钠离子含量为0.02重量％，得到硅胶滤饼B1。
[0086] 将上述制备的20g滤饼A1和20g滤饼B1一起放入100mL高铝陶瓷球磨罐中(其中，高铝陶瓷球磨罐材质为高铝陶瓷，磨球的直径为3mm，数量为1个，转速为400r/min)，封闭高铝陶瓷球磨罐，在高铝陶瓷球磨罐内温度为60℃下高铝陶瓷球磨1h，得到40g固体粉末。将该固体粉末溶解在 30g去离子水中，并在200℃下、在转速为12000r/min下喷雾干燥，然后将喷雾干燥后得到的产物在500℃的马弗炉中煅烧24h以脱除模板剂，得到30g 脱除模板剂的目标产物高强度大孔三维立方孔道的球形含铝双介孔分子筛硅胶复合材料C1。根据光电子能谱分析的结果，C1中铝(以铝元素计)的含量为6重量％。
[0087] (2)异丁烷脱氢催化剂的制备
[0088] 将0.080g H2PtCl6·6H2O和0.457g Zn(NO3)2·6H2O溶于100ml去离子水中，得到混合物溶液，将步骤(1)制备得到的10g球形含铝双介孔分子筛硅胶复合材料载体C1浸渍在所述混合物溶液中，在25℃下浸渍5h后，用旋转蒸发仪蒸去体系中的溶剂水，得到固体产物，将固体产物置于温度为120℃的干燥箱中，干燥3h。然后在马弗炉中，温度为600℃焙烧6h，得到异丁烷脱氢催化剂Cat-1(以异丁烷脱氢催化剂Cat-1的总重量为基准，Pt组分以 Pt元素计的含量为0.3重量％，Zn组分以Zn元素计的含量为1重量％，其余为载体)。
[0089] 用XRD、扫描电子显微镜和ASAP2020-M+C型吸附仪来对球形含铝双介孔分子筛硅胶复合材料载体C1和异丁烷脱氢催化剂Cat-1进行表征。
[0090] 图1是所述球形含铝双介孔分子筛硅胶复合材料C1的X-射线衍射(XRD)谱图，其中，横坐标为2θ，纵坐标为强度，从XRD谱图中出现的小角度谱峰可知，所述球形含铝双介孔分子筛硅胶复合材料C1的XRD谱图具有介孔材料所特有的三维立方孔穴结构；
[0091] 图2是所述球形含铝双介孔分子筛硅胶复合材料C1的SEM扫描电镜图，由图可知，所述球形含铝双介孔分子筛硅胶复合材料C1的的微观形貌为粒径为10-80μm的微球，其单分散性较好。
[0092] 表1为所述球形含铝双介孔分子筛硅胶复合材料C1和异丁烷脱氢催化剂Cat-1的孔结构参数和抗压强度。
[0093] 表1
[0094]
[0095] *：第一最可几孔径和第二最可几孔径用逗号隔开：按照由左至右的顺序依次是第一最可几孔径和第二最可几孔径。
[0096] 由表1的数据可以看出，作为载体的球形含铝双介孔分子筛硅胶复合材料C1在负载Pt组分和Zn组分之后，比表面积和孔体积均有所减小，这说明在负载反应过程中Pt组分和Zn组分进入到球形含铝双介孔分子筛硅胶复合材料C1的内部。
[0097] 对比例1
[0098] 本对比例用于说明参比的异丁烷脱氢催化剂及其制备方法。
[0099] 根据实施例1的方法制备载体和异丁烷脱氢催化剂，所不同的，在制备载体的过程中使用相同重量的氧化铝载体代替球形含铝双介孔分子筛硅胶复合材料载体C1，从而分别制得载体D1和异丁烷脱氢催化剂Cat-D-1。
[0100] 对比例2
[0101] 本对比例用于说明参比的异丁烷脱氢催化剂及其制备方法。
[0102] 根据实施例1的方法制备载体和异丁烷脱氢催化剂，所不同的是，在制备异丁烷脱氢型催化剂的浸渍过程中，未加入Zn(NO3)2·6H2O，仅加入0.080g H2PtCl6·6H2O，通过共浸渍法仅将单一Pt组分负载在球形含铝双介孔分子筛硅胶复合材料载体上，从而制得异丁烷脱氢催化剂Cat-D-2，以异丁烷脱氢催化剂Cat-D-2的总重量为基准，Pt组分以Pt元素计的含量为0.3重量％，其余为载体)。
[0103] 对比例3
[0104] 本对比例用于说明参比的异丁烷脱氢催化剂及其制备方法。
[0105] 采用相同重量的氧化物催化剂例如ZnO作为异丁烷脱氢催化剂Cat-D-3。
[0106] 对比例4
[0107] 本对比例用于说明参比的异丁烷脱氢催化剂及其制备方法。
[0108] 根据实施例1的方法制备载体和异丁烷脱氢催化剂，所不同的是，在制备载体的过程中不引入铝组分，球磨过程中使用的球磨罐的材质为聚四氟乙烯，磨球材质为玛瑙，从而分别制得载体D4和异丁烷脱氢催化剂Cat-D-4。
[0109] 实施例2
[0110] 本实施例用于说明异丁烷脱氢催化剂及其制备方法。
[0111] (1)载体的制备
[0112] 将6g(0.001mol)三嵌段共聚物模板剂P123溶解在10mL浓盐酸和 220mL去离子水溶液中，在15℃下搅拌4h以将P123溶解，形成透明溶液，再向此溶液中加入4.5g(0.06mol)正丁醇并搅拌1h，然后将该溶液置于30℃的水浴中，并以1g/min的速率缓慢滴加10.4g(0.05mol)正硅酸乙酯，将温度保持在60℃，pH值为6的条件下搅拌10h，然后再在150℃条件下水热处理24h，最后过滤后用去离子水反复洗涤，抽滤后得到具有三维立方孔道结构的介孔分子筛材料的滤饼A2。
[0113] 将浓度为15重量％的水玻璃和浓度为12重量％的硫酸溶液和正丁醇，按水玻璃、硫酸和正丁醇重量比为6：1：1混合均匀，然后在60℃下搅拌反应1h，并将得到的反应产物用浓度为98重量％的硫酸调整pH值为2，然后将反应物料抽滤、蒸馏水洗涤洗至钠离子含量为0.02重量％，得到硅胶滤饼 B2。
[0114] 将上述制备的20g滤饼A2和40g滤饼B2一起放入100mL高铝陶瓷球磨罐中(其中，高铝陶瓷球磨罐材质为高铝陶瓷，磨球的直径为3mm，数量为1个，转速为300r/min)，封闭高铝陶瓷球磨罐，在高铝陶瓷球磨罐内温度为100℃下高铝陶瓷球磨0.5h，得到40g固体粉末。将该固体粉末溶解在30g去离子水中，并在150℃下、在转速为11000r/min下喷雾干燥，然后将喷雾干燥后得到的产物在300℃的马弗炉中煅烧72h以脱除模板剂，得到 35g脱除模板剂的目标产物高强度大孔三维立方孔道的球形含铝双介孔分子筛硅胶复合材料C2。根据光电子能谱分析的结果，C2中铝(以铝元素计) 的含量为9重量％。
[0115] (2)异丁烷脱氢催化剂的制备
[0116] 将0.080g H2PtCl6·6H2O和0.457g Zn(NO3)2·6H2O溶于100ml去离子水中，得到混合物溶液，将步骤(1)制备得到的10g球形含铝双介孔分子筛硅胶复合材料载体C2浸渍在所述混合物溶液中，在25℃下浸渍5h后，用旋转蒸发仪蒸去体系中的溶剂水，得到固体产物，将固体产物置于温度为120℃的干燥箱中，干燥3h。然后在马弗炉中，温度为600℃焙烧6h，得到异丁烷脱氢催化剂Cat-2(以异丁烷脱氢催化剂Cat-2的总重量为基准，Pt组分以Pt元素计的含量为0.3重量％，Zn组分以Zn元素计的含量为1重量％，其余为载体)。
[0117] 表2为球形含铝双介孔分子筛硅胶复合材料载体C2和异丁烷脱氢催化剂Cat-2的孔结构参数和抗压强度。
[0118] 表2
[0119]
[0120] *：第一最可几孔径和第二最可几孔径用逗号隔开：按照由左至右的顺序依次是第一最可几孔径和第二最可几孔径。
[0121] 由表2的数据可以看出，作为载体的球形含铝双介孔分子筛硅胶复合材料C2在负载Pt组分和Zn组分之后，比表面积和孔体积均有所减小，这说明在负载反应过程中Pt组分和Zn组分进入到球形含铝双介孔分子筛硅胶复合材料C2的内部。
[0122] 实施例3
[0123] 本实施例用于说明异丁烷脱氢催化剂及其制备方法。
[0124] (1)载体的制备
[0125] 将6g(0.001mol)三嵌段共聚物模板剂P123溶解在10mL浓盐酸和 220mL去离子水溶液中，在15℃下搅拌4h以将P123溶解，形成透明溶液，再向此溶液中加入6.75g(0.09mol)正丁醇并搅拌1h，然后将该溶液置于 30℃的水浴中，并以1g/min的速率缓慢滴加15.6g(0.075mol)正硅酸乙酯，将温度保持在10℃，pH值为1的条件下搅拌72h，然后再在30℃条件下水热处理72h，最后过滤后用去离子水反复洗涤，抽滤后得到具有三维立方孔道结构的介孔分子筛材料的滤饼A3。
[0126] 将浓度为15重量％的水玻璃和浓度为12重量％的硫酸溶液和正丁醇，按水玻璃、硫酸和正丁醇重量比为3：1：1混合均匀，然后在10℃下搅拌反应5h，并将得到的反应产物用浓度为98重量％的硫酸调整pH值为4，然后将反应物料抽滤、蒸馏水洗涤洗至钠离子含量为0.02重量％，得到硅胶滤饼 B3。
[0127] 将上述制备的20g滤饼A3和60g滤饼B3一起放入100mL高铝陶瓷球磨罐中(其中，高铝陶瓷球磨罐材质为高铝陶瓷，磨球的直径为3mm，数量为1个，转速为500r/min)，封闭高铝陶瓷球磨罐，在高铝陶瓷球磨罐内温度为25℃下高铝陶瓷球磨10h，得到40g固体粉末。将该固体粉末溶解在 30g去离子水中，并在300℃下、在转速为13000r/min下喷雾干燥，然后将喷雾干燥后得到的产物在600℃的马弗炉中煅烧12h以脱除模板剂，得到30g 脱除模板剂的目标产物高强度大孔三维立方孔道的球形含铝双介孔分子筛硅胶复合材料C3。根据光电子能谱分析的结果，C3中铝(以铝元素计)的含量为15重量％。
[0128] (2)异丁烷脱氢催化剂的制备
[0129] 将0.080g H2PtCl6·6H2O和0.457g Zn(NO3)2·6H2O溶于100ml去离子水中，得到混合物溶液，将步骤(1)制备得到的10g球形含铝双介孔分子筛硅胶复合材料载体C3浸渍在所述混合物溶液中，在25℃下浸渍5h后，用旋转蒸发仪蒸去体系中的溶剂水，得到固体产物，将固体产物置于温度为120℃的干燥箱中，干燥3h。然后在马弗炉中，温度为600℃焙烧6h，得到异丁烷脱氢催化剂Cat-3(以异丁烷脱氢催化剂Cat-3的总重量为基准，Pt组分以 Pt元素计的含量为0.3重量％，Zn组分以Zn元素计的含量为1重量％，其余为载体)。
[0130] 表3为球形含铝双介孔分子筛硅胶复合材料载体C3和异丁烷脱氢催化剂Cat-3的孔结构参数和抗压强度。
[0131] 表3
[0132]
[0133] *：第一最可几孔径和第二最可几孔径用逗号隔开：按照由左至右的顺序依次是第一最可几孔径和第二最可几孔径。
[0134] 由表3的数据可以看出，作为载体的球形含铝双介孔分子筛硅胶复合材料C3在负载Pt组分和Zn组分之后，比表面积和孔体积均有所减小，这说明在负载反应过程中Pt组分和Zn组分进入到球形含铝双介孔分子筛硅胶复合材料C3的内部。
[0135] 实验实施例1
[0136] 本实施例用于说明采用本发明的异丁烷脱氢催化剂制备异丁烯的方法[0137] 将0.5g异丁烷脱氢催化剂Cat-1装入固定床石英反应器中，控制反应温度为590℃，反应压力为0.1MPa，异丁烷：氢气的摩尔比为1：1，反应时间为24h，异丁烷质量空速为4h-1。经Al2O3-S分子筛柱分离的反应产物直接进入配有氢焰检测器(FID)的安捷伦7890A气相色谱仪进行在线分析，得到异丁烷转化率和异丁烯选择性如表4所示。反应结束后使用 METTLER-TOLEDO公司的TGA/DSC1热重分析仪测定异丁烷脱氢催化剂 Cat-1中的积碳量，如表4所示。
[0138] 实验实施例2-3
[0139] 按照实验实施例1的方法进行异丁烷脱氢制异丁烯，不同的是，分别采用异丁烷脱氢催化剂Cat-2和异丁烷脱氢催化剂Cat-3代替异丁烷脱氢催化剂Cat-1。异丁烷转化率、异丁烯选择性及异丁烷脱氢催化剂的积碳量如表4 所示。
[0140] 实验对比例1-4
[0141] 按照实验实施例1的方法进行异丁烷脱氢制异丁烯，不同的是，分别采用异丁烷脱氢催化剂Cat-D-1～Cat-D-4代替异丁烷脱氢催化剂Cat-1。异丁烷转化率、异丁烯选择性及异丁烷脱氢催化剂的积碳量如表4所示。
[0142] 表4
[0143]
[0144] 从表4可以看出，采用本发明的球形含铝双介孔分子筛硅胶复合材料载体制备的异丁烷脱氢催化剂具有较高的抗压强度，用于异丁烷脱氢制异丁烯反应时，反应24小时后，依然可以得到较高的异丁烷转化率和异丁烯选择性，说明本发明的异丁烷脱氢催化剂不仅具有较好的催化性能，而且稳定性好，积碳量低。
[0145] 以上详细描述了本发明的优选实施方式，但是，本发明并不限于此。在本发明的技术构思范围内，可以对本发明的技术方案进行多种简单变型，包括各个技术特征以任何其它的合适方式进行组合，这些简单变型和组合同样应当视为本发明所公开的内容，均属于本发明的保护范围。
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