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作为杀虫剂的杂环化合物

阅读:1782发布:2020-06-24

专利汇可以提供作为杀虫剂的杂环化合物专利检索,专利查询,专利分析的服务。并且本 申请 涉及噻二唑化合物、包含该化合物的组合物、它们防治动物 害虫 的用途,所述动物害虫包括 节肢动物 、昆虫和 线虫 ,以及涉及用于制备所述噻二唑化合物的方法和中间体。,下面是作为杀虫剂的杂环化合物专利的具体信息内容。

1.式(I)的化合物
其中
A表示选自以下的基团:
其中虚线表示与噻二唑环连接的键,
D表示选自以下的基团:
其中虚线表示与C=Q中的原子连接的键,
E表示氢、C1-C6-烷基、C3-C6-环烷基、C2-C6-卤代烷基、C3-C6-烯基、C3-C6-炔基、C3-C6-环烷基-C1-C6-烷基、氰基-C1-C6-烷基、C1-C6-烷基羰基、C1-C6-烷基-C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基羰基、金属离子、铵离子或表示C(=O)-D,
Q表示氧或硫,
R1表示卤素、氰基、硝基、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C2-C6-烯基、C2-C6-炔基、C3-C6-环烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、C1-C6-烷基硫基、C1-C6-卤代烷基硫基、C3-C6-烯基硫基、C3-C6-炔基硫基、C1-C6-烷基亚磺酰基、C1-C6-卤代烷基亚磺酰基、C1-C6-烷基磺酰基或C1-C6-卤代烷基磺酰基,
R2表示氢、卤素、氰基、硝基、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、C1-C6-烷基硫基、C1-C6-卤代烷基硫基、C1-C6-烷基亚磺酰基、C1-C6-卤代烷基亚磺酰基、C1-C6-烷基磺酰基或C1-C6-卤代烷基磺酰基,条件是在A-2中如果R1为氟,则在A-2中R2必然不代表氢,
R3表示卤素、氰基、硝基、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C2-C6-烯基、C2-C6-炔基、C3-C6-环烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、C3-C6-烯氧基、C3-C6-卤代烯氧基、C3-C6-炔氧基、C3-C6-环烷氧基、C1-C6-烷基硫基、C1-C6-卤代烷基硫基、C1-C6-烷基亚磺酰基、C1-C6-卤代烷基亚磺酰基、C1-C6-烷基磺酰基或C1-C6-卤代烷基磺酰基,且
R4表示氢、卤素、硝基、氰基、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、C1-C6-烷基硫基、C1-C6-卤代烷基硫基、C1-C6-烷基亚磺酰基、C1-C6-卤代烷基亚磺酰基、C1-C6-烷基磺酰基或C1-C6-卤代烷基磺酰基。
2.根据权利要求1的式(I)的化合物,其中
A表示选自以下的基团:
其中虚线表示与噻二唑环连接的键,
D表示选自以下的基团:
其中虚线表示与C=Q中的碳原子连接的键,
E表示氢、C1-C4-烷基、C3-C6-环烷基、C2-C4-卤代烷基、C3-C4-烯基、C3-C4-炔基、C3-C6-环烷基-C1-C4-烷基、氰基-C1-C4-烷基、C1-C4-烷基羰基、C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基羰基、金属离子、碱土金属离子,铵离子或表示C(=O)-D,
Q表示氧或硫,
R1表示卤素、氰基、硝基、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C3-C6-环烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、C1-C6-烷基硫基、C1-C6-卤代烷基硫基、C3-C6-烯基硫基、C3-C6-炔基硫基、C1-C6-烷基亚磺酰基、C1-C6-卤代烷基亚磺酰基、C1-C6-烷基磺酰基或C1-C6-卤代烷基磺酰基,
R2表示氢、卤素、氰基、硝基、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、C1-C6-烷基硫基、C1-C6-卤代烷基硫基、C1-C6-烷基亚磺酰基、C1-C6-卤代烷基亚磺酰基、C1-C6-烷基磺酰基或C1-C6-卤代烷基磺酰基,条件是在A-2中如果R1为氟,则在A-2中R2必然不代表氢,
R3表示卤素、氰基、硝基、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C2-C6-烯基、C2-C6-炔基、C3-C6-环烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、C3-C6-烯氧基、C3-C6-卤代烯氧基、C3-C6-炔氧基、C3-C6-环烷氧基、C1-C6-烷基硫基、C1-C6-卤代烷基硫基、C1-C6-烷基亚磺酰基、C1-C6-卤代烷基亚磺酰基、C1-C6-烷基磺酰基或C1-C6-卤代烷基磺酰基,
R4表示氢、卤素、硝基、氰基、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、C1-C6-烷基硫基、C1-C6-卤代烷基硫基、C1-C6-烷基亚磺酰基、C1-C6-卤代烷基亚磺酰基、C1-C6-烷基磺酰基或C1-C6-卤代烷基磺酰基。
3.根据权利要求1的式(I)的化合物,其中
A表示选自以下的基团:
其中虚线表示与噻二唑环连接的键,
D表示选自以下的基团:
其中虚线表示与C=Q中的碳原子连接的键,
E表示氢、C1-C4-烷基、C2-C4-卤代烷基、氰基-C1-C4-烷基、C1-C4-烷基羰基、C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基羰基、碱金属离子、碱土金属离子,铵离子或表示C(=O)-D,Q表示氧或硫,
R1表示卤素、氰基、硝基、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C3-C6-环烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷氧基、C1-C4-烷基硫基、C1-C4-卤代烷基硫基、C1-C4-烷基亚磺酰基、C1-C4-卤代烷基亚磺酰基、C1-C4-烷基磺酰基或C1-C4-卤代烷基磺酰基,
R2表示氢、卤素、氰基、硝基、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷氧基、C1-C4烷基硫基、C1-C4-卤代烷基硫基、C1-C4-烷基亚磺酰基、C1-C4-卤代烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基或C1-C4-卤代烷基磺酰基,条件是在A-2中如果R1为氟,则在A-2中R2必然不代表氢,
R3表示卤素、氰基、硝基、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C2-C4-烯基、C2-C4-炔基、C3-C6-环烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷氧基、C3-C4-烯氧基、C3-C4-卤代烯氧基、C3-C4-炔氧基、C3-C6-环烷氧基、C1-C4-烷基硫基、C1-C4-卤代烷基硫基、C1-C4-烷基亚磺酰基、C1-C4-卤代烷基亚磺酰基、C1-C4-烷基磺酰基或C1-C4-卤代烷基磺酰基,
R4表示氢、卤素、硝基、氰基、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷氧基、C1-C4-烷基硫基、C1-C4-卤代烷基硫基、C1-C4-烷基亚磺酰基、C1-C4-卤代烷基亚磺酰基、C1-C4-烷基磺酰基或C1-C4-卤代烷基磺酰基。
4.根据权利要求1的式(I)的化合物,其中
A表示选自以下的基团:
其中虚线表示与噻二唑环连接的键,
D表示选自以下的基团:
其中虚线表示与C=Q中的碳原子连接的键,
E表示氢、甲基、乙基,二氟甲基、三氟甲基、氰基甲基、Li离子、Na离子、K离子、Mg离子、Ca离子或下式的铵离子
其中R5、R6、R7和R8独立地表示氢、C1-C4-烷基或苄基,

E表示C(=O)-D,
Q表示氧或硫,
R1表示氟、氯、溴、碘、氰基、硝基、甲基、乙基、二氟甲基、三氟甲基、氯-二氟甲基、五氟乙基、环丙基、甲氧基、乙氧基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、氯-二氟-甲氧基、二氟乙氧基、三氟乙氧基、甲基硫基、乙基硫基、三氟甲基硫基、二氟甲基硫基、二氟乙基硫基、三氟乙基硫基、甲基亚磺酰基、乙基亚磺酰基、三氟甲基亚磺酰基、二氟甲基亚磺酰基、二氟乙基亚磺酰基、三氟乙基亚磺酰基、甲基磺酰基、乙基磺酰基、三氟甲基磺酰基、二氟甲基磺酰基、二氟乙基磺酰基或三氟乙基磺酰基,
R2表示氢、氟、氯、溴、碘、氰基、硝基、甲基、乙基、二氟甲基、三氟甲基、氯-二氟甲基、五氟乙基、甲氧基、乙氧基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、氯-二氟-甲氧基、二氟乙氧基、三氟乙氧基、甲基硫基、乙基硫基、三氟甲基硫基、二氟甲基硫基、二氟乙基硫基、三氟乙基硫基、三氟甲基亚磺酰基、二氟甲基亚磺酰基、二氟乙基亚磺酰基、三氟乙基亚磺酰基、甲基磺酰基、乙基磺酰基、三氟甲基磺酰基、二氟甲基磺酰基、二氟乙基磺酰基或三氟乙基磺酰基,条件是在A-2中如果R1为氟,则在A-2中R2必然不代表氢,
R3表示氟、氯、溴、碘、氰基、硝基、甲基、乙基、二氟甲基、三氟甲基、氯-二氟甲基、五氟乙基、环丙基、甲氧基、乙氧基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、氯-二氟-甲氧基、二氟乙氧基、三氟乙氧基、甲基硫基、乙基硫基、三氟甲基硫基、二氟甲基硫基、二氟乙基硫基、三氟乙基硫基、甲基亚磺酰基、乙基亚磺酰基、三氟甲基亚磺酰基、二氟甲基亚磺酰基、二氟乙基亚磺酰基、三氟乙基亚磺酰基、甲基磺酰基、乙基磺酰基、三氟甲基磺酰基、二氟甲基磺酰基、二氟乙基磺酰基或三氟乙基磺酰基,且
R4表示氢、氟、氯、溴、碘、硝基、氰基、甲基、乙基、二氟甲基、三氟甲基、氯-二氟甲基、五氟乙基、甲氧基、乙氧基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、氯-二氟-甲氧基、二氟乙氧基、三氟乙氧基、甲基硫基、乙基硫基、三氟甲基硫基、二氟甲基硫基、二氟乙基硫基、三氟乙基硫基、三氟甲基亚磺酰基、二氟甲基亚磺酰基、二氟乙基亚磺酰基、三氟乙基亚磺酰基、甲基磺酰基、乙基磺酰基、三氟甲基磺酰基、二氟甲基磺酰基、二氟乙基磺酰基或三氟乙基磺酰基。
5.式(I-1)的化合物
其中
D表示选自以下的基团:
其中虚线表示与C=Q中的碳原子连接的键,
E表示氢、Li离子、Na离子、K离子、Mg离子、Ca离子或下式的铵离子
其中R5、R6、R7和R8独立地表示氢、甲基、乙基或苄基,
Q表示氧,
R1表示氟、氯、溴、碘、氰基、硝基、甲基、乙基、二氟甲基、三氟甲基、氯-二氟甲基、五氟乙基、环丙基、甲氧基、乙氧基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、氯-二氟-甲氧基、二氟乙氧基、三氟乙氧基、甲基硫基、乙基硫基、三氟甲基硫基、二氟甲基硫基、二氟乙基硫基、三氟乙基硫基、甲基亚磺酰基、乙基亚磺酰基、三氟甲基亚磺酰基、二氟甲基亚磺酰基、二氟乙基亚磺酰基、三氟乙基亚磺酰基、甲基磺酰基、乙基磺酰基、三氟甲基磺酰基、二氟甲基磺酰基、二氟乙基磺酰基或三氟乙基磺酰基,
R2表示氢、氟、氯、溴、碘、氰基、硝基、甲基、乙基、二氟甲基、三氟甲基、氯-二氟甲基、五氟乙基、甲氧基、乙氧基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、氯-二氟-甲氧基、二氟乙氧基、三氟乙氧基甲基硫基、乙基硫基、三氟甲基硫基、二氟甲基硫基、二氟乙基硫基、三氟乙基硫基、三氟甲基亚磺酰基、二氟甲基亚磺酰基、二氟乙基亚磺酰基、三氟乙基亚磺酰基、甲基磺酰基、乙基磺酰基、三氟甲基磺酰基、二氟甲基磺酰基、二氟乙基磺酰基或三氟乙基磺酰基,R3表示氟、氯、溴、碘、氰基、硝基、甲基、乙基、二氟甲基、三氟甲基、氯-二氟甲基、五氟乙基、环丙基、甲氧基、乙氧基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、氯-二氟-甲氧基、二氟乙氧基、三氟乙氧基、甲基硫基、乙基硫基、三氟甲基硫基、二氟甲基硫基、二氟乙基硫基、三氟乙基硫基、甲基亚磺酰基、乙基亚磺酰基、三氟甲基亚磺酰基、二氟甲基亚磺酰基、二氟乙基亚磺酰基、三氟乙基亚磺酰基、甲基磺酰基、乙基磺酰基、三氟甲基磺酰基、二氟甲基磺酰基、二氟乙基磺酰基或三氟乙基磺酰基,
R4表示氢、氟、氯、溴、碘、硝基、氰基、甲基、乙基、二氟甲基、三氟甲基、氯-二氟甲基、五氟乙基、甲氧基、乙氧基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、氯-二氟-甲氧基、二氟乙氧基、三氟乙氧基、甲基硫基、乙基硫基、三氟甲基硫基、二氟甲基硫基、二氟乙基硫基、三氟乙基硫基、三氟甲基亚磺酰基、二氟甲基亚磺酰基、二氟乙基亚磺酰基、三氟乙基亚磺酰基、甲基磺酰基、乙基磺酰基、三氟甲基磺酰基、二氟甲基磺酰基、二氟乙基磺酰基或三氟乙基磺酰基。
6.式(I-2)的化合物
其中
D表示选自以下的基团:
其中虚线表示与C=Q中的碳原子连接的键,
E表示氢、Li离子、Na离子、K离子、Mg离子、Ca离子或下式的铵离子
其中R5、R6、R7和R8独立地表示氢、甲基、乙基或苄基,
Q表示氧,
R1表示氟、氯、溴、碘、氰基、硝基、甲基、乙基、二氟甲基、三氟甲基、氯-二氟甲基、五氟乙基、环丙基、甲氧基、乙氧基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、氯-二氟-甲氧基、二氟乙氧基、三氟乙氧基、甲基硫基、乙基硫基、三氟甲基硫基、二氟甲基硫基、二氟乙基硫基、三氟乙基硫基、乙基亚磺酰基、三氟甲基亚磺酰基、二氟甲基亚磺酰基、二氟乙基亚磺酰基、三氟乙基亚磺酰基、甲基磺酰基、乙基磺酰基、三氟甲基磺酰基、二氟甲基磺酰基、二氟乙基磺酰基或三氟乙基磺酰基,
R2表示氢、氟、氯、溴、碘、氰基、硝基、甲基、乙基、二氟甲基、三氟甲基、氯-二氟甲基、五氟乙基、甲氧基、乙氧基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、氯-二氟-甲氧基、二氟乙氧基、三氟乙氧基甲基硫基、乙基硫基、三氟甲基硫基、二氟甲基硫基、二氟乙基硫基、三氟乙基硫基、三氟甲基亚磺酰基、二氟甲基亚磺酰基、二氟乙基亚磺酰基、三氟乙基亚磺酰基、甲基磺酰基、乙基磺酰基、三氟甲基磺酰基、二氟甲基磺酰基、二氟乙基磺酰基或三氟乙基磺酰基,R3表示氟、氯、溴、碘、氰基、硝基、甲基、乙基、二氟甲基、三氟甲基、氯-二氟甲基、五氟乙基、环丙基、甲氧基、乙氧基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、氯-二氟-甲氧基、二氟乙氧基、三氟乙氧基、甲基硫基、乙基硫基、三氟甲基硫基、二氟甲基硫基、二氟乙基硫基、三氟乙基硫基、甲基亚磺酰基、乙基亚磺酰基、三氟甲基亚磺酰基、二氟甲基亚磺酰基、二氟乙基亚磺酰基、三氟乙基亚磺酰基、甲基磺酰基、乙基磺酰基、三氟甲基磺酰基、二氟甲基磺酰基、二氟乙基磺酰基或三氟乙基磺酰基,
R4表示氢、氟、氯、溴、碘、硝基、氰基、甲基、乙基、二氟甲基、三氟甲基、氯-二氟甲基、五氟乙基、甲氧基、乙氧基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、氯-二氟-甲氧基、二氟乙氧基、三氟乙氧基、甲基硫基、乙基硫基、三氟甲基硫基、二氟甲基硫基、二氟乙基硫基、三氟乙基硫基、三氟甲基亚磺酰基、二氟甲基亚磺酰基、二氟乙基亚磺酰基、三氟乙基亚磺酰基、甲基磺酰基、乙基磺酰基、三氟甲基磺酰基、二氟甲基磺酰基、二氟乙基磺酰基或三氟乙基磺酰基。
7.式(I-3)的化合物
其中
D表示选自以下的基团:
其中虚线表示与C=Q中的碳原子连接的键,
E表示氢,
Q表示氧,
R1表示氟、氯、溴、碘,
R2表示氢,
R3表示氟、氯、溴、碘、二氟甲基、三氟甲基、氯-二氟甲基或五氟乙基,且
R4表示氢。
8.组合物,其特征在于其包含至少一种根据权利要求1至7的化合物和常规增量剂和/或表面活性剂
9.用于防治害虫的方法,其特征在于使得根据权利要求1至7的式(I)的化合物或根据权利要求8的组合物作用于害虫和/或它们的栖息地,条件是排除用于治疗动物体的方法。
10.根据权利要求1至7的化合物或根据权利要求8的组合物,其用于防治动物上的节肢动物寄生虫。
11.3-(2,6-二氟苯基)-1,2,4-噻二唑-5-胺。
12.3-(2-氯吡啶-3-基)-1,2,4-噻二唑-5-胺。

说明书全文

作为杀虫剂的杂环化合物

[0001] 本申请涉及噻二唑化合物、包含该化合物的组合物、它们防治动物害虫的用途,所述动物害虫包括节肢动物、昆虫和线虫,且涉及用于制备噻二唑化合物的方法和中间体。
[0002] 某些噻二唑化合物以及它们用于防治害虫的用途已知于WO 01/40223 A2。在噻二唑环体系的3位具有吡啶部分的噻二唑化合物以及它们用于防治寄生虫的用途公开于WO 2015/073797 A1。
[0003] 作物保护组合物(其也包括杀虫剂)必须满足许多需求,例如与它们的作用和可能的用途的功效、持久性、范围、抗破坏性质、传粉者和有益的安全性有关。毒性问题、与其他活性化合物或制剂助剂的可结合性发挥作用,同样还有合成活性化合物所需的成本问题。此外,可产生抗性。出于所有这些原因,现认为对新的作物保护组合物的研究是不充分的,并且不断需要与已知化合物相比至少在个别方面具有改进特性的新化合物。
[0004] 本发明的一个目的是提供在许多方面拓宽杀虫谱的化合物。
[0005] 该目的和其他虽未明确说明但可从本文所讨论的内容认识或推断到的其他目的通过使用式(I)的化合物以及式(I)的化合物的盐而实现,
[0006]
[0007] 其中
[0008] A表示选自以下的基团:
[0009]
[0010] 其中虚线表示与噻二唑环连接的键,
[0011] D表示选自以下的基团:
[0012]
[0013] 其中虚线表示与C=Q中的原子连接的键,
[0014] E表示氢、C1-C6-烷基、C3-C6-环烷基、C2-C6-卤代烷基、C3-C6-烯基、C3-C6-炔基、C3-C6-环烷基-C1-C6-烷基、氰基-C1-C6-烷基、C1-C6-烷基羰基、C1-C6-烷基-C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基羰基、金属离子、铵离子或表示C(=O)-D,
[0015] Q表示氧或硫,
[0016] R1表示卤素、氰基、硝基、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C2-C6-烯基、C2-C6-炔基、C3-C6-环烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、C1-C6-烷基硫基、C1-C6-卤代烷基硫基、C3-C6-烯基硫基、C3-C6-炔基硫基、C1-C6-烷基亚磺酰基、C1-C6-卤代烷基亚磺酰基、C1-C6-烷基磺酰基或C1-C6-卤代烷基磺酰基,
[0017] R2表示氢、卤素、氰基、硝基、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、C1-C6-烷基硫基、C1-C6-卤代烷基硫基、C1-C6-烷基亚磺酰基、C1-C6-卤代烷基亚磺酰基、C1-C6-烷基磺酰基或C1-C6-卤代烷基磺酰基,
[0018] R3表示卤素、氰基、硝基、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C2-C6-烯基、C2-C6-炔基、C3-C6-环烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、C3-C6-烯氧基、C3-C6-卤代烯氧基、C3-C6-炔氧基、C3-C6-环烷氧基、C1-C6-烷基硫基、C1-C6-卤代烷基硫基、C1-C6-烷基亚磺酰基、C1-C6-卤代烷基亚磺酰基、C1-C6-烷基磺酰基或C1-C6-卤代烷基磺酰基,且
[0019] R4表示氢、卤素、硝基、氰基、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、C1-C6-烷基硫基、C1-C6-卤代烷基硫基、C1-C6-烷基亚磺酰基、C1-C6-卤代烷基亚磺酰基、C1-C6-烷基磺酰基或C1-C6-卤代烷基磺酰基。
[0020] 已经发现式(I)的化合物具有显着的生物学性质,并且尤其适用于防治农业中、森林中、保护储存的产品和材料中以及卫生部中遇到的动物害虫,特别是昆虫和蜘蛛类动物,且用于防治动物,特别是温血动物上的节肢动物寄生虫。
[0021] 优选以下式(I)的化合物,其中
[0022] A表示选自以下的基团:
[0023]
[0024] 其中虚线表示与噻二唑环连接的键,
[0025] D表示选自以下的基团:
[0026]
[0027] 其中虚线表示与C=Q中的碳原子连接的键,
[0028] E表示氢、C1-C4-烷基、C3-C6-环烷基、C2-C4-卤代烷基、C3-C4-烯基、C3-C4-炔基、C3-C6-环烷基-C1-C4-烷基、氰基-C1-C4-烷基、C1-C4-烷基羰基、C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基羰基、金属离子、碱土金属离子、铵离子或表示C(=O)-D,
[0029] Q表示氧或硫,
[0030] R1表示卤素、氰基、硝基、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C3-C6-环烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、C1-C6-烷基硫基、C1-C6-卤代烷基硫基、C3-C6-烯基硫基、C3-C6-炔基硫基、C1-C6-烷基亚磺酰基、C1-C6-卤代烷基亚磺酰基、C1-C6-烷基磺酰基或C1-C6-卤代烷基磺酰基,
[0031] R2表示氢、卤素、氰基、硝基、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、C1-C6-烷基硫基、C1-C6-卤代烷基硫基、C1-C6-烷基亚磺酰基、C1-C6-卤代烷基亚磺酰基、C1-C6-烷基磺酰基或C1-C6-卤代烷基磺酰基,
[0032] R3表示卤素、氰基、硝基、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C2-C6-烯基、C2-C6-炔基、C3-C6-环烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、C3-C6-烯氧基、C3-C6-卤代烯氧基、C3-C6-炔氧基、C3-C6-环烷氧基、C1-C6-烷基硫基、C1-C6-卤代烷基硫基、C1-C6-烷基亚磺酰基、C1-C6-卤代烷基亚磺酰基、C1-C6-烷基磺酰基或C1-C6-卤代烷基磺酰基,
[0033] R4表示氢、卤素、硝基、氰基、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、C1-C6-烷基硫基、C1-C6-卤代烷基硫基、C1-C6-烷基亚磺酰基、C1-C6-卤代烷基亚磺酰基、C1-C6-烷基磺酰基或C1-C6-卤代烷基磺酰基。
[0034] 特别优选以下式(I)的化合物,其中
[0035] A表示选自以下的基团:
[0036]
[0037] 其中虚线表示与噻二唑环连接的键,
[0038] D表示选自以下的基团:
[0039]
[0040] 其中虚线表示与C=Q中的碳原子连接的键,
[0041] E表示氢、C1-C4-烷基、C2-C4-卤代烷基、氰基-C1-C4-烷基、C1-C4-烷基羰基、C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基羰基、碱金属离子、碱土金属离子、铵离子或表示C(=O)-D,
[0042] Q表示氧或硫,
[0043] R1表示卤素、氰基、硝基、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C3-C6-环烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷氧基、C1-C4-烷基硫基、C1-C4-卤代烷基硫基、C1-C4-烷基亚磺酰基、C1-C4-卤代烷基亚磺酰基、C1-C4-烷基磺酰基或C1-C4-卤代烷基磺酰基,
[0044] R2表示氢、卤素、氰基、硝基、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷氧基、C1-C4-烷基硫基、C1-C4-卤代烷基硫基、C1-C4-烷基亚磺酰基、C1-C4-卤代烷基亚磺酰基、C1-C4-烷基磺酰基、C1-C4-卤代烷基磺酰基,
[0045] R3表示卤素、氰基、硝基、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C2-C4-烯基、C2-C4-炔基、C3-C6-环烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷氧基、C3-C4-烯氧基、C3-C4-卤代烯氧基、C3-C4-炔氧基、C3-C6-环烷氧基、C1-C4-烷基硫基、C1-C4-卤代烷基硫基、C1-C4-烷基亚磺酰基、C1-C4-卤代烷基亚磺酰基、C1-C4-烷基磺酰基或C1-C4-卤代烷基磺酰基,
[0046] R4表示氢、卤素、硝基、氰基、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷氧基、C1-C4-烷基硫基、C1-C4-卤代烷基硫基、C1-C4-烷基亚磺酰基、C1-C4-卤代烷基亚磺酰基、C1-C4-烷基磺酰基或C1-C4-卤代烷基磺酰基。
[0047] 尤其特别优选以下式(I)的化合物,其中
[0048] A表示选自以下的基团:
[0049]
[0050] 其中虚线表示与噻二唑环连接的键,
[0051] D表示选自以下的基团:
[0052]
[0053]
[0054] 其中虚线表示与C=Q中的碳原子连接的键,
[0055] E表示氢、甲基、乙基,二氟甲基、三氟甲基、氰基甲基、Li离子、Na离子、K离子、Mg离子、Ca离子或下式的铵离子
[0056]
[0057] 其中R5、R6、R7和R8独立地表示氢、C1-C4-烷基或苄基,
[0058] 或
[0059] E表示C(=O)-D,
[0060] Q表示氧或硫,
[0061] R1表示氟、氯、溴、碘、氰基、硝基、甲基、乙基、正丙基、异丙基、二氟甲基、三氟甲基、氯-二氟甲基、五氟乙基、环丙基、甲氧基、乙氧基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、氯-二氟-甲氧基、二氟乙氧基、三氟乙氧基、甲基硫基、乙基硫基、三氟甲基硫基、二氟甲基硫基、二氟乙基硫基、三氟乙基硫基、甲基亚磺酰基、乙基亚磺酰基、三氟甲基亚磺酰基、二氟甲基亚磺酰基、二氟乙基亚磺酰基、三氟乙基亚磺酰基、甲基磺酰基、乙基磺酰基、三氟甲基磺酰基、二氟甲基磺酰基、二氟乙基磺酰基或三氟乙基磺酰基,
[0062] R2表示氢、氟、氯、溴、碘、氰基、硝基、甲基、乙基、二氟甲基、三氟甲基、氯-二氟甲基、五氟乙基、甲氧基、乙氧基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、氯-二氟-甲氧基、二氟乙氧基、三氟乙氧基、甲基硫基、乙基硫基、三氟甲基硫基、二氟甲基硫基、二氟乙基硫基、三氟乙基硫基、三氟甲基亚磺酰基、二氟甲基亚磺酰基、二氟乙基亚磺酰基、三氟乙基亚磺酰基、甲基磺酰基、乙基磺酰基、三氟甲基磺酰基、二氟甲基磺酰基、二氟乙基磺酰基或三氟乙基磺酰基,[0063] R3表示氟、氯、溴、碘、氰基、硝基、甲基、乙基、二氟甲基、三氟甲基、氯-二氟甲基、五氟乙基、环丙基、甲氧基、乙氧基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、氯-二氟-甲氧基、二氟乙氧基、三氟乙氧基、甲基硫基、乙基硫基、三氟甲基硫基、二氟甲基硫基、二氟乙基硫基、三氟乙基硫基、甲基亚磺酰基、乙基亚磺酰基、三氟甲基亚磺酰基、二氟甲基亚磺酰基、二氟乙基亚磺酰基、三氟乙基亚磺酰基、甲基磺酰基、乙基磺酰基、三氟甲基磺酰基、二氟甲基磺酰基、二氟乙基磺酰基或三氟乙基磺酰基,且
[0064] R4表示氢、氟、氯、溴、碘、硝基、氰基、甲基、乙基、二氟甲基、三氟甲基、氯-二氟甲基、五氟乙基、甲氧基、乙氧基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、氯-二氟-甲氧基、二氟乙氧基、三氟乙氧基、甲基硫基、乙基硫基、三氟甲基硫基、二氟甲基硫基、二氟乙基硫基、三氟乙基硫基、三氟甲基亚磺酰基、二氟甲基亚磺酰基、二氟乙基亚磺酰基、三氟乙基亚磺酰基、甲基磺酰基、乙基磺酰基、三氟甲基磺酰基、二氟甲基磺酰基、二氟乙基磺酰基或三氟乙基磺酰基。
[0065] 还尤其特别优选以下式(I)的化合物,其中
[0066] A表示选自以下的基团:
[0067]
[0068] 其中虚线表示与噻二唑环连接的键,
[0069] D表示选自以下的基团:
[0070]
[0071]
[0072] 其中虚线表示与C=Q中的碳原子连接的键,
[0073] E表示氢、甲基、乙基、Li离子、Na离子、K离子、Mg离子或Ca离子,
[0074] 或
[0075] E表示C(=O)-D,
[0076] Q表示氧,
[0077] R1表示氟、氯、溴、碘、氰基、甲基、乙基、正丙基、异丙基、二氟甲基、三氟甲基、氯-二氟甲基或五氟乙基,
[0078] R2表示氢、氟、氯、溴、碘、氰基、二氟甲基、三氟甲基、氯-二氟甲基或五氟乙基,[0079] R3表示氟、氯、溴、碘、硝基、甲基、乙基、二氟甲基、三氟甲基、氯-二氟甲基、五氟乙基、甲氧基或乙氧基,且
[0080] R4表示氢、氟、氯、溴或碘。
[0081] 特别优选的化合物组为式(I-1)的化合物
[0082]
[0083] 其中
[0084] D表示选自以下的基团:
[0085]
[0086] 其中虚线表示与C=Q中的碳原子连接的键,
[0087] E表示氢、Li离子、Na离子、K离子、Mg离子、Ca离子或下式的铵离子
[0088]
[0089] 其中R5、R6、R7和R8独立地表示氢、甲基、乙基或苄基,
[0090] Q表示氧,
[0091] R1表示氟、氯、溴、碘、氰基、硝基、甲基、乙基、正丙基、异丙基、二氟甲基、三氟甲基、氯-二氟甲基、五氟乙基、环丙基、甲氧基、乙氧基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、氯-二氟-甲氧基、二氟乙氧基、三氟乙氧基、甲基硫基、乙基硫基、三氟甲基硫基、二氟甲基硫基、二氟乙基硫基、三氟乙基硫基、甲基亚磺酰基、乙基亚磺酰基、三氟甲基亚磺酰基、二氟甲基亚磺酰基、二氟乙基亚磺酰基、三氟乙基亚磺酰基、甲基磺酰基、乙基磺酰基、三氟甲基磺酰基、二氟甲基磺酰基、二氟乙基磺酰基或三氟乙基磺酰基,
[0092] R2表示氢、氟、氯、溴、碘、氰基、硝基、甲基、乙基、二氟甲基、三氟甲基、氯-二氟甲基、五氟乙基、甲氧基、乙氧基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、氯-二氟-甲氧基、二氟乙氧基、三氟乙氧基、甲基硫基、乙基硫基、三氟甲基硫基、二氟甲基硫基、二氟乙基硫基、三氟乙基硫基、三氟甲基亚磺酰基、二氟甲基亚磺酰基、二氟乙基亚磺酰基、三氟乙基亚磺酰基、甲基磺酰基、乙基磺酰基、三氟甲基磺酰基、二氟甲基磺酰基、二氟乙基磺酰基或三氟乙基磺酰基,[0093] R3表示氟、氯、溴、碘、氰基、硝基、甲基、乙基、二氟甲基、三氟甲基、氯-二氟甲基、五氟乙基、环丙基、甲氧基、乙氧基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、氯-二氟-甲氧基、二氟乙氧基、三氟乙氧基、甲基硫基、乙基硫基、三氟甲基硫基、二氟甲基硫基、二氟乙基硫基、三氟乙基硫基、甲基亚磺酰基、乙基亚磺酰基、三氟甲基亚磺酰基、二氟甲基亚磺酰基、二氟乙基亚磺酰基、三氟乙基亚磺酰基、甲基磺酰基、乙基磺酰基、三氟甲基磺酰基、二氟甲基磺酰基、二氟乙基磺酰基或三氟乙基磺酰基,且
[0094] R4表示氢、氟、氯、溴、碘、硝基、氰基、甲基、乙基、二氟甲基、三氟甲基、氯-二氟甲基、五氟乙基、甲氧基、乙氧基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、氯-二氟-甲氧基、二氟乙氧基、三氟乙氧基、甲基硫基、乙基硫基、三氟甲基硫基、二氟甲基硫基、二氟乙基硫基、三氟乙基硫基、三氟甲基亚磺酰基、二氟甲基亚磺酰基、二氟乙基亚磺酰基、三氟乙基亚磺酰基、甲基磺酰基、乙基磺酰基、三氟甲基磺酰基、二氟甲基磺酰基、二氟乙基磺酰基或三氟乙基磺酰基。
[0095] 另一特别优选的化合物组为式(I-1)的化合物
[0096]
[0097] 其中
[0098] D表示选自以下的基团:
[0099]
[0100]
[0101] 其中虚线表示与C=Q中的碳原子连接的键,
[0102] E表示氢,
[0103] Q表示氧,
[0104] R1表示氟、氯、溴、碘、氰基、甲基、乙基、正丙基、异丙基、二氟甲基、三氟甲基、氯-二氟甲基、五氟乙基、甲氧基、乙氧基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、氯-二氟-甲氧基、二氟乙氧基或三氟乙氧基,
[0105] R2表示氢、氟、氯、溴、碘、氰基、二氟甲基、三氟甲基、氯-二氟甲基或五氟乙基,[0106] R3表示氟、氯、溴、碘、硝基、甲基、乙基、二氟甲基、三氟甲基、氯-二氟甲基、五氟乙基、甲氧基或乙氧基,且
[0107] R4表示氢、氟、氯、溴或碘。
[0108] 另一特别优选的化合物组为式(I-2)的化合物
[0109]
[0110] 其中
[0111] D表示选自以下的基团:
[0112]
[0113] 其中虚线表示与C=Q中的碳原子连接的键,
[0114] E表示氢、Li离子、Na离子、K离子、Mg离子、Ca离子或下式的铵离子
[0115]
[0116] 其中R5、R6、R7和R8独立地表示氢、甲基、乙基或苄基,
[0117] Q表示氧,
[0118] R1表示氟、氯、溴、碘、氰基、硝基、甲基、乙基、正丙基、异丙基、二氟甲基、三氟甲基、氯-二氟甲基、五氟乙基、环丙基、甲氧基、乙氧基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、氯-二氟-甲氧基、二氟乙氧基、三氟乙氧基、甲基硫基、乙基硫基、三氟甲基硫基、二氟甲基硫基、二氟乙基硫基、三氟乙基硫基、乙基亚磺酰基、三氟甲基亚磺酰基、二氟甲基亚磺酰基、二氟乙基亚磺酰基、三氟乙基亚磺酰基、甲基磺酰基、乙基磺酰基、三氟甲基磺酰基、二氟甲基磺酰基、二氟乙基磺酰基或三氟乙基磺酰基,
[0119] R2表示氢、氟、氯、溴、碘、氰基、硝基、甲基、乙基、二氟甲基、三氟甲基、氯-二氟甲基、五氟乙基、甲氧基、乙氧基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、氯-二氟-甲氧基、二氟乙氧基、三氟乙氧基、甲基硫基、乙基硫基、三氟甲基硫基、二氟甲基硫基、二氟乙基硫基、三氟乙基硫基、三氟甲基亚磺酰基、二氟甲基亚磺酰基、二氟乙基亚磺酰基、三氟乙基亚磺酰基、甲基磺酰基、乙基磺酰基、三氟甲基磺酰基、二氟甲基磺酰基、二氟乙基磺酰基或三氟乙基磺酰基,[0120] R3表示氟、氯、溴、碘、氰基、硝基、甲基、乙基、二氟甲基、三氟甲基、氯-二氟甲基、五氟乙基、环丙基、甲氧基、乙氧基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、氯-二氟-甲氧基、二氟乙氧基、三氟乙氧基、甲基硫基、乙基硫基、三氟甲基硫基、二氟甲基硫基、二氟乙基硫基、三氟乙基硫基、甲基亚磺酰基、乙基亚磺酰基、三氟甲基亚磺酰基、二氟甲基亚磺酰基、二氟乙基亚磺酰基、三氟乙基亚磺酰基、甲基磺酰基、乙基磺酰基、三氟甲基磺酰基、二氟甲基磺酰基、二氟乙基磺酰基或三氟乙基磺酰基,且
[0121] R4表示氢、氟、氯、溴、碘、硝基、氰基、甲基、乙基、二氟甲基、三氟甲基、氯-二氟甲基、五氟乙基、甲氧基、乙氧基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、氯-二氟-甲氧基、二氟乙氧基、三氟乙氧基、甲基硫基、乙基硫基、三氟甲基硫基、二氟甲基硫基、二氟乙基硫基、三氟乙基硫基、三氟甲基亚磺酰基、二氟甲基亚磺酰基、二氟乙基亚磺酰基、三氟乙基亚磺酰基、甲基磺酰基、乙基磺酰基、三氟甲基磺酰基、二氟甲基磺酰基、二氟乙基磺酰基或三氟乙基磺酰基。
[0122] 另一特别优选的化合物组为式(I-2)的化合物
[0123]
[0124] 其中
[0125] D表示选自以下的基团:
[0126]
[0127] 其中虚线表示与C=Q中的碳原子连接的键,
[0128] E表示氢,
[0129] Q表示氧,
[0130] R1表示氟、氯、溴或碘,
[0131] R2表示氢、氟、氯、溴、碘、二氟甲基、三氟甲基、氯-二氟甲基或五氟乙基,[0132] R3表示氟、氯、溴、碘、二氟甲基、三氟甲基、氯-二氟甲基或五氟乙基,且[0133] R4表示氢。
[0134] 另一特别优选的化合物组为式(I-3)的化合物
[0135]
[0136] 其中
[0137] D表示选自以下的基团:
[0138]
[0139] 其中虚线表示与C=Q中的碳原子连接的键,
[0140] E表示氢,
[0141] Q表示氧,
[0142] R1表示氟、氯、溴或碘,
[0143] R2表示氢,
[0144] R3表示氟、氯、溴、碘、二氟甲基、三氟甲基、氯-二氟甲基或五氟乙基,且[0145] R4表示氢。
[0146] 在上述定义中,除非另有所述,卤素选自氟、氯、溴和碘,优选选自氟、氯和溴。
[0147] 卤素取代的基团,例如卤代烷基,是单卤代或多卤代的,直至最大数目的可能取代。在多卤代的情况下,卤素原子可以相同或不同。卤素表示氟、氯、溴和碘,特别是氟、氯和溴。
[0148] 术语“烯氧基”与“烯基氧基”同义,“炔氧基”与“炔基氧基”同义。
[0149] 饱和或不饱和的基(如烷基或烯基)可以在每种情况下尽可能为直链或支链的,包括与杂原子结合,例如在烷氧基中。
[0150] 任选取代的基团可以是单取代或多取代的,其中多取代情况下的取代基可以相同或不同。
[0151] 以上给出的基团定义或解释在一般意义上或在优选方案中适用于最终产品并且相应地适用于原料和中间体。这些基团定义可以根据需要彼此组合,即包括各个优选范围之间的组合。
[0152] 在式(I)的化合物的一个优选的组中,A表示A-1。
[0153] 在式(I)的化合物的另一优选的组中,A表示A-2。
[0154] 在式(I)的化合物的另一优选的组中,A表示A-3。
[0155] 在式(I)的化合物的另一优选的组中,D表示B-1。
[0156] 在式(I)的化合物的另一优选的组中,D表示B-2。
[0157] 在式(I)的化合物的另一优选的组中,D表示B-3。
[0158] 在式(I)的化合物的另一优选的组中,D表示B-8。
[0159] 在式(I)的化合物的另一优选的组中,A表示A-1且D表示B-1。
[0160] 在式(I)的化合物的另一优选的组中,A表示A-1且D表示B-2。
[0161] 在式(I)的化合物的另一优选的组中,A表示A-1且D表示B-3。
[0162] 在式(I)的化合物的另一优选的组中,A表示A-1且D表示B-8。
[0163] 在式(I)的化合物的另一优选的组中,A表示A-2且D表示B-1。
[0164] 在式(I)的化合物的另一优选的组中,A表示A-2且D表示B-3。
[0165] 在式(I)的化合物的另一优选的组中,A表示A-3且D表示B-1。
[0166] 在式(I)的化合物的另一优选的组中,A表示A-3且D表示B-3。
[0167] 在式(I)的化合物的另一优选的组中,如果在A-2中R1为氟,则在A-2中R2必然不代表氢。
[0168] 在式(I-2)的化合物的一个优选的组中,如果R1为氟,则R2必然不代表氢。
[0169] 另外发现式(I)的化合物可通过下述方法获得。
[0170] 因此,本发明还涉及制备其中Q表示氧且E表示氢的式(I)的化合物的方法。在以下化合物的基团中,单个基团A和D具有以上给出的含义。
[0171] 其中E表示Ea(Ea=H)且Q=氧的式(I)的化合物可从式(II)的胺获得,其通过与式(III)的羧酸酰胺偶联或通过与式(IV)的酰基氯反应(合成方案1)。
[0172] 在酰胺反应的情况下(路线A),除了酸(III)和胺(II),可在溶剂如二氯甲烷中使用碱,如乙基-N,N-二异丙基胺和偶合剂如溴代(三-1-吡咯烷基)鏻六氟磷酸盐(PYBrOP)。或者,可在溶剂如二甲基甲酰胺中使用偶合剂,如1-[二(二甲基基)亚甲基]-1H-1,2,3-三唑并[4,5-b]吡啶鎓3-氧化物六氟磷酸盐)(HATU),有或没有催化量的4-(N,N-二甲基氨基)吡啶,在例如80℃的温度
[0173] 在与酰基氯反应的情况下(路线B),在体系中使用碱,例如
[0174] -乙基-N,N-二异丙基胺,在乙腈中,有或没有加热,
[0175] -乙基-N,N-二异丙基胺,在氯仿中,有或没有4-(N,N-二甲基氨基)吡啶,[0176] -三乙胺,在二氯甲烷中,在室温,
[0177] -氢化钠,在四氢呋喃中,在室温
[0178] 式(IV)的酰基氯为可商购的或可使用氯化试剂如亚硫酰氯在溶剂如甲苯中从式(III)的相应羧酸制备。
[0179] 合成方案1
[0180]
[0181] 式(I)的化合物(其中E表示Eb(Eb为金属离子或铵离子)且Q表示氧)可从式(I)的化合物(其中E表示H)得到,其使用强碱,例如甲醇钠,如合成方案2所示。
[0182] 式(I)的化合物(其中E表示Ec(Ec为C1-C6-烷基)),可通过将酰胺官能团的NH烷基化获得,其使用碱如氢化钠在溶剂如二甲基甲酰胺中使用溴代-或碘代-C1-C6-烷基试剂。
[0183] 式(I)的化合物(其中E表示Ed(Ed为COAr)),可通过使用式(II)的胺和过量的碱例如乙基-N,N-二异丙基胺和过量的苯甲酰氯ClCOD过苯甲酰化得到。
[0184] 合成方案2
[0185]
[0186] 一些式(II)的胺为可商购的,例如以下化合物:
[0187] 3-(2-氯苯基)-1,2,4-噻二唑-5-胺;3-[2-(三氟甲基)苯基]-1,2,4-噻二唑-5-胺;
[0188] 3-(3-氯吡啶-2-基)-1,2,4-噻二唑-5-胺和3-[3-氯-5-(三氟甲基)吡啶-2-基]-1,2,4-噻二唑-5-胺。
[0189] 新的式(II-2)的胺如3-(2,6-二氟苯基)-1,2,4-噻二唑-5-胺或3-(2-氯吡啶-3-基)-1,2,4-噻二唑-5-胺可按照合成方案3所示获得。
[0190] 合成方案3
[0191]
[0192] 式(VII)的腈可与六甲基二基氨基锂(LiHMDS)在溶剂如四氢呋喃中反应以得到式(VI)的脒。或者式(VII)的腈可使用三甲基氯化铵的混合物在溶剂如甲苯(其中滴加腈(VII))中在温度如0℃转化为式(VI)的脒。该反应混合物然后加热至例如80℃。在一些情况下,所述脒为可商购的。
[0193] 式(VI)的脒可用例如N-溴代琥珀酰亚胺溴化以得到式(V)的溴化中间体。式(V)的中间体可使用试剂如硫氰酸在溶剂如甲醇中环化以得到式(II)的噻二唑-胺。或者式(VI)的脒可以一锅法转化为式(II)的噻二唑-胺,而不分离式(V)的中间体。该反应在碱如三乙胺的存在下,首先使用溴化剂如溴在溶剂如甲醇中例如在0℃进行,然后添加硫氰酸钾。
[0194] 其中E表示Ea(Ea=H)的式(I)的化合物也可通过式(VIII)的酸与式(IX)的溴代-噻二唑加合物反应(Suzuki偶联,参见合成方案4)得到,其使用例如X-phos氨基联苯基氯化钯预催化剂以及碱例如磷酸钾,在溶剂混合物如四氢呋喃/中,在温度例如60℃进行。式(IX)的溴代-噻二唑可通过在偶合剂如HATU和碱如乙基-N,N-二异丙基胺的存在下在例如80℃的温度将式(III)的羧酸和式(X)的胺之间的酰胺偶联得到。式(X)的溴代噻二唑-胺可通过氨与3-溴-5-氯-噻二唑(XI)的反应得到。
[0195] 合成方案4
[0196]
[0197] 在一些具体情况下,式(I)的化合物(其中E表示Ea(Ea=H))已通过Langlois三氟甲基化反应使用三氟甲烷亚磺酸钠、三氟甲磺酸(II)和叔丁基氢过氧化物(t-butylhydroperoxide)在溶剂如乙腈中得到。表1中的化合物I-1-62、I-1-65和I-1-66就是这种情况。在其它具体情况下,其中E表示Ea(Ea=H)的式(I)的化合物通过用碘源如N-碘代琥珀酰亚胺使用乙酸钯碘化,然后使用例如氰化亚铜(I)氰化得到。化合物I-1-67和I-1-78(参见表1)就是这种情况。
[0198] 根据本发明制备式(I)的化合物的方法优选使用稀释剂进行。用于进行根据本发明的方法的可用的稀释剂为,例如水,所有惰性溶剂。实例包括:卤代烃(例如氯代烃如四氯乙烯、四氯乙烷、二氯丙烷、二氯甲烷、二氯丁烷、氯仿、四氯化碳、三氯乙烷、三氯乙烯、五氯乙烷、二氟苯、1,2-二氯乙烷、氯苯、溴苯、二氯苯、氯甲苯、三氯苯)、醇(例如甲醇、乙醇、异丙醇、丁醇)、醚(例如乙基丙基醚、甲基叔丁基醚、苯甲醚、苯乙醚、环己基甲基醚、二甲基醚、乙醚、二丙基醚、二异丙基醚、二正丁基醚、二异丁基醚、二异戊基醚、乙二醇二甲醚、四氢呋喃、1,4-二噁烷、二氯乙醚和环氧乙烷和/或环氧丙烷的聚醚)、胺(例如三甲基胺、三乙基胺、三丙基胺、三丁基胺、N-甲基吗啉、吡啶和四亚甲基二胺)、硝基烃(例如硝基甲烷、硝基乙烷、硝基丙烷、硝基苯、氯硝基苯、邻硝基甲苯);腈(例如乙腈、丙腈、丁腈、异丁腈、苄腈、间氯苄腈)、四氢噻吩二氧化物、二甲基亚砜、四亚甲基亚砜、二丙基亚砜、苄基甲基亚砜、二异丁基亚砜、二丁基亚砜、二异戊基亚砜、砜(例如二甲基砜、二乙基砜、二丙基砜、二丁基砜、二苯基砜、二己基砜、甲基乙基砜、乙基丙基砜、乙基异丁基砜和五亚甲基砜)、脂族、环脂族或芳香烃(例如戊烷、己烷、庚烷、辛烷、壬烷和技术烃(technical hydrocarbons)),以及具有沸点为例如,40℃至250℃的组分的所谓的"石油溶剂油(white spirit)",伞花烃,沸点范围为70℃至190℃的石油级分、环己烷、甲基环己烷、石油醚、石油英、苯、甲苯、二甲苯、酯(例如乙酸甲基、乙酸乙基、乙酸丁基和乙酸异丁酯、碳酸二甲基、碳酸二丁基和碳酸亚乙基酯);酰胺(例如六甲基磷酰三胺、甲酰胺、N-甲基甲酰胺、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二丙基甲酰胺、N,N-二丁基甲酰胺、N-甲基吡咯烷、N-甲基己内酰胺、1,3-二甲基-3,4,5,6-四氢-2(1H)-嘧啶、辛基吡咯烷、辛基己内酰胺、1,3-二甲基-2-咪唑啉二酮、N-甲酰基哌啶、N,N’-二甲酰基哌嗪)和酮(例如丙酮、苯乙酮、甲基乙基酮、甲基丁基酮)。
[0199] 当然也可以在所提及的溶剂和稀释剂的混合物中进行根据本发明的方法。
[0200] 当进行根据本发明的方法时,反应温度可以在相对宽的范围内变化。通常,使用的温度在-30℃和+150℃之间,优选在-10℃和+100℃之间。
[0201] 根据本发明的方法通常在大气压下进行。然而,也可以在升高或降低的压力下-通常在0.1巴和15巴之间的绝对压力下进行根据本发明的方法。
[0202] 为了实施根据本发明的方法,起始原料通常以近似等摩尔量使用。但是,也可以相对大的过量使用其中一个组分。反应通常在反应助剂存在下,任选在保护性气体氛围下(例如在氮气、氩气或氦气下)在合适的稀释剂中进行,且反应混合物通常在所需的温度下搅拌数小时。通过常规方法进行后处理(参见制备实施例)。
[0203] 用于进行根据本发明的方法的碱性反应助剂可以是所有合适的酸结合剂。实例包括:碱土金属或碱金属化合物(例如锂、钠、钾、镁、和钡的氢氧化物、氢化物、氧化物和碳酸盐),脒碱或胍碱(例如7-甲基-1,5,7-三氮杂双环[4.4.0]癸-5-烯(MTBD);二氮杂二环[4.3.0]壬烯(DBN)、二氮杂二环[2.2.2]辛烷(DABCO)、1,8-二氮杂二环[5.4.0]十一碳烯(DBU)、环己基四丁基胍(CyTBG)、环己基四甲基胍(CyTMG)、N,N,N,N-四甲基-1,8-二胺、五甲基哌啶)和胺,尤其是叔胺(例如三乙胺、三甲基胺、三苄基胺、三异丙基胺、三丁基胺、三环己基胺、三戊基胺、三己基胺、N,N-二甲基苯胺、N,N-二甲基甲苯胺、N,N-二甲基对氨基吡啶、N-甲基吡咯烷、N-甲基哌啶、N-甲基咪唑、N-甲基吡唑、N-甲基吗啉、N-甲基六亚甲基二胺、吡啶、4-吡咯烷并吡啶、4-二甲基氨基吡啶、喹啉、2-甲基吡啶、3-甲基吡啶、嘧啶、吖啶、N,N,N`,N`-四亚甲基二胺、N,N,N`,N`-四乙二胺、喹喔啉、正丙基二异丙基胺、N-乙基二异丙基胺、N,N`-二甲基环己基胺、2,6-二甲基吡啶、2,4-二甲基吡啶或三乙二胺)。
[0204] 用于进行根据本发明的方法的酸性反应助剂包括所有无机酸(例如氢卤酸如氢氟酸盐酸氢溴酸氢碘酸、以及硫酸、磷酸、亚磷酸硝酸)、Lewis酸(例如氯化铝(III)、三氟化硼或其醚合物、氯化(IV)、氯化(IV))和有机酸(例如甲酸、乙酸、丙酸、丙二酸、乳酸、草酸、富酸、己二酸硬脂酸酒石酸、油酸、甲烷磺酸、苯甲酸、苯磺酸或对甲苯磺酸)。
[0205] 异构体
[0206] 根据取代基的性质,式(I)的化合物可为几何和/或旋光异构体或对应的不同组成的异构体混合物的形式。这些立体异构体为,例如,对映异构体,非对映异构体,阻转异构体或几何异构体。因此,本发明包括纯的立体异构体和这些异构体的任何混合物。
[0207] 方法和用途
[0208] 本发明还涉及防治动物害虫的方法,其中允许式(I)化合物作用于动物害虫和/或其栖息地。动物害虫的防治优选在农业和林业中进行,并在材料保护中进行。优选排除人体或动物体的手术或治疗方法和在人体或动物体上进行的诊断方法。
[0209] 本发明进一步涉及式(I)化合物作为杀虫剂,特别是作物保护剂的用途。
[0210] 在本申请的上下文中,术语“杀虫剂”在各情况总是包含术语“作物保护剂”。
[0211] 式(I)化合物鉴于良好植物耐受性、有利的恒温动物毒性及良好的环境兼容性适于保护植物及植物器官免受生物及非生物应力因素,适于增加收获产量,适于改良收获物质的质量且适于防治动物害虫,尤其昆虫、蛛形类、蠕虫、线虫及软体动物,其是在农业中、在园艺中、在畜牧业中、在水生养殖中、在林业中、在花园及娱乐设施中、在储存产品及材料的保护中及在卫生部门中遇到的。
[0212] 在本专利申请的上下文中,术语“卫生”应理解为是指目的在于预防疾病(具体而言传染性疾病)及用来保持人类和动物的健康和/或保护环境和/或维持清洁的任何和所有措施、过程和实践。根据本发明,这尤其包括对(例如)纺织品或硬表面,尤其玻璃、木材、混凝土、瓷器、陶瓷、塑料以及金属的表面的清洁、消毒及灭菌,及确保没有卫生害虫和/或其粪便的措施。另一方面,就此而言本发明排除的范围是应用于人体或动物体的手术或治疗性过程或在人体或动物体上进行的诊断过程。
[0213] 因此,术语“卫生部门”包括其中这些卫生措施、过程和实践是重要的所有区域、技术领域及工业应用,例如在厨房、面包房、机场、厕所、游泳池、购物中心、旅馆、医院、畜舍等中的卫生。
[0214] 因此,术语“卫生害虫”应理解为是指一种或多种具体而言出于健康原因其存在在卫生部门中造成问题的动物害虫。因此,主要目的是在卫生部门中避免或最少化卫生害虫的存在,和/或与其接触。具体而言,此可通过使用杀虫剂来实现,其中该药剂可在预防感染和处理已经存在的感染中使用。也可使用避免或减少与害虫接触的制剂。卫生害虫包括(例如)下文所提及的有机体
[0215] 因此,术语“卫生保护”包括用于维持和/或改良这些卫生措施、过程和实践的所有行动。
[0216] 可优选地使用式(I)化合物作为杀虫剂。这种化合物针对通常敏感且耐受的物种以及针对所有或一些发育阶段具有活性。上文所提及的害虫包括:
[0217] 来自节肢动物门(Arthropoda)、尤其来自蜘蛛纲(Arachnida)的害虫,例如粉螨属(Acarus spp.)(例如粗脚粉螨(Acarus siro)、枸杞瘤节蜱(Aceria kuko)、柑橘瘤瘿螨(Aceria sheldoni))、剌皮节蜱属(Aculops spp.)、刺节蜱属(Aculus spp.)(例如福氏刺节蜱(Aculus fockeui)、苹果刺节蜱(Aculus schlechtendali))、大壁虱属(Amblyomma spp.)、横纹叶螨(Amphitetranychus viennensis)、锐缘壁虱属(Argas spp.)、蜱属(Boophilus spp.)、短须螨属(Brevipalpus spp.)(例如紫红短须螨(Brevipalpus phoenicis))、麦苔螨(Bryobia graminum)、苜蓿苔螨(Bryobia praetiosa)、刺尾蝎属(Centruroides spp.)、足螨属(Chorioptes spp.)、鸡螨(Dermanyssus gallinae)、欧洲室尘螨(Dermatophagoides pteronyssinus)、美洲尘螨(Dermatophagoides farinae)、矩头壁虱属(Dermacentor spp.)、始叶螨属(Eotetranychus spp.)(例如核桃始叶螨(Eotetranychus hicoriae))、梨上节蜱(Epitrimerus pyri)、真叶螨属(Eutetranychus spp.)(例如班氏真叶螨(Eutetranychus banksi))、节蜱属(Eriophyes spp.)(例如梨节蜱(Eriophyes pyri))、家食甜螨(Glycyphagus domesticus)、红足海镰螯螨(Halotydeus destructor)、半跗线螨属(Hemitarsonemus spp.)(例如茶半跗线螨(Hemitarsonemus latus)(=茶黄螨(Polyphagotarsonemus latus))、长须壁虱属(Hyalomma spp.)、真壁虱属(Ixodes spp.)、寡妇蜘蛛属(Latrodectus spp.)、棕蜘蛛属(Loxosceles spp.)、欧洲秋收恙螨(Neutrombicula autumnalis)、奴合撒属(Nuphersa spp.)、赤叶螨属(Oligonychus spp.)(例如跗线螨(Oligonychus coffeae)、克氏赤叶螨(Oligonychus coniferarum))、冬青赤叶螨(Oligonychus ilicis)、印度赤叶螨(Oligonychus indicus)、芒果赤叶螨(Oligonychus mangiferus)、草地赤叶螨(Oligonychus pratensis)、石榴赤叶螨(Oligonychus punicae)、樟赤叶螨(Oligonychus yothersi))、壁虱属(Ornithodorus spp.)、禽刺螨属(Ornithonyssus spp.)、叶螨属(Panonychus spp.)(例如柑橘叶螨(Panonychus citri)(=柑橘全爪螨(Metatetranychus citri)、苹果叶螨(Panonychus ulmi)(=苹果全爪螨(Metatetranychus ulmi))、柑桔皱叶刺节蜱(Phyllocoptruta oleivora)、多爪宽叶螨(Platytetranychus multidigituli)、茶黄螨、痒螨属(Psoroptes spp.)、扇头壁虱属(Rhipicephalus spp.)、根螨属(Rhizoglyphus spp.)、疥螨属(Sarcoptes spp.)、中东金蝎(Scorpio maurus)、细螨属(Steneotarsonemus spp.)、稻细螨(Steneotarsonemus spinki)、跗线螨属(Tarsonemus spp.)(例如乱跗线螨(Tarsonemus confuses)、白跗线螨(Tarsonemus pallidus))、叶螨属(Tetranychus spp.)(例如加拿大叶螨(Tetranychus canadensis)、朱砂叶螨(Tetranychus cinnabarinus)、土其斯坦叶螨(Tetranychus turkestani)、二点叶螨(Tetranychus urticae))、阿氏秋恙螨
(Trombicula alfreddugesi)、狱神蝎属(Vaejovis spp.)、西红柿斜背瘤节蜱(Vasates lycopersici);
[0218] 来自唇足纲(Chilopoda)的害虫,例如地蜈蚣属(Geophilus spp.)、蚰蜒属(Scutigera spp.);
[0219] 来自粘管目(Collembola)或粘管纲的害虫,例如武装棘跳虫(Onychiurus armatus);绿圆跳虫(Sminthurus viridis);
[0220] 来自倍足纲(Diplopoda)的害虫,例如具斑马陆(Blaniulus guttulatus);
[0221] 来自昆虫纲(Insecta)的害虫,例如来自蜚蠊目(Blattodea)的害虫,例如东方蜚蠊(Blatta orientalis)、亚洲蜚蠊(Blattella asahinai)、德国蜚蠊(Blattella germanica)、马德拉蜚蠊(Leucophaea maderae)、姬蜚蠊科(Loboptera decipiens)、家屋斑蠊(Neostylopyga rhombifolia)、古巴蠊属(Panchlora spp.)、稀蠊属(Parcoblatta spp.)、家蠊属(Periplaneta spp.)(例如美洲家蠊(Periplaneta americana)、澳洲家蠊(Periplaneta australasiae))、苏里南潜蠊(Pycnoseelus surinamensis)、棕带姬蠊(Supella longipalpa);
[0222] 来自鞘翅目(Coleoptera)的害虫,例如条纹叶甲(Acalymma vittatum)、菜豆象(Acanthoscelides obtectus)、褐金龟属(Adoretus spp.)、小蜂甲(Aethina tumida)、蓝毛臀萤叶甲(Agelastica alni)、叩甲属(Agriotes spp.)(例如具条叩甲(Agriotes linneatus)、小麦叩甲(Agriotes mancus)、黑菌虫(Alphitobius diaperinus)、六月金龟子(Amphimallon solstitialis)、家具窃蠹(Anobium punctatum)、星天牛属(Anoplophora spp.)、花象属(Anthonomus spp.)(例如铃花象(Anthonomus grandis))、圆皮囊属(Anthrenus spp.)、长喙小象属(Apion spp.)、甘蔗金龟属(Apogonia spp.)、隐食甲属(Atomaria spp.)(例如甜菜隐食甲(Atomaria linearis))、毛皮囊属(Attagenus spp.)、天蓝巴利斯(Baris caerulescens)、恶条豆象(Bruchidius obtectus)、豆象属(Bruchus spp.)(例如豌豆象(Bruchus pisorum)、蚕豆象(Bruchus rufimanus))、龟金花虫属(Cassida spp.)、菜豆萤叶甲(Cerotoma trifurcata)、象甲属(Ceutorrhynchus spp.)(例如甘蓝荚象甲(Ceutorrhynchus assimilis)、油菜茎象甲(Ceutorrhynchus quadridens)、芜菁象甲(Ceutorrhynchus rapae))、凹胫跳甲属(Chaetocnema spp.)(例如甘薯凹胫跳甲(Chaetocnema confinis)、玉米叶凹胫跳甲(Chaetocnema denticulata)、荒地玉米跳甲(Chaetocnema ectypa))、门第库斯方喙象(Cleonus mendicus)、宽胸金针虫属(Conoderus spp.)、根颈象属(Cosmopolites spp.)(例如香蕉根颈象(Cosmopolites sordidus))、新西兰肋翅腿金龟(Costelytra zealandica)、叩甲属(Ctenicera spp.)、象鼻虫属(Curculio spp.),例如美核桃象鼻虫(Curculio caryae))、大栗象鼻虫(Curculio caryatrypes)、栗钝象鼻虫(Curculio obtusus)、小栗象鼻虫(Curculio sayi)、锈赤扁谷盗(Cryptolestes ferrugineus)、长扁谷盗(Cryptolestes pusillus)、杨干隐喙象(Cryptorhynchus lapathi)、芒果隐喙象(Cryptorhynchus mangiferae)、细枝象属(Cylindrocopturus spp.)、密点细枝象(Cylindrocopturus adspersus)、洋松细枝象(Cylindrocopturus furnissi)、皮囊属(Dermestes spp.)、叶甲属(Diabrotica spp.)(例如黄瓜条叶甲(Diabrotica balteata)、玉米根叶甲(Diabrotica barberi)、十一星叶甲食根亚种(Diabrotica undecimpunctata  howardi)、十一星瓜叶甲幼虫(Diabrotica undecimpunctata undecimpunctata)、玉米根萤叶甲(Diabrotica virgifera 
virgifera)、墨西哥玉米根叶甲(Diabrotica virgifera zeae)、蛀野螟属(Dichocrocis spp.)、稻甲虫(Dicladispa armigera)、兜虫属(Diloboderus spp.)、象甲属(Epicaerus spp.)、食植瓢虫属(Epilachna spp.)(例如南瓜食植瓢虫(Epilachna borealis)、墨西哥豆食植瓢虫(Epilachna varivestis))、毛跳甲属(Epitrix spp.)(例如黄瓜毛跳甲(Epitrixcucumeris)、茄毛跳甲(Epitrix fuscula)、烟草毛跳甲(Epitrix hirtipennis)、美国马铃薯毛跳甲(Epitrix subcrinita)、茎毛跳甲(Epitrix tuberis))、钻孔虫属(Faustinus spp.)、裸蛛甲(Gibbium psylloides)、阔角谷盗(Gnathocerus cornutus)、菜心野螟(Hellula undalis)、黑异爪蔗金龟(Heteronychus arator)、寡节鳃金龟属(Heteronyx spp.)、优雅海拉莫法(Hylamorpha elegans)、家天牛(Hylotrupes bajulus)、苜蓿叶象甲(Hypera postica)、金象甲(Hypomeces squamosus)、咪小蠹属(Hypothenemus spp.)(例如咖啡果咪小蠹(Hypothenemus hampei)、苹枝褐咪小蠹(Hypothenemus obscurus)、柔毛咪小蠹(Hypothenemus pubescens))、甘蔗大褐齿爪鳃金龟(Lachnosterna consanguinea)、锯角毛食骸甲(Lasioderma serricorne)、长首谷盗(Latheticus oryzae)、薪甲属(Lathridius spp.)、合爪负泥虫属(Lema spp.)、科罗拉多马铃薯叶甲(Leptinotarsa decemlineata)、潜蛾属(Leucoptera spp.)(例如咖啡银潜蛾
(Leucoptera coffeella))、水稻水象鼻虫(Lissorhoptrus oryzophilus)、卜象属(Listronotus spp.)(=象甲属(Hyperodes spp.))、筒喙象属(Lixus spp.)、萤叶甲属(Luperodes spp.)、黄胸寡毛跳甲(Luperomorpha xanthodera)、粉囊属(Lyctus spp.)、美洲叶甲属(Megascelis spp.)、梳爪叩甲属(Melanotus spp.)(例如隆鲁斯喔瑞萘斯叩甲(Melanotus longulus oregonensis))、油菜露尾甲(Meligethes aeneus)、鳃金龟属(Melolontha spp.)(例如西方五月鳃金龟(Melolontha melolontha))、米多鲁斯属(Migdolus  spp.)、黑天牛属(Monochamus  spp.)、葡萄短须螨(Naupactus 
xanthographus)、隐跗郭公虫属(Necrobia spp.)、新绒萤金花虫属(Neogalerucella spp.)、金黄蛛甲(Niptus hololeucus)、椰蛀犀金龟(Oryctes rhinoceros)、锯胸粉扁虫(Oryzaephilus surinamensis)、稻喔扎法古斯(Oryzaphagus oryzae)、耳喙象属(Otiorhynchus spp.)(例如苹果耳喙象(Otiorhynchus cribricollis)、苜蓿耳喙象(Otiorhynchus ligustici)、草莓根耳喙象(Otiorhynchus ovatus)、如索鲁斯黑耳象(Otiorhynchus rugosostriarus)、葡萄黑耳喙象(Otiorhynchus sulcatus))、负泥虫属(Oulema spp.)(例如黑角负泥虫(Oulema melanopus)、水稻负泥虫(Oulema oryzae))、小青花金龟(Oxycetonia jucunda)、辣根猿叶甲(Phaedon cochleariae)、六月鳃角金龟属(Phyllophaga spp.)、海来利六月鳃角金龟(Phyllophaga helleri)、条跳甲属
(Phyllotreta spp.)(例如辣根阔条跳甲(Phyllotreta armoraciae)、西方黑条跳甲(Phyllotreta pusilla)、拉莫撒条跳甲(Phyllotreta ramosa)、黄条跳甲(Phyllotreta striolata))、日本金龟子(Popillia japonica)、小象甲属(Premnotrypes spp.)、大谷囊(Prostephanus truncatus)、蚤跳甲属(Psylliodes spp.)(例如近缘蚤跳甲(Psylliodes affinis)、油菜蚤跳甲(Psylliodes chrysocephala)、互布跳甲(Psylliodes 
punctulata))、蛛甲属(Ptinus spp.)、暗色瓢虫(Rhizobius ventralis)、谷囊
(Rhizopertha dominica)、棕榈象属(Rhynchophorus spp.)、红棕象甲(Rhynchophorus ferrugineus)、棕榈象甲(Rhynchophorus palmarum)、六齿长蠹虫(Sinoxylon 
perforans)、象虫属(Sitophilus spp.)(例如谷象虫(Sitophilus granarius)、罗望子象虫(Sitophilus linearis)、米象虫(Sitophilus oryzae)、玉米象虫(Sitophilus zeamais))、尖隐喙象属(Sphenophorus spp.)、药材甲(Stegobium paniceum)、茎干象属(Sternechus spp.)(例如豆茎干象(Sternechus paludatus)、丝法雷特属(Symphyletes spp.)、纤毛象属(Tanymecus spp.)(例如玉米纤毛象(Tanymecus dilaticollis)、印度纤毛象(Tanymecus indicus)、驴豆纤毛象(Tanymecus palliatus))、黄粉虫(Tenebrio molitor)、大谷盗(Tenebrioides mauretanicus)、拟谷盗属(Tribolium spp.)(例如美洲黑拟谷盗(Tribolium audax)、赤拟谷盗(Tribolium castaneum)、杂拟谷盗(Tribolium confusum))、斑皮囊属(Trogoderma spp.)、籽相属(Tychius spp.)、脊虎天牛属(Xylotrechus  spp.)、距步甲属(Zabrus  spp.)(例如玉米距步甲(Zabrus 
tenebrioides));
[0223] 来自革翅目(Dermaptera)的害虫,例如海肥螋(Anisolabis maritime)、欧洲秋螋(Forficula auricularia)、溪岸蠼螋(Labidura riparia);
[0224] 来自双翅目(Diptera)的害虫,例如斑蚊属(Aedes spp.)(例如埃及斑蚊(Aedes aegypti))、白线斑蚊(Aedes albopictus)、叮刺斑蚊(Aedes sticticus)、白肋斑蚊(Aedes vexans),潜蝇属(Agromyza spp.)(例如苜蓿斑潜蝇(Agromyza frontella)、玉米斑潜蝇(Agromyza parvicornis))、果实蝇属(Anastrepha spp.)、疟蚊属(Anopheles spp.)(例如四斑疟蚊(Anopheles quadrimaculatus)、冈比亚疟蚊(Anopheles gambiae)),瘦蚊属(Asphondylia  spp.)、杆角石属(Bactrocera spp.)(例如瓜实蝇(Bactrocera cucurbitae)、东方果实蝇(Bactrocera dorsalis)、橄榄实蝇(Bactrocera oleae)),花园毛蚊(Bibio hortulanus)、琉璃蝇(Calliphora erythrocephala)、红头丽蝇(Calliphora vicina)、地中海果实蝇(Ceratitis capitata)、摇蚊属(Chironomus spp.)、金蝇属(Chrysomya spp.)、斑虻属(Chrysops spp.)、高额麻虻(Chrysozona pluvialis)、螺旋蝇属(Cochliomya spp.)、瘿蚊属(Contarinia spp.)(例如葡萄瘿蚊(Contarinia 
johnsoni)、甘蓝瘿蚊(Contarinia nasturtii)、梨瘿蚊(Contarinia pyrivora)、向日葵瘿蚊(Contarinia schulzi)、高粱瘿蚊(Contarinia sorghicola)、麦黄吸浆虫(Contarinia tritici))、人皮蝇(Cordylobia anthropophaga)、稻环摇蚊(Cricotopus sylvestris)、家蚊属(Culex  spp.)(例如地下家蚊(Culex  pipiens)、热带家蚊(Culex 
quinquefasciatus))、糠蚊属(Culicoides spp.)、脉毛蚊属(Culiseta spp.)、野生啮齿蝇属(Cuterebra spp.)、橄榄蝇(Dacus oleae)、叶瘿蚊属(Dasineura spp.)(例如油菜荚叶瘿蚊(Dasineura brassicae))、地种蝇属(Delia spp.)(例如葱地种蝇(Delia antiqua)、麦地种蝇(Delia coarctata)、毛跗地种蝇(Delia florilega)、灰地种蝇(Delia platura)、甘蓝地种蝇(Delia radicum))、人肤蝇(Dermatobia hominis)、果蝇属(Drosophila spp.)(例如黑腹果蝇(Drosophila melanogaster)、斑翅果蝇(Drosophila suzukii))、稻象属(Echinocnemus spp.)、芹菜尤列实蝇(Euleia heraclei)、厕蝇属(Fannia spp.)、马蝇属(Gasterophilus spp.)、采采蝇属(Glossina spp.)、斑蛀属(Haematopota spp.)、毛眼水蝇属(Hydrellia spp.)、小灰毛眼水蝇(Hydrellia griseola)、种蝇属(Hylemya spp.)、虱蝇属、牛蝇属(Hypoderma spp.)、斑潜蝇属(Liriomyza spp.)(例如菜斑潜蝇(Liriomyza brassicae)、南美斑潜蝇(Liriomyza huidobrensis)、蔬菜斑潜蝇(Liriomyza sativae))、绿蝇属(Lucilia spp.)(例如丝光绿蝇(Lucilia cuprina))、沙蝇属(Lutzomyia spp.)、曼蚊属(Mansonia spp.)、苍蝇属(Musca spp.)(例如家蝇(Musca domestica)、舍蝇(Musca domestica vicina))、狂蝇属(Oestrus spp.)、黑麦秆蝇(Oscinella frit)、拟长跗摇蚊属(Paratanytarsus spp.)、苏氏拟特包尼拉(Paralauterborniella sucincta)、泉蝇属(Pegomya spp.或Pegomyia spp.)(例如甜菜泉蝇(Pegomya betae)、天仙子泉蝇(Pegomya hyoscyami)、悬钩子泉蝇(Pegomya rubivora))、白蛉属(Phlebotomus spp.)、草种蝇属(Phorbia spp.)、玻璃蝇属(Phormia spp.)、铠氏酪蝇(Piophila casei)、芦笋实蝇(Platyparea poeciloptera)、普地罗斯属(Prodiplosis spp.)、胡萝卜茎蝇(Psila rosae)、绕实蝇属(Rhagoletis spp.)(例如樱桃绕实蝇(Rhagoletis cingulata)、核桃绕实蝇(Rhagoletis completa)、黑樱桃绕实蝇(Rhagoletis fausta)、西部樱桃绕实蝇(Rhagoletis indifferens)、越桔绕实蝇(Rhagoletis mendax)、苹果绕实蝇(Rhagoletis pomonella))、麻蝇属(Sarcophaga spp.)、蚋属(Simulium spp.)(例如南方蚋(Simulium meridionale))、刺蝇属(Stomoxys spp.)、牛虻属(Tabanus spp.)、根斑蝇属(Tetanops spp.)、大蚊属(Tipula spp.)(例如欧洲大蚊(Tipula paludosa)、牧场大蚊(Tipula simplex)、番木瓜长尾实蝇(Toxotrypana curvicauda);
[0225] 来自半翅目(Hemiptera)的害虫,例如阿白萘虱(Acizzia acaciaebaileyanae)、多多萘虱(Acizzia dodonaeae)、木虱(Acizzia uncatoides)、狭背蚱猛(Acrida turrita)、无网长管蚜属(Acyrthosipon spp.)(例如豌豆蚜(Acyrthosiphon pisum))、阿罗谷尼属(Acrogonia spp.)、沫蜂属(Aeneolamia spp.)、木虱属(Agonoscena spp.)、刺粉虱属(Aleurocanthus spp.)、欧洲甘蓝粉虱(Aleyrodes proletella)、甘蔗穴粉虱(Aleurolobus barodensis)、软毛粉虱(Aleurothrixus floccosus)、植莲木虱(Allocaridara malayensis)、芒果叶蝉属(Amrasca spp.)(例如小绿叶蝉(Amrasca bigutulla)、苯甲醒对叶蝉(Amrasca devastans))、飞廉短尾蚜(Anuraphis cardui)、介壳虫属(Aonidiella spp.)(例如橘红肾圆盾介壳虫(Aonidiella aurantii)、橘黄肾圆盾介壳虫(Aonidiella citrina)、木瓜肾圆盾介壳虫(Aonidiella inornata))、梨肾圆盾介壳虫(Aphanostigma piri)、蚜虫属(Aphis spp.)(例如橘卷菜蚜(Aphis citricola)、豆蚜(Aphis craccivora)、豆卫矛蚜(Aphis fabae)、草莓根蚜(Aphis forbesi)、大豆蚜(Aphis glycines)、棉蚜(Aphis gossypii)、常春藤蚜(Aphis hederae)、麦绿蚜(Aphis illinoisensis)、米德顿蚜(Aphis middletoni)、鼠李马铃薯蚜(Aphis nasturtii)、夹竹桃蚜(Aphis nerii)、苹果蚜(Aphis pomi)、异绣线菊蚜(Aphis spiraecola)、棉蚜(Aphis viburniphila))、葡萄斑叶蝉(Arboridia apicalis)、阿太尼拉属(Arytainilla spp.)、小圆盾蚧属(Aspidiella spp.)、薄圆盾介壳虫属(Aspidiotus spp.)(例如常春藤薄圆盾介壳虫(Aspidiotus nerii))、圆盾蚧属(Atanus spp.)、茄无网长管蚜(Aulacorthum solani)、烟草粉虱种群(Bemisia tabaci)、澳大利亚木虱(Blastopsylla occidentalis)、美乐家虱(Boreioglycaspis melaleucae)、光管舌尾蚜(Brachycaudus helichrysi)、微管蚜属(Brachycolus spp.)、甘蓝蚜(Brevicoryne brassicae)、喀木虱属(Cacopsylla spp.)(例如梨木虱(Cacopsylla pyricola))、小褐稻虱(Calligypona marginata)、卡普丽尼属(Capulinia spp.)、丽黄大头叶蝉(Carneocephala fulgida)、甘蔗绵蚜
(Ceratovacuna lanigera)、吹沫虫科(Cercopidae)、蜡蚧属(Ceroplastes spp.)、草莓毛管蚜(Chaetosiphon fragaefolii)、蔗黄盾蚧(Chionaspis tegalensis)、荼绿叶蜂(Chlorita  onukii)、棉蝗(Chondracris  rosea)、核桃黑斑蚜(Chromaphis 
juglandicola)、褐圆蚧(Chrysomphalus aonidum)、褐圆介壳虫(Chrysomphalus ficus)、玉米叶蝉(Cicadulina mbila)、库可替鲁斯属(Coccomytilus halli)、软蚧属(Coccus spp.)(例如褐软蚧(Coccus hesperidum)、长椭圆软蚧(Coccus longulus)、橘软蚧(Coccus pseudomagnoliarum)、咖啡绿软蚧(Coccus viridis))、茶蔗隐瘤蚜(Cryptomyzus ribis)、可普萘撒属(Cryptoneossa spp.)、梳木虱属(Ctenarytaina spp.)、角顶叶蜂属(Dalbulus spp.)、杜鹃裸粉虱(Dialeurodes chittendeni)、柑橘裸粉虱(Dialeurodes citri)、柑橘木虱(Diaphorina citri)、盾介壳虫属(Diaspis spp.)、双尾蚜属(Diuraphis spp.)、Doralis spp.、草履蚧属(Drosicha spp.)、西圆尾蚜属(Dysaphis spp.)(例如锈条蚜(Dysaphis apiifolia)、车前西圆尾蚜(Dysaphis plantaginea)、百合西圆尾蚜(Dysaphis tulipae))、嫡粉介壳虫属(Dysmicoccus spp.)、小绿叶蝉属(Empoasca spp.)(例如西部马铃薯小绿叶蝉(Empoasca abrupta)、马铃薯小绿叶蝉(Empoasca fabae)、苹果小绿叶蝉(Empoasca maligna)、索拉纳小绿叶蝉(Empoasca solana)、斯第文思小绿叶蝉(Empoasca stevensi))、绵蚜属(Eriosoma spp.)(例如美洲绵蚜(Eriosoma americanum)、苹果绵蚜(Eriosoma lanigerum)、梨绵蚜(Eriosoma pyricola))、葡萄斑叶蝉属(Erythroneura spp.)、油普拉马属(Eucalyptolyma spp.)、褐木虱属(Euphyllura spp.)、钝鼻叶蝉(Euscelis bilobatus)、腺刺粉蚧属(Ferrisia spp.)、围盾介壳虫属(Fiorinia spp.)、大洋盾蚧(Furcaspis oceanica)、咖啡粉蚧(Geococcus coffeae)、格卡匹斯属(Glycaspis spp.)、银合欢木虱(Heteropsylla cubana)、颊木虱(Heteropsylla spinulosa)、琉璃叶蝉(Homalodisca coagulata)、桃大尾蚜(Hyalopterus arundinis)、桃粉蚜(Hyalopterus pruni)、吹绵介壳虫属(Icerya spp.)(例如吹绵介壳虫(Icerya purchasi)、片角叶蝉属(Idiocerus spp.)、扁喙叶蝉属(Idioscopus spp.)、斑飞虱(Laodelphax striatellus)、球蚧属(Lecanium  spp.)(例如水土坚蚧(Lecanium corni)(=扁平球坚蚧
(Parthenolecanium corni)))、牡蛎蚧属(Lepidosaphes spp.)(例如榆牡蛎蚧
(Lepidosaphes ulmi))、伪菜蚜(Lipaphis erysimi)、长白盾蚧(Lopholeucaspis japonica)、斑衣蜡蝉(Lycorma delicatula)、长管蚜属(Macrosiphum spp.)(例如大戟长管蚜(Macrosiphum euphorbiae)、百合紫斑长管蚜(Macrosiphum lilii)、蔷薇长管蚜(Macrosiphum rosae))、二点叶蜂(Macrosteles facifrons)、沫蝉属(Mahanarva spp.)、甘蔗黄蚜(Melanaphis sacchari)、美卡非拉属(Metcalfiella spp.)、蛾蜡蝉(Metcalfa pruinosa)、麦无网长管蚜(Metopolophium dirhodum)、黑缘平翅斑蚜(Monellia costalis)、帕克斯较抗黄蚜虫(Monelliopsis pecanis)、瘤蚜属(Myzus spp.)(例如冬葱瘤蚜(Myzus ascalonicus)、李瘤蚜(Myzus cerasi)、女贞瘤蚜(Myzus ligustri)、堇菜瘤蚜(Myzus ornatus)、桃瘤蚜(Myzus persicae)、烟瘤蚜(Myzus nicotianae))、莴苣衲长管蚜(Nasonovia ribisnigri)、新马粉虱属(Neomaskellia spp.)、黑尾叶蝉属(Nephotettix spp.)(例如伪黑尾叶蝉(Nephotettix cincticeps)、二条斑黑尾叶蝉(Nephotettix nigropictus))、光谱萘谷尼拉(Nettigoniclla spectra)、褐飞虱(Nilaparvata lugens)、昂美妥皮属(Oncometopia spp.)、普来隆旌介壳虫(Orthezia praelonga)、中华稻蝗(Oxya chinensis)、芽瘦木虱属(Pachypsylla spp.)、杨梅粉虱(Parabemisia myricae)、薯个木属(Paratrioza spp.)(例如马铃薯木虱(Paratrioza cockerelli))、片盾介壳虫属(Parlatoria spp.)、瘿绵蚜属(Pemphigus spp.)(例如囊柄瘿绵蚜(Pemphigus 
bursarius)、杨脉瘿绵蚜(Pemphigus populivenae))、玉米蜡蝉(Peregrinus maidis)、扁角飞虱属(Perkinsiella spp.)、绵粉蚧属(Phenacoccus spp.)(例如美地绵粉蚧
(Phenacoccus madeirensis))、杨平翅绵蚜(Phloeomyzus passerinii)、指头蚜(Phorodon humuli)、根瘤蚜属(Phylloxera spp.)(例如葡萄根瘤蚜(Phylloxera devastatrix)、警根瘤蚜(Phylloxera notabilis))、蜘蛛抱蛋并盾蚧(Pinnaspis aspidistrae)、臀纹粉介壳虫属(Planococcus spp.)(例如桔臀纹粉介壳虫(Planococcus citri))、黄色普罗皮拉(Prosopidopsylla flava)、梨形原绵蚧(Protopulvinaria pyriformis)、桑白盾蚧(Pseudaulacaspis  pentagona)、粉蚧属(Pseudococcus spp.)(例如柑栖粉蚧
(Pseudococcus calceolariae)、康氏粉蚧(Pseudococcus comstocki)、拟长尾粉蚧(Pseudococcus longispinus)、葡萄粉蚧(Pseudococcus maritimus)、暗色粉蚧
(Pseudococcus viburni))、皮罗普斯属(Psyllopsis spp.)、木虱属(Psylla spp.)(例如布什木虱(Psylla buxi)、苹果木虱(Psylla mali)、梨木虱(Psylla pyri))、金小蜂属(Pteromalus spp.)、绵蚧属(Pulvinaria spp.)、飞虱属(Pyrilla spp.)、圆盾蚧属(Quadraspidiotus spp.)(例如胡桃圆盾蚧(Quadraspidiotus juglansregiae)、杨笠圆盾蚧(Quadraspidiotus ostreaeformis)、梨枝圆盾蚧(Quadraspidiotus perniciosus))、牡蛎蚧(Quesada gigas)、平粉蚧属(Rastrococcus spp.)、缢管蚜属(Rhopalosiphum spp.)(例如玉米缢管蚜(Rhopalosiphum maidis)、苹草缢管蚜(Rhopalosiphum oxyacanthae)、禾谷缢管蚜(Rhopalosiphum padi)、红腹缢管蚜(Rhopalosiphum rufiabdominale))、硬介壳虫属(Saissetia spp.)(例如咖啡硬介壳虫(Saissetia coffeae)、米兰莲硬介壳虫(Saissetia miranda)、圆形硬介壳虫(Saissetia neglecta)、工背硬介壳虫(Saissetia oleae))、葡萄带叶蝉(Scaphoideus titanus)、麦二叉蚜(Schizaphis graminum)、刺盾蚧(Selenaspidus articulatus)、甘蔗伪毛蚜(Sipha flava)、麦长管蚜(Sitobion avenae)、长唇基飞虱属(Sogata spp.)、白背飞虱(Sogatella furcifera)、稻飞虱属(Sogatodes spp.)、非替那角蝉(Stictocephala festina)、石榴灰粉虱(Siphoninus phillyreae)、马来台拉法拉(Tenalaphara malayensis)、台诺非拉属(Tetragonocephela spp.)、美洲山核桃长斑蚜(Tinocallis caryaefoliae)、广胸沫蝉属(Tomaspis spp.)、桔蚜属(Toxoptera spp.)(例如橘二叉蚜(Toxoptera aurantii)、大桔蚜(Toxoptera citricidus))、温室粉虱(Trialeurodes vaporariorum)、个木虱属(Trioza spp.)(例如尖翅个木虱(Trioza diospyri))、小叶蜂属(Typhlocyba spp.)、尖盾蚧属(Unaspis spp.)、葡萄根瘤蚜(Viteus vitifolii)、松叶蜂属(Zygina spp.);
[0226] 来自异翅亚目(Heteroptera)的害虫,例如麦蝽属(Aelia spp.)、南瓜缘蝽(Anasa tristis)、拟丽蝽属(Antestiopsis spp.)、波色阿属(Boisea spp.)、长蝽属(Blissus spp.)、赤条盲蝽属(Calocoris spp.)、斑腿微刺盲蝽(Campylomma livida)、异背长蝽属(Cavelerius spp.)、臭虫属(Cimex spp.)(例如阿氏臭虫(Cimex adjunctus)、热带臭虫(Cimex hemipterus)、温带臭虫(Cimex lectularius)、蝠臭虫(Cimex pilosellus))、白辧麦寄蝇属(Collaria spp.)、绿盲蝽(Creontiades dilutus)、胡椒缘蝽(Dasynus piperis)、福氏地车罗斯(Dichelops furcatus)、厚氏长棒网蜂(Diconocoris hewetti)、棉红蝽属(Dysdercus  spp.)、美洲蝽属(Euschistus spp.)(例如大豆褐美洲蝽(Euschistus heros)、褐臭美洲蝽(Euschistus servus)、三色美洲蝽(Euschistus tristigmus)、单点美洲蝽(Euschistus variolarius))、菜蝽属(Eurydema spp.)、扁盾蝽属(Eurygaster spp.)、茶翅蝽(Halyomorpha halys)、锤盲蝽属(Heliopeltis spp.)、具凹巨股长蝽(Horcias nobilellus)、稻缘蝽属(Leptocorisa spp.)、异稻缘蝽(Leptocorisa varicornis)、西部喙缘蝽(Leptoglossus occidentalis)、叶喙缘蝽(Leptoglossus phyllopus)、丽盲蝽属(Lygocoris spp.)(例如原丽盲蝽(Lygocoris pabulinus))、草盲蝽属(Lygus spp.)(例如豆荚灰盲蝽(Lygus elisus)、雄性金星草盲椿(Lygus hesperus)、牧草盲蝽(Lygus lineolaris))、麻漂长蝽(Macropes excavatus)、筛豆龟蝽(Megacopta cribraria)、盲椿象科(Miridae)、金光绿盲蝽(Monalonion atratum)、绿蝽属(Nezara spp.)(例如稻绿蝽(Nezara viridula))、小长蝽属(Nysius spp.)、稻蝽属(Oebalus spp.)、蝽科(Pentomidae)、方背皮蝽(Piesma quadrata)、壁蝽属(Piezodorus spp.)(例如盖德拟壁蝽(Piezodorus guildinii))、杂盲蝽属(Psallus spp.)、鳄梨网蝽(Pseudacysta persea)、红猎蝽属(Rhodnius spp.)、可可斑褐盲蝽(Sahlbergella singularis)、栗花椿象(Scaptocoris castanea)、黑蝽属(Scotinophora spp.)、梨冠网蝽(Stephanitis nashi)、替拉卡属(Tibraca spp.)、锥猎蝽属(Triatoma spp.);
[0227] 来自膜翅目(Hymenoptera)的害虫,例如顶切叶蚁属(Acromyrmex spp.)、残青叶蜂属(Athalia spp.)(例如短斑残青叶蜂(Athalia rosae))、切叶蚁属(Atta spp.)、巨山蚁属(Camponotus spp.)、长黄胡蜂属(Dolichovespula spp.)、松叶蜂属(Diprion spp.)(例如类欧松叶蜂(Diprion similis))、长角叶蜂属(Hoplocampa spp.)(例如库氏长角叶蜂(Hoplocampa cookei)、长角叶蜂苹果长角叶蜂(Hoplocampa testudinea))、毛山蚁属(Lasius spp.)、阿根廷蚂蚁(Linepithema humile)(阿根廷虹臭蚁(Iridiomyrmex humile))、小黄家蚁(Monomorium pharaonis)、黄山蚁属(Paratrechina spp.)、黄胡蜂属(Paravespula spp.)、箭蚁属(Plagiolepis spp.)、树蜂属(Sirex spp.)、入侵红火蚁(Solenopsis invicta)、酸臭蚁属(Tapinoma spp.)、白跗节狡臭蚁(Technomyrmex albipes)、大树蜂属(Urocerus spp.)、胡蜂属(Vespa spp.)(例如黄边胡蜂(Vespa crabro))、小火蚁(Wasmannia auropunctata)、黑树蜂属(Xeris spp.);
[0228] 来自等足目(Isopoda)的害虫,例如鼠妇(Armadillidium vulgare)、潮虫(Oniscus asellus)、平甲鼠妇(Porcellio scaber);
[0229] 来自等翅目(Isoptera)的害虫,例如家白蚁属(Coptotermes spp.)(例如台湾家白蚁(Coptotermes formosanus))、白蚁(Cornitermes cumulans)、堆砂白蚁属(Cryptotermes spp.)、楹白蚁属(Incisitermes spp.)、木白蚁属(Kalotermes spp.)、甘鹿白蚁(Microtermes obesi)、象白蚁属(Nasutitermes spp.)、土白蚁属(Odontotermes spp.)、洞白蚁属(Porotermes spp.)、散白蚁属(Reticulitermes spp.)(例如北美散白蚁(Reticulitermes flavipes)、西方散白蚁(Reticulitermes Hesperus));
[0230] 来自鳞翅目(Lepidoptera)的害虫,例如小蜡螟(Achroia grisella)、桑剑纹夜蛾(Acronicta major)、卷叶蛾属(Adoxophyes spp.)(例如茶姬卷叶蛾(Adoxophyes orana))、白斑烦夜蛾(Aedia leucomelas)、地老虎属(Agrotis spp.)(例如黄地老虎(Agrotis segetum)、小地老虎(Agrotis ipsilon))、波纹夜蛾属(Alabama spp.)(例如棉叶波纹夜蛾(Alabama argillacea))、脐橙螟(Amyelois transitella)、条麦蛾属(Anarsia spp.)、干煞夜蛾属(Anticarsia spp.)(例如大豆干煞夜蛾(Anticarsia gemmatalis))、条小卷蛾属(Argyroploce spp.)、丫纹夜蛾属(Autographa spp.)、甘蓝夜蛾(Barathra brassicae)、苹髓尖蛾(Blastodacna atra)、籼弄蝶(Borbo cinnara)、棉潜蛾(Bucculatrix thurberiella)、松尺蠖(Bupalus piniarius)、蛀褐夜蛾属(Busseola spp.)、卷叶蛾属(Cacoecia spp.)、茶细蛾(Caloptilia theivora)、烟卷蛾(Capua reticulana)、苹果蠹蛾(Carpocapsa pomonella)、桃小食心虫(Carposina niponensis)、冬尺蛾(Cheimatobia  brumata)、禾草螟属(Chilo spp.)(例如七星稻螟(Chilo 
plejadellus)、二化螟(Chilo suppressalis))、苹果舞蛾(Choreutis pariana)、色卷蛾属(Choristoneura spp.)、锞纹夜蛾(Chrysodeixis chalcites)、葡萄果蠹蛾(Clysia ambiguella)、纵卷叶野螟属(Cnaphalocerus spp.)、稻纵卷叶野螟(Cnaphalocrocis medinalis)、卷蛾属(Cnephasia spp.)、细蛾属(Conopomorpha spp.)、球颈象属(Conotrachelus spp.)、库塔斯属(Copitarsia spp.)、小卷蛾属(Cydia spp.)(例如豌豆小卷蛾(Cydia nigricana))、苹果蠹蛾(Cydia pomonella))、诺土德达拉卡(Dalaca noctuides)、绢野螟属(Diaphania spp.)、棉铃虫属(Diparopsis spp.)、小蔗杆草螟(Diatraea saccharalis)、金刚钻属(Earias spp.)、柑桔天牛(Ecdytolopha aurantium)、南美玉米苗斑螟(Elasmopalpus lignosellus)、甘薯杆螟(Eldana saccharina)、粉斑螟属(Ephestia spp.)(例如烟草粉斑螟(Ephestia elutella)、地中海粉斑螟(Ephestia kuehniella))、叶小卷蛾属(Epinotia spp.)、苹果褐卷蛾(Epiphyas postvittana)、松尺蛾属(Erannis spp.)、灰纹卷蛾(Erschoviella musculana)、荚斑螟属(Etiella spp.)、艳叶夜蛾属(Eudocima spp.)、掠卷蛾属(Eulia spp.)、葡萄与苹果卷叶蛾(Eupoecilia ambiguella)、黄毒蛾属(Euproctis spp.)(例如黄毒蛾(Euproctis chrysorrhoea))、切根虫属(Euxoa spp.)、脏切夜蛾属(Feltia spp.)、大蜡螟(Galleria mellonella)、细蛾属(Gracillaria spp.)、小食心虫属(Grapholitha spp.)(例如梨小食心虫(Grapholita molesta)、杏小食心虫(Grapholita prunivora))、蚀叶野螟属(Hedylepta spp.)、夜蛾属(Helicoverpa spp.)(例如西红柿夜蛾(Helicoverpa armigera)、玉米夜蛾(Helicoverpa zea))、实夜蛾属(Heliothis spp.)(例如烟芽实夜蛾(Heliothis virescens))、褐织蛾(Hofmannophila pseudospretella)、斑螟属(Homoeosoma spp.)、长卷蛾属(Homona spp.)、樱桃巢蛾(Hyponomeuta padella)、柿蒂虫蛾(Kakivoria flavofasciata)、亮灰蝶属(Lampides spp.)、夜蛾属(Laphygma spp.)、梨小蠹螟(Laspeyresia molesta)、茄黄斑螟(Leucinodes orbonalis)、银潜蛾属(例如咖啡银潜蛾)、潜叶细蛾属(Lithocolletis spp.)(例如苹果斑幕潜叶细蛾(Lithocolletis blancardella))、绿果冬夜蛾(Lithophane antennata)、花翅小蛾属(Lobesia spp.)(例如葡萄花翅小蛾(Lobesia botrana))、豆白隆切根虫(Loxagrotis albicosta)、毒蛾属(Lymantria spp.)(例如舞毒蛾(Lymantria dispar))、潜蛾属(Lyonetia spp.)(例如桃潜蛾(Lyonetia clerkella))、天幕毛虫(Malacosoma neustria)、豆荚野螟(Maruca  testulalis)、甘蓝夜蛾(Mamestra brassicae)、稻暮眼蝶(Melanitis leda)、毛胫夜蛾属(Mocis spp.)、莫匹沃维拉(Monopis obviella)、粘虫(Mythimna separata)、橡长角蛾(Nemapogon cloacellus)、水螟属(Nymphula spp.)、沃替克斯属(Oiketicus spp.)、蠹野螟属(Omphisa spp.)、尺蛾属(Operophtera spp.)、巫夜蛾属(Oria spp.)、瘤丛螟属(Orthaga spp.)、杆野螟属(Ostrinia spp.)(例如玉米杆野螟(Ostrinia nubilalis))、松夜蛾(Panolis flammea)、稻弄蝶属(Parnara spp.)、红铃虫属(Pectinophora spp.)(例如棉红铃虫(Pectinophora gossypiella))、潜跳甲属(Perileucoptera spp.)、茄麦蛾属(Phthorimaea spp.)(例如马铃薯块茎蛾(Phthorimaea operculella))、柑橘潜叶蛾(Phyllocnistis citrella)、小潜细蛾属(Phyllonorycter spp.)(例如幕斑小潜细蛾(Phyllonorycter blancardella)、山楂小潜细蛾(Phyllonorycter crataegella))、白粉蝶属(Pieris spp.)(例如纹白蝶(Pieris rapae))、荷兰石竹小卷蛾(Platynota stultana)、印度谷螟(Plodia 
interpunctella)、金翅夜蛾属(Plusia spp.)、小菜蛾(Plutella xylostella)(=小菜蛾(Plutella maculipennis))、小白巢蛾属(Prays spp.)、斜纹夜蛾属(Prodenia spp.)、烟草天蛾(Protoparce spp.)、粘虫属(Pseudaletia spp.)(例如一星粘虫(Pseudaletia unipuncta)、尺夜蛾(Pseudoplusia includes)、欧洲玉蜀黍螟(Pyrausta nubilalis)、薄荷灰夜蛾(Rachiplusia nu)、禾螟属(Schoenobius spp.)(例如三化禾螟(Schoenobius bipunctifer))、白禾螟属(Scirpophaga spp.)(例如稻白禾螟(Scirpophaga innotata))、黄地老虎(Scotia segetum)、蛀茎夜蛾属(Sesamia spp.)(例如稻蛀茎夜蛾(Sesamia inferens))、长须卷蛾属(Sparganothis spp.)、灰翅夜蛾属(Spodoptera spp.)(例如厄地那灰翅夜蛾(Spodoptera eradiana)、甜菜灰翅夜蛾(Spodoptera exigua)、草地贪夜蛾(Spodoptera frugiperda))、条状粘虫(Spodoptera praefica)、举肢蛾属(Stathmopoda spp.)、黄鹌菜属(Stenoma spp.)、花生须峭麦蛾(Stomopteryx subsecivella)、透翅蛾属(Synanthedon spp.)、安第斯马铃薯块茎蛾(Tecia solanivora)、异舟蛾属(Thaumetopoea spp.)、大豆色美斯(Thermesia gemmatalis)、木塞谷蛾(Tinea cloacella)、袋谷蛾(Tinea pellionella)、幕谷蛾(Tineola bisselliella)、卷叶虫属(Tortrix spp.)、毛毡衣蛾(Trichophaga  tapetzella)、粉夜蛾属(Trichoplusia spp.)(例如粉纹夜蛾
(Trichoplusia ni))、三化螟(Tryporyza incertulas)、西红柿斑潜蝇(Tuta absoluta)、灰蝶属(Virachola spp.);
[0231] 来自直翅目(Orthoptera)或跳跃亚目(Saltatoria)的害虫,例如家蟋蟀(Acheta domesticus)、地绰勒斯属(Dichroplus spp.)、蝼蛄属(Gryllotalpa spp.)(例如欧洲蝼蛄(Gryllotalpa gryllotalpa))、蔗蝗属(Hieroglyphus spp.)、飞蝗属(Locusta spp.)(例如东亚飞蝗(Locusta migratoria))、黑蝗属(Melanoplus spp.)(例如破坏黑蝗(Melanoplus devastator))、乌苏里拟寰螽(Paratlanticus ussuriensis)、沙漠蝗(Schistocerca gregaria);
[0232] 来自毛虱目(Phthiraptera)的害虫,例如畜虱属(Damalinia spp.)、血虱属(Haematopinus spp.)、长腭虱属(Linognathus spp.)、虱虱属(Pediculus spp.)、葡萄根瘤蚜(Phylloxera vastatrix)、耻阴虱(Phthirus pubis)、毛虱属(Trichodectes spp.);
[0233] 来自啮虫目(Psocoptera)的害虫,例如鳞虫齿属(Lepinotus spp.)、书虱属(Liposcelis spp.);
[0234] 来自隐翅目(Siphonaptera)的害虫,例如角叶蚤属(Ceratophyllus spp.)、栉头蚤属(Ctenocephalides spp.)(例如犬栉头蚤(Ctenocephalides canis)、猫栉头蚤(Ctenocephalides felis))、人蚤(Pulex irritans)、穿皮潜蚤(Tunga penetrans)、印鼠客蚤(Xenopsylla cheopis);
[0235] 来自缨翅目(Thysanoptera)的害虫,例如玉米黄呆蓟马(Anaphothrips obscurus)、稻蓟马(Baliothrips biformis)、中斑围孔蓟马(Chaetanaphothrips leeuweni)、鲜食葡萄镰蓟马(Drepanothrips reuteri)、黄化恩蓟马(Enneothrips flavens)、花蓟马属(Frankliniella spp.)(例如烟褐花蓟马(Frankliniella fusca)、西花蓟马(Frankliniella occidentalis)、梳缺花蓟马(Frankliniella schultzei)、美东花蓟马(Frankliniella tritici)、越橘花蓟马(Frankliniella vaccinii)、威廉期花蓟马(Frankliniella williamsi))、简管蓟马属(Haplothrips spp.)、阳蓟马属(Heliothrips spp.)、温室条篱蓟马(Hercinothrips femoralis)、卡蓟马属(Kakothrips spp.)、腹钩蓟马(Rhipiphorothrips cruentatus)、硬蓟马属(Scirtothrips spp.)、豆塔蓟马
(Taeniothrips cardamomi)、蓟马属(Thrips spp.)(例如南黄蓟马(Thrips palmi)、葱蓟马(Thrips tabaci));
[0236] 来自衣鱼亚目(Zygentoma)(=缨尾目(Thysanura))的害虫,例如柿衣鱼属(Ctenolepisma spp.)、衣鱼(Lepisma saccharina)、盗火虫(Lepismodes inquilinus)、小灶衣鱼(Thermobia domestica);
[0237] 来自结纲(Symphyla)的害虫,例如如么蚰属(Scutigerella spp.),例如无斑点如么蚰(Scutigerella immaculata);
[0238] 来自软体动物门、例如来自双壳纲(Bivalvia)害虫,例如饰贝属(Dreissena spp.);
[0239] 以及来自腹足纲(Gastropoda)的害虫,例如阿勇蛞蝓属(Arion spp.)(例如爱特卢夫斯阿勇蛞蝓(Arion ater rufus))、双脐螺属(Biomphalaria spp.)、泡螺属(Bulinus spp.)、野蛞蝓属(Deroceras spp.)(例如光滑野蛞蝓(Deroceras laeve))、土蜗属(Galba spp.)、椎实螺属(Lymnaea spp.)、钉螺属(Oncomelania spp.)、福寿螺属(Pomacea spp.)、琥珀螺属(Succinea spp.);
[0240] 来自扁形动物门(Platylminthes)及圆形动物门(Nematoda)的动物及人类寄生虫,例如猫圆线虫属(Aelurostrongylus spp.)、裂口线虫属(Amidostomum spp.)、钩口线虫属(Ancylostoma spp.)(例如十二指肠钩口线虫(Ancylostoma duodenale))、锡兰钩口线虫(Ancylostoma ceylanicum)、巴西钩口线虫(Acylostoma braziliensis)、管圆线虫属(Angiostrongylus spp.)、异尖线虫属(Anisakis spp.)、裸头绦虫属(Anoplocephala spp.)、蛔虫属(Ascaris spp.)、蛔虫属(Ascaridia spp.)、蛔属(Baylisascaris spp.)、布鲁线虫属(Brugia spp.)(例如马来布鲁线虫(Brugia malayi)、帝纹布鲁线虫(Brugia timori))、仰口线虫属(Bunostomum spp.)、毛细线虫属(Capillaria spp.)、夏伯特属(Chabertia spp.)、支睾吸虫属(Clonorchis spp.)、古柏线虫属(Cooperia spp.)、环体线虫属(Crenosoma spp.)、杯口线虫属(Cyathostoma spp.)、双腔吸虫属(Dicrocoelium spp.)、网尾线虫属(Dictyocaulus spp.)(例如丝状网尾线虫(Dictyocaulus filarial))、裂头绦虫属(Diphyllobothrium spp.)(例如阔节裂头绦虫(Diphyllobothrium latum))、复孔绦虫属(Dipylidium spp.)、恶丝虫属(Dirofilaria spp.)、龙线虫属(Dracunculus spp.)(例如麦地那龙线虫(Dracunculus medinensis))、棘球绦虫属(Echinococcus spp.)(例如细粒棘球绦虫(Echinococcus granulosus)、多房棘球绦虫(Echinococcus multilocularis))、棘口吸虫属(Echinostoma spp.)、蛲虫属(Enterobius spp.)(蠕形住肠蛲虫(Enterobius vermicularis))、优鞘属(Eucoleus spp.)、片吸虫属(Fasciola spp.)、拟片形吸虫属(Fascioloides spp.)、姜片吸虫属(Fasciolopsis spp.)、类线虫属(Filaroides spp.)、筒线虫属(Gongylonema spp.)、三代虫属(Gyrodactylus spp.)、丽线虫属(Habronema spp.)、血矛线虫属(Haemonchus spp.)、螺旋线虫属(Heligmosomoides spp.)、异刺线虫属(Heterakis spp.)、膜壳绦虫属(Hymenolepis spp.)(例如微小膜壳绦虫(Hymenolepis  nana))、猪圆线虫属(Hyostrongylus  spp.)、类平滑丝虫属
(Litomosoides spp.)、罗阿丝虫属(Loa spp.)(例如罗阿罗阿丝虫(Loa Loa))、后圆线虫属(Metastrongylus spp.)、次睾吸虫属(Metorchis spp.)、中殖孔绦虫属(Mesocestoides spp.)、莫尼茨绦虫属(Moniezia spp.)、缪勒线虫属(Muellerius spp.)、板口线虫属(Necator spp.)、细颈线虫属(Nematodirus spp.)、日圆线虫属(Nippostrongylus spp.)、结节线虫属(Oesophagostomum spp.)、盘头线虫属(Ollulanus spp.)、盘尾线虫属(Onchocerca spp)(例如旋盘尾线虫(Onchocerca volvulus))、后睾吸虫属(Opisthorchis spp.)、奥斯勒丝虫属(Oslerus spp.)、奥斯特线虫属(Ostertagia spp.)、尖尾线虫属(Oxyuris spp.)、毛细线虫属、副丝虫属(Parafilaria spp.)、并殖吸虫属(Paragonimus spp.)、同端盘吸虫属(Paramphistomum spp.)、副裸头属(Paranoplocephala spp.)、副蛔虫属(Parascaris spp.)、栓尾线虫属(Passalurus spp.)、原圆线虫属(Protostrongylus spp.)、住血吸虫属(Schistosoma spp.)、腹腔丝虫属(Setaria spp.)、尾旋线虫属(Spirocerca spp.)、冠丝虫属(Stephanofilaria spp.)、冠尾属(stephanurus spp.)、类圆线虫属(Strongyloides spp.)(例如福氏类圆线虫(Strongyloides fuelleborni)、粪类圆线虫(Strongyloides stercoralis))、圆线虫属(Strongylus spp.)、比翼线虫属(Syngamus spp.)、绦虫属(Taenia spp.)(例如牛肉绦虫(Taenia saginata)、猪肉绦虫(Taenia solium))、背带线虫属(Teladorsagia spp.)、吸吮线虫属(Thelazia spp.)、弓蛔线虫属(Toxascaris spp.)、弓首线虫属(Toxocara spp.)、旋毛虫属(Trichinella spp.)(例如旋毛形线虫(Trichinella spiralis)、本地旋毛虫(Trichinella nativa)、布氏旋毛虫(Trichinella britovi)、纳氏旋毛虫(Trichinella nelsoni)、伪方宠旋毛虫
(Trichinella pseudopsiralis))、毛毕属(Trichobilharzia spp.)、毛圆线虫属(Trichostrongylus spp.)、鞭虫属(Trichuris spp.)(例如人鞭虫(Trichuris 
trichuria))、弯虫属(Uncinaria spp.)、吴策线虫属(Wuchereria spp.)(例如班氏吴策线虫(Wuchereria bancrofti));
[0241] 来自圆形动物门的植物害虫,即植物寄生线虫,尤其野外垫刃线虫属(Aglenchus spp.)(例如居农野外垫刃线虫(Aglenchus agricola))、粒线虫属(Anguina spp.)(例如小麦粒线虫(Anguina tritici))、滑刃线虫属(Aphelenchoides spp.)(例如花生滑刃线虫(Aphelenchoides arachidis)、草莓滑刃线虫(Aphelenchoides fragariae))、刺线虫属(Belonolaimus spp.)(例如细小刺线虫(Belonolaimus gracilis)、杂草刺线虫(Belonolaimus longicaudatus)、诺顿剌线虫(Belonolaimus nortoni))、伞滑刃线虫属(Bursaphelenchus spp.)(例如椰树伞滑刃线虫(Bursaphelenchus cocophilus)、荒漠伞滑刃线虫(Bursaphelenchus eremus)、松材伞滑刃线虫(Bursaphelenchus xylophilus))、坏死线虫属(Cacopaurus spp.)(例如癌疫坏死线虫(Cacopaurus pestis))、小环线虫属(Criconemella spp.)(例如弯曲小环线虫(Criconemella curvata)、刻线小环线虫(Criconemella onoensis)、装饰小环线虫(Criconemella ornata)、如思木小环线虫(Criconemella rusium)、薄叶小环线虫(Criconemella xenoplax)(=异盘中环线虫(Mesocriconema xenoplax)))、轮线虫属(Criconemoides spp.)(例如非尼轮线虫(Criconemoides ferniae)、蜗诺昔轮线虫(Criconemoides onoense)、蜗那土轮线虫(Criconemoides ornatum))、茎线虫属(Ditylenchus spp.)(例如鳞球茎茎线虫
(Ditylenchus dipsaci))、锥线虫属(Dolichodorus spp.)、球胞囊线虫属(Globodera spp.)(例如马铃薯球胞囊线虫(Globodera pallida)、马铃薯金线虫(Globodera 
rostochiensis))、螺旋线虫属(Helicotylenchus spp.)(例如双宫螺旋线虫
(Helicotylenchus dihystera))、半轮线虫属(Hemicriconemoides spp.)、鞘线虫属(Hemicycliophora spp.)、异皮线虫属(Heterodera spp.)(例如燕麦异皮线虫
(Heterodera avenae)、大豆异皮线虫(Heterodera glycines)、甜菜异皮线虫(Heterodera schachtii))、潜根线虫属(Hirschmaniella spp.)、纽带线虫属(Hoplolaimus spp.)、长针线虫属(Longidorus spp.)(例如非洲长针线虫(Longidorus africanus))、根结线虫属(Meloidogyne spp.)(例如哥伦比亚根结线虫(Meloidogyne chitwoodi)、伪根结线虫(Meloidogyne fallax)、北方根结线虫(Meloidogyne hapla)、南方根结线虫(Meloidogyne incognita))、瓢线虫属(Meloinema spp.)、珍珠线虫属(Nacobbus spp.)、拟茎线虫属(Neotylenchus spp.)、拟长针线虫属(Paralongidorus spp.)、拟滑刃属(Paraphelenchus spp.)、拟毛刺线虫属(Paratrichodorus spp.)(例如微小拟毛刺线虫(Paratrichodorus minor))、针线虫属(Paratylenchus spp.)、短体线虫属(Pratylenchus spp.)(例如穿刺短体线虫(Pratylenchus penetrans))、伪哈兰克斯线虫属(Pseudohalenchus spp.)、平滑垫刃线虫属(Psilenchus spp.)、斑皮线虫属(Punctodera spp.)、五沟线虫属(Quinisulcius spp.)、穿孔线虫属(Radopholus spp.)(例如柑橘穿孔线虫(Radopholus citrophilus)、香蕉穿孔线虫(Radopholus similis))、肾型线虫属(Rotylenchulus spp.)、盘旋线虫属(Rotylenchus spp.)、盾线虫属(Scutellonema spp.)、亚粒线虫属(Subanguina spp.)、毛刺线虫属(Trichodorus spp.)(例如钝毛刺线虫(Trichodorus obtusus)、原始毛刺线虫(Trichodorus primitivus))、矮化线虫属(Tylenchorhynchus spp.)(例如饰环矮化线虫(Tylenchorhynchus annulatus))、穿刺线虫属(Tylenchulus spp.)(例如半穿刺线虫(Tylenchulus semipenetrans))、剑线虫属(Xiphinema spp.)(例如标记剑线虫
(Xiphinema index))。
[0242] 另外,其可防治来自原生动物亚界、球虫目(Coccidia)的害虫,例如艾美耳球虫属(Eimeria spp)。
[0243] 式(I)化合物可视情况在某些浓度或施加率下,也用作除草剂、安全剂、生长调节剂或药剂以改良植物性质,作为微生物剂或杀配子剂,例如作为杀真菌剂、抗霉剂、杀细菌剂、杀病毒剂(包括针对类病毒的药剂)或作为针对MLO(类霉浆菌有机体(mycoplasma-like organism))及RLO(类立克次体有机体(rickettsia-like organism))的药剂。如果适当,其也可用作合成其他活性化合物的中间体或前体。
[0244] 制剂
[0245] 本发明进一步涉及制剂及自其制备作为杀虫剂的使用形式(例如浸泡、滴落及喷雾液剂),其包含至少一种式(I)化合物。在一些情况下,这种使用形式包含其他杀虫剂和/或改良作用的佐剂,例如渗透剂,例如植物油(例如菜籽油、向日葵油)、矿物油(例如石蜡油)、植物脂肪酸的烷基酯(例如菜籽油甲基酯或大豆油甲基酯)或烷醇烷氧基化物和/或展开剂(例如烷基硅氧烷)和/或盐,例如有机或无机铵或鏻盐(例如硫酸铵或磷酸氢二铵)和/或保留促进剂(例如磺基丁二酸二辛基酯或羟丙基瓜尔胶聚合物)和/或湿润剂(例如甘油)和/或肥料(例如含铵、钾或磷肥料)。
[0246] 常用制剂是(例如)水溶性液体(SL)、乳液浓缩物(EC)、于水中的乳液(EW)、悬浮液浓缩物(SC、SE、FS、OD)、水可分散颗粒(WG)、颗粒(GR)及胶囊浓缩物(CS);这种及其他可能制剂类型是例如由Crop Life International且在Pesticide Specifications,Manual on development and use of FAO and WHO specifications for pesticides,FAO Plant Production and Protection Papers-173中阐述,其是通过FAO/WHO Joint Meeting on Pesticide Specifications,2004,ISBN:9251048576来制备。除一种或多种式(I)化合物以外,制剂视情况包含其他农用活性化合物。
[0247] 优选包含辅助物、例如增量剂、溶剂、自发性促进剂、载体、乳化剂、分散剂、防冻保护剂、杀生物剂增稠剂和/或其他辅助物(例如佐剂)的制剂或使用形式。佐剂在此背景下是增强制剂的生物效应的组分,而该组分本身无任何生物效应。佐剂的实例是促进保留、展开、与叶表面附接或渗透的药剂。
[0248] 这种制剂是以已知方式来制备,例如通过混合式(I)化合物与诸如增量剂、溶剂和/或固体载体等辅助物和/或诸如表面活性剂等其他辅助物来制备。制剂是在适宜设备中或者在施用之前或在施用期间制造。
[0249] 所用辅助物可为适于将特殊性质(诸如某些物理、技术和/或生物性质)赋予式(I)化合物的制剂或赋予自这种制剂制备的使用形式(例如即用型杀虫剂,诸如喷雾液剂或拌种产品)的物质。
[0250] 适宜增量剂是例如水、极性及非极性有机化学液体,例如来自以下类别:芳香族及非芳香族烃(诸如石蜡、烷基苯、烷基萘、氯苯)、醇及多元醇(如果适当,其也可经取代、醚化和/或酯化)、酮(诸如丙酮、环己酮)、酯(包括脂肪及油)及(聚)醚,未取代及经取代的胺、酰胺、内酰胺(诸如N-烷基吡咯烷酮)及内酯,砜及亚砜(诸如二甲基亚砜)。
[0251] 如果所用增量剂是水,则也可使用例如有机溶剂作为辅助溶剂。基本上,有用液体溶剂是:芳香族化合物,诸如二甲苯、甲苯或烷基萘;氯化芳香族或氯化脂肪族烃,诸如氯苯、氯乙烯或二氯甲烷;脂肪族烃,诸如环己烷或石蜡,例如矿物油馏分、矿物油及植物油;醇(诸如丁醇或二醇)及其醚及酯;酮,诸如丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮或环己酮;强极性溶剂,诸如二甲基甲酰胺及二甲基亚砜;及水。
[0252] 原则上,可使用所有适宜溶剂。适宜溶剂的实例是芳香族烃,诸如二甲苯、甲苯或烷基萘;氯化芳香族或氯化脂肪族烃,诸如氯苯、氯乙烯或二氯甲烷;脂肪族烃,诸如环己烷、石蜡、石油馏分、矿物油及植物油;醇(诸如甲醇、乙醇、异丙醇、丁醇或二醇)及其醚及酯;酮,诸如丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮或环己酮;强极性溶剂,诸如二甲基亚砜;以及水。
[0253] 原则上,可使用所有适宜载体。有用载体尤其包括:例如铵盐及粉状天然矿物(诸如高岭土、粘土、滑石粉、白垩、石英、镁铝海泡石(attapulgite)、蒙脱石或硅藻土)及粉状合成材料(诸如细粒二氧化硅、氧化铝),及天然或合成硅酸盐、树脂、蜡和/或固体肥料。同样可使用这种载体的混合物。有用的颗粒载体包括:例如粉碎及分化(fractionated)的天然岩石,诸如方解石、大理石、浮石、海泡石、白云石,及无机及有机粉(meals)的合成颗粒,以及有机材料(诸如锯屑、纸、椰子壳、玉米芯及烟草茎秆)的颗粒。
[0254] 也可使用液化气态增量剂或溶剂。尤其适宜的是那些在室温及在大气压力下为气态的增量剂或载体,例如气溶胶推进气体,例如卤化烃,以及丁烷、丙烷、氮及二氧化碳。
[0255] 具有离子或非离子性质的乳化剂和/或泡沫形成剂、分散剂或润湿剂或这种表面活性剂的混合物的实例是聚丙烯酸的盐、木质素磺酸的盐、酚磺酸或萘磺酸的盐、环氧乙烷与脂肪醇或与脂肪酸或与脂肪胺、与经取代酚(优选地烷基酚或芳基酚)的聚缩物、磺基琥珀酸酯的盐、牛磺酸衍生物(优选地牛磺酸烷基酯)、聚乙氧化醇或酚的磷酯、多元醇的脂肪酸酯,及含有硫酸酯、磺酸酯及磷酸酯的化合物的衍生物,例如烷基芳基聚二醇醚、磺酸烷基酯、硫酸烷基酯、磺酸芳基酯、蛋白水解产物、木质素亚硫酸盐废液及甲基纤维素。如果式(I)化合物中的一个和/或惰性载体中的一个不溶于水且当在水中应用时,表面活性剂的存在是有利的。
[0256] 还可以使用染料,例如无机颜料,例如氧化铁、氧化钛及普鲁士蓝(Prussian Blue),及有机染料,例如茜素染料、偶氮染料及金属酞菁染料;及营养素及微量营养素,例如铁、锰、硼、铜、钴、钼及锌的盐,作为制剂及自其衍生的使用形式中的其他辅助物。
[0257] 其他组分可为稳定剂,例如低温稳定剂、防腐剂、抗氧化剂光稳定剂或改良化学和/或物理稳定性的其他药剂。也可存在泡沫形成剂或防沫剂。
[0258] 制剂及自其衍生的使用形式中也可以存在粘着剂(例如羧甲基纤维素及呈粉末、颗粒或胶乳形式的天然及合成型聚合物,例如阿拉伯树胶(gum arabic)、聚乙烯醇及聚乙酸乙烯酯或天然磷脂质(例如脑磷脂及卵磷脂)及合成型磷脂质)作为其他辅助物。其他可能的辅助物可为矿物油及植物油。
[0259] 任选地,其他辅助物可存于制剂及自其衍生的使用形式中。这种添加剂的实例包括香料、保护性胶体、结合剂、粘着剂、增稠剂、触变剂、渗透剂、保留促进剂、稳定剂、螯合剂、络合剂、湿润剂、展开剂。一般而言,式(I)化合物可与出于配制目的通常使用的任一固体或液体添加剂组合。
[0260] 有用保留促进剂包括所有那些降低动态表面张力(例如磺基丁二酸二辛基酯)或增加粘弹性(例如羟丙基瓜尔聚合物(hydroxypropylguar polymer))的物质。
[0261] 在本发明背景中适宜的渗透剂是所有那些通常用于改良农用活性化合物向植物中渗透的物质。渗透剂在此背景下是由其自(通常水性)施加液剂和/或自喷雾涂层渗透至植物表皮中且因此增加活性化合物在表皮中的移动性的能力来定义。可使用阐述于文献(Baur等人,1997,Pesticide Science 51,131-152)中的方法确定此性质。实例包括醇烷氧基化物(例如椰子脂肪乙氧基化物(10)或异十三烷基乙氧基化物(12))、脂肪酸酯(例如菜籽油甲基酯或大豆油甲基酯)、脂肪胺烷氧基化物(例如牛脂基伯胺乙氧基化物(15))或铵和/或鏻盐(例如硫酸铵或磷酸氢二铵)。
[0262] 基于制剂的重量,制剂优选地包含介于0.00000001重量%与98重量%之间的式(I)化合物、更优选地介于0.01重量%与95重量%之间的式(I)化合物、更优选地介于0.5重量%与90重量%之间的式(I)化合物。
[0263] 自制剂制备的使用形式(具体而言杀虫剂)中式(I)化合物的含量可在宽范围内变化。基于使用形式的重量,使用形式中式(I)化合物的浓度可通常介于0.00000001重量%与95重量%之间的式(I)化合物,优选地介于0.00001重量%与1重量%之间。以适于使用形式的常用方式来施加化合物。
[0264] 混合物
[0265] 式(I)化合物也可与一种或多种适宜杀真菌剂、杀细菌剂、杀螨剂、杀软体动物剂、杀线虫剂、杀昆虫剂、微生物制剂、有益物质、除草剂、肥料、避鸟剂、植物强化剂、灭菌剂、安全剂、化学信息素和/或植物生长调节剂一起在混合物中使用,由此以便(例如)加宽作用谱、延长作用时间、增强作用率、预防排斥性或预防抗性进化。另外,此类活性化合物组合可改良植物生长和/或对非生物因素(例如高温或低温)、对干旱或对升高的水含量或土壤盐度的耐受性。也可改良开花及结果性能,优化发芽力及根系发育,有利于收获及改良产量,影响成熟,改良收获产物的质量和/或营养价值,延长储存寿命和/或改良收获产物的加工性。
[0266] 另外,式(I)化合物可与其他活性化合物或化学信息素(例如诱引剂和/或避鸟剂)和/或植物活化剂和/或生长调节剂和/或肥料一起存于混合物中。同样,式(I)化合物可以用于改良植物性质(例如收获物质的生长、产量及质量)。
[0267] 在本发明的具体实施例中,式(I)化合物与其他化合物,优选地如下文所阐述的那些化合物混合存于制剂中或存于自这种制剂制备的使用形式中。
[0268] 如果下文所提及化合物中的一个可以以不同互变异构形式出现,则这种形式即便在每一情形下均未明确提及也包括在内。
[0269] 杀昆虫剂/杀螨剂/杀线虫剂
[0270] 本文以其通用名称指定的活性化合物已为人所知且阐述于(例如)杀虫剂手册“The Pesticide Manual”,第16版,British Crop Protection Council 2012中,或可在因特网(例如http://www.alanwood.net/pesticides)上找到。
[0271] (1)乙酰胆碱酶(AChE)抑制剂,例如,氨基甲酸酯,例如棉铃威(alanycarb)、涕灭威(aldicarb)、噁虫威(bendiocarb)、丙硫克百威(benfuracarb)、丁酮威(butocarboxim)、丁酮砜威(butoxycarboxim)、甲萘威(carbaryl)、克百威(carbofuran)、丁硫克百威(carbosulfan)、乙硫苯威(ethiofencarb)、仲丁威(fenobucarb)、覆灭螨(formetanate)、呋线威(furathiocarb)、异丙威(isoprocarb)、甲硫威(methiocarb)、灭多威(methomyl)、速灭威(metolcarb)、杀线威(oxamyl)、抗蚜威(pirimicarb)、残杀威(propoxur)、硫双威(thiodicarb)、久效威(thiofanox)、唑蚜威(triazamate)、混杀威(trimethacarb)、XMC及灭杀威(xylylcarb);或有机磷酸酯,例如乙酰甲胺磷(acephate)、甲基吡啶磷(azamethiphos)、乙基谷硫磷(azinphos-ethyl)、甲基谷硫磷(azinphos-methyl)、硫线磷(cadusafos)、氯氧磷(chlorethoxyfos)、氯芬松(chlorfenvinphos)、氯甲磷
(chlormephos)、甲基毒死蜱、蝇毒磷(coumaphos)、杀螟腈(cyanophos)、甲基内吸磷(demeton-S-methyl)、二嗪农(diazinon)、二氯松/DDVP(dichlorvos/DDVP)、百治磷(dicrotophos)、大灭松(dimethoate)、甲基毒虫畏(dimethylvinphos)、乙拌磷
(disulfoton)、EPN、乙硫磷(ethion)、灭线磷(ethoprophos)、胺磺磷(famphur)、苯线磷(fenamiphos)、杀螟松(fenitrothion)、芬杀松(fenthion)、噻唑磷(fosthiazate)、庚烯磷(heptenophos)、新烟磷(imicyafos)、异柳磷(isofenphos)、O-(甲氧基氨基硫磷酰基)水杨酸异丙基酯、加福松(isoxathion)、马拉松(malathion)、灭加松(mecarbam)、达马松(methamidophos)、灭大松(methidathion)、美文松(mevinphos)、久效磷(monocrotophos)、二溴磷(naled)、氧化乐果(omethoate)、亚砜磷(oxydemeton-methyl)、甲基巴拉松、稻丰散(phenthoate)、甲拌磷(phorate)、伏杀硫磷(phosalone)、亚胺硫磷(phosmet)、大灭虫(phosphamidon)、辛硫磷(phoxim)、甲基嘧啶磷(pirimiphos-methyl)、丙溴磷
(profenofos)、胺丙畏(propetamphos)、丙硫磷(prothiofos)、吡唑硫磷(pyraclofos)、哒嗪硫磷(pyridaphenthion)、喹硫磷(quinalphos)、硫特普(sulfotep)、丁基嘧啶磷(tebupirimfos)、双硫磷(temephos)、特丁硫磷(terbufos)、杀虫畏(tetrachlorvinphos)、甲基乙拌磷(thiometon)、三唑磷(triazophos)、敌百虫(triclorfon)及蚜灭多
(vamidothion)。
[0272] (2)GABA门控氯离子通道拮抗剂,例如环戊二烯-有机氯,例如氯丹(chlordane)及安杀番(endosulfan)或苯基吡唑(费普(fiproles)),例如乙虫腈(ethiprole)及芬普尼(fipronil)。
[0273] (3)钠信道调节剂/电压门控钠信道阻断剂,例如拟除虫菊酯(pyrethroid),例如氟丙菊酯(acrinathrin)、丙烯除虫菊(allethrin)、右旋-顺-反丙烯除虫菊、右旋-反丙烯除虫菊、联苯菊酯(bifenthrin)、反丙烯除虫菊(bioallethrin)、反丙烯除虫菊S-环戊烯基异构物、除虫菊酯(bioresmethrin)、乙氰菊酯(cycloprothrin)、氟氯氰菊酯(cyfluthrin)、β-氟氯氰菊酯、功夫菊酯(cyhalothrin)、λ-功夫菊酯、γ-功夫菊酯、氯氰菊酯(cypermethrin)、α-氯氰菊酯、β-氯氰菊酯、θ-氯氰菊酯、ζ-氯氰菊酯、苯醚氰菊酯(cyphenothrin)[(1R)-反式异构物]、溴氰菊酯(deltamethrin)、右旋烯炔菊酯
(empenthrin)[(EZ)-(1R)异构物]、杀灭阿菊酯(esfenvalerate)、依芬普司(etofenprox)、甲氰菊酯(fenpropathrin)、氰戊菊酯(fenvalerate)、氟氰菊酯(flucythrinate)、氟氯苯菊酯(flumethrin)、τ-氟胺氰菊酯(tau-fluvalinate)、苄螨醚(halfenprox)、依普宁(imiprothrin)、噻恩菊酯(kadethrin)、茂氟瑞(momfluorothrin)、扑灭司林
(permethrin)、苯氧司林(phenothrin)[(1R)-反式异构物]、炔烯菊酯(prallethrin)、除虫菊素(pyrethrin)(除虫菊(pyrethrum))、苄呋菊酯(resmethrin)、西拉福芬
(silafluofen)、七氟菊酯(tefluthrin)、四甲司林(tetramethrin)、四甲司林[(1R)异构物)]、四溴菊酯(tralomethrin)及四氟苯菊酯(transfluthrin)或DDT或甲氧滴滴涕(methoxychlor)。
[0274] (4)烟碱能乙酰胆碱受体(nAChR)激动剂,例如新烟碱(neonicotinoid),例如啶虫脒(acetamiprid)、噻虫胺(clothianidin)、呋虫胺(dinotefuran)、吡虫啉(imidacloprid)、尼藤吡蓝(nitenpyram)、噻虫啉(thiacloprid)及噻虫嗪(thiamethoxam)或烟碱(nicotine)或砜虫啶(sulfoxaflor)或氟吡呋喃酮(flupyradifurone)。
[0275] (5)烟碱能乙酰胆碱受体(nAChR)的别构活化剂,例如多杀菌素(spinosyn),例如乙基多杀菌素(spinetoram)及多杀霉素(spinosad)。
[0276] (6)氯离子通道活化剂,例如阿维菌素(avermectins)/杀螨菌素(milbemycins),例如阿巴美丁(abamectin)、埃玛菌素苯甲酸盐(emamectin  benzoate)、雷皮菌素(lepimectin)及弥拜菌素(milbemectin)。
[0277] (7)保幼激素模拟物,例如,保幼激素类似物,例如烯虫乙酯(hydroprene)、烯虫炔酯(kinoprene)及烯虫酯(methoprene)或苯氧威(fenoxycarb)或吡丙醚(pyriproxyfen)。
[0278] (8)具有未知或非特定作用机制的活性化合物,例如烷基卤化物,例如甲基溴及其他烷基卤化物;或三氯硝基甲烷(chloropicrine)或硫酰氟或硼砂或吐酒石。
[0279] (9)选择性抗食物质,例如吡蚜酮(pymetrozine)或氟啶虫酰胺(flonicamid)。
[0280] (10)螨生长抑制剂,例如四螨嗪(clofentezine)、噻螨酮(hexythiazox)及氟螨嗪(diflovidazin)或乙螨唑(etoxazole)。
[0281] (11)昆虫肠绒膜的微生物破坏剂,例如苏云金芽孢杆菌亚种以色列(Bacillus thuringiensis subspecies israelensis)、球形芽孢杆菌(Bacillus sphaericus)、苏云金芽孢杆菌鲶泽亚种(Bacillus thuringiensis subspecies aizawai)、苏云金芽孢杆菌库斯塔克亚种(Bacillus thuringiensis subspecies kurstaki)、苏云金芽孢杆菌拟步行甲亚种(Bacillus thuringiensis subspecies tenebrionis)及BT植物蛋白:Cry1Ab、Cry1Ac、Cry1Fa、Cry2Ab、mCry3A、Cry3Ab、Cry3Bb、Cry34/35Ab1。
[0282] (12)氧化磷酸化抑制剂、ATP破坏剂,例如丁醚脲(diafenthiuron)或有机锡化合物,例如三唑锡(azocyclotin)、环己锡(cyhexatin)及六苯丁锡氧(fenbutatin oxide)或炔螨特(propargite)或三氯杀螨砜(tetradifon)。
[0283] (13)通过中断H质子梯度起效的氧化磷酸化去偶联剂,例如溴虫腈(chlorfenapyr)、DNOC及氟虫胺(sulfluramid)。
[0284] (14)烟碱能乙酰胆碱受体拮抗剂,例如杀虫磺(bensultap)、巴丹盐酸盐(cartap hydrochloride)、杀虫环(thiocyclam)及杀虫双(thiosultap-sodium)。
[0285] (15)壳多糖生物合成抑制剂,类型0,例如双三氟虫脲(bistrifluron)、氟啶脲(chlorfluazuron)、除虫脲(diflubenzuron)、氟环脲(flucycloxuron)、氟虫脲(flufenoxuron)、氟铃脲(hexaflumuron)、虱螨脲(lufenuron)、双苯氟脲(novaluron)、多氟脲(noviflurnuron)、氟苯脲(teflubenzuron)及杀铃脲(triflumuron)。
[0286] (16)壳多糖生物合成抑制剂,类型1,例如噻嗪酮(buprofezin)。
[0287] (17)蜕皮抑制剂(尤其针对双翅目,即双持类昆虫),例如灭蝇胺(cyrcmazine)。
[0288] (18)蜕皮激素受体激动剂,例如环虫酰肼(chromafenozide)、氯虫酰肼(halofenozide)、甲氧虫酰肼(methoxyfenozide)及虫酰肼(tebufenozide)。
[0289] (19)章鱼胺能激动剂(Octopaminergic agonists),例如双甲脒(amitraz)。
[0290] (20)复合物-III电子传输抑制剂,例如伏蚁腙(hydramethylnone)或灭螨醌(acequinocyl)或嘧螨酯(fluacrypyrim)。
[0291] (21)复合物-I电子传输抑制剂,例如选自METI杀螨剂,例如喹螨醚(fenazaquin)、唑螨酯(fenpyroximate)、嘧螨醚(pyrimidifen)、哒螨灵(pyridaben)、吡螨胺(tebufenpyrad)及唑虫酰胺(tolfenpyrad)或鱼藤酮(rotenone)(鱼藤属(Derris))。
[0292] (22)电压门控钠信道阻断剂,例如茚虫威(indoxacarb)或氰氟虫腙(metaflumizone)。
[0293] (23)乙酰基-CoA羧酶的抑制剂,例如特窗酸(tetronic acid)及特胺酸(tetramic acid)酸衍生物,例如螺螨酯(spirodiclofen)、螺甲螨酯(spiromesifen)及螺虫乙酯(spirotetramat)。
[0294] (24)复合物-IV电子传输抑制剂,例如膦,例如磷化铝、磷化钙、膦及磷化锌或氰化物。
[0295] (25)复合物-II电子传输抑制剂,例如腈吡螨酯(cyenopyrafen)及丁氟螨酯(cyflumetofen)。
[0296] (28)兰尼碱(Ryanodine)受体效应物,例如二酰胺,例如氯虫苯甲酰胺(chlorantraniliprole)、氰虫酰胺(cyantraniliprole)及氟虫酰胺(flubendiamide),[0297] 具有未知或不明确作用机制的其他活性成分,例如阿多吡喷(afidopyropen)、阿佛拉那(afoxolaner)、印楝素(azadirachtin)、苯氯噻唑(benclothiaz)、苯螨特(benzoximate)、联苯肼酯(bifenazate)、布兰利得(broflanilide)、溴螨酯
(bromopropylate)、灭螨猛(chinomethionat)、晶石(cryolite)、环溴虫酰胺
(cyclaniliprole)、环氧虫啶(cycloxaprid)、氯氟氰虫酰胺(cyhalodiamide)、二氯美唑替兹(dicloromezotiaz)、三氯杀螨醇(dicofol)、氟螨嗪(diflovidazin)、氟美妥昆(flometoquin)、氟甾多利新(fluazaindolizine)、联氟砜(fluensulfone)、蜜虫胺(flufenerim)、氟菌螨酯(flufenoxystrobin)、丁烯氟虫腈(flufiprole)、氟己丰(fluhexafon)、氟吡菌酰胺(fluopyram)、氟拉兰(fluralaner)、氟美酰胺
(fluxametamide)、呋喃虫酰肼(fufenozide)、戊吡虫胍(guadipyr)、七氟斯瑞
(heptafluthrin)、氯噻啉(imidaclothiz)、异菌脲(iprodione)、罗替兰(lotilaner)、氯氟醚菊酯(meperfluthrin)、派虫啶(paichongding)、吡氟布米得(pyflubumide)、啶虫丙醚(pyridalyl)、新喹唑啉(间二氮杂苯)(pyrifluquinazon)、嘧螨胺(pyriminostrobin)、撒洛兰(sarolaner)、四氟醚菊酯(tetramethylfluthrin)、四尼利洛(tetraniliprole)、四氯虫苯甲酰胺、替氧杂芬(tioxazafen)、硫氟肟醚(thiofluoximate)、三氟美唑嘧
(triflumezopyrim)及碘甲烷;另外及基于坚强芽孢杆菌(Bacillus firmus)的制剂(I-
1582,BioNeem,Votivo),及以下已知活性化合物:1-{2-氟-4-甲基-5-[(2,2,2-三氟乙基)亚磺酰基]苯基}-3-(三氟甲基)-1H-1,2,4-三唑-5-胺(自WO2006/043635得知)、{1'-[(2E)-3-(4-氯苯基)丙-2-烯-1-基]-5-氟螺[吲哚-3,4'-六氢吡啶]-1(2H)-基}(2-氯吡啶-4-基)甲酮(自WO2003/106457得知)、2-氯-N-[2-{1-[(2E)-3-(4-氯苯基)丙-2-烯-1-基]六氢吡啶-4-基}-4-(三氟甲基)苯基]异烟酰胺(自WO2006/003494得知)、3-(2,5-二甲基苯基)-4-羟基-8-甲氧基-1,8-二氮杂螺[4.5]癸-3-烯-2-酮(自WO2009/049851得知)、碳酸3-(2,5-二甲基苯基)-8-甲氧基-2-氧代-1,8-二氮杂螺[4.5]癸-3-烯-4-基乙基酯(自WO2009/049851得知)、4-(丁-2-炔-1-基氧基)-6-(3,5-二甲基六氢吡啶-1-基)-5-氟嘧啶(自WO2004/099160得知)、4-(丁-2-炔-1-基氧基)-6-(3-氯苯基)嘧啶(自WO2003/076415得知)、PF1364(CAS登记号1204776-60-2)、2-[2-({[3-溴-1-(3-氯吡啶-2-基)-1H-吡唑-5-基]羰基}氨基)-5-氯-3-甲基苯甲酰基]-2-甲基肼甲酸甲酯(自WO2005/085216得知)、2-[2-({[3-溴-1-(3-氯吡啶-2-基)-1H-吡唑-5-基]羰基}氨基)-5-氰基-3-甲基苯甲酰基]-
2-乙基肼甲酸甲酯(自WO2005/085216得知)、2-[2-({[3-溴-1-(3-氯吡啶-2-基)-1H-吡唑-
5-基]羰基}氨基)-5-氰基-3-甲基苯甲酰基]-2-甲基肼甲酸甲酯(自WO2005/085216得知)、
2-[3,5-二溴-2-({[3-溴-1-(3-氯吡啶-2-基)-1H-吡唑-5-基]羰基}氨基)苯甲酰基]-2-乙基肼甲酸甲酯(自WO2005/085216得知)、N-[2-(5-氨基-1,3,4-噻二唑-2-基)-4-氯-6-甲基苯基]-3-溴-1-(3-氯吡啶-2-基)-1H-吡唑-5-甲酰胺(自CN102057925得知)、4-[5-(3,5-二氯苯基)-5-(三氟甲基)-4,5-二氢-1,2-噁唑-3-基]-2-甲基-N-(1-氧化硫杂环丁烷-3-基)苯酰胺(自WO2009/080250得知)、N-[(2E)-1-[(6-氯吡啶-3-基)甲基]吡啶-2(1H)-亚基]-
2,2,2-三氟乙酰胺(自WO2012/029672得知)、1-[(2-氯-1,3-噻唑-5-基)甲基]-4-氧代-3-苯基-4H-吡啶并[1,2-a]嘧啶-1-鎓-2-醇盐(自WO2009/099929得知)、1-[(6-氯吡啶-3-基)甲基]-4-氧代-3-苯基-4H-吡啶并[1,2-a]嘧啶-1-鎓-2-醇盐(自WO2009/099929得知)、4-(3-{2,6-二氯-4-[(3,3-二氯丙-2-烯-1-基)氧基]苯氧基}丙氧基)-2-甲氧基-6-(三氟甲基)嘧啶(自CN101337940得知)、N-[2-(叔丁基氨基甲酰基)-4-氯-6-甲基苯基]-1-(3-氯吡啶-2-基)-3-(氟甲氧基)-1H-吡唑-5-甲酰胺(自WO2008/134969得知)、[2-(2,4-二氯苯基)-3-氧代-4-氧杂螺[4.5]癸-1-烯-1-基]碳酸丁基酯(自CN 102060818得知)、(3E)-3-[1-[(6-氯-3-吡啶基)甲基]-2-亚吡啶基]-1,1,1-三氟丙-2-酮(自WO2013/144213得知)、N-(甲基磺酰基)-6-[2-(吡啶-3-基)-1,3-噻唑-5-基]吡啶-2-甲酰胺(自WO2012/000896得知)、N-[3-(苄基氨基甲酰基)-4-氯苯基]-1-甲基-3-(五氟乙基)-4-(三氟甲基)-1H-吡唑-
5-甲酰胺(自WO2010/051926得知)、5-溴-4-氯-N-[4-氯-2-甲基-6-(甲基氨基甲酰基)苯基]-2-(3-氯-2-吡啶基)吡唑-3-甲酰胺(自CN103232431得知)。
[0298] 杀真菌剂
[0299] 本文以其通用名称指定的活性成分已为人所知且阐述于(例如)“The Pesticide Manual”(16th Ed.British Crop Protection Council)中或于因特网(例如:http://www.alanwood.net/pesticides)上检索。
[0300] (1)至(15)类的所有命名的杀真菌混合配伍剂如果它们的官能团允许,任选与合适的碱或酸形成盐。类别(1)至(15)的所有命名的混合配伍剂在适用的情况下可以包括互变异构形式。
[0301] (1)麦角固醇生物合成抑制剂,例如(1.01)阿敌吗啉(aldimorph)、(1.02)阿扎康唑(azaconazole)、(1.03)联苯三唑醇(bitertanol)、(1.04)糠菌唑(bromuconazole)、(1.05)环丙唑醇(cyproconazole)、(1.06)苄氯三唑醇(diclobutrazole)、(1.07)苯醚甲环唑(difenoconazole)、(1.08)烯唑醇(diniconazole)、(1.09)烯唑醇-M、(1.10)吗菌灵(dodemorph)、(1.11)吗菌灵乙酸盐、(1.12)氟环唑(epoxiconazole)、(1.13)乙环唑(etaconazole)、(1.14)氯苯嘧啶醇(fenarimol)、(1.15)腈苯唑(fenbuconazole)、(1.16)环酰菌胺(fenhexamid)、(1.17)苯锈啶(fenpropidin)、(1.18)丁苯吗啉(fenpropimorph)、(1.19)氟喹唑(fluquinconazole)、(1.20)呋嘧醇(flurprimidol)、(1.21)氟硅唑(flusilazole)、(1.22)粉唑醇(flutriafol)、(1.23)呋菌唑(furconazole)、(1.24)呋嘧醇(furconazole-cis)、(1.25)己唑醇(hexaconazole)、(1.26)抑霉唑(imazalil)、(1.27)抑霉唑硫酸盐、(1.28)亚胺唑(imibenconazole)、(1.29)种菌唑(ipconazole)、(1.30)叶菌唑(metconazole)、(1.31)腈菌唑(myclobutanil)、(1.32)萘替芬(naftifine)、(1.33)氟苯嘧啶醇(nuarimol)、(1.34)噁咪唑(oxpoconazole)、(1.35)多效唑(paclobutrazol)、(1.36)稻瘟酯(pefurazoate)、(1.37)配那唑(penconazole)、(1.38)粉病灵(piperalin)、(1.39)丙氯灵(prochloraz)、(1.40)丙环唑(propiconazole)、(1.41)丙硫菌唑(prothioconazole)、(1.42)稗草丹(pyributicarb)、(1.43)消斑肟(pyrifenox)、(1.44)唑喹菌酮(quinconazole)、(1.45)硅氟唑(simeconazole)、(1.46)螺环菌胺(spiroxamine)、(1.47)戊唑醇(tebuconazole)、(1.48)特比萘芬(terbinafine)、(1.49)氟醚唑
(tetraconazole)、(1.50)三唑酮(triadimefon)、(1.51)三唑醇(triadimenol)、(1.52)克啉菌(tridemorph)、(1.53)粉锈胺(triflumizole)、(1.54)嗪胺灵(triforine)、(1.55)灭菌唑(triticonazole)、(1.56)烯效唑(uniconazole)、(1.57)烯效唑-P、(1.58)烯霜苄唑(viniconazole)、(1.59)伏立康唑(voriconazole)、(1.60)1-(4-氯苯基)-2-(1H-1,2,4-三唑-1-基)环庚醇、(1.61)1-(2,2-二甲基-2,3-二氢-1H-茚-1-基)-1H-咪唑-5-甲酸甲酯、(1.62)N'-{5-(二氟甲基)-2-甲基-4-[3-(三甲基硅基)丙氧基]苯基}-N-乙基-N-甲基亚氨代甲酰胺、(1.63)N-乙基-N-甲基-N'-{2-甲基-5-(三氟甲基)-4-[3-(三甲基硅基)丙氧基]苯基}亚氨代甲酰胺、(1.64)O-[1-(4-甲氧基苯氧基)-3,3-二甲基丁-2-基]-1H-咪唑1-硫代羧酸酯、(1.65)啶菌噁唑(pyrisoxazole)、(1.66)2-{[3-(2-氯苯基)-2-(2,4-二氟苯基)环氧乙烷-2-基]甲基}-2,4-二氢-3H-1,2,4-三唑-3-硫酮、(1.67)1-{[3-(2-氯苯基)-2-(2,4-二氟苯基)环氧乙烷-2-基]甲基}-1H-1,2,4-三唑-5-基硫氰酸酯、(1.68)5-(烯丙基硫基)-1-{[3-(2-氯苯基)-2-(2,4-二氟苯基)环氧乙烷-2-基]甲基}-1H-1,2,4-三唑、(1.69)2-[1-(2,4-二氯苯基)-5-羟基-2,6,6-三甲基庚-4-基]-2,4-二氢-3H-1,2,4-三唑-
3-硫酮、(1.70)2-{[rel(2R,3S)-3-(2-氯苯基)-2-(2,4-二氟苯基)环氧乙烷-2-基]甲基}-
2,4-二氢-3H-1,2,4-三唑-3-硫酮、(1.71)2-{[rel(2R,3R)-3-(2-氯苯基)-2-(2,4-二氟苯基)环氧乙烷-2-基]甲基}-2,4-二氢-3H-1,2,4-三唑-3-硫酮、(1.72)1-{[rel(2R,3S)-3-(2-氯苯基)-2-(2,4-二氟苯基)环氧乙烷-2-基]甲基}-1H-1,2,4-三唑-5-基硫氰酸酯、(1.73)1-{[re1(2R,3R)-3-(2-氯苯基)-2-(2,4-二氟苯基)环氧乙烷-2-基]甲基}-1H-1,2,
4-三唑-5-基硫氰酸酯、(1.74)5-(烯丙基硫基)-1-{[rel(2R,3S)-3-(2-氯苯基)-2-(2,4-二氟苯基)环氧乙烷-2-基]甲基}-1H-1,2,4-三唑、(1.75)5-(烯丙基硫基)-1-{[re1(2R,
3R)-3-(2-氯苯基)-2-(2,4-二氟苯基)环氧乙烷-2-基]甲基}-1H-1,2,4-三唑、(1.76)2-[(2S,4S,5S)-1-(2,4-二氯苯基)-5-羟基-2,6,6-三甲基庚-4-基]-2,4-二氢-3H-1,2,4-三唑-3-硫酮、(1.77)2-[(2R,4S,5S)-1-(2,4-二氯苯基)-5-羟基-2,6,6-三甲基庚-4-基]-2,
4-二氢-3H-1,2,4-三唑-3-硫酮、(1.78)2-[(2R,4R,5R)-1-(2,4-二氯苯基)-5-羟基-2,6,
6-三甲基庚-4-基]-2,4-二氢-3H-1,2,4-三唑-3-硫酮、(1.79)2-[(2S,4R,5R)-1-(2,4-二氯苯基)-5-羟基-2,6,6-三甲基庚-4-基]-2,4-二氢-3H-1,2,4-三唑-3-硫酮、(1.80)2-[(2S,4S,5R)-1-(2,4-二氯苯基)-5-羟基-2,6,6-三甲基庚-4-基]-2,4-二氢-3H-1,2,4-三唑-3-硫酮、(1.81)2-[(2R,4S,5R)-1-(2,4-二氯苯基)-5-羟基-2,6,6-三甲基庚-4-基]-2,
4-二氢-3H-1,2,4-三唑-3-硫酮、(1.82)2-[(2R,4R,5S)-1-(2,4-二氯苯基)-5-羟基-2,6,
6-三甲基庚-4-基]-2,4-二氢-3H-1,2,4-三唑-3-硫酮、(1.83)2-[(2S,4R,5S)-1-(2,4-二氯苯基)-5-羟基-2,6,6-三甲基庚-4-基]-2,4-二氢-3H-1,2,4-三唑-3-硫酮、(1.84)2-[4-(4-氯苯氧基)-2-(三氟甲基)苯基]-1-(1H-1,2,4-三唑-1-基)丙-2-醇、(1.85)2-[4-(4-氯苯氧基)-2-(三氟甲基)苯基]-1-(1H-1,2,4-三唑-1-基)丁-2-醇、(1.86)2-[4-(4-氯苯氧基)-2-(三氟甲基)苯基]-1-(1H-1,2,4-三唑-1-基)戊-2-醇、(1.87)2-[2-氯-4-(4-氯苯氧基)苯基]-1-(1H-1,2,4-三唑-1-基)丁-2-醇、(1.88)2-[2-氯-4-(2,4-二氯苯氧基)苯基]-
1-(1H-1,2,4-三唑-1-基)丙-2-醇、(1.89)(2R)-2-(1-氯环丙基)-4-[(1R)-2,2-二氯环丙基]-1-(1H-1,2,4-三唑-1-基)丁-2-醇、(1.90)(2R)-2-(1-氯环丙基)-4-[(1S)-2,2-二氯环丙基]-1-(1H-1,2,4-三唑-1-基)丁-2-醇、(1.91)(2S)-2-(1-氯环丙基)-4-[(1S)-2,2-二氯环丙基]-1-(1H-1,2,4-三唑-1-基)丁-2-醇、(1.92)(2S)-2-(1-氯环丙基)-4-[(1R)-
2,2-二氯环丙基]-1-(1H-1,2,4-三唑-1-基)丁-2-醇、(1.93)(1S,2R,5R)-5-(4-氯苄基)-
2-(氯甲基)-2-甲基-1-(1H-1,2,4-三唑-1-基甲基)环戊醇、(1.94)(1R,2S,5S)-5-(4-氯苄基)-2-(氯甲基)-2-甲基-1-(1H-1,2,4-三唑-1-基甲基)环戊醇、(1.95)5-(4-氯苄基)-2-(氯甲基)-2-甲基-1-(1H-1,2,4-三唑-1-基甲基)环戊醇。
[0302] 2)呼吸链复合物I或II的抑制剂,例如(2.01)联苯吡菌胺(bixafen)、(2.02)啶酰菌胺(boscalid)、(2.03)萎锈灵(carboxin)、(2.04)二氟林(diflumetorim)、(2.05)甲呋酰胺(fenfuram)、(2.06)氟吡菌酰胺(fluopyram)、(2.07)氟酰胺(flutolanil)、(2.08)氟唑菌酰胺(fluxapyroxad)、(2.09)福拉比(furametpyr)、(2.10)茂谷乐(furmecyclox)、(2.11)吡唑萘菌胺(isopyrazam)(顺差向异构外消旋物1RS,4SR,9RS及反差向异构外消旋物1RS,4SR,9SR的混合物)、(2.12)吡唑萘菌胺(反差向异构外消旋物1RS,4SR,9SR)、(2.13)吡唑萘菌胺(反差向异构对映异构体1R,4S,9S)、(2.14)吡唑萘菌胺(反差向异构对映异构体1S,4R,9R)、(2.15)吡唑萘菌胺(顺差向异构外消旋物1RS,4SR,9RS)、(2.16)吡唑萘菌胺(顺差向异构对映异构体1R,4S,9R)、(2.17)吡唑萘菌胺(顺差向异构对映异构体1S,4R,9S)、(2.18)灭锈胺(mepronil)、(2.19)氧化萎锈灵(oxycarboxin)、(2.20)戊苯吡菌胺(penflufen)、(2.21)吡噻菌胺(penthiopyrad)、(2.22)环丙吡菌胺(sedaxane)、(2.23)噻呋酰胺(thifluzamide)、(2.24)1-甲基-N-[2-(1,1,2,2-四氟乙氧基)苯基]-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.25)3-(二氟甲基)-1-甲基-N-[2-(1,1,2,2-四氟乙氧基)苯基]-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.26)3-(二氟甲基)-N-[4-氟-2-(1,1,2,3,3,3-六氟丙氧基)苯基]-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.27)N-[1-(2,4-二氯苯基)-1-甲氧基丙-2-基]-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.28)5,8-二氟-N-[2-(2-氟-4-{[4-(三氟甲基)吡啶-2-基]氧基}苯基)乙基]喹唑啉-4-胺、(2.29)苯并烯氟菌唑(benzovindiflupyr)、(2.30)N-[(1S,4R)-9-(二氯亚甲基)-1,2,3,4-四氢-1,4-甲酮萘-5-基]-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.31)N-[(1R,4S)-9-(二氯亚甲基)-1,2,3,4-四氢-1,4-甲酮萘-5-基]-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.32)3-(二氟甲基)-1-甲基-N-(1,
1,3-三甲基-2,3-二氢-1H-茚-4-基)-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.33)1,3,5-三甲基-N-(1,1,3-三甲基-2,3-二氢-1H-茚-4-基)-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.34)1-甲基-3-(三氟甲基)-N-(1,
1,3-三甲基-2,3-二氢-1H-茚-4-基)-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.35)1-甲基-3-(三氟甲基)-N-[(3R)-1,1,3-三甲基-2,3-二氢-1H-茚-4-基]-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.36)1-甲基-3-(三氟甲基)-N-[(3S)-1,1,3-三甲基-2,3-二氢-1H-茚-4-基]-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.37)3-(二氟甲基)-1-甲基-N-[(3S)-1,1,3-三甲基-2,3-二氢-1H-茚-4-基]-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.38)3-(二氟甲基)-1-甲基-N-[(3R)-1,1,3-三甲基-2,3-二氢-1H-茚-4-基]-1H-吡唑-
4-甲酰胺、(2.39)1,3,5-三甲基-N-[(3R)-1,1,3-三甲基-2,3-二氢-1H-茚-4-基]-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.40)1,3,5-三甲基-N-[(3S)-1,1,3-三甲基-2,3-二氢-1H-茚-4-基]-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.41)麦锈灵(benodanil)、(2.42)2-氯-N-(1,1,3-三甲基-2,3-二氢-1H-茚-4-基)吡啶-3-甲酰胺、(2.43)异丙噻菌胺(isofetamid)、(2.44)1-甲基-3-(三氟甲基)-N-[2'-(三氟甲基)联苯-2-基]-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.45)N-(4'-氯联苯-2-基)-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.46)N-(2',4'-二氯联苯-2-基)-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.47)3-(二氟甲基)-1-甲基-N-[4'-(三氟甲基)联苯-2-基]-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.48)N-(2',5'-二氟联苯-2-基)-1-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.49)3-(二氟甲基)-1-甲基-N-[4'-(丙-1-炔-1-基)联苯-2-基]-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.50)5-氟-1,3-二甲基-N-[4'-(丙-1-炔-1-基)联苯-2-基]-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.51)2-氯-N-[4'-(丙-1-炔-1-基)联苯-2-基]烟碱酰胺、(2.52)3-(二氟甲基)-N-[4'-(3,3-二甲基丁-1-炔-1-基)联苯-2-基]-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.53)N-[4'-(3,3-二甲基丁-1-炔-1-基)联苯-2-基]-5-氟-1,3-二甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.54)3-(二氟甲基)-N-(4'-乙炔基联苯-2-基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.55)N-(4'-乙炔基联苯-
2-基)-5-氟-1,3-二甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.56)2-氯-N-(4'-乙炔基联苯-2-基)烟碱酰胺、(2.57)2-氯-N-[4'-(3,3-二甲基丁-1-炔-1-基)联苯-2-基]烟碱酰胺、(2.58)4-(二氟甲基)-2-甲基-N-[4'-(三氟甲基)联苯-2-基]-1,3-噻唑-5-甲酰胺、(2.59)5-氟-N-[4'-(3-羟基-3-甲基丁-1-炔-1-基)联苯-2-基]-1,3-二甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.60)2-氯-N-[4'-(3-羟基-3-甲基丁-1-炔-1-基)联苯-2-基]烟碱酰胺、(2.61)3-(二氟甲基)-N-[4'-(3-甲氧基-3-甲基丁-1-炔-1-基)联苯-2-基]-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.62)5-氟-N-[4'-(3-甲氧基-3-甲基丁-1-炔-1-基)联苯-2-基]-1,3-二甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.63)2-氯-N-[4'-(3-甲氧基-3-甲基丁-1-炔-1-基)联苯-2-基]烟碱酰胺、(2.64)1,3-二甲基-N-(1,1,3-三甲基-2,3-二氢-1H-茚-4-基)-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.65)1,3-二甲基-N-[(3R)-1,1,3-三甲基-2,3-二氢-1H-茚-4-基]-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2,66)1,3-二甲基-N-[(3S)-1,1,3-三甲基-2,3-二氢-1H-茚-4-基]-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.67)3-(二氟甲基)-N-甲氧基-1-甲基-N-[1-(2,4,6-三氯苯基)丙-2-基]-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.68)3-(二氟甲基)-N-(7-氟-1,1,3-三甲基-2,3-二氢-1H-茚-4-基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.69)3-(二氟甲基)-N-[(3R)-7-氟-1,1,3-三甲基-2,3-二氢-1H-茚-4-基]-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2.70)3-(二氟甲基)-N-[(3S)-7-氟-1,1,3-三甲基-2,3-二氢-1H-茚-4-基]-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺。
[0303] 3)呼吸链复合物III的抑制剂,例如(3.01)唑嘧菌胺(ametoctradin)、(3.02)安美速(amisulbrom)、(3.03)腈嘧菌酯(azoxystrobin)、(3.04)腈霜唑(cyazofamid)、(3.05)甲香菌酯(coumethoxystrobin)、(3.06)丁香菌酯(coumoxystrobin)、(3.07)醚菌胺(dimoxystrobin)、(3.08)烯肟菌酯(enoxastrobin)、(3.09)噁唑菌酮(famoxadone)、(3.10)咪唑菌酮(fenamidone)、(3.11)氟菌螨酯、(3.12)氟咪菌酯(fluoxastrobin)、(3.13)甲氧胺菌灵(kresoxim-methyl)、(3.14)苯氧菌胺(metominostrobin)、(3.15)肟醚菌胺(orysastrobin)、(3.16)啶氧菌酯(picoxystrobin)、(3.17)唑菌胺酯(pyraclostrobin)、(3.18)唑胺菌酯(pyrametostrobin)、(3.19)正唑菌酯
(pyraoxystrobin)、(3.20)吡菌苯威(pyribencarb)、(3.21)氯啶菌酯(triclopyricarb)、(3.22)肟菌酯(trifloxystrobin)、(3.23)(2E)-2-(2-{[6-(3-氯-2-甲基苯氧基)-5-氟嘧啶-4-基]氧基}苯基)-2-(甲氧基亚氨基)-N-甲基乙酰胺、(3.24)(2E)-2-(甲氧基亚氨基)-N-甲基-2-(2-{[({(1E)-1-[3-(三氟甲基)苯基]乙亚基}氨基)氧基]甲基}苯基)乙酰胺、(3.25)(2E)-2-(甲氧基亚氨基)-N-甲基-2-{2-[(E)-({1-[3-(三氟甲基)苯基]乙氧基}亚氨基)甲基]苯基}乙酰胺、(3.26)(2E)-2-{2-[({[(1E)-1-(3-{[(E)-1-氟-2-苯基乙烯基]氧基}苯基)乙亚基]氨基}氧基)甲基]苯基}-2-(甲氧基亚氨基)-N-甲基乙酰胺、(3.27)烯肟菌胺(fenaminostrobin)、(3.28)5-甲氧基-2-甲基-4-(2-{[({(1E)-1-[3-(三氟甲基)苯基]乙亚基}氨基)氧基]甲基}苯基)-2,4-二氢-3H-1,2,4-三唑-3-酮、(3.29)(2E)-2-{2-[({环丙基[(4-甲氧基苯基)亚氨基]甲基}硫基)甲基]苯基}-3-甲氧基丙烯酸甲酯、(3.30)N-(3-乙基-3,5,5-三甲基环己基)-3-甲酰氨基-2-羟基苯酰胺、(3.31)2-{2-[(2,5-二甲基苯氧基)甲基]苯基}-2-甲氧基-N-甲基乙酰胺、(3.32)2-{2-[(2,5-二甲基苯氧基)甲基]苯基}-2-甲氧基-N-甲基乙酰胺、(3.33)(2E,3Z)-5-{[1-(4-氯苯基)-1H-吡唑-3-基]氧基}-
2-(甲氧基亚氨基)-N,3-二甲基戊-3-烯酰胺。
[0304] (4)有丝分裂及细胞分裂抑制剂,例如(4.01)苯菌灵(benomyl)、(4.02)多菌灵(carbendazim)、(4.03)苯咪唑菌(chlorfenazole)、(4.04)乙霉威(diethofencarb)、(4.05)噻唑菌胺(ethaboxam)、(4.06)氟吡菌胺(fluopicolide)、(4.07)麦穗宁(fuberidazole)、(4.08)戊菌隆(pencycuron)、(4.09)噻菌灵(thiabendazole)、(4.10)甲基硫菌灵(thiophanate-methyl)、(4.11)硫菌灵、(4.12)苯酰菌胺(zoxamide)、(4.13)5-氯-7-(4-甲基六氢吡啶-1-基)-6-(2,4,6-三氟苯基)[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶及(4.14)
3-氯-5-(6-氯吡啶-3-基)-6-甲基-4-(2,4,6-三氟苯基)哒嗪。
[0305] 5)能够具有多位点作用的化合物,例如(5.01)波尔多混合物(Bordeauxmixture)、(5.02)敌菌丹(captafol)、(5.03)克菌丹(captan)、(5.04)百菌清(chlorothalonil)、(5.05)氢氧化铜、(5.06)环烷酸铜(copper naphthenate)、(5.07)氧化铜、(5.08)氯氧化铜、(5.09)硫酸铜(2+)、(5.10)抑菌灵(dichlofluanid)、(5.11)二噻农(dithianon)、(5.12)多果定(dodine)、(5.13)多果定游离碱、(5.14)福美铁(ferbam)、(5.15)氟灭菌丹(fluorofolpet)、(5.16)灭菌丹、(5.17)双胍辛盐(guazatine)、(5.18)双胍辛乙酸盐、(5.19)双胍辛胺(iminoctadine)、(5.20)双胍辛胺烷基苯磺酸盐(iminoctadine albesilate)、(5.21)双胍辛胺三乙酸盐(iminoctadine triacetate)、(5.22)代森锰铜(mancopper)、(5.23)代森锰锌(mancozeb)、(5.24)代森锰(maneb)、(5.25)代森联(metiram)、(5.26)代森联锌(metiram zinc)、(5.27)喹啉酮(oxine-copper)、(5.28)普罗帕脒(propamidine)、(5.29)丙森锌(propineb)、(5.30)硫磺及硫磺制剂(包括多硫化钙)、(5.31)塞兰姆(thiram)、(5.32)对甲抑菌灵(tolylfluanid)、(5.33)代森锌(zineb)、(5.34)福美锌(ziram)、(5.35)敌菌灵(anilazine)。
[0306] 6)能够诱导宿主防御的化合物,例如(6.01)阿拉酸式苯-S-甲基(acibenzolar-S-methyl)、(6.02)异噻菌胺(isotianil)、(6.03)烯丙苯噻唑(probenazole)、(6.04)噻酰菌胺(tiadinil)、(6.05)昆布多醣(laminarin)。
[0307] 7)氨基酸和/或蛋白生物合成的抑制剂,例如(7.01)胺扑灭(andoprim)、(7.02)灭瘟素(blasticidin-S)、(7.03)嘧菌环胺(cyprodinil)、(7.04)春日霉素(kasugamycin)、(7.05)春日霉素盐酸盐水合物、(7.06)嘧菌胺(mepanipyrim)、(7.07)嘧霉胺(pyrimethanil)、(7.08)3-(5-氟-3,3,4,4-四甲基-3,4-二氢异喹啉-1-基)喹啉、(7.09)氧四环素(oxytetracycline)、(7.10)链霉素(streptomycin)。
[0308] 8)ATP产生的抑制剂,例如(8.01)三苯基乙酸锡(fentin acetate)、(8.02)三苯基氯化锡(fentin chloride)、(8.03)三苯基氢氧化锡(fentin hydroxide)、(8.04)硅噻菌胺(silthiofam)。
[0309] 9)细胞壁合成的抑制剂,例如(9.01)苯噻菌胺(benthiavalicarb)、(9.02)烯酰吗啉(dimethomorph)、(9.03)氟吗啉(flumorph)、(9.04)异丙菌胺(iprovalicarb)、(9.05)双炔酰菌胺(mandipropamid)、(9.06)多氧菌素(polyoxins)、(9.07)保粒霉素(polyoxorim)、(9.08)有效霉素A(validamycin A)、(9.09)霜霉灭(valifenalate)、(9.10)多氧菌素B、(9.11)(2E)-3-(4-叔丁基苯基)-3-(2-氯吡啶-4-基)-1-(吗啉-4-基)丙-2-烯-1-酮、(9.12)(2Z)-3-(4-叔丁基苯基)-3-(2-氯吡啶-4-基)-1-(吗啉-4-基)丙-2-烯-1-酮。
[0310] 10)脂质及膜合成的抑制剂,例如(10.01)联苯、(10.02)氯苯甲醚(chloroneb)、(10.03)氯硝胺(dicloran)、(10.04)敌瘟磷(edifenphos)、(10.05)土菌灵(etridiazole)、(10.06)引多克(iodocarb)、(10.07)异稻瘟净(iprobenfos)、(10.08)稻瘟灵(isoprothiolane)、(10.09)霜霉威(propamocarb)、(10.10)盐酸霜霉威、(10.11)硫菌威(prothiocarb)、(10.12)吡菌磷(pyrazophos)、(10.13)五氯硝苯(quintozene)、(10.14)四氯硝基苯(tecnazene)、(10.15)甲基立枯磷(tolclofos-methyl)。
[0311] 11)黑色素生物合成的抑制剂,例如(11.01)环丙酰菌胺(carpropamid)、(11.02)双氯氰菌胺(diclocymet)、(11.03)禾草灵(fenoxanil)、(11.04)酞内酯(phthalide)、(11.05)咯喹酮(pyroquilon)、(11.06)三环唑(tricyclazole)、(11.07)2,2,2-三氟乙基{3-甲基-1-[(4-甲基苯甲酰基)氨基]丁-2-基}氨基甲酸酯。
[0312] 12)核酸合成的抑制剂,例如(12.01)苯霜灵(benalaxyl)、(12.02)(苯霜灵-M(精苯霜灵(kiralaxyl))、(12.03)磺嘧菌灵(bupirimate)、(12.04)克劳拉康(clozylacon)、(12.05)二甲嘧酚(dimethirimol)、(12.06)乙菌定(ethirimol)、(12.07)呋霜灵(furalaxyl)、(12.08)噁霉灵(hymexazol)、(12.09)甲霜灵(metalaxyl)、(12.10)甲霜灵-M(精甲霜灵(mefenoxam))、(12.11)甲呋酰胺(ofurace)、(12.12)噁霜灵(oxadixyl)、(12.13)噁喹酸(oxolinic acid)、(12.14)辛噻酮(octhilinone)。
[0313] 13)信号转导的抑制剂,例如(13.01)乙菌利(chlozolinate)、(13.02)拌种咯(fenpielonil)、(13.03)咯菌腈(fludioxonil)、(13.04)异菌脲、(13.05)腐霉利(procymidone)、(13.06)喹氧灵(quinoxyfen)、(13.07)伐菌唑灵(vinclozolin)、(13.08)丙氧喹啉(proquinazid)。
[0314] 14)能够充当解联剂的化合物,例如(14.01)乐杀螨(binapacryl)、(14.02)消螨普(dinocap)、(14.03)嘧菌腙(ferimzone)、(14.04)氟啶胺(fluazinam)、(14.05)消螨多(meptyldinocap)。
[0315] 15)其他化合物,例如(15.001)苯噻硫氰(benthiazole)、(15.002)魅菌酮(bethoxazin)、(15.003)卡巴西霉素(capsimycin)、(15.004)香芹酮(carvone)、(15.005)灭螨猛(chinomethionat)、(15.006)甲氧苯唳菌(pyriofenone)(氯芬酮(chlazafenone))、(15.007)硫杂灵(cufraneb)、(15.008)环氟菌胺(cyflufenamid)、(15.009)霜脲氰(cymoxanil)、(15.010)环丙磺酰胺(cyprosulfamide)、(15.011)福美甲酯(dazomet)、(15.012)咪菌威(debacarb)、(15.013)二氯芬(dichlorophen)、(15.014)敌菌米嗪(diclomezine)、(15.015)燕麦枯(difenzoquat)、(15.016)燕麦枯硫酸二甲酯、(15.017)二苯基胺、(15.018)艾考同伴(ecomate)、(15.019)胺苯吡菌酮(fenpyrazamine)、(15.020)氟联苯菌(flumetover)、(15.021)氟里醚(fluoroimide)、(15.022)磺菌胺(flusulfamide)、(15.023)氟噻菌净(flutianil)、(15.024)三乙膦酸铝(fosetyl-aluminium)、(15.025)三乙膦酸钙、(15.026)三乙膦酸钠、(15.027)六氯苯、(15.028)人间霉素(irumamycin)、(15.029)磺菌威(methasulfocarb)、(15.030)甲基异硫氰酸酯、(15.031)苯菌酮(metrafenone)、(15.032)灭粉霉素(mildiomycin)、(15.033)纳他霉素(natamycin)、(15.034)二甲基二硫基氨基甲酸镍、(15.035)酞菌酯(nitrothal-isopropyl)、(15.036)噁莫克(oxamocarb)、(15.037)氧芬新(oxyfenthiin)、(15.038)五氯酚及盐、(15.039)苯氧司林(phenothrin)、(15.040)亚磷酸及其盐、(15.041)霜霉威乙膦酸盐(propamocarb-fosetylate)、(15.042)丙诺新钠盐(propanosine-sodium)、(15.043)吡吗啉(pyrimorph)、(15.044)吡咯尼林(pyrrolnitrine)、(15.045)特布氟奎琳(tebufloquin)、(15.046)酞枯酸(tecloftalam)、(15.047)甲磺菌胺(tolnifanide)、(15.048)咪唑嗪(triazoxide)、(15.049)水杨菌胺(trichlamide)、(15.050)氰菌胺(zarilamid)、(15.051)(3S,6S,7R,
8R)-8-苄基-3-[({3-[(异丁酰基氧基)甲氧基]-4-甲氧基吡啶-2-基}羰基)氨基]-6-甲基-
4,9-二氧代-1,5-二氧杂环壬-7-基2-甲基丙酸酯、(15.052)1-(4-{4-[(5R)-5-(2,6-二氟苯基)-4,5-二氢-1,2-噁唑-3-基]-1,3-噻唑-2-基}六氢吡啶-1-基)-2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酮、(15.053)1-(4-{4-[(5S)-5-(2,6-二氟苯基)-4,5-二氢-1,2-噁唑-3-基]-1,3-噻唑-2-基}六氢吡啶-1-基)-2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酮、(15.054)氧噻匹普林(oxathiapiprolin)、(15.055)1H-咪唑-1-甲酸1-(4-甲氧基苯氧基)-3,3-二甲基丁-2-基酯、(15.056)2,3,5,6-四氯-4-(甲基磺酰基)吡啶、(15.057)2,
3-二丁基-6-氯噻吩并[2,3-d]嘧啶-4(3H)-酮、(15.058)2,6-二甲基-1H,5H-[1,4]二噻英并[2,3-c:5,6-c']二吡咯-1,3,5,7(2H,6H)-四酮、(15.059)2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]-1-(4-{4-[(5R)-5-苯基-4,5-二氢-1,2-噁唑-3-基]-1,3-噻唑-2-基}六氢吡啶-1-基)乙酮、(15.060)2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]-1-(4-{4-[(5S)-5-苯基-4,5-二氢-1,2-噁唑-3-基]-1,3-噻唑-2-基}六氢吡啶-1-基)乙酮、(15.061)2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]-1-{4-[4-(5-苯基-4,5-二氢-1,2-噁唑-3-基)-1,3-噻唑-2-基]六氢吡啶-1-基}乙酮、(15.062)2-丁氧基-6-碘-3-丙基-4H-色满-4-酮、(15.063)
2-氯-5-[2-氯-1-(2,6-二氟-4-甲氧基苯基)-4-甲基-1H-咪唑-5-基]吡啶、(15.064)2-苯基苯酚及盐、(15.065)3-(4,4,5-三氟-3,3-二甲基-3,4-二氢异喹啉-1-基)喹啉、(15.066)
3,4,5-三氯吡啶-2,6-二甲腈、(15.067)3-氯-5-(4-氯苯基)-4-(2,6-二氟苯基)-6-甲基哒嗪、(15.068)4-(4-氯苯基)-5-(2,6-二氟苯基)-3,6-二甲基哒嗪、(15.069)5-氨基-1,3,4-噻二唑-2-硫醇、(15.070)5-氯-N'-苯基-N'-(丙-2-炔-1-基)噻吩-2-磺酰肼、(15.071)5-氟-2-[(4-氟苄基)氧基]嘧啶-4-胺、(15.072)5-氟-2-[(4-甲基苄基)氧基]嘧啶-4-胺、(15.073)5-甲基-6-辛基[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶-7-胺、(15.074)(2Z)-3-氨基-2-氰基-3-苯基丙烯酸乙基酯、(15.075)N'-(4-{[3-(4-氯苄基)-1,2,4-噻二唑-5-基]氧基}-2,
5-二甲基苯基)-N-乙基-N-甲基亚氨代甲酰胺、(15.076)N-(4-氯苄基)-3-[3-甲氧基-4-(丙-2-炔-1-基氧基)苯基]丙酰胺、(15.077)N-[(4-氯苯基)(氰基)甲基]-3-[3-甲氧基-4-(丙-2-炔-1-基氧基)苯基]丙酰胺、(15.078)N-[(5-溴-3-氯吡啶-2-基)甲基]-2,4-二氯烟碱酰胺、(15.079)N-[1-(5-溴-3-氯吡啶-2-基)乙基]-2,4-二氯烟碱酰胺、(15.080)N-[1-(5-溴-3-氯吡啶-2-基)乙基]-2-氟-4-碘烟碱酰胺、(15.081)N-{(E)-[(环丙基甲氧基)亚氨基][6-(二氟甲氧基)-2,3-二氟苯基]甲基}-2-苯基乙酰胺、(15.082)N-{(Z)-[(环丙基甲氧基)亚氨基][6-(二氟甲氧基)-2,3-二氟苯基]甲基}-2-苯基乙酰胺、(15.083)N'-{4-[(3-叔丁基-4-氰基-1,2-噻唑-5-基)氧基]-2-氯-5-甲基苯基}-N-乙基-N-甲基亚氨代甲酰胺、(15.084)N-甲基-2-(1-{[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酰基}六氢吡啶-
4-基)-N-(1,2,3,4-四氢萘-1-基)-1,3-噻唑-4-甲酰胺、(15.085)N-甲基-2-(1-{[5-甲基-
3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酰基}六氢吡啶-4-基)-N-[(1R)-1,2,3,4-四氢萘-1-基]-
1,3-噻唑-4-甲酰胺、(15.086)N-甲基-2-(1-{[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酰基}六氢吡啶-4-基)-N-[(1S)-1,2,3,4-四氢萘-1-基]1,3-噻唑-4-甲酰胺、(15.087){6-[({[(1-甲基-1H-四唑-5-基)(苯基)亚甲基]氨基}氧基)甲基]吡啶-2-基}氨基甲酸戊酯、(15.088)啡嗪-1-甲酸、(15.089)喹啉-8-醇、(15.090)喹啉-8-醇硫酸酯(2:1)、(15.091){6-[({[(1-甲基-1H-四唑-5-基)(苯基)亚甲基]氨基}氧基)甲基]吡啶-2-基}氨基甲酸叔丁基酯、(15.092)(5-溴-2-甲氧基-4-甲基吡啶-3-基)(2,3,4-三甲氧基-6-甲基苯基)甲酮、(15.093)N-[2-(4-{[3-(4-氯苯基)丙-2-炔-1-基]氧基}-3-甲氧基苯基)乙基]-N2-(甲基磺酰基)缬胺酰胺、(15.094)4-氧代-4-[(2-苯基乙基)氨基]丁酸、(15.095){6-[({[(Z)-(1-甲基-1H-四唑-5-基)(苯基)亚甲基]氨基}氧基)甲基]吡啶-2-基}氨基甲酸丁-3-炔-1-基酯、(15.096)4-氨基-5-氟嘧啶-2-醇(互变异构形式:4-氨基-5-氟嘧啶-2(1H)-酮)、(15.097)3,4,5-三羟基苯甲酸丙酯、(15.098)[3-(4-氯-2-氟苯基)-5-(2,4-二氟苯基)-1,
2-噁唑-4-基](吡啶-3-基)甲醇、(15.099)(S)-[3-(4-氯-2-氟苯基)-5-(2,4-二氟苯基)-
1,2-噁唑-4-基](吡啶-3-基)甲醇、(15.100)(R)-[3-(4-氯-2-氟苯基)-5-(2,4-二氟苯基)-1,2-噁唑-4-基](吡啶-3-基)甲醇、(15.101)2-氟-6-(三氟甲基)-N-(1,1,3-三甲基-
2,3-二氢-1H-茚-4-基)苯酰胺、(15.102)2-(6-苄基吡啶-2-基)喹唑啉、(15.103)2-[6-(3-氟-4-甲氧基苯基)-5-甲基吡啶-2-基]喹唑啉、(15.104)3-(4,4-二氟-3,3-二甲基-3,4-二氢异喹啉-1-基)喹啉、(15.105)脱落酸、(15.106)N'-[5-溴-6-(2,3-二氢-1H-茚-2-基氧基)-2-甲基吡啶-3-基]-N-乙基-N-甲基亚氨代甲酰胺、(15.107)N'-{5-溴-6-[1-(3,5-二氟苯基)乙氧基]-2-甲基吡啶-3-基}-N-乙基-N-甲基亚氨代甲酰胺、(15.108)N'-{5-溴-6-[(1R)-1-(3,5-二氟苯基)乙氧基]-2-甲基吡啶-3-基}-N-乙基-N-甲基亚氨代甲酰胺、(15.109)N'-{5-溴-6-[(1S)-1-(3,5-二氟苯基)乙氧基]-2-甲基吡啶-3-基}-N-乙基-N-甲基亚氨代甲酰胺、(15.110)N'-{5-溴-6-[(顺式-4-异丙基环己基)氧基]-2-甲基吡啶-3-基}-N-乙基-N-甲基亚氨代甲酰胺、(15.111)N'-{5-溴-6-[(反式-4-异丙基环己基)氧基]-
2-甲基吡啶-3-基}-N-乙基-N-甲基亚氨代甲酰胺、(15.112)N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-N-(2-异丙基苄基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(15.113)N-环丙基-N-(2-环丙基苄基)-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(15.114)N-(2-叔丁基苄基)-N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(15.115)N-(5-氯-2-乙基苄基)-N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(15.116)N-(5-氯-2-异丙基苄基)-N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(15.117)N-环丙基-3-(二氟甲基)-N-(2-乙基-5-氟苄基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(15.118)N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-N-(5-氟-2-异丙基苄基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(15.119)N-环丙基-N-(2-环丙基-5-氟苄基)-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(15.120)N-(2-环戊基-5-氟苄基)-N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(15.121)N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-N-(2-氟-6-异丙基苄基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(15.122)N-环丙基-3-(二氟甲基)-N-(2-乙基-5-甲基苄基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(15.123)N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-N-(2-异丙基-5-甲基苄基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(15.124)N-环丙基-N-(2-环丙基-5-甲基苄基)-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(15.125)N-(2-叔丁基-5-甲基苄基)-N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(15.126)N-[5-氯-2-(三氟甲基)苄基]-N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(15.127)N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-N-[5-甲基-2-(三氟甲基)苄基]-1H-吡唑-4-甲酰胺、(15.128)N-[2-氯-6-(三氟甲基)苄基]-N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(15.129)N-[3-氯-2-氟-
6-(三氟甲基)苄基]-N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(15.130)N-环丙基-3-(二氟甲基)-N-(2-乙基-4,5-二甲基苄基)-5-氟-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(15.131)N-环丙基-3-(二氟甲基)-5-氟-N-(2-异丙基苄基)-1-甲基-1H-吡唑-4-硫代甲酰胺、(15.132)N'-(2,5-二甲基-4-苯氧基苯基)-N-乙基-N-甲基亚氨代甲酰胺、(15.133)N'-{4-[(4,5-二氯-1,3-噻唑-2-基)氧基]-2,5-二甲基苯基}-N-乙基-N-甲基亚氨代甲酰胺、(15.134)N-(4-氯-2,6-二氟苯基)-4-(2-氯-4-氟苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺、(15.135)9-氟-2,2-二甲基-5-(喹啉-3-基)-2,3-二氢-1,4-苯并氧杂氮杂卓、(15.136)2-{2-氟-6-[(8-氟-2-甲基喹啉-3-基)氧基]苯基}丙-2-醇、(15.137)2-{2-[(7,8-二氟-2-甲基喹啉-3-基)氧基]-6-氟苯基}丙-2-醇、(15.138)4-(2-氯-4-氟苯基)-N-(2-氟苯基)-1,
3-二甲基-1H-吡唑-5-胺、(15.139)4-(2-氯-4-氟苯基)-N-(2,6-二氟苯基)-1,3-二甲基-
1H-吡唑-5-胺、(15.140)4-(2-氯-4-氟苯基)-N-(2-氯-6-氟苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-
5-胺、(15.141)4-(2-溴-4-氟苯基)-N-(2-氯-6-氟苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺、(15.142)N-(2-溴-6-氟苯基)-4-(2-氯-4-氟苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺、(15.143)
4-(2-溴-4-氟苯基)-N-(2-溴苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺、(15.144)4-(2-溴-4-氟苯基)-N-(2-溴-6-氟苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺、(15.145)4-(2-溴-4-氟苯基)-N-(2-氯苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺、(15.146)N-(2-溴苯基)-4-(2-氯-4-氟苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺、(15.147)4-(2-氯-4-氟苯基)-N-(2-氯苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-
5-胺、(15.148)4-(2-溴-4-氟苯基)-N-(2,6-二氟苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺、(15.149)4-(2-溴-4-氟苯基)-N-(2-氟苯基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-5-胺、(15.150)N'-(4-{3-[(二氟甲基)硫基]苯氧基}-2,5-二甲基苯基)-N-乙基-N-甲基亚氨代甲酰胺、(15.151)N'-(2,5-二甲基-4-{3-[(1,1,2,2-四氟乙基)硫基]苯氧基}苯基)-N-乙基-N-甲基亚氨代甲酰胺、(15.152)N'-(2,5-二甲基-4-{3-[(2,2,2-三氟乙基)硫基]苯氧基}苯基)-N-乙基-N-甲基亚氨代甲酰胺、(15.153)N'-(2,5-二甲基-4-{3-[(2,2,3,3-四氟丙基)硫基]苯氧基}苯基)-N-乙基-N-甲基亚氨代甲酰胺、(15.154)N'-(2,5-二甲基-4-{3-[(五氟乙基)硫基]苯氧基}苯基)-N-乙基-N-甲基亚氨代甲酰胺、(15.155)N'-(4-{[3-(二氟甲氧基)苯基]硫基}-2,5-二甲基苯基)-N-乙基-N-甲基亚氨代甲酰胺、(15.156)N'-(2,5-二甲基-4-{[3-(1,1,2,2-四氟乙氧基)苯基]硫基}苯基)-N-乙基-N-甲基亚氨代甲酰胺、(15.157)N'-(2,
5-二甲基-4-{[3-(2,2,2-三氟乙氧基)苯基]硫基}苯基)-N-乙基-N-甲基亚氨代甲酰胺、(15.158)N'-(2,5-二甲基-4-{[3-(2,2,3,3-四氟丙氧基)苯基]硫基}苯基)-N-乙基-N-甲基亚氨代甲酰胺、(15.159)N'-(2,5-二甲基-4-{[3-(五氟乙氧基)苯基]硫基}苯基)-N-乙基-N-甲基亚氨代甲酰胺、(15.160)2-[3,5-双(二氟甲基)-1H-吡唑-1-基]-1-[4-(4-{5-[2-(丙-2-炔-1-基氧基)苯基]-4,5-二氢-1,2-噁唑-3-基}-1,3-噻唑-2-基)六氢吡啶-1-基]乙酮、(15.161)2-[3,5-双(二氟甲基)-1H-吡唑-1-基]-1-[4-(4-{5-[2-氟-6-(丙-2-炔-1-基氧基)苯基]-4,5-二氢-1,2-噁唑-3-基}-1,3-噻唑-2-基)六氢吡啶-1-基]乙酮、(15.162)2-[3,5-双(二氟甲基)-1H-吡唑-1-基]-1-[4-(4-{5-[2-氯-6-(丙-2-炔-1-基氧基)苯基]-4,5-二氢-1,2-噁唑-3-基}-1,3-噻唑-2-基)六氢吡啶-1-基]乙酮、(15.163)甲烷磺酸2-{3-[2-(1-{[3,5-双(二氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酰基}六氢吡啶-4-基)-1,3-噻唑-4-基]-4,5-二氢-1,2-噁唑-5-基}苯基酯、(15.164)甲烷磺酸2-{3-[2-(1-{[3,5-双(二氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酰基}六氢吡啶-4-基)-1,3-噻唑-4-基]-4,5-二氢-1,2-噁唑-
5-基}-3-氯苯基酯、(15.165)2-[3,5-双(二氟甲基)-1H-吡唑-1-基]-1-[4-(4-{(5S)-5-[2-(丙-2-炔-1-基氧基)苯基]-4,5-二氢-1,2-噁唑-3-基}-1,3-噻唑-2-基)六氢吡啶-1-基]乙酮、(15.166)2-[3,5-双(二氟甲基)-1H-吡唑-1-基]-1-[4-(4-{(5R)-5-[2-(丙-2-炔-1-基氧基)苯基]-4,5-二氢-1,2-噁唑-3-基}-1,3-噻唑-2-基)六氢吡啶-1-基]乙酮、(15.167)2-[3,5-双(二氟甲基)-1H-吡唑-1-基]-1-[4-(4-{(5S)-5-[2-氟-6-(丙-2-炔-1-基氧基)苯基]-4,5-二氢-1,2-噁唑-3-基}-1,3-噻唑-2-基)六氢吡啶-1-基]乙酮、(15.168)2-[3,5-双(二氟甲基)-1H-吡唑-1-基]-1-[4-(4-{(5R)-5-[2-氟-6-(丙-2-炔-1-基氧基)苯基]-4,5-二氢-1,2-噁唑-3-基}-1,3-噻唑-2-基)六氢吡啶-1-基]乙酮、(15.169)2-[3,5-双(二氟甲基)-1H-吡唑-1-基]-1-[4-(4-{(5S)-5-[2-氯-6-(丙-2-炔-1-基氧基)苯基]-4,5-二氢-1,2-噁唑-3-基}-1,3-噻唑-2-基)六氢吡啶-1-基]乙酮、(15.170)2-[3,5-双(二氟甲基)-1H-吡唑-1-基]-1-[4-(4-{(5R)-5-[2-氯-6-(丙-2-炔-1-基氧基)苯基]-4,5-二氢-1,2-噁唑-3-基}-1,3-噻唑-2-基)六氢吡啶-1-基]乙酮、(15.171)甲烷磺酸2-{(5S)-3-[2-(1-{[3,5-双(二氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酰基}六氢吡啶-4-基)-1,3-噻唑-4-基]-4,5-二氢-1,2-噁唑-5-基}苯基酯、(15.172)甲烷磺酸2-{(5R)-3-[2-(1-{[3,5-双(二氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酰基}六氢吡啶-4-基)-1,3-噻唑-
4-基]-4,5-二氢-1,2-噁唑-5-基}苯基酯、(15.173)甲烷磺酸2-{(5S)-3-[2-(1-{[3,5-双(二氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酰基}六氢吡啶-4-基)-1,3-噻唑-4-基]-4,5-二氢-1,2-噁唑-5-基}-3-氯苯基酯、(15.174)甲烷磺酸2-{(5R)-3-[2-(1-{[3,5-双(二氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酰基}六氢吡啶-4-基)-1,3-噻唑-4-基]-4,5-二氢-1,2-噁唑-5-基}-3-氯苯基酯。
[0316] 作为混合组分的生物杀虫剂
[0317] 式(I)化合物可与生物杀虫剂组合。
[0318] 生物杀虫剂尤其包括细菌、真菌、酵母植物提取物及由微生物形成的产物,包括蛋白质及次级代谢物
[0319] 生物杀虫剂包括细菌例如形成芽孢的细菌、根部定殖细菌及充当生物杀昆虫剂、杀真菌剂或杀线虫剂的细菌。
[0320] 用作或可用作生物杀虫剂的这种细菌的实例是:
[0321] 芽孢枯草杆菌(Bacillus amyloliquefaciens)菌株FZB42(DSM 231179),或仙人掌杆菌(Bacillus cereus)(尤其仙人掌杆菌(B.cereus)菌株CNCM I-1562),或坚强芽孢杆菌菌株I-1582(登录号CNCM I-1582)或短小芽孢杆菌(Bacillus pumilus)(尤其菌株GB34(登录号ATCC 700814)及菌株QST2808(登录号NRRL B-30087)),或枯草芽孢杆菌(Bacillus subtilis)(尤其菌株GB03(登录号ATCC SD-1397),或枯草芽孢杆菌菌株QST713(登录号NRRL B-21661)或枯草芽孢杆菌菌株OST 30002(登录号NRRL B-50421),苏云金芽孢杆菌(尤其苏云金芽孢杆菌以色列亚种(B.thuringiensis subspecies israelensis)(血清型H-14)菌株AM65-52(登录号ATCC 1276),或苏云金芽孢杆菌鲶泽亚种,具体而言菌株ABTS-1857(SD-1372),或苏云金芽孢杆菌库斯塔克亚种菌株HD-1,或苏云金芽孢杆菌拟步行甲亚种菌株NB 176(SD-5428)),穿刺巴斯德杆菌(Pasteuria penetrans),巴斯德杆菌属(Pasteuria spp.)肾形线虫(Rotylenchulus reniformis nematode)-PR3(登录号ATCC SD-5834),细黄链霉菌(Streptomyces microflavus)菌株AQ6121(=QRD 31.013,NRRL B-
50550),鲜黄链霉菌(Streptomyces galbus)菌株AQ 6047(登录号NRRL 30232)。
[0322] 用作或可用作生物杀虫剂的真菌及酵母的实例是:
[0323] 巴氏蚕白僵菌(Beauveria bassiana)(具体而言菌株ATCC 74040)、盾壳霉(Coniothyrium minitans)(具体而言菌株CON/M/91-8(登录号DSM-9660))、轮枝菌属(Lecanicillium spp.)(具体而言菌株HRO LEC 12)、蜡蚧轮枝菌(Lecanicillium lecanii)(先前称为蜡蚧轮刺孢菌(Verticillium lecanii)),具体而言菌株KV01)、黑疆菌(Metarhizium anisopliae)(具体而言菌株F52(DSM3884/ATCC 90448))、核果梅奇酵母(Metschnikowia fructicola)(具体而言菌株NRRL Y-30752)、玫烟色拟青霉(Paecilomyces fumosoroseus)(现为玫烟色棒束孢(Isaria fumosorosea))(具体而言菌株IFPC 200613或菌株Apopka 97(登录号ATCC 20874))、淡紫色拟青霉(Paecilomyces lilacinus)(具体而言淡紫色拟青霉(P.lilacinus)菌株251(AGAL 89/030550))、黄色蠕形霉(Talaromyces flavus)(具体而言菌株V117b)、深绿木霉(Trichoderma atroviride)(具体而言菌株SC1(登录号CBS 122089))、哈氏木霉(Trichoderma harzianum)(具体而言哈茨木霉T39(T.harzianum rifaiT39)(登录号CNCM I-952))。
[0324] 用作或可用作生物杀虫剂的病毒的实例是:
[0325] 茶姬卷叶蛾(苹果卷叶虫)颗粒增殖病毒(granulosis virus,GV)、苹果蠹蛾(苹果卷叶蛾(codling moth))颗粒增殖病毒(GV)、西红柿夜蛾(棉铃虫)核多角体病毒(NPV)、甜菜灰翅夜蛾(甜菜夜盗蛾)mNPV、草地贪夜蛾(秋季夜盗蛾)mNPV、海灰翅夜蛾(Spodoptera littoralis)(非洲棉叶虫(African cotton leafworm))NPV。
[0326] 也包括作为“接种剂”添加至植物或植物部分或植物器官的细菌及真菌,且凭借其具体性质促进植物生长及植物健康。可提及的实例是:
[0327] 农杆菌属(Agrobacterium  spp.)、茎瘤固氮根瘤菌(Azorhizobium caulinodans)、固氮螺菌属(Azospirillum spp.)、固氮菌属(Azotobacter spp.)、慢生根瘤菌属(Bradyrhizobium spp.)、伯克氏菌属(Burkholderia spp.)、(尤其洋葱伯克氏菌(Burkholderia cepacia)(先前称为洋葱假单胞菌(Pseudomonas cepacia))、巨孢囊霉属(Gigaspora spp.)或单孢巨孢囊霉、球囊霉属(Glomus spp.)、蜡蘑属(Laccaria spp.)、布氏乳酸杆菌(Lactobacillus buchneri)、类球囊霉属(Paraglomus spp.)、豆包菌(Pisolithus tinctorus)、假单胞菌属(Pseudomonas spp.)、根瘤菌属(Rhizobium spp.)(尤其三叶草根瘤菌(Rhizobium trifolii)、须腹菌属(Rhizopogon spp.)、硬皮马勃属(Scleroderma spp.)、乳牛杆菌属(Suillus spp.)、链霉菌属(Streptomyces spp.)。
[0328] 用作或可用作生物杀虫剂的植物提取物及由微生物形成的产物(包括蛋白质及次级代谢物)的实例是:
[0329] 大蒜(Allium sativum)、苦艾(Artemisia absinthium)、印楝素、生物保护剂WP(Biokeeper WP)、肉桂(Cassia nigricans)、苦皮藤(Celastrus angulatus)、驱虫藜(Chenopodium anthelminticum)、壳多糖、Armour-Zen、欧洲鳞毛蕨(Dryopteris filix-mas)、问荆(Equisetum arvense)、Fortune Aza、真菌停(Fungastop)、Heads Up(美国野藜皂素提取物(Chenopodium quinoa saponin extract))、除虫菊/除虫菊素、苦木类(Quassia amara)、栎属(Quercus)、皂皮树(Quillaja)、Regalia、“RequiemTM杀昆虫剂”、鱼藤酮、尼亚那/兰尼碱(ryania/ryanodine)、聚合草(Symphytum officinale)、菊蒿(Tanacetum vulgare)、瑞香草酚、Triact 70、TriCon、旱金莲(Tropaeulum majus)、异株荨麻(Urtica dioica)、藜芦碱(Veratrin)、槲寄生(Viscum album)、十字花科提取物(Brassicaceae extract),尤其油菜籽粉末或芥菜粉末。
[0330] 作为混合组分的安全剂
[0331] 式(I)化合物可与安全剂组合,例如解草酮(benoxacor)、解草酯(cloquintocet)(-mexyl)、解草胺腈(cyometrinil)、环丙磺酰胺(cyprosulfamide)、二氯丙烯胺(dichlormid)、解草唑(fenchlorazole)(-乙基))、解草啶(fenclorim)、解草胺(flurazole)、氟草肟(fluxofenim)、解草噁唑(furilazole)、双苯噁唑酸(isoxadifen)(-乙基)、吡唑解草酸(mefenpyr)(-二乙基)、萘二甲酸酐、解草腈(oxabetrinil)、(2-甲氧基-N-({4-[(甲基氨基甲酰基)氨基]苯基}磺酰基)苯酰胺(CAS 129531-12-0)、4-(二氯乙酰基)-1-氧杂-4-氮杂螺[4.5]癸烷(CAS 71526-07-3)、2,2,5-三甲基-3-(二氯乙酰基)-1,3-噁唑烷(CAS 52836-31-4)。
[0332] 植物和植物部分
[0333] 所有植物及植物部分皆可根据本发明来处理。植物在本文中应理解为意指所有植物及植物部分,例如所需和不需要的野生植物或农作物(包括天然农作物),例如谷类(小麦、稻米、黑小麦、大麦、黑麦、燕麦)、玉米、大豆、马铃薯、糖用甜菜、甘蔗、西红柿、胡椒、黄瓜、甜瓜、胡萝卜、西瓜、洋葱、生菜、菠菜、韭葱、豆类、甘蓝(例如白菜)和其它植物物种,棉花、烟草、油菜籽以及水果植物(具有水果苹果、梨、柑橘类水果及葡萄藤)。农作物可为可通过惯用育种及优化方法或通过生物技术及遗传改造方法或这些方法的组合获得的植物,包括转基因植物且包括受品种利(varietal property rights)保护或不受其保护的植物品种。植物应理解为意指幼年(不成熟)植物生长成为成熟植物的所有发育阶段,例如种子幼苗。植物部分应理解为意指植物的所有地上及地下部分及器官,例如枝、叶、花及根,可给出的实例是叶、针叶、茎秆、茎、花、果实体(fruit bodies)、果实及种子,以及块茎、根及根茎。植物部分也包括所收获植物或所收获植物部分及营养性及生殖性繁殖材料,例如幼苗、块茎、根茎、插枝及种子。
[0334] 利用式(I)化合物对植物及植物部分的本发明处理是直接实现或通过常用处理方法使这种化合物作用于这种植物及植物部分的环境、生境或储存空间来实现,例如通过浸渍、喷雾、蒸发、弥雾、分散、涂抹、注射及在繁殖材料的情形下、尤其在种子的情形下也通过施加一个或多个包衣来实现。
[0335] 如上文已提及,可根据本发明处理所有植物及其部分。在优选实施例中,处理野生植物物种及植物栽培品种或那些通过惯用生物育种方法(例如杂交育种或原生质体融合)获得的那些物种及其部分。在另一优选实施例中,处理通过遗传改造方法如果适当与惯用方法组合获得的转基因植物及植物栽培品种(遗传修饰的有机体)及其部分。术语“部分”或“植物的部分”或“植物部分”已在上文解释。根据本发明特别优选的是处理相应的商业上常用植物栽培品种的植物或那些在使用的植物。植物栽培品种应理解为意指具有新的性质(“性状”)且已通过惯用育种、通过突变诱发或通过重组DNA技术获得的植物。其可为栽培品种、变种、生物型或基因型。
[0336] 转基因植物,种子处理和整合事件
[0337] 欲根据本发明处理的转基因植物或植物栽培品种(通过遗传改造获得的那些)包括借助遗传修饰接受赋予这种植物尤其有利的有用性质(“性状”)的遗传物质的所有植物。这种性质的实例是植物生长更好、对高温或低温的耐性有所提高、对干旱或对水或土壤盐度的耐性有所提高、开花性能有所增强、收获较容易、成熟加速、产量较高、质量较高和/或收获产物的营养价值较高、储存寿命和/或收获产物的加工性较好。这种性质的其他及特别强调的实例是植物对动物及微生物害虫(例如昆虫、蛛形类、线虫、螨、蛞蝓及蜗牛)的抗性有所提高(归因于(例如)在植物中形成的毒素、具体而言在植物中通过来自苏云金芽孢杆菌的遗传物质(例如通过基因CryIA(a)、CryIA(b)、CryIA(c)、CryIIA、CryIIIA、CryIIIB2、Cry9c、Cry2Ab、Cry3Bb及CryIF以及其组合)形成的那些),以及植物对植物病原真菌、细菌和/或病毒的抗性有所提高(由(例如)系统获得抗性(SAR)、系统素、植物防御素、激发子及抗性基因及相应所表达蛋白质及毒素引起),以及植物对某些除草活性化合物(例如咪唑啉酮、磺脲类药、甘草膦(glyphosate)或草丁膦(phosphinothricin))的耐性有所提高(例如“PAT”基因)。赋予所述期望性状的基因也可彼此组合存于转基因植物中。转基因植物的实例包括重要农作物,例如谷类(小麦、稻米、黑小麦、大麦、黑麦、燕麦)、玉米、大豆、马铃薯、糖用甜菜、甘蔗、西红柿、豌豆及其他类型的蔬菜、棉花、烟草、油菜籽以及水果植物(具有水果苹果、梨、柑橘类水果及葡萄),尤其强调玉米、大豆、小麦、稻米、马铃薯、棉花、甘蔗、烟草及油菜籽。尤其强调的性状是植物对昆虫、蛛形类、线虫及蛞蝓及蜗牛的耐性有所提高。
[0338] 作物保护-处理类型
[0339] 利用式(I)化合物直接处理或通过使用常用处理方法作用于其环境、生境或储存空间处理植物及植物部分,例如通过浸渍、喷雾、雾化、灌溉、蒸发、喷洒、弥雾、撒播、发泡、涂抹、撒布、注射、浇水(浸泡)、滴灌及在繁殖材料的情形下、具体而言在种子的情形下另外通过粉末的干燥种子处理、溶液的液体种子处理、水溶性粉末的浆液处理、通过覆以皮、通过利用一个或多个包衣涂覆等进行处理。此外可通过超低体积法或将施用形式或式(I)化合物本身注射至土壤中来施加式(I)化合物。
[0340] 植物的优选直接处理是叶面喷施,即将式(I)化合物施加至叶子,其中应根据感染程度以及所述害虫调节处理频率及施加率。
[0341] 在全身活性化合物的情形下,本发明的式(I)化合物也经由根系进入植物。然后通过式(I)化合物对植物生境的作用处理植物。此可通过(例如)浸泡或通过混合至土壤或营养素溶液中来实现,意味着用式(I)化合物的液体形式浸渗植物所在地(例如土壤或水耕系统),或通过土壤施用来实现,意味着将式(I)化合物以固体形式(例如呈颗粒形式)引入植物所在地中。在稻谷农作物的情形下,此也可通过将式(I)化合物以固体施用形式(例如以颗粒形式)计量供给至冬水稻田中来实现。
[0342] 种子处理
[0343] 通过处理植物的种子防治动物害虫在很久以前即已为人所知且是不断改良的主题。然而,种子的处理引起一系列问题,这种问题无法总是以令人满意的方式得到解决。因此,期望研发在储存期间、在播种之后或在植物萌芽之后免除或至少显著地减少杀虫剂的另外施加用于保护种子及发芽植物的方法。另外期望优化所用活性化合物的量以便为种子及发芽植物提供免受动物害虫侵袭的最优选保护,而所用活性化合物不损害植物本身。具体而言,处理种子的方法也应考虑抗害虫或耐害虫的转基因植物的固有杀虫或杀线虫性质,以便在最少支出杀虫剂下实现对种子及发芽植物的最优选保护。
[0344] 因此,本发明具体而言也涉及通过利用式(I)化合物中的一个处理种子来保护种子及发芽植物免受害虫侵袭的方法。保护种子及发芽植物抵抗害虫侵袭的本发明方法进一步包含利用式(I)化合物及混合组分在一个操作中同时或依序处理种子的方法。其也包含利用式(I)化合物及混合组分在不同时间处理种子的方法。
[0345] 本发明同样涉及式(I)化合物的用途,其用于处理种子以保护种子及所得植物免受动物害虫。
[0346] 本发明进一步涉及已利用本发明的式(I)化合物进行处理以保护免受动物害虫的种子。本发明也涉及已利用式(I)化合物及混合组分同时处理的种子。本发明进一步涉及已利用式(I)化合物及混合组分在不同时间处理的种子。在已利用式(I)化合物及混合组分在不同时间处理的种子的情形下,个别物质可在不同层中存于种子上。在此情形下,包含式(I)化合物及混合组分的层可视情况由中间层分离。本发明也涉及其中已将式(I)化合物及混合组分作为包衣的一部分或作为除包衣以外的另一层或其他层施加的种子。
[0347] 本发明进一步涉及在利用式(I)化合物处理后经受膜包覆过程以防止种子上粉尘磨损的种子。
[0348] 全身作用型式(I)化合物所遇到的一个优点在于以下事实:通过处理种子,不仅可保护种子本身,而且可保护萌芽之后自该种子产生的植物抵抗动物害虫。以此方式,可免除在播种时或在此后不久立即处理农作物。
[0349] 另一优点是利用式(I)化合物处理种子可增强经处理种子的发芽及萌芽。
[0350] 同样被认为有利的是式(I)化合物尤其也可用于转基因种子。
[0351] 此外,式(I)化合物可与信号传导技术的组合物组合使用,从而引起共生生物(例如,根瘤菌、菌根和/或内寄生细菌或真菌)的较好定殖,和/或优化固氮作用。
[0352] 式(I)化合物适于保护用于农业、温室、林业或园艺中的任一植物变种的种子。更具体而言,这采取以下形式的种子:谷类(例如小麦、大麦、黑麦、小米及燕麦)、玉米、棉花、大豆、稻米、马铃薯、向日葵、咖啡、烟草、油菜、油菜籽、甜菜(例如糖用甜菜及饲用甜菜)、花生、蔬菜(例如西红柿、黄瓜、菜豆、十字花科蔬菜、洋葱及莴苣)、水果植物、草坪植物及观赏植物。处理谷类(例如小麦、大麦、黑麦及燕麦)、玉米、大豆、棉花、油菜、油菜籽、蔬菜及稻米的种子尤其有意义。
[0353] 如上文已提及,利用式(I)化合物处理转基因种子也尤其重要。这采取通常含有至少一个异源基因的植物的种子的形式,该基因控制通常具有杀虫和/或杀线虫性质的多肽的表达。转基因种子中的异源基因在此情形下可源于诸如芽孢杆菌属、根瘤菌属、假单胞菌属、沙雷氏菌属(Serratia)、木霉属、棍状杆菌属(Clavibacter)、球囊霉属或粘帚霉属(Gliocladium)等微生物。本发明尤其适于处理包含至少一个源自芽孢杆菌属的异源基因的转基因种子。异源基因更优选地源于苏云金芽孢杆菌。
[0354] 在本发明背景下,将式(I)化合物施加至种子。优选地将种子处理成足够稳定的在处理过程中避免出现损害的状态。一般而言,可在收获与播种之间的任一时间处理种子。照惯例使用已自植物分离且不含穗轴、壳、茎秆、包衣、茸毛或水果果肉的种子。例如,可使用已经收获、清洁及干燥至容许储存的水分含量的种子。另一选择为,也可使用在干燥之后经(例如)水处理且然后再次干燥(例如萌调处理(priming))的种子。在稻米种子的情形下,也可使用例如已在水中预膨胀至某一状态(鸡胸状态)的稻米胚芽,刺激发芽及较均匀萌芽。
[0355] 当处理种子时,必须通常注意选择施加至种子的式(I)化合物的量和/或其他添加剂的量以使得不会不利地影响种子的发芽或不会损害所得植物。具体而言在某些施加率下可展现植物性毒素效应的活性成分的情形下,这必须得到保证。
[0356] 一般而言,将式(I)化合物以适宜制剂的形式施加至种子。本领域技术人员熟知用于种子处理的适宜制剂及过程。
[0357] 可将式(I)化合物转化为常用拌种制剂,例如溶液、乳液、悬浮液、粉末、泡沫状物、浆液或用于种子的其他涂覆组合物,以及ULV制剂。
[0358] 这种制剂是以已知方式通过混合式(I)化合物与常用添加剂(例如常用增量剂)以及溶剂或稀释剂、染料、润湿剂、分散剂、乳化剂、防沫剂、防腐剂、辅助增稠剂(secondary thickener)、粘着剂、赤霉素(gibberellin)以及水来制备。
[0359] 可存于可根据本发明使用的拌种制剂中的染料是常用于这种目的的所有染料。可使用微溶于水中的颜料或溶于水中的染料。实例包括以名称玫瑰红B(Rhodamine B)、C.I.颜料红112及C.I.溶剂红1已知的染料。
[0360] 可存于可根据本发明使用的拌种制剂中的有用润湿剂是促进润湿且通常用于农用活性化合物的制剂的所有物质。优选可使用烷基萘磺酸酯,例如萘磺酸二异丙基酯或萘磺酸二异丁基酯。
[0361] 可存于可根据本发明使用的拌种制剂中的适宜分散剂和/或乳化剂是常用于活性农用化学品成分的制剂的所有非离子、阴离子及阳离子分散剂。优选可使用非离子或阴离子分散剂或非离子或阴离子分散剂的混合物。适宜非离子分散剂具体而言包括环氧乙烷/环氧丙烷嵌段聚合物、烷基酚聚二醇醚及三苯乙烯基苯酚聚二醇醚及其磷酸酯化或硫酸酯化衍生物。适宜阴离子分散剂尤其是木质素磺酸盐、聚丙烯酸盐及芳基磺酸酯/甲缩合物。
[0362] 可存于可根据本发明使用的拌种制剂中的防沫剂是常用于活性农用化学品成分的制剂的所有泡沫抑制物质。优选可使用聚硅氧防沫剂及硬脂酸镁。
[0363] 可存于可根据本发明使用的拌种制剂中的防腐剂是可出于这种目的在农用化学品组合物中使用的所有物质。实例包括双氯酚(dichlorophene)及苄基醇半缩甲醛。
[0364] 可存于可根据本发明使用的拌种制剂中的辅助增稠剂是可出于这种目的在农用化学品组合物中使用的所有物质。优选实例包括纤维素衍生物、丙烯酸衍生物、黄原胶、经改质粘土及细粒二氧化硅。
[0365] 可存于可根据本发明使用的拌种制剂中的有用粘着剂是可在拌种产品中使用的所有常用结合剂。优选实例包括聚乙烯吡咯烷酮、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇及甲基纤维素(tylose)。
[0366] 可存于可根据本发明使用的拌种制剂中的赤霉素优选地是赤霉素A1、A3(=赤霉酸)、A4及A7;特别优选的是使用赤霉酸。赤霉素已为人所知(参见R.Wegler"Chemie der Pflanzenschutz-and vol.2,Springer Verlag,1970,pp.401-412)。
[0367] 可使用可根据本发明使用的拌种制剂直接处理或在提前用水稀释之后处理众多种不同种类的种子。例如,可使用浓缩物或可通过用水稀释自其获得的制剂拌制谷类(例如小麦、大麦、黑麦、燕麦及黑小麦)的种子以及玉米、稻米、油菜籽、豌豆、菜豆、棉花、向日葵、大豆及甜菜的种子或众多种不同的植物种子。也可使用可根据本发明使用的拌种制剂或其稀释使用形式拌制转基因植物的种子。
[0368] 对于利用可根据本发明使用的拌种制剂或通过加水自其制备的使用形式对种子的处理,照惯例可用于拌种的所有混合单元皆可使用。特定而言,拌种的程序为将种子以分批或连续操作置于混合器中,以按原样或在提前用水稀释之后添加特别期望量的拌种制剂,并加以混合所有成分直至制剂均匀分布于种子上为止。如果适当,此后进行干燥操作。
[0369] 可根据本发明使用的拌种制剂的施加率可在相对宽的范围内变化。其是由制剂中式(I)化合物的特定含量及由种子指导。式(I)化合物的施加率通常在0.001g/公斤种子与50g/公斤种子之间,优选地在0.01g/公斤种子与15g/公斤种子之间。
[0370] 动物健康
[0371] 在动物健康领域(即兽医学的领域)中,式(I)化合物对动物寄生虫、特别是外寄生虫或内寄生虫具有活性。术语“内寄生虫”尤其包括蠕虫及原生动物,诸如球虫目。外寄生虫通常且优选地为节肢动物,尤其昆虫及螨。
[0372] 在兽医学的领域中,具有有利恒温动物毒性的式(I)化合物适于防治发生在牲畜动物育种及畜牧业、育种动物、动物园动物、实验室动物、实验动物及家畜中的寄生虫。这种化合物对寄生虫发育的所有或特定阶段具有活性。
[0373] 农业牲畜包括例如哺乳动物,诸如绵羊、山羊、马、驴、骆驼、水牛、兔、驯鹿(reindeer)、扁角鹿(fallow deer),及特别是牛及猪;家禽,诸如火鸡、鸭、鹅,及特别是鸡;鱼及甲壳动物,例如在水产养殖中;以及昆虫(诸如蜜蜂)。
[0374] 家畜包括例如哺乳动物,诸如仓鼠、天竺鼠、大鼠、小鼠、毛丝鼠(chinchillas)、雪貂(ferrets),及特别是狗、猫,笼中鸟、爬虫类、两栖动物及观赏鱼。
[0375] 在一个优选实施例中,将式(I)化合物给予哺乳动物。
[0376] 在另一优选实施例中,将式(I)化合物给予鸟(即笼中鸟),及特别是家禽。
[0377] 使用式(I)化合物防治动物寄生虫意欲减少或预防疾病、死亡病例及性能降低(在肉、乳、羊毛、皮、蛋、蜂蜜及诸如此类的情形),以使得畜牧业能够更经济且更简单及可实现更好的动物福祉。
[0378] 关于动物健康的领域,术语“防治(control或controlling)”意指式(I)化合物可使感染特定寄生虫的动物中这种寄生虫的发生率有效降低至无害程度。更特定而言,“防治(controlling)”在本发明中意指式(I)化合物可有效杀死相应的寄生虫,抑制其生长或抑制其增殖。
[0379] 节肢动物包括:
[0380] 来自虱目(Anoplurida)的节肢动物,例如血虱属、长腭虱属、虱虱属、阴虱属(Phtirus spp.)、管虱属(Solenopotes spp.);来自食毛目(Mallophagida)及亚目钝角亚目(Amblycerina)及细角亚目(Ischnocerina)的节肢动物,例如毛羽虱属(Trimenopon spp.)、禽羽虱属(Menopon spp.)、巨毛属(Trinoton spp.)、牛虱属(Bovicola spp.)、韦耐虱属(Werneckiella spp.)、莱皮虱属(Lepikentron spp.)、畜虱属(Damalina spp.)、毛虱属、猫虱属(Felicola spp.);来自双翅目及亚目长角亚目(Nematocerina)及短角亚目(Brachycerina)的节肢动物,例如斑蚊属、疟蚊属、家蚊属、蚋属、真蚋亚属(Eusimulium spp.)、白蛉属、罗岭属(Lutzomyia spp.)、糠蚊属、斑虻属、短蚋亚属(Odagmia spp.)、维蚋属(Wilhelmia spp.)、瘤虻属(Hybomitra spp.)、黄虻属(Atylotus spp.)、牛虻属、斑蛀属、非岭属(Philipomyia spp.)、蜂虱蝇属(Braula spp.)、家蝇属(Musca spp.)、齿股蝇属(Hydrotaea spp.)、刺蝇属、黑角蝇属(Haematobia spp.)、莫蝇属(Morellia spp.)、厕蝇属、采采蝇属、丽蝇属(Calliphora spp.)、绿蝇属(Lucilia spp.)、金蝇属(Chrysomyia spp.)、污蝇属(Wohlfahrtia spp.)、麻蝇属(Sarcophaga spp.)、狂蝇属(Oestrus spp.)、牛蝇属、马蝇属、虱蝇属(Hippobosca spp.)、羊虱蝇属(Lipoptena spp.)、蜱蝇属(Melophagus spp.)、鼻狂蝇属(Rhinoestrus spp.)、大蚊属;来自蚤目(Siphonapterida)的节肢动物,例如蚤属(Pulex spp.)、栉头蚤属、潜蚤属(Tunga spp.)、客蚤属(Xenopsylla spp.)、鼠蚤属(Ceratophyllus spp.);
[0381] 来自异翅目(Heteropterida)的节肢动物,例如臭虫属、锥猎蝽属、红猎蝽属、锥蝽属(Panstrongylus spp.);以及来自蜚蠊目(Blattarida)的骚扰性害虫及卫生害虫。
[0382] 节肢动物进一步包括:
[0383] 来自螨蜱目(Acari、Acarina)亚纲及后气门目(Metastigmata)的节肢动物,例如来自隐喙蜱科(Argasidae)的节肢动物,如锐缘壁虱属、鸟壁虱属、耳蜱属(Otobius spp.),来自硬蜱科(Ixodidae)的节肢动物,如真壁虱属、大壁虱属、扇头壁虱属(牛尾壁虱属)、矩头壁虱属、血蝶属(Haemophysalis spp.)、长须壁虱属、扇头壁虱属(多宿主蜱的原属);来自中气门亚目(Mesostigmata)的节肢动物,如皮刺螨属(Dermanyssus spp.)、禽刺螨属、刺螨属(Pneumonyssus spp.)、刺利螨属(Raillietia spp.)、肺刺螨属、胸孔螨属(Sternostoma spp.)、瓦螨属(Varroa spp.)、蜂盾螨属(Acarapis spp.);来自辐螨目(Actinedida)(前气门目(Prostigmata))的节肢动物,例如蜂盾螨属、姬螯螨属(Cheyletiella spp.)、禽螯螨属(Ornithocheyletia spp.)、肉螨属(Myobia spp.)、疮螨属(Psorergates spp.)、蠕形螨属(Demodex spp.)、秋恙螨属(Trombicula spp.)、奈龊螨属(Neotrombiculla spp.)、囊凸牦螨属(Listrophorus spp.);及来自粉螨亚目
(Acaridida)(无气门目(Astigmata))的节肢动物,例如粉螨属、食酪螨属(Tyrophagus spp.)、嗜木螨属(Caloglyphus spp.)、颈下螨属(Hypodectes spp.)、翅螨属(Pterolichus spp.)、痒螨属、足螨属、耳螨属(Otodectes spp.)、疥螨属、背肛螨属(Notoedres spp.)、膝螨属(Knemidocoptes spp.)、胞螨属(Cytodites spp.)、鸡雏螨属(Laminosioptes spp)。
[0384] 寄生性原生动物包括:
[0385] 鞭毛虫纲(Mastigophora、Flagellata),例如锥虫科(Trypanosomatidae),例如布氏锥虫(Trypanosoma b.brucei)、布氏冈比亚锥虫(T.b.gambiense)、布氏罗得西亚锥虫(T.b.rhodesiense)、刚果锥虫(T.congolense)、克氏锥虫(T.cruzi)、伊氏锥虫(T.evansi)、马媾疫锥虫(T.equinum)、路易氏锥虫(T.lewisi)、坡氏锥虫(T.percae)、猿猴锥虫(T.simiae)、活动锥虫(T.vivax)、巴西利什曼原虫(Leishmania brasiliensis)、黑热病利什曼原虫(L.donovani)、热带利什曼原虫(L.tropica),例如毛滴虫科
(Trichomonadidae),例如兰伯氏贾第虫(Giardia lamblia)、犬贾第虫(G.canis);
[0386] 肉鞭动物亚门(Sarcomastigophora)(根足虫纲(Rhizopoda)),例如阿米巴目(Entamoebidae),例如溶组织内阿米巴(Entamoeba histolytica)、哈氏虫考牛(Hartmanellidae),例如棘阿米巴属(Acanthamoeba sp.)、哈氏虫属(Harmanella sp.);
[0387] 顶复合器虫(Apicomplexa)(孢子虫纲(Sporozoa)),例如艾美耳球虫科(Eimeridae),例如堆型艾美耳球虫(Eimeria acervulina)、腺型艾美耳球虫
(E.adenoides)、阿拉巴艾美耳球虫(E.alabamensis)、鸭艾美耳球虫(E.anatis)、鹅艾美耳球虫(E.anserina)、阿尔氏艾美耳球虫(E.arloingi)、阿沙塔艾美耳球虫(E.ashata)、奥博艾美耳球虫(E.auburnensis)、牛艾美耳球虫(E.bovis)、布氏艾美耳球虫(E.brunetti)、犬艾美耳球虫(E.canis)、奇氏艾美耳球虫(E.chinchillae)、鱼艾美耳球虫(E.clupearum)、鸽艾美耳球虫(E.columbae)、可氏艾美耳球虫(E.contorta)、克拉氏艾美耳球虫
(E.crandalis)、蒂氏艾美耳球虫(E.debliecki)、分散艾美耳球虫(E.dispersa)、椭圆艾美耳球虫(E.ellipsoidales)、镰形艾美耳球虫(E.falciformis)、福氏艾美耳球虫
(E.faurei)、黄艾美耳球虫(E.flavescens)、加洛帕沃尼艾美耳球虫(E.gallopavonis)、哈氏艾美耳球虫(E.hagani)、肠艾美耳球虫(E.intestinalis)、伊洛魁艾美耳球虫
(E.iroquoina)、无残艾美耳球虫(E.irresidua)、拉氏艾美耳球虫(E.labbeana)、留氏艾美耳球虫(E.leucarti)、大型艾美耳球虫(E.magna)、巨型艾美耳球虫(E.maxima)、中型艾美耳球虫(E.media)、火鸡艾美耳球虫(E.meleagridis)、火鸡和缓艾美耳球虫
(E.meleagrimitis)、和缓艾美耳球虫(E.mitis)、毒害艾美耳球虫(E.necatrix)、雅氏艾美耳球虫(E.ninakohlyakimovae)、羊艾美耳球虫(E.ovis)、小型艾美耳球虫(E.parva)、孔雀艾美耳球虫(E.pavonis)、穿孔艾美耳球虫(E.perforans)、雉艾美耳球虫(E.phasani)、梨形艾美耳球虫(E.piriformis)、早熟艾美耳球虫(E.praecox)、残余艾美耳球虫
(E.residua)、粗糙艾美耳球虫(E.scabra)、艾美耳球虫物种(E.spec.)、斯氏艾美耳球虫(E.stiedai)、猪艾美耳球虫(E.suis)、柔嫩艾美耳球虫(E.tenella)、截形艾美耳球虫(E.truncata)、特鲁特艾美耳球虫(E.truttae)、邱氏艾美耳球虫(E.zuernii)、球虫物种(Globidium spec.)、贝氏同形球虫(Isospora belli)、犬同形球虫(I.canis)、猫同形球虫(I.felis)、俄亥俄同形球虫(I.ohioensis)、芮氏同形球虫(I.rivolta)、同形球虫物种(I.spec.)、猪同形球虫(I.suis)、囊等孢球虫物种(Cystisospora spec.)、隐胞子虫物种(Cryptosporidium spec.)(具体而言小型隐胞子虫(C.parvum));例如弓形虫科
(Toxoplasmadidae),例如弓虫(Toxoplasma gondii)、海氏哈芒球虫(Hammondia heydornii)、犬新孢子虫(Neospora caninum)、贝氏贝诺孢子虫(Besnoitia besnoitii);
例如肉孢子虫科(Sarcocystidae),例如牛犬肉孢子虫(Sarcocystis bovicanis)、牛人肉孢子虫(S.bovihominis)、羊犬肉孢子虫(S.ovicanis)、欧氏肉孢子虫(S.ovifelis)、神经肉孢子虫(S.neurona)、肉孢子虫物种(S.spec.)、猪人肉孢子虫(S.suihominis),例如住白虫科(Leucozoidae),例如西氏住白虫(Leucozytozoon simondi),例如疟原虫科
(Plasmodiidae),例如伯氏疟原虫(Plasmodium berghei)、镰状疟原虫(P.falciparum)、三日疟原虫(P.malariae)、卵形疟原虫(P.ovale)、间日疟原虫(P.vivax)、疟原虫物种(P.spec.),例如梨质纲(Piroplasmea),例如阿根廷巴贝西虫(Babesia argentina)、牛巴贝西虫(B.bovis)、犬巴贝西虫(B.canis)、巴贝西虫物种(B.spec.)、小泰勒虫(Theileria parva)、泰勒虫物种(Theileria spec.),例如匿虫亚目(Adeleina),例如犬肝簇虫(Hepatozoon canis)、肝簇虫物种(H.spec.)。
[0388] 为蠕虫的病原性内寄生虫包括扁形动物门(Platyhelmintha)(例如单殖目(Monogenea)、绦虫及吸虫)、线虫、棘头动物门(Acanthocephala)及舌形动物门
(Pentastoma),包括:
[0389] 单殖目:例如:三代虫属、指环虫属(Dactylogyrus spp.)、多盘吸虫属(Polystoma spp.);
[0390] 绦虫:来自拟叶目(Pseudophyllidea)的绦虫,例如:裂头绦虫属、迭宫绦虫属(Spirometra spp.)、裂首绦虫属(Schistocephalus spp.)、舌状绦虫属(Ligula spp.)、沟槽绦虫属(Bothridium spp.)、复殖孔绦虫属(Diplogonoporus spp.);
[0391] 来自圆叶目(Cyclophyllida)的绦虫,例如:中殖孔绦虫属、裸头绦虫属、副裸头绦虫属、莫尼茨绦虫属、遂体绦虫属(Thysanosoma spp.)、曲子宫绦虫属(Thysaniezia spp.)、无卵黄腺属(Avitellina spp.)、斯泰勒绦虫属(Stilesia spp.)、鸣绦虫属(Cittotaenia spp.)、安德里绦虫属(Andyra spp.)、伯特绦虫属(Bertiella spp.)、绦虫属、棘球绦虫属、泡尾带绦虫属(Hydatigera spp.)、戴文绦虫属(Davainea spp.)、瑞立绦虫属(Raillietina spp.)、膜壳绦虫属、棘鳞绦虫属(Echinolepis spp.)、棘杯绦虫(Echinocotyle spp.)、两睾绦虫属(Diorchis spp.)、复孔绦虫属、约优克斯绦虫属(Joyeuxiella spp.)、倍殖孔绦虫属(Diplopylidium spp.);
[0392] 吸虫:来自复殖目(Digenea)的吸虫,例如:双穴吸虫属(Diplostomum spp.)、茎双穴吸虫属(Posthodiplostomum spp.)、住血吸虫属、毛毕吸虫属(Trichobilharzia spp.)、鸟血吸虫属(Ornithobilharzia spp.)、澳血吸虫属(Austrobilharzia spp.)、巨毕吸虫属(Gigantobilharzia spp.)、彩蚴吸虫属(Leucochloridium spp.)、短咽吸虫属(Brachylaima spp.)、棘口吸虫属、棘缘吸虫属(Echinoparyphium spp.)、棘隙吸虫属(Echinochasmus spp.)、低颈吸虫属(Hypoderaeum spp.)、片形吸虫属、片吸虫属(Fascioloides spp.)、姜片吸虫属、环腔吸虫属(Cyclocoelum spp.)、盲腔吸虫属(Typhlocoelum spp.)、同端盘吸虫属、杯殖吸虫属(Calicophoron spp.)、殖盘吸虫属(Cotylophoron spp.)、巨盘吸虫属(Gigantocotyle spp.)、菲策吸虫属(Fischoederius spp.)、腹袋吸虫属(Gastrothylacus spp.)、背孔吸虫属(Notocotylus spp.)、下殖吸虫属(Catatropis spp.)、斜睾吸虫属(Plagiorchis spp.)、前殖吸虫属(Prosthogonimus spp.)、双腔吸虫属、阔盘吸虫属(Eurytrema spp.)、鲑吸虫属(Troglotrema spp.)、并殖吸虫属、肛瘤吸虫属(Collyriclum spp.)、侏体吸虫属(Nanophyetus spp.)、后睾吸虫属、支睾吸虫属、次睾吸虫属、异形吸虫属(Heterophyes spp.)、后殖吸虫属(Metagonimus spp.);
[0393] 线虫:毛形线虫科(Trichinellida),例如:鞭虫属、毛细线虫属(Capillaria spp.)、毛细线虫属(Paracapillaria spp.))、真鞘线虫属(Eucoleus spp.)、三可莫线虫属(Trichomosoides spp.)、旋毛线虫属(Trichinella spp.),
[0394] 来自垫刃线虫目(Tylenchida)的线虫,例如:细丝鲶属(Micronema spp.)、类圆线虫属;
[0395] 来自小杆圆虫目(Rhabditida)的线虫,例如:圆线虫属、三齿线虫属(Triodontophorus spp.)、食道齿属(Oesophagodontus spp.)、毛样线虫属(Trichonema spp.)、辐首属(Gyalocephalus spp.)、柱咽属(Cylindropharynx spp.)、盂口属(Poteriostomum spp.)、圆线虫属(Cyclococercus spp.)、杯冠线虫属(Cylicostephanus spp.)、结节线虫属、夏伯特属、冠尾属、钩口线虫属、弯虫属、板口线虫属、仰口线虫属、球首线虫属(Globocephalus spp.)、比翼线虫属、杯口线虫属、后圆线虫属、网尾线虫属、缪勒线虫属、原圆线虫属、新圆线虫属(Neostrongylus spp.)、囊尾线虫属(Cystocaulus spp.)、肺圆线虫属(Pneumostrongylus spp.)、尖尾线虫属(Spicocaulus spp.)、麂圆线虫属(Elaphostrongylus spp.)、副鹿圆线虫属(Parelaphostrongylus spp.)、环体线虫属、拟环体线虫属(Paracrenosoma spp.)、奥斯勒线虫属(Oslerus spp.)、管圆线虫属、猫圆线虫属、类线虫属、拟类线虫属(Parafilaroides spp.)、毛圆线虫属、血矛线虫属、奥斯特线虫属、背带线虫属、马歇尔线虫属(Marshallagia spp.)、古柏线虫属、日圆线虫属、螺旋线虫属、细颈线虫属、猪圆线虫属、尖柱线虫属(Obeliscoides spp.)、裂口线虫属、盘头线虫属;
[0396] 来自旋尾目(Spirurida)的线虫,例如:尖尾线虫属、蛲虫属、栓尾线虫属、管状线虫属(Syphacia spp.)、无刺线虫属(Aspiculuris spp.)、异刺线虫属;蛔虫属、弓蛔线虫属、弓首线虫属、蛔属、副蛔虫属、异尖线虫属、蛔虫属;棘颚口线虫属(Gnathostoma spp.)、泡翼线虫属(Physaloptera spp.)、吸吮线虫属、筒线虫属、丽线虫属、副柔线虫属(Parabronema spp.)、德斯线虫属(Draschia spp.)、龙线虫属;冠丝虫属、副丝虫属、腹腔丝虫属、罗阿丝虫属、恶丝虫属、类平滑丝虫属、布鲁线虫属、吴策线虫属、盘尾线虫属、尾旋线虫属;
[0397] 棘头动物门:来自少棘目(Oligacanthorhynchida)的动物,例如:巨吻棘头虫属(Macracanthorhynchus spp.)、前睾棘头虫属(Prosthenorchis spp.);来自多形目(Polymorphida)的动物,例如:细颈棘头虫属(Filicollis spp.);来自链珠目(Moniliformida)的动物,例如:念珠棘头虫属(Moniliformis spp.);
[0398] 来自棘吻目(Echinorhynchida)的动物,例如棘头花属(Acanthocephalus spp.)、鱼棘头虫属(Echinorhynchus spp.)、似细吻棘头虫属(Leptorhynchoides spp.);
[0399] 舌形动物门:来自蛇舌形虫目(Porocephalida)的动物,例如舌形虫属(Linguatula spp)。
[0400] 在兽医领域中及在畜牧业中,通过本领域通常已知的方法给予式(I)化合物,例如以适宜制剂形式经由经肠、非经肠、经真皮或经鼻途径给予。给予可为防御性或治疗性的。
[0401] 因此,本发明的一个实施例涉及式(I)化合物作为药物的用途。
[0402] 另一方面涉及式(I)化合物的用途,其用作抗内寄生虫剂、具体而言杀蠕虫剂或抗原虫剂。式(I)化合物适于用作抗内寄生虫剂,尤其作为杀蠕虫剂或抗原虫剂,例如在动物育种中,在畜牧业中,在动物房中及在卫生部门中。
[0403] 另一方面又涉及式(I)化合物的用途,其用作抗外寄生虫剂、具体而言杀节肢动物剂,例如杀昆虫剂或杀螨剂。另一方面涉及式(I)化合物的用途,其用作抗外寄生虫剂、具体而言杀节肢动物剂(例如杀昆虫剂或杀螨剂),例如在畜牧业中,在动物育种中,在动物房中或在卫生部门中。
[0404] 驱虫混合组分
[0405] 可提及以下驱虫混合组分,例如:
[0406] 驱虫活性化合物,包括杀吸虫及杀绦虫活性化合物:
[0407] 来自大环内酯类别的成分,例如:阿巴美丁、多拉克汀(doramectin)、埃玛菌素、依立诺克丁(eprinomectin)、伊维菌素(ivermectin)、杀螨菌素、莫昔克丁(moxidectin)、奈马克丁(nemadectin)、司拉克丁(selamectin);
[0408] 来自苯并咪唑及临苯并咪唑(probenzimidazole)类别的成分,例如:阿苯达唑(albendazole)、阿苯达唑-亚砜、坎苯达唑(cambendazole)、环苯达唑(cyclobendazole)、非班太尔(febantel)、芬苯达唑(fenbendazole)、氟苯达唑(flubendazole)、甲苯达唑(mebendazole)、奈托比胺(netobimin)、奥芬达唑(oxfendazole)、奥苯达唑(oxibendazole)、帕苯达唑(parbendazole)、噻苯哒唑(thiabendazole)、硫菌灵、三氯苯达唑(triclabendazole);
[0409] 来自环八缩酚酸肽类(cyclooctadepsipeptide)类别的成分,例如:缩酚羧酸(emodepside)、PF1022;
[0410] 来自氨基乙腈衍生物类别的成分,例如:莫奈盘太尔(monepantel);
[0411] 来自四氢嘧啶类别的成分,例如:莫仑太尔(morantel)、比兰太尔(pyrantel)、奥克太尔(oxantel);
[0412] 来自咪唑并噻唑类别的成分,例如:布他米唑(butamisole)、左旋咪唑(levamisole)、四咪唑(tetramisole);
[0413] 来自水杨酰苯胺的成分,例如:溴沙尼特(bromoxanide)、溴替尼特(brotianide)、氯碘沙尼(clioxanide)、氯生太尔(closantel)、氯硝柳胺(niclosamide)、羟氯扎胺(oxyclozanide)、雷复尼特(rafoxanide)、三溴沙仑(tribromsalan);
[0414] 来自副梅花状青霉酰胺(paraherquamide)的成分,例如:得曲恩特(derquantel)、副梅花状青霉酰胺;
[0415] 来自氨基苯基脒的成分,例如:阿米太尔(amidantel)、去酰化阿米太尔(dAMD)、三苯双脒(tribendimidine);
[0416] 来自有机磷酸酯的成分,例如:蝇毒磷、克芦磷酯(crufomate)、二氯松、哈洛酮(haloxone)、那酞磷(naphthalofos)、敌百虫;
[0417] 来自经取代酚的成分,例如:硫氯酚(bithionol)、二碘硝酚(disophenol)、六氯酚(hexachlorophene)、联硝氯酚(niclofolan)、美氯弗兰(meniclopholan)、硝碘酚腈(nitroxynil);
[0418] 来自六氢吡嗪酮(piperazinone)的成分,例如:吡喹酮(praziquantel)、依西太尔(epsiprantel);
[0419] 来自各种其他类别的成分,例如:硝硫氰胺(amoscanate)、苄芬宁(bephenium)、丁奈脒(bunamidine)、氯硝西泮(clonazepam)、氯舒隆(clorsulon)、地芬尼泰(diamfenetid)、二氯芬、乙胺嗪(diethylcarbamazine)、依米丁(emetine)、三氯苯六氢吡嗪(hetolin)、海恩酮(hycanthone)、硫恩酮(lucanthone)、竹桃霉素(Miracil)、米拉散(mirasan)、氯硝柳胺(niclosamide)、尼立达唑(niridazole)、硝碘酚腈(nitroxynil)、硝硫氰酯(nitroscanate)、奥替普拉(oltipraz)、奥酞昔(omphalotin)、奥沙尼喹
(oxamniquin)、巴龙霉素(paromomycin)、六氢吡嗪、雷琐太尔(resorantel)。
[0420] 病媒动物防治
[0421] 式(I)化合物也可用于病媒动物防治中。对于本发明的目的,病媒动物是能够将病原体(例如病毒、蠕虫、单细胞有机体及细菌)自储主(植物、动物、人类等)传播给宿主的节肢动物,尤其昆虫或蛛形类。病原体可以机械方式(例如沙眼通过非叮刺苍蝇)传播给宿主或在注射后(例如疟疾寄生虫通过蚊子)传播给宿主。
[0422] 病媒动物及其传播的疾病或病原体的实例是:
[0423] 1)蚊子
[0424] -疟蚊:疟疾、丝虫病;
[0425] -家蚊:日本脑炎(Japanese encephalitis)、丝虫病、其他病毒疾病、传播蠕虫;
[0426] -斑蚊:黄热病、登革热(dengue fever)、丝虫病、其他病毒疾病;
[0427] -蚋科(Simuliidae):传播蠕虫,具体而言旋盘尾线虫;
[0428] 2)虱子皮肤感染、流行性斑疹伤寒;
[0429] 3)跳蚤:瘟疫、地方性斑疹伤寒;
[0430] 4)苍蝇:睡眠病(锥虫病);霍乱、其他细菌疾病;
[0431] 5)螨:螨病、流行性斑疹伤寒、立克次痘疹(rickettsialpox)、土拉菌病(tularaemia)、圣路易斯型脑炎(Saint Louis encephalitis)、蜱传脑炎(TBE)、克里米亚刚果出血热(Crimean-Congo haemorrhagic fever)、疏螺旋体病(borreliosis);
[0432] 6)蜱:疏螺旋体病,例如包柔氏螺旋体病(Borrelia duttoni)、蜱传脑炎、Q热(伯内特考克斯体(Coxiella burnetii))、巴贝西虫病(babesioses)(犬焦虫症(Babesia canis canis))。
[0433] 在本发明的背景下,病媒动物的实例是可将植物病毒传播给植物的昆虫,例如蚜虫、苍蝇、叶蝉或蓟马。能够传播植物病毒的其他病媒动物是革螨(spider mite)、虱子、甲虫及线虫。
[0434] 在本发明的背景下,病媒动物的其他实例是可将病原体传播给动物和/或人类的昆虫及蛛形类,例如蚊子,尤其斑纹属、疟蚊属的蚊子,例如冈比亚疟蚊(A.gambiae)、阿拉伯疟蚊(A.arabiensis)、催命疟蚊(A.funestus)、大劣疟蚊(A.dirus)(疟疾)及家蚊、虱子、跳蚤、苍蝇、螨及蜱。
[0435] 如果式(I)化合物具有抗性突破性,则病媒动物防治也是可能的。
[0436] 式(I)化合物适用于预防由病媒动物传播的疾病和/或病原体。因此,本发明的另一方面是式(I)化合物用于病媒动物防治的用途,例如在农业中,在园艺中,在花园中及在娱乐设施中,以及在材料及储存产品的保护中。
[0437] 工业材料的保护
[0438] 式(I)化合物适于保护工业材料抵抗(例如)来自鞘翅目、膜翅目、等翅目、鳞翅目、啮虫目(Psocoptera)及衣鱼亚目的昆虫的侵袭或破坏。
[0439] 工业材料在本发明上下文中应理解为意指无生命的材料,例如优选地塑料、粘着剂、浆糊、纸及卡板、皮革、木材、经加工木质产品及涂层组合物。特别优选的是使用本发明保护木材。
[0440] 在另一实施例中,式(I)化合物与至少一种其他杀昆虫剂和/或至少一种杀真菌剂一起使用。
[0441] 在另一实施例中,式(I)化合物作为即用型杀虫剂存在,即,可将其在不进行进一步改变下施加至所述材料。适宜的其他杀昆虫剂或杀真菌剂具体而言是在上文提及的那些。
[0442] 意料不到地,也已发现可使用式(I)化合物保护与盐水或微咸水接触的物体(具体而言船体、屏幕、捕网、建筑物、系船具及信号传导系统)免受积垢。同样可单独使用或与其他活性化合物组合使用式(I)化合物作为防污剂。
[0443] 在卫生部门中动物害虫的防治
[0444] 式(I)化合物适于在卫生部门中防治动物害虫。更具体而言,本发明可用于养驯保护部门、卫生部门及储存产品保护中,具体而言用于防治在围蔽空间(例如寓所、工厂大厅、办公室、载具座舱)中遇到的昆虫、蛛形类及螨。为防治动物害虫,可单独使用或与其他活性化合物和/或辅助物组合使用式(I)化合物。这种化合物优选地用于家用杀昆虫产品中。式(I)化合物可有效抵抗敏感物种及耐受物种,且可抵抗所有发育阶段。
[0445] 这种害虫包括(例如)来自蜘蛛纲、来自蝎形目(Scorpiones)、真蜘蛛目(Araneae)及盲蛛目(Opiliones)、来自唇足纲及倍足纲、来自昆虫纲蜚蠊目、来自鞘翅目、革翅目、双翅目、异翅亚目、膜翅目、等翅目、鳞翅目、毛虱目(Phthiraptera)、啮虫目(Psocoptera)、跳跃亚目或直翅目、隐翅目及衣鱼亚目及来自软甲亚纲(Malacostraca)等足目的害虫。
[0446] 它们可以下列各项来使用:例如气溶胶、非承压喷雾产品(例如送及雾化喷雾剂)、自动弥雾系统、弥雾器、泡沫、凝胶、具有用锭剂由纤维素或塑料制得的蒸发器的蒸发器产品、液体蒸发器、凝胶及膜蒸发器、推进器驱动型蒸发器、无动力或无源蒸发系统、捕蛾纸、捕蛾袋及捕蛾凝胶,作为颗粒或粉剂用于撒布用诱饵或诱饵站中。
[0447] 下面的制备和使用实施例举例说明本发明而不是限制本发明。
[0448] 制备实施例
[0449] 合成实施例1:
[0450] N-[3-(2,6-二氟苯基)-1,2,4-噻二唑-5-基]-2,6-二氟苯甲酰胺(表1中的化合1物I-1-1)
[0451]
[0452] 3-(2,6-二氟苯基)-1,2,4-噻二唑-5-胺(200mg)首先加入乙腈中。添加二异丙基乙基胺(303mg)和2,6-二氟苯甲酰氯(215mg)且将反应混合物在回流加热15小时。将反应混合物蒸发。添加一些乙酸乙酯。有机相用水洗涤,干燥且蒸发。残余物通过硅胶柱色谱纯化,使用流动相环己烷/乙酸乙酯(从50%-50%至0%-100%的梯度环己烷-乙酸乙酯)。得到270mg标题化合物。
[0453] HPLC-MS:质量(m/z):354.0(M+H)+
[0454] 1H-NMR(400.0MHz,d6-DMSO):参见化合物I-1-1的峰列表(表4)
[0455] 3-(2,6-二氟苯基)-1,2,4-噻二唑-5-胺的合成方案
[0456]
[0457] 步骤1:制备2,6-二氟苯甲脒:
[0458]
[0459] 在0℃向2,6-二氟苄腈(20g)在乙醚(200mL)中的溶液中添加二(三甲基甲硅烷基)氨基锂(240mL,1M的THF溶液)。将反应混合物在室温搅拌过夜。然后,添加甲基叔丁基醚(150mL)且将反应搅拌10分钟。反应混合物用水(50mL)稀释且用乙酸乙酯(2x50mL)萃取。将水层碱化(pH:12-14)且用乙酸乙酯(2x50mL)萃取。合并的有机层用硫酸钠干燥且在减压下浓缩以得到标题化合物(16g),其为白色固体。
[0460] 1H-NMR(400.0MHz,d6-DMSO):δ=7.46-7.38(m,1H),7.13-7.08(m,2H),6.51(大s峰,3H)。
[0461] 步骤2:制备N-溴-2,6-二氟苯甲脒:
[0462]
[0463] 在0℃向2,6-二氟苯甲脒(16g)在四氯化碳(160mL)中的溶液中,添加N-溴代琥珀酰亚胺(18g)且将反应混合物搅拌1小时。将反应混合物通过硅藻土垫过滤且滤液在减压下浓缩以得到标题化合物(12g),其为淡黄色固体。
[0464] HPLC-MS:质量(m/z):235.0(M+H)+
[0465] 步骤3:制备3-(2,6-二氟苯基)-1,2,4-噻二唑-5-胺
[0466]
[0467] 在0℃向N-溴-2,6-二氟苯甲脒(12g)在甲醇(120mL)中的溶液中经10分钟添加硫氰酸钾(10g)且将反应混合物搅拌3小时。在减压下去除甲醇。残余物用水(50mL)稀释且用乙酸乙酯(2x50mL)萃取。合并的有机层用硫酸钠干燥且在减压下浓缩。粗化合物通过柱色谱纯化以得到标题化合物(6.5g),其为白色固体。
[0468] HPLC-MS:质量(m/z):214.0(M+H)+
[0469] 1H-NMR(400.0MHz,d6-DMSO):δ=8.11(s,2H),7.57-7.50(m,1H),7.22-7.16(m,2H)。
[0470] 合成实施例2:
[0471] 2-溴-N-[3-(2,6-二氟苯基)-1,2,4-噻二唑-5-基]苯甲酰胺(表1中的化合物I-1-5)
[0472]
[0473] 3-(2,6-二氟苯基)-1,2,4-噻二唑-5-胺(100mg)初始置于四氢呋喃中。分批添加氢化钠(20.63mg)且将反应混合物在室温搅拌1小时。滴加四氢呋喃(113mg)中的2-溴苯甲酰氯且将反应混合物在室温搅拌过夜。该反应用1mL甲醇淬灭。残余物首先通过硅胶柱色谱纯化,使用流动相环己烷/乙酸乙酯,然后用制备型HPLC纯化。得到102mg标题化合物。
[0474] HPLC-MS:质量(m/z):396.9
[0475] 1H-NMR(400.0MHz,d6-DMSO):参见化合物I-1-5的峰列表(表4)
[0476] 合成实施例3:
[0477] 2-溴-N-[3-(2-氯苯基)-1,2,4-噻二唑-5-基]苯甲酰胺(表1中的化合物I-1-21)[0478]
[0479] 3-(2-氯苯基)-1,2,4-噻二唑-5-胺(150mg)置于2mL二氯甲烷中。在0℃添加1mL二氯甲烷中的三甲基胺(359mg)和2-溴苯甲酰氯(156mg)。将反应混合物在室温搅拌过夜。反应混合物用二氯甲烷稀释且用水洗涤。有机相用硫酸钠干燥且蒸发。所得残余物通过硅胶柱色谱纯化,使用流动相环己烷/乙酸乙酯(100%-0%至0%-100%)。得到182mg标题化合物。
[0480] HPLC-MS:质量(m/z):393.9(M+H)+
[0481] 1H-NMR(400.0MHz,CD3CN):参见化合物I-1-21的峰列表(表4)
[0482] 合成实施例4:
[0483] 2-氯-N-[3-(2,6-二氟苯基)-1,2,4-噻二唑-5-基]烟酰胺(表1中的化合物I-1-29)
[0484]
[0485] 将3-(2,6-二氟苯基)-1,2,4-噻二唑-5-胺(100mg)置于氯仿。添加二异丙基乙基胺(182mg)。添加2-氯烟酰氯(99mg)和4-(N,N-二甲基氨基)吡啶(0.6mg)。将反应混合物在室温搅拌过夜。添加一些水。用二氯甲烷萃取后,有机相用硫酸钠干燥且蒸发。所得残余物通过硅胶色谱法纯化,使用环己烷–乙酸乙酯作为洗脱液。得到118mg标题化合物。
[0486] HPLC-MS:质量(m/z):352.9(M+H)+
[0487] 1H-NMR(400.0MHz,d6-DMSO):参见化合物I-1-29的峰列表(表4)
[0488] 合成实施例5:
[0489] [3-(2,6-二氟苯基)-1,2,4-噻二唑-5-基]{[2-(三氟甲基)吡啶-3-基]羰基}氰酸(azanide)钠(表1中的化合物I-1-30)
[0490]
[0491] 将N-[3-(2,6-二氟苯基)-1,2,4-噻二唑-5-基]-2-(三氟甲基)烟酰胺(48mg)溶解于2mL甲醇。添加1当量甲醇钠。将反应混合物在室温搅拌1小时。然后将反应混合物蒸发得到标题化合物(50mg)。
[0492] HPLC-MS:质量(m/z):386.0([M-Na++H+]+H)+
[0493] 1H-NMR(400.0MHz,d6-DMSO):参见化合物I-1-30的峰列表(表4)
[0494] 合成实施例6:
[0495] N-[3-(2,6-二氟苯基)-1,2,4-噻二唑-5-基]-2-(三氟甲基)-N-{[2-(三氟甲基)吡啶-3-基]羰基}烟酰胺(表1中的化合物I-1-31)
[0496]
[0497] 将3-(2,6-二氟苯基)-1,2,4-噻二唑-5-胺(1当量)置于氯仿。添加二异丙基乙基胺(3当量)。在室温添加2-(三氟甲基)烟酰氯(1.2当量)和二甲基氨基吡啶(0.01当量)。将反应混合物在室温搅拌过夜。添加一些水。用氯仿萃取后将有机相蒸发。所得残余物通过硅胶色谱法纯化,然后通过HPLC纯化。得到标题化合物(5.5%产率)以及N-[3-(2,6-二氟苯基)-1,2,4-噻二唑-5-基]-2-(三氟甲基)烟酰胺(化合物I-1-6,36%产率)。
[0498] HPLC-MS:质量(m/z):560.0(M+H)+
[0499] 1H-NMR(400.0MHz,d6-DMSO):参见化合物I-1-31的峰列表(表4)
[0500] 化合物I-1-6也通过以下获得,将化合物I-1-31在甲醇中使用10%氢氧化钠在室温搅拌1小时裂解,然后通过制备型HPLC纯化。化合物I-1-6的分析数据提供在表4。
[0501] 合成实施例7:
[0502] N-[3-(2,6-二氟苯基)-1,2,4-噻二唑-5-基]-N-乙基-2-(三氟甲基)烟酰胺(表1中的化合物I-1-34)
[0503]
[0504] 在氩气下将N-[3-(2,6-二氟苯基)-1,2,4-噻二唑-5-基]-2-(三氟甲基)烟酰胺(化合物I-1-6,100mg)置于2mL二甲基甲酰胺中。添加氢化钠(9mg)且将反应混合物在室温搅拌10分钟。添加碘乙烷(0.031mL)且将反应混合物在室温搅拌过夜。通过制备型HPC纯化得到35.8mg标题化合物。
[0505] HPLC-MS:质量(m/z):415.1(M+H)+
[0506] 1H-NMR(400.0MHz,d6-DMSO):参见化合物I-1-34的峰列表(表4)
[0507] 合成实施例8:
[0508] N-[3-(2,6-二氟苯基)-1,2,4-噻二唑-5-基]-2-乙基烟酰胺(表1中的化合物I-1-36)
[0509]
[0510] 向二甲基甲酰胺中的2-乙基烟酸(227mg)中添加1-[二(二甲基氨基)亚甲基]-1H-1,2,3-三唑并[4,5-b]吡啶鎓3-氧化物六氟磷酸盐)(HATU)(571mg)和二异丙基乙基胺(364mg)。将反应混合物在室温搅拌15分钟。添加3-(2,6-二氟苯基)-1,2,4-噻二唑-5-胺(200mg)和4-(N,N-二甲基氨基)吡啶(11mg)。反应在80℃加热且搅拌过夜。HPLC纯化得到
188mg标题化合物。
[0511] HPLC-MS:质量(m/z):347.1(M+H)+
[0512] 1H-NMR(400.0MHz,d6-DMSO):参见化合物I-1-36的峰列表(表4)
[0513] 合成实施例9:
[0514] N-{3-[2-(三氟甲氧基)苯基]-1,2,4-噻二唑-5-基}-2-(三氟甲基)烟酰胺(表1中的化合物I-1-55)
[0515]
[0516] N-(3-溴-1,2,4-噻二唑-5-基)-2-(三氟甲基)烟酰胺(100mg)、[2-(三氟甲氧基)苯基]硼酸(175mg)、磷酸钾(112mg)和X-Phos氨基联苯基氯化钯预催化剂(22mg)置于脱气的四氢呋喃/水(2mL/0.2mL)的混合物中。反应混合物在60℃加热过夜。冷却且通过制备型HPLC纯化后,得到73.5mg标题化合物。
[0517] HPLC-MS:质量(m/z):435.0(M+H)+
[0518] 1H-NMR(400.0MHz,d6-DMSO):参见化合物I-1-55的峰列表(表4)
[0519] N-(3-溴-1,2,4-噻二唑-5-基)-2-(三氟甲基)烟酰胺的合成方案
[0520]
[0521] 步骤1:制备3-溴-1,2,4-噻二唑-5-胺:
[0522]
[0523] 向3-溴-5-氯-1,2,4-噻二唑(5g)在乙醇(15mL)中的溶液中添加氨水溶液(26%,2当量)。反应混合物在70℃加热3小时。然后将其冷却且添加碳酸氢钠水溶液。将沉淀过滤掉,用水洗涤且干燥。得到2.88g标题化合物。
[0524] HPLC-MS:质量(m/z):182.0
[0525] 1H-NMR(400.0MHz,d6-DMSO):8.37(br s,2H)
[0526] 制备N-(3-溴-1,2,4-噻二唑-5-基)-2-(三氟甲基)烟酰胺
[0527]
[0528] 向2-(三氟甲基)烟酰胺(11.9g)在二甲基甲酰胺(97mL)中的溶液中添加1-[二(二甲基氨基)亚甲基]-1H-1,2,3-三唑并[4,5-b]吡啶鎓3-氧化物六氟磷酸盐)(HATU)(23.7g)和二异丙基乙基胺(20.3mL)。将反应混合物在室温搅拌15分钟。添加3-溴-1,2,4-噻二唑-5-胺(7g)和4-(N,N-二甲基)氨基吡啶(475mg)。反应在80℃加热且搅拌过夜。添加磷酸二氢钠水溶液(5%)。反应混合物用氯仿萃取4次。合并有机相,干燥且蒸发。所得残余物通过硅胶柱色谱纯化,使用流动相环己烷/丙酮。得到5.12g标题化合物。
[0529] HPLC-MS:质量(m/z):352.9;354.9
[0530] 1H-NMR(400.0MHz,d6-DMSO):δ=14.20(s,1H),8.96(d,1H),8.41(d,1H),7.96(dd,1H)
[0531] 合成实施例10:
[0532] N-{3-[2-(三氟甲氧基)苯基]-1,2,4-噻二唑-5-基}-2-(三氟甲基)苯甲酰胺[0533]
[0534] N-{3-[2-(三氟甲氧基)苯基]-1,2,4-噻二唑-5-基}-2-(三氟甲基)苯甲酰胺类似于合成实施例9获得,起始于N-(3-溴-1,2,4-噻二唑-5-基)-2-(三氟甲基)苯甲酰胺。
[0535] HPLC-MS:质量(m/z):434.0(M+H)+
[0536] 1H-NMR(400.0MHz,d6-DMSO):参见化合物I-1-70的峰列表(表4)
[0537] 制备N-{3-[2-(三氟甲氧基)苯基]-1,2,4-噻二唑-5-基}-2-(三氟甲基)苯甲酰胺[0538]
[0539] N-(3-溴-1,2,4-噻二唑-5-基)-2-(三氟甲基)苯甲酰胺(4.3g)类似于合成实施例9获得,起始于2-(三氟甲基)苯甲酸(6.1g)和3-溴-1,2,4-噻二唑-5-胺(3.6g)。
[0540] HPLC-MS:质量(m/z):353.9
[0541] 1H-NMR(400.0MHz,d6-DMSO):δ=14.06(s,1H),7.95(d,1H),7.89(m,3H)[0542] 合成实施例11:
[0543] N-{3-[2-氯-3-(三氟甲基)苯基]-1,2,4-噻二唑-5-基}-2-(三氟甲基)烟酰胺(表1中的化合物I-1-62)
[0544]
[0545] 在氩气下向N-[3-(2-氯苯基)-1,2,4-噻二唑-5-基]-2-(三氟甲基)烟酰胺(化合物I-1-43,100mg)、三氟甲烷亚磺酸钠(487mg)和三氟甲磺酸铜(II)(38mg)的混合物中添加乙腈(5mL)。在强烈搅拌下通过注射器泵向所得混合物经1小时添加叔丁基氢过氧化物(0.75mL,70wt.%在H2O中)。再搅拌12小时后将反应混合物过滤。所得将滤液浓缩至约2mL。制备型HPLC分离得到11mg标题化合物。
[0546] HPLC-MS:质量(m/z):453.0(M+H)+
[0547] 1H-NMR(400.0MHz,d6-DMSO):14.1(bs,1H),9.0(dd,4.8,1H),8.4(dd,8.0,1H),8.1(dd,1H),8.0(dd,1H),7.9(dd,1H),7.7(m,1H)。
[0548] 合成实施例12:
[0549] N-{3-[2,6-二(三氟甲基)苯基]-1,2,4-噻二唑-5-基}-2-(三氟甲基)烟酰胺(表1中的化合物I-1-65)
[0550]
[0551] 在氩气下,向2-(三氟甲基)-N-{3-[2-(三氟甲基)苯基]-1,2,4-噻二唑-5-基}烟酰胺(化合物I-1-20,70mg)、三氟甲烷亚磺酸钠(313mg)和三氟甲磺酸铜(II)(18mg)中的混合物添加乙腈(2mL)。在强烈搅拌下,通过注射器泵向所得混合物经30分钟添加叔丁基氢过氧化物(0.28mL,70wt.%在H2O中)。将反应混合物搅拌18小时,然后添加另外的三氟甲烷亚磺酸钠(313mg)和叔丁基氢过氧化物(0.28mL,70wt.%在H2O中)。再搅拌15小时后将反应混合物过滤。所得将滤液浓缩至约1mL。制备型HPLC分离得到1mg标题化合物。
[0552] HPLC-MS:质量(m/z):487.1(M+H)+
[0553] 1H-NMR(400.0MHz,d6-DMSO):14.07(bs,1H),8.96(d,1H),8.49(d,1H),8.28(d,2H),8.03(t,1H),7.93(dd,1H)。
[0554] N-{3-[2,4-二(三氟甲基)苯基]-1,2,4-噻二唑-5-基}-2-(三氟甲基)烟酰胺(表1中的化合物I-1-66)
[0555]
[0556] 该化合物(2mg)也从之前的将化合物I-1-20转化为化合物I-1-65和化合物I-1-66的反应分离。
[0557] HPLC-MS:质量(m/z):487.1(M+H)+
[0558] 1H-NMR(400.0MHz,d6-DMSO):14.09(bs,1H),8.97(d,4.8Hz,1H),8.45(d,7.9Hz,1H),8.24-8。27(m,2H),8.15(d,8.4Hz,1H),7.94(dd,7.9,4.8Hz,1H)。
[0559] 合成实施例13:
[0560] N-[3-(2-氰基苯基)-1,2,4-噻二唑-5-基]-2-(三氟甲基)烟酰胺(表1中的化合物I-1-67)
[0561]
[0562] 向N-(3-苯基-1,2,4-噻二唑-5-基)-2-(三氟甲基)烟酰胺(100mg,通过与对应的胺的酰胺偶联得到的化合物)在5ml卷边可密封的烧瓶中的混合物,添加N-碘代琥珀酰亚胺(141mg),Pd(OAc)2(24mg)和乙腈(2ml)。该混合物在密封烧瓶(5mL)中在110℃加热过夜。在室温添加10%Na2SO3水溶液(25mL),所得悬浮液用二氯甲烷(3x 50mL)萃取,合并有机相,通过斥水滤器过滤且溶剂在减压下去除。粗物质溶于二甲基亚砜(2ml)且转移至5ml卷边可密封的烧瓶中。添加氰化亚铜(I)(32mg)且混合物在140℃加热1小时。添加水(20ml),过滤收集所得沉淀。进一步使用制备型HPLC进行纯化,得到标题化合物,其为白色固体(10.1mg)。
[0563] HPLC-MS:质量(m/z):376.0(M+H)+
[0564] 1H-NMR(400.0MHz,CD3OD):9.0(d,1H),8,4(d,1H),8,3(dd,1H),8.0(dd,1H),7.9(dd,1H),7.9(dt,1H),7.7(dt,1H)。
[0565] N-[3-(2,6-二氰基苯基)-1,2,4-噻二唑-5-基]-2-(三氟甲基)烟酰胺(表1中的化合物I-1-78)
[0566]
[0567] 化合物I-1-78在之前将N-(3-苯基-1,2,4-噻二唑-5-基)-2-(三氟甲基)烟酰胺(100mg)转化为化合物I-1-67(单-腈)和化合物I-1-78(双-腈)的反应中作为第二产物获得。其在通过制备型HPLC纯化后获得(4mg)。
[0568] HPLC-MS:质量(m/z):401.1(M+H)+
[0569] 1H-NMR(400.0MHz,CD3OD):8,9(dd,1H),8,3(dd,1H),8,2(d,2H),7,8(m,2H)[0570] 合成实施例14
[0571] N-{3-[3-氯-5-(三氟甲基)吡啶-2-基]-1,2,4-噻二唑-5-基}-2-(三氟甲基)烟酰胺(表2中的化合物I-2-3)
[0572]
[0573] 将2-(三氟甲基)烟酸(168mg)、三吡咯烷基溴化鏻六氟磷酸盐(513mg)和3-[3-氯-5-(三氟甲基)吡啶-2-基]-1,2,4-噻二唑-5-胺(206mg)和二异丙基乙基胺(189mg)置于二氯甲烷(7mL)中。将反应混合物在室温搅拌过夜。添加一些水。用二氯甲烷萃取后有机相干燥且蒸发。所得残余物首先通过硅胶色谱法纯化,然后通过制备型HPLC纯化。得到65mg标题化合物。
[0574] HPLC-MS:质量(m/z):353.9(M+H)+
[0575] 1H-NMR(400.0MHz,d6-DMSO):参见化合物I-2-3的峰列表(表2)
[0576] 合成实施例15:
[0577] 2-氯-N-[3-(3-氯吡啶-2-基)-1,2,4-噻二唑-5-基]苯甲酰胺(表2中的化合物I-2-6)
[0578]
[0579] 化合物I-2-6(66mg)类似于化合物I-1-21得到,其使用二异丙基乙基胺作为碱以及合适的起始噻二唑-胺加合物。
[0580] HPLC-MS:质量(m/z):351.0,352.9
[0581] 1H-NMR(400.0MHz,d6-DMSO):13.82(s,1H),8.67(d,1H),8.15(d,1H),7.79(d,1H),7.65-7.59(m,3H),7.52(t,1H)。
[0582] 3-(3-氯吡啶-2-基)-1,2,4-噻二唑-5-胺的合成方案
[0583]
[0584] 步骤1:制备3-氯吡啶-2-甲脒
[0585]
[0586] 在0℃向氯化铵(7.70g)在甲苯(200mL)中的溶液中滴加三甲基铝在己烷(20.8g,144mmol)中的2M溶液且将混合物搅拌30分钟。然后添加3-氯吡啶-2-甲腈(10.0g)。将反应加热至80℃且在该温度搅拌直到停止气体放出。反应完成后,将反应混合物冷却至0℃,用甲醇(10mL)淬灭,且通过硅胶垫过滤。将滤液在减压下蒸发。得到8.43g标题化合物。
[0587] 步骤2:制备3-(3-氯吡啶-2-基)-1,2,4-噻二唑-5-胺
[0588]
[0589] 在0℃将三甲基胺(10.7g)添加至3-氯吡啶-2-甲脒(5.50g)在甲醇(100mL)中的溶液中,然后滴加溴(5.64g)。将反应混合物在0℃搅拌30分钟,然后添加硫氰酸钾(3.77g)。将反应在室温搅拌过夜,然后在减压下蒸发。残余物用水洗涤,在空气中干燥,且从乙腈重结晶以得到3.15g标题化合物。
[0590] 合成实施例16:
[0591] N-[3-(2-氯吡啶-3-基)-1,2,4-噻二唑-5-基]-2-(三氟甲基)苯甲酰胺(表3中的化合物I-3-1)
[0592]
[0593] 化合物I-3-1(17mg)类似于化合物I-1-36(合成实施例8)得到,其使用合适的起始噻二唑-胺(100mg)。
[0594] HPLC-MS:质量(m/z):385.0(M+H)+
[0595] 1H-NMR(400.0MHz,d6-DMSO):参见化合物I-3-1的峰列表(表3)
[0596] 合适的噻二唑-胺加合物类似于3-(3-氯吡啶-2-基)-1,2,4-噻二唑-5-胺得到,其使用之前合成实施例15所述的2步方案,起始于2-氯烟腈。
[0597] 表1、2和3中所述的式(I-1)、(I-2)和(I-3)的化合物同样也是优选的化合物,其根据上述合成实施例或与其类似得到。
[0598] 表1
[0599]
[0600]
[0601]
[0602]
[0603] 表2
[0604]
[0605] 表3
[0606]
[0607] NMR-峰列表
[0608] 所选实施例的1H-NMR数据以1H-NMR-峰列表的形式书写。对于每个信号峰,以ppm为单位列出δ值,在圆括号内列出信号强度。δ值-信号强度对之间是分号作为分隔符。
[0609] 因此,实施例的峰列表具有以下形式:
[0610] δ1(强度1);δ2(强度2);……..;δi(强度i);……;δn(强度n)
[0611] 尖锐信号的强度对应于NMR波谱的打印实例中的信号高度(以cm计),并显示信号强度的真正关系。宽信号可显示数个峰或者信号中间和它们与波谱中的最强信号相比的相对强度。
[0612] 为了校正1H波谱的化学位移,我们使用四甲基硅烷和/或所用溶剂的化学位移,尤其对于在DMSO中测量波谱的情况。因此,在NMR峰列表中,四甲基硅烷峰可出现,但是不一定出现。
[0613] 1H-NMR峰列表类似于经典1H-NMR打印信号并因此通常含有所有峰,其在经典NMR解读时列举。
[0614] 另外,它们可显示溶剂、目标化合物的立体异构体(其也是本发明的目的)和/或杂质峰的类似的经典1H-NMR打印信号。
[0615] 为了在溶剂和/或水的δ范围内显示化合物信号,溶剂的常见峰(例如在DMSO-D6中的DMSO峰,和水峰)在我们的1H-NMR峰列表中示出,并通常平均具有高强度。
[0616] 与目标化合物(例如纯度>90%)峰相比,目标化合物的立体异构体峰和/或杂质峰通常平均具有较低强度。
[0617] 这种立体异构体和/或杂质对于特定制备方法可为典型的。因此,它们的峰可帮助经“副产物指纹”识别我们的制备方法的再现。
[0618] 用已知方法计算目标化合物峰(MestreC,ACD-模拟,但是也使用凭经验估计的预期值),专家可按需要任选使用另外的强度过滤器分离目标化合物峰。这种分离类似于经典1H-NMR解读时的相关峰挑选。
[0619] 使用峰列表描述NMR数据的其它细节可参见以下公开:研究公开数据库编号564025的“Citation of NMR Peaklist Data within Patent Applications”。
[0620] 表4
[0621]
[0622]
[0623]
[0624]
[0625]
[0626]
[0627]
[0628]
[0629]
[0630]
[0631]
[0632]
[0633]
[0634]
[0635] 生物实施例
[0636] 猫栉头蚤–成年猫蚤的体外接触试验
[0637] 将9mg的化合物溶于1mL丙酮中并用丙酮稀释至所需浓度。将250μL的测试溶液装入25mL玻璃测试管中并通过在摇动设备上旋转并倾斜(30rpm,2小时)而使测试溶液均匀地分布于内壁上。在化合物浓度为900ppm、内表面为44.7cm2且均匀分布的情况下,实现5μg/2
cm的剂量。
[0638] 在溶剂蒸发后,各测试管装入5-10个成年猫蚤(猫栉头蚤),用多孔的盖子封闭并在室温和相对湿度下平躺着进行培养。在48小时后检测功效。将跳蚤轻拍至管的底部并在45-50℃的加热板上培养至多5分钟。将不能移动或移动不协调的跳蚤(其不能通过向上爬而逃避热)标记为死亡或垂死。
[0639] 如果在5μg/cm2的化合物浓度下,检测到至少80%的功效,则化合物对猫栉头蚤显示出良好的功效。100%的功效表示所有跳蚤均死亡或垂死;0%表示没有跳蚤死亡或垂死。
[0640] 在该试验中,例如,来自制备实施例的以下化合物在5μg/cm2(=500g/ha)的施用率下显示出100%的良好活性:I-1-4、I-1-6、I-1-7、I-1-31。
[0641] 在该试验中,例如,来自制备实施例的以下化合物在5μg/cm2(=500g/ha)的施用率下显示出90%的良好活性:I-1-30。
[0642] 微小牛蜱–注射测试
[0643] 溶剂:二甲基亚砜
[0644] 为制备合适的活性化合物制剂,将10mg活性化合物溶于0.5ml溶剂,且浓缩物用溶剂稀释至所需浓度。
[0645] 将1μL化合物溶液注射至五个成年饱食的雌性蜱(微小牛蜱)的腹部。将蜱转移至复制板并在人工气候室中培养。
[0646] 在7天后,检测受精卵的卵沉积。将其中看不出生育能力的卵储存在人工气候室中直至在约42天后孵化。100%的功效表示所有卵为不育的;0%表示所有卵为可育的。
[0647] 在该测试中,例如,来自制备实施例的以下化合物在20μg/动物的施用率下显示出100%的良好活性:I-1-1、I-1-3、I-1-4、I-1-5、I-1-6、I-1-7、I-1-8、I-1-9、I-1-11、I-1-
12、I-1-14、I-1-20、I-1-22、I-1-30、I-1-31、I-1-44、I-1-55、I-1-57。
[0648] 猫栉头蚤–口服试验
[0649] 溶剂:二甲基亚砜
[0650] 为制备合适的活性化合物的制剂,将10mg活性化合物溶于0.5mL溶剂,并将所述浓缩物使用牛血稀释至所需浓度。
[0651] 将约20个成年未进食的猫栉头蚤置于跳蚤室中,在血室(底部用封口膜密封)中装入包含化合物溶液的牛血并置于跳蚤室的纱布覆盖的顶部,以使跳蚤能吸取血。将血室加热至37℃,而将跳蚤室保持在室温。
[0652] 在2天后,测定以%表示的死亡率。100%表示所有跳蚤已被杀死;0%表示无跳蚤被杀死。
[0653] 在该测试中,例如,来自制备实施例的以下化合物在100ppm的施用率下显示出100%的良好活性:I-1-6、I-1-14、I-1-20、I-1-30、I-1-31、I-1-44、I-1-55、I-1-57。
[0654] 在该测试中,例如,来自制备实施例的以下化合物在100ppm的施用率下显示出98%的良好活性:I-1-12。
[0655] 在该测试中,例如,来自制备实施例的以下化合物在100ppm的施用率下显示出95%的良好活性:I-1-1。
[0656] 在该测试中,例如,来自制备实施例的以下化合物在100ppm的施用率下显示出90%的良好活性:I-1-4、I-1-7、I-1-8。
[0657] 在该测试中,例如,来自制备实施例的以下化合物在100ppm的施用率下显示出70%的良好活性:I-1-9、I-1-25、I-1-28。
[0658] 铜绿蝇(Lucilia cuprina)–试验
[0659] 溶剂:二甲基亚砜
[0660] 将10mg的活性化合物溶于0.5mL二甲基亚砜。连续稀释以获得所需施用率。
[0661] 将约20个澳大利亚羊丽蝇(铜绿蝇)的1龄幼虫转移至含绞碎的马肉和所需浓度的化合物溶液的测试试管中。
[0662] 在2天后,测定以%表示的死亡率。100%表示所有幼虫已被杀死;0%表示无幼虫被杀死。
[0663] 在该测试中,例如,来自制备实施例的以下化合物在100ppm的施用率下显示出100%的良好活性:I-1-6、I-1-7、I-1-8、I-1-14、I-1-20、I-1-30、I-1-31、I-1-44、I-1-55、I-1-57。
[0664] 在该测试中,例如,来自制备实施例的以下化合物在100ppm的施用率下显示出≥70%且<100%的良好活性:I-1-4、I-1-5、I-1-12、I-1-19。
[0665] 家蝇(Musca domestica)-试验
[0666] 溶剂:二甲基亚砜
[0667] 为制备合适的活性化合物的制剂,将10mg活性化合物溶于0.5mL溶剂,并将浓缩物用水稀释至所需浓度。
[0668] 将10个成年家蝇转移至容器中,该容器含有用糖溶液和所需浓度的化合物溶液的混合物浸泡的海绵。
[0669] 在2天后,测定以%表示的死亡率。100%表示所有蝇已被杀死;0%表示无蝇被杀死。
[0670] 在该测试中,例如,来自制备实施例的以下化合物在100ppm的施用率下显示出100%的良好活性:I-1-57。
[0671] 在该测试中,例如,来自制备实施例的以下化合物在100ppm的施用率下显示出80%的良好活性:I-1-31。
[0672] 捻转血矛线虫–试验
[0673] 溶剂:二甲基亚砜
[0674] 为制备合适的活性化合物的制剂,将10mg活性化合物溶于0.5ml溶剂,并将浓缩物用“Ringer溶液”稀释至所需浓度。
[0675] 将大约40只红胃虫(捻转血矛线虫)的幼虫转移到含有化合物溶液的试管中。
[0676] 5天后记录幼虫死亡率的百分比。100%的效力意味着所有的幼虫都被杀死,0%的效力意味着没有幼虫被杀死。
[0677] 在该测试中,例如,来自制备实施例的以下化合物在20ppm的施用率下显示出100%的良好活性:I-1-2。
[0678] 在该测试中,例如,来自制备实施例的以下化合物在20ppm的施用率下显示出80%的良好活性:I-1-1、I-1-56。
[0679] 黄瓜条叶甲–喷雾测试
[0680] 溶剂:78.0重量份的丙酮
[0681] 1.5重量份的二甲基甲酰胺
[0682] 乳化剂:烷基芳基聚乙二醇醚
[0683] 为制备合适的活性化合物的制剂,1重量份的活性化合物与所述量的溶剂混合,且浓缩物用包含乳化剂浓度为1000ppm的水稀释至所需浓度。而且测试浓度通过用包含乳化剂的水稀释而制备。
[0684] 将浸泡的小麦种子(小麦)置于装有琼脂和一些水的多孔板中,孵育1天发芽(每孔5个种子)。用含有所需浓度活性成分的测试溶液喷雾发芽的小麦种子。之后每个单位感染带状黄瓜甲虫(黄瓜条叶甲)的10-20个幼虫。
[0685] 7天后测定功效%。100%意味着所有的幼苗都像未处理、未感染的对照一样成长;0%意味着没有幼苗生长
[0686] 在该测试中,例如,来自制备实施例的以下化合物在160μg/孔的施用率下显示出100%的良好活性:I-1-7、I-1-19、I-1-20、I-1-44、I-1-55、I-1-57、I-1-64、I-1-70、I-1-
73。
[0687] 在该测试中,例如,来自制备实施例的以下化合物在160μg/孔的施用率下显示出80%的良好活性:I-1-6、I-1-29、I-1-38、I-1-53、I-1-61、I-1-77。
[0688] 南方根结线虫-测试
[0689] 溶剂:125.0重量份的丙酮
[0690] 为制备合适的活性化合物的制剂,1重量份的活性化合物与所述量的溶剂混合,且浓缩物用水稀释至所需浓度。
[0691] 容器内填充沙子、活性成分溶液,含南方根结线虫卵和幼虫的悬浮液和生菜(salad)种子。生菜种子萌发且幼苗生长。瘿(Gall)在根部发育。
[0692] 14天后,根据瘿形成的百分比确定杀线虫活性。100%表示没有发现瘿,0%表示在处理的植物的根上发现的瘿的数量等于未处理的对照植物的数量。
[0693] 在该测试中,例如,来自制备实施例的以下化合物在20ppm的施用率下显示出100%的良好活性:I-1-2、I-1-6、I-1-10、I-1-12、I-1-14、I-1-20、I-1-29、I-1-30、I-1-36。
[0694] 在该测试中,例如,来自制备实施例的以下化合物在20ppm的施用率下显示出90%的良好活性:I-1-1、I-1-3、I-1-4、I-1-5、I-1-13、I-1-16、I-1-19、I-1-28、I-1-48。
[0695] 在该测试中,例如,来自制备实施例的以下化合物在20ppm的施用率下显示出70%的良好活性:I-1-9、I-1-39。
[0696] 桃蚜–喷雾测试
[0697] 溶剂:78.0重量份丙酮
[0698] 1.5重量份二甲基甲酰胺
[0699] 乳化剂:烷基芳基聚乙二醇醚
[0700] 为制备合适的活性化合物的制剂,1重量份的活性化合物与所述量的溶剂混合且用包含乳化剂浓度为1000ppm的水稀释至所需浓度。而且测试浓度通过用包含乳化剂的水稀释而制备。
[0701] 大白菜(白菜)叶片感染所有龄期的桃蚜,用所需浓度的活性成分的制剂喷雾。
[0702] 5-6天后测定死亡率%。100%表示所有的蚜虫已经死亡,0%表示没有蚜虫被杀死。
[0703] 在该测试中,例如,来自制备实施例的以下化合物在500g/ha的施用率下显示出≥70%的良好活性:I-1-6、I-1-12、I-1-20、I-1-30、I-1-32、I-1-35、I-1-39、I-1-54、I-1-55、I-1-56、I-1-57、I-1-61、I-1-62、I-1-64、I-2-1、I-2-3、I-3-2。
[0704] 稻绿蝽–喷雾测试
[0705] 溶剂:78.0重量份的丙酮
[0706] 1.5重量份的二甲基甲酰胺
[0707] 乳化剂:烷基芳基聚乙二醇醚
[0708] 为制备合适的活性化合物的制剂,1重量份的活性化合物与所述量的溶剂混合,且浓缩物用包含乳化剂浓度为1000ppm的水稀释至所需浓度。而且测试浓度通过用包含乳化剂的水稀释而制备。
[0709] 用含有所需浓度的活性成分的测试溶液喷雾感染南方稻绿蝽(稻绿蝽)幼虫的大麦植物(大麦)。
[0710] 4天后测定死亡率%。100%意味着所有的稻绿蝽已经被杀死,0%意味着没有任何稻绿蝽被杀死。
[0711] 在该测试中,例如,来自制备实施例的以下化合物在500g/ha的施用率下显示出≥90%的良好活性:I-1-18、I-1-20、I-1-21、I-1-22、I-1-23、I-1-25、I-1-26、I-1-29、I-1-
33、I-1-35、I-1-37、I-1-42、I-1-43、I-1-44、I-1-50、I-1-51、I-1-55、I-1-56、I-1-57、I-1-
58、I-1-59、I-1-60、I-1-61、I-1-62、I-1-63、I-1-64、I-1-69、I-1-76。
[0712] 褐飞虱–喷雾测试
[0713] 溶剂:78.0重量份的丙酮
[0714] 1.5重量份的二甲基甲酰胺
[0715] 乳化剂:烷基芳基聚乙二醇醚
[0716] 为制备合适的活性化合物的制剂,1重量份的活性化合物与所述量的溶剂混合且用包含乳化剂浓度为1000ppm的水稀释至所需浓度。而且测试浓度通过用包含乳化剂的水稀释而制备。
[0717] 水稻(稻)用所需浓度的活性成分制剂喷雾,并用褐飞虱侵染植物。
[0718] 4天后测定死亡率%。100%表示所有飞虱已经被杀死,0%表示没有飞虱被杀死。
[0719] 在该测试中,例如,来自制备实施例的以下化合物在500g/ha的施用率下显示出≥70%的良好活性:I-1-20、I-1-42、I-1-50、I-1-51、I-1-61、I-1-75。
[0720] 辣根猿叶甲–喷雾测试
[0721] 溶剂:78.0重量份的丙酮
[0722] 1.5重量份的二甲基甲酰胺
[0723] 乳化剂:烷基芳基聚乙二醇醚
[0724] 为制备合适的活性化合物的制剂,1重量份的活性化合物与所述量的溶剂混合且用包含乳化剂浓度为1000ppm的水稀释至所需浓度。而且测试浓度通过用包含乳化剂的水稀释而制备。
[0725] 大白菜(白菜)叶片用所需浓度的活性成分制剂喷雾。一旦干燥,叶片用辣根猿叶虫幼虫(辣根猿叶甲)侵染。
[0726] 7天后测定死亡率%。100%意味着所有的甲虫幼虫已被杀死,0%意味着没有甲虫幼虫被杀死。
[0727] 在该测试中,例如,来自制备实施例的以下化合物在500g/ha的施用率下显示出≥80%的良好活性:I-1-1、I-1-2、I-1-3、I-1-4、I-1-5、I-1-6、I-1-7、I-1-8、I-1-9、I-1-10、I-1-11、I-1-12、I-1-13、I-1-14、I-1-18、I-1-19、I-1-20、I-1-21、I-1-22、I-1-23、I-1-24、I-1-25、I-1-26、I-1-27、I-1-28、I-1-30、I-1-31、I-1-32、I-1-35、I-1-36、I-1-37、I-1-38、I-1-39、I-1-40、I-1-41、I-1-43、I-1-44、I-1-46、I-1-47、I-1-48、I-1-50、I-1-52、I-1-53、I-1-54、I-1-55、I-1-56、I-1-57、I-1-58、I-1-59、I-1-60、I-1-61、I-1-62、I-1-64、I-1-68、I-1-69、I-1-70、I-1-71、I-1-72、I-1-73、I-1-76、I-1-78、I-2-1、I-2-2、I-2-3、I-2-4、I-2-
5、I-2-6、I-3-1、I-3-2。
[0728] 草地贪夜蛾–喷雾测试
[0729] 溶剂:78.0重量份丙酮
[0730] 1.5重量份二甲基甲酰胺
[0731] 乳化剂:烷基芳基聚乙二醇醚
[0732] 为制备合适的活性化合物的制剂,1重量份的活性化合物与所述量的溶剂混合且用包含乳化剂浓度为1000ppm的水稀释至所需浓度。而且测试浓度通过用包含乳化剂的水稀释而制备。
[0733] 玉米(玉蜀黍)叶片部分用所需浓度的活性成分制剂喷雾。一旦干燥,将叶片部分用秋夜蛾幼虫(草地贪夜蛾)侵染。
[0734] 7天后测定死亡率%。100%意味着所有毛虫都被杀死,0%意味着没有毛虫被杀死。
[0735] 在该测试中,例如,来自制备实施例的以下化合物在500g/ha的施用率下显示出≥80%的良好活性:I-1-27、I-1-28、I-1-55、I-1-57、I-1-61、I-1-62、I-1-64、I-1-69、I-1-
76。
[0736] 二点叶螨–喷雾测试OP-抗性
[0737] 溶剂:78.0重量份丙酮
[0738] 1.5重量份二甲基甲酰胺
[0739] 乳化剂:烷基芳基聚乙二醇醚
[0740] 为制备合适的活性化合物的制剂,1重量份的活性化合物与所述量的溶剂混合且用包含乳化剂浓度为1000ppm的水稀释至所需浓度。而且测试浓度通过用包含乳化剂的水稀释而制备。
[0741] 将用所有龄期的二斑叶螨(二点叶螨)感染的法国菜豆(菜豆)叶片用所需浓度的活性成分制剂喷雾。
[0742] 6天后测定死亡率%。100%意味着所有的蜘蛛螨已被杀死,0%意味着没有蜘蛛螨被杀死。
[0743] 在该测试中,例如,来自制备实施例的以下化合物在500g/ha的施用率下显示出≥70%的良好活性:I-1-1、I-1-3、I-1-4、I-1-5、I-1-6、I-1-8、I-1-15、I-1-16、I-1-17、I-1-
19、I-1-20、I-1-30、I-1-31、I-1-32、I-1-34、I-1-43、I-1-49、I-1-51、I-1-55、I-1-56、I-1-
57、I-1-59、I-1-60、I-1-61、I-1-62、I-1-64、I-1-69、I-1-74、I-1-76、I-2-1、I-2-6。
[0744] 小菜蛾–喷雾测试
[0745] 溶剂:14重量份的二甲基甲酰胺
[0746] 乳化剂:烷基芳基聚乙二醇醚
[0747] 为制备合适的活性化合物的制剂,1重量份的活性化合物与所述量的溶剂混合且用包含1000ppm乳化剂浓度的水稀释至所需浓度。其它测试浓度通过用包含乳化剂的水稀释而制备。
[0748] 卷心菜叶(甘蓝)用所需浓度的活性化合物制剂喷雾处理,并用小菜蛾幼虫侵染。
[0749] 7天后,确定死亡率%。100%表示所有毛虫已被杀死,0%表示没有毛虫被杀死。
[0750] 在该测试中,例如,来自制备实施例的以下化合物在100ppm的施用率下显示出100%的良好活性:I-1-10、I-1-11、I-1-12。
[0751] 稻绿蝽–喷雾测试
[0752] 溶剂:52.5重量份的丙酮
[0753] 7重量份的二甲基甲酰胺
[0754] 乳化剂:烷基芳基聚乙二醇醚
[0755] 为制备合适的活性化合物的制剂,1重量份的活性化合物与所述量的溶剂混合,且浓缩物用包含乳化剂浓度为1000ppm的水稀释至所需浓度。将铵盐和/或渗透增强剂以1000ppm剂量按需要添加至所需浓度。
[0756] 用含有所需浓度的活性成分的测试溶液喷雾感染南方稻绿蝽(稻绿蝽)幼虫的大麦植物(大麦)。
[0757] 4天后测定死亡率%。100%意味着所有的稻绿蝽已被杀死,0%意味着没有任何稻绿蝽被杀死。
[0758] 在该测试中,例如,来自制备实施例的以下化合物在500g/ha的施用率下显示出≥90%的良好活性:I-1-1、I-1-3、I-1-4、I-1-6、I-1-7、I-1-8、I-1-10、I-1-11、I-1-12、I-1-
14、I-1-15、I-1-20、I-1-25、I-1-27、I-1-29、I-1-30、I-1-31、I-1-35、I-1-42、I-1-43、I-1-
44、I-1-50、I-1-51、I-1-55、I-1-56、I-1-57、I-1-58、I-1-59、I-1-60、I-1-61、I-1-62、I-1-
64、I-1-65、I-1-66、I-1-67、I-1-69、I-1-73、I-2-5、I-3-1、I-3-2、I-3-3、I-3-4。
[0759] 褐飞虱–喷雾测试
[0760] 溶剂:52.5重量份的丙酮
[0761] 7重量份的二甲基甲酰胺
[0762] 乳化剂:烷基芳基聚乙二醇醚
[0763] 为制备合适的活性化合物的制剂,1重量份的活性化合物与所述量的溶剂混合且用包含乳化剂浓度为1000ppm的水稀释至所需浓度。而且测试浓度通过用包含乳化剂的水稀释而制备。将铵盐和/或渗透增强剂以1000ppm剂量按需要添加至所需浓度。
[0764] 水稻(稻)用所需浓度的活性化合物喷雾处理,并用褐飞虱幼虫侵染。
[0765] 4天后测定死亡率%。100%表示所有飞虱已被杀死,0%表示没有飞虱被杀死。
[0766] 在该测试中,例如,来自制备实施例的以下化合物在500g/ha的施用率下显示出≥80%的良好活性:I-1-6、I-1-20、I-1-30、I-1-42、I-1-59、I-1-61、I-1-62、I-1-65、I-2-6、I-3-5。
[0767] 大豆褐美洲蝽(Euschistus heros)–测试
[0768] 溶剂:7重量份的二甲基甲酰胺
[0769] 乳化剂:烷基芳基聚乙二醇醚
[0770] 为制备合适的活性化合物的制剂,1重量份的活性化合物与所述量的溶剂混合且用包含乳化剂浓度为1000ppm的水稀释至所需浓度。而且测试浓度通过用包含乳化剂的水稀释而制备。铵盐和/或渗透增强剂(菜籽油甲基酯)以1000ppm剂量按需要添加至所需浓度。
[0771] 云豆植物(菜豆)通过用所需浓度的活性化合物制剂喷雾处理,并且每株植物用10只褐臭蝽(大豆褐美洲蝽)幼虫侵染。
[0772] 7天后测定加料防治(feeding control)%。100%表示没有可见的加料损害,0%表示植物损害相当于未处理的对照植物。
[0773] 在该测试中,例如,来自制备实施例的以下化合物在100ppm的施用率下显示出≥75%的良好活性:I-1-4、I-1-6、I-1-7、I-1-14、I-1-20。
[0774] 稻绿蝽–测试
[0775] 溶剂:7重量份的二甲基甲酰胺
[0776] 乳化剂:烷基芳基聚乙二醇醚
[0777] 为制备合适的活性化合物的制剂,1重量份的活性化合物与所述量的溶剂混合且用包含乳化剂浓度为1000ppm的水稀释至所需浓度。而且测试浓度通过用包含乳化剂的水稀释而制备。铵盐和/或渗透增强剂(菜籽油甲基酯)以1000ppm剂量按需要添加至所需浓度。
[0778] 棉花植物(陆地棉)通过用所需浓度的活性化合物制剂喷雾处理,并且每株植物用10只绿盲蝽(稻绿蝽)幼虫侵染。
[0779] 2天后测定加料防治%。100%表示没有可见的加料损害,0%表示植物损害相当于未处理的对照植物。
[0780] 在该测试中,例如,来自制备实施例的以下化合物显示出在100ppm的施用率下≥70%的良好活性:I-1-4、I-1-6、I-1-7、I-1-14、I-1-20、I-1-43。
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