技术领域
[0001] 本
发明涉及碳材料技术领域,具体涉及一种多孔球型多层碳材料的制备方法。
背景技术
[0002] 随着现代科技的飞速发展,多孔碳材料的应用领域在不断的拓展,人们对于多孔碳材料的要求也愈来愈高,结构有序、孔径大小均一的多孔碳材料逐渐成为人们追求的目标,这促使研究人员不断地寻求和探索控制孔结构的新方法。模板法作为一种可以有效控制孔结构的方法,开辟了新型多孔碳材料制备研究的一个全新领域。
[0003] 模板法最突出的特点是具有良好的结构可控制性,它提供了一个能控制并改善纳米微粒在结构材料中排列的有效手段。用这种方法所制备的材料具有与模板孔腔相似的结构特征,若采用的模板具有均一的孔径,则所合成的
纳米材料亦将具有均匀的结构。
[0004] 当今多孔碳材料的制作方法较复杂,且成本代价较高,不容易成型,而无机模板材料物理化学性能稳定,然后将有机物碳源导入无机模板材料的孔隙中得到有机无机复合物,复合物经聚合、碳化,得到碳模板的复合物,然后用适宜的化学方法去除模板将碳化物收集起来,得到用常规方法无法得到的结构规整有序的碳材料。根据模板的不同制备出各种形貌的结构有序、孔径大小均一的多孔碳材料,成本低廉,操作简单,可在
能源、纳米材料等领域得到广泛的应用。
发明内容
[0005] 本发明的目的是提供一种多孔球型多层碳材料的制备方法,以价格低廉的原料以及较为简单且成功率高的制备方法可制备出结构有序、孔径大小均一的多孔碳材料,成本低廉,操作简单,可在能源、纳米材料等领域得到广泛的应用。
[0006] 为了实现上述目的,本发明采用的技术方案如下:一种多孔球型多层碳材料的制备方法,包括下述步骤:
[0007] (1)模板的制备:
[0008] a、用分析天平称取去离子
水和无水
乙醇于500ml烧杯中混合后,将P-123模板剂溶解于溶液中,超声溶解5-10min,得到
混合液;
[0009] b、将正
硅酸四乙脂以及12mol/L浓
盐酸迅速与上述混合液混合,搅拌并超声溶解5-15min,得到溶液A;
[0010] c、将溶液A逐步放入
雾化器,以氮气施压,使之通过已升温至400℃-500℃的
气溶胶发生系统管程,得到白色P-123-
二氧化硅固体;
[0011] d、将P-123-
二氧化硅固体放入箱式炉,在空气氛围下以425℃灼烧2-4h,得到白色去除模板剂的介孔球型二氧化硅固
体模板;
[0012] (2)碳材料的制备:
[0013] a、使用50ml烧杯,取适量介孔球型二氧化硅固体模板超声分散于5.00g去离子水中,得到模板分散液;
[0014] b、取适量糖或
质量为1:1的糖和尿素混合物置于模板分散液中,超声溶解5-10min后继续滴入适量浓
硫酸超声溶解反应5-10min,得到白色悬浊液;
[0015] c、将白色悬浊液置于100-120℃恒温干燥箱干燥4-6h,再立刻升温至160-180℃干燥4-6h得到固体A;
[0016] d、取适量糖或质量为1:1的糖和尿素混合物溶解于5.00g去离子水中,滴加适量浓硫酸后倒入固体A中超声5-10min,使固体A分散得到悬浊液B;
[0017] e、将悬浊液B置于100℃恒温干燥箱干燥6h,再立刻升温至160℃干燥6h得到固体C;
[0018] f、将固体C
研磨后置于高纯氩气氛围中,以900℃(3℃/min升温速度)在管式炉中灼烧5h,得到固体D;
[0019] g、将固体D研磨极细后倒入塑料瓶中,加入适量去离子水以及适量
氢氟酸,放入磁子搅拌5-6h,得到悬浊液E;
[0020] h、对悬浊液E抽滤,并用离子水洗涤至PH=7,得到黑色固体粉末F;
[0021] i、将黑色固体粉末F置于60℃恒温干燥箱或
真空干燥箱中干燥4h以上,得到介孔球型含氮或不含氮碳材料。
[0022] 本发明一具体
实施例中,模板的制备步骤a中,去离子水与无水乙醇的质量配比为,去离子水:无水乙醇=1:9.2。
[0023] 本发明一具体实施例中,模板的制备步骤a中,P-123模板剂的质量为4.17-8.35g。
[0024] 本发明一具体实施例中,模板的制备步骤b中,浓盐酸用量为0.2-0.4mL。
[0025] 本发明一具体实施例中,碳材料的制备步骤a、b、d中,介孔球型二氧化硅固体模板与步骤b中糖以及步骤d中糖的质量比为1:1.25:0.8。
[0026] 本发明一具体实施例中,碳材料的制备步骤b、d中,糖包含但不限于
葡萄糖、果糖、
蔗糖、麦芽糖、
淀粉、
纤维素、核糖、乳糖中的一种或几种。
[0027] 与
现有技术相比,本发明的有益效果在于:
[0028] 本发明采用易获得的廉价的无水高纯度糖类作为碳源,以P-123有机材料作为模板剂,其优点是制备的模板稳定且大小较为均一,且材料最小可达到20nm。操作所需的仪器较常用,操作危险系数小,操作简单,并且模板以及模板剂
稳定性高且可用不影响碳材料活性的常见
试剂或者交易的操作方法去除。运用二氧化硅作模板有耐高温、不与填充材料反应以及环境友好等优点。在必要碳化等对碳材料进行改性时,运用加尿素的方法可以降低其造孔或碳化
温度,能源环保。以该方法为
基础可以衍生出不同用途的碳材料造孔技术,可开辟新型多孔碳材料制备研究的一个全新领域。制得的碳材料可在能源、纳米材料等领域得到广泛的应用。
附图说明
[0029] 为了更清楚地说明本发明实施例的技术方案,下面将对实施例的附图作简单地介绍。
[0030] 图1为本发明实施例1所制备出的二氧化硅模板的TEM图;
[0031] 图2为本发明实施例1所制备出的介孔球型不含氮的碳材料的TEM图;
[0032] 图3为本发明实施例2所制备出的介孔球型含氮的碳材料的TEM图。
具体实施方式
[0033] 下面结合附图详细说明本发明的具体实施方式,其作为本
说明书的一部分,通过实施例来说明本发明的原理,本发明的其他方面、特征及其优点通过该详细说明将会变得一目了然。在所参照的附图中,不同的图中相同或相似的部件使用相同的附图标号来表示。
[0034] 实施例1:介孔球型碳材料的制备
[0035] A、模板的制备步骤:
[0036] 1、用分析天平称取13.5g去离子水和151.80g无水乙醇于500ml烧杯中混合溶解后,将8.35gP-123模板剂溶解于溶液中,超声溶解10min,得到混合液;
[0037] 2、将31.25g正
硅酸四乙脂以及0.20g浓盐酸迅速与上述混合液混合,搅拌并超声溶解10min,得到溶液A;
[0038] 3、将溶液A逐步放入雾化器,以氮气施压,使之通过已升温至400℃的气溶胶发生系统管程,得到白色P-123-二氧化硅固体;
[0039] 4、将P-123-二氧化硅固体放入箱式炉,在空气氛围下以425℃(3℃/min升温速度)灼烧4h,得到白色不含模板剂的介孔球型二氧化硅固体模板。
[0040] B、碳材料的制备步骤:
[0041] 1、使用50ml烧杯,取1.00g介孔球型二氧化硅模板超声分散于5.00g去离子水中,得到模板分散液;
[0042] 2、取1.25g无水葡萄糖置于模板分散液中,超声溶解8min后继续滴入0.14g浓硫酸超声溶解反应10min,得到白色悬浊液;
[0043] 3、将白色悬浊液置于100℃恒温干燥箱干燥6h,再立刻升温至160℃干燥6h得到黑色固体A;
[0044] 4、取用0.80g无水葡萄糖溶解于5.00g去离子水中,滴加0.09g浓硫酸后倒入固体A中超声10min,使固体A分散得到悬浊液B;
[0045] 5、将悬浊液B置于100℃恒温干燥箱干燥6h,再立刻升温至160℃干燥6h得到棕黑色固体C;
[0046] 6、将固体C研磨后置于高纯氩气氛围中,以900℃(3℃/min升温速度)在管式炉中灼烧5h,得到黑色固体D;
[0047] 7、将黑色固体D研磨极细后倒入塑料瓶中,加入适量去离子水以及氢氟酸2.4g,放入磁子搅拌6h,得到悬浊液E;
[0048] 8、将悬浊液E用离子水抽滤洗涤至PH=7,得到黑色固体粉末F;
[0049] 9、将黑色固体粉末F置于60℃恒温干燥箱或真空干燥箱中干燥4h,得到介孔球型不含氮的碳材料。
[0050] 实施例2:氮掺杂的介孔球型碳材料的制备
[0051] A、模板的制备步骤:
[0052] 1、用分析天平称取13.5g去离子水和151.80g无水乙醇于500ml烧杯中混合溶解后,将8.35gP-123模板剂溶解于溶液中,超声溶解8min,得到混合液;
[0053] 2、将31.25g正硅酸四乙脂以及0.20g浓盐酸迅速与上述混合液混合,搅拌并超声溶解15min,得到溶液A;
[0054] 3、将溶液A逐步放入雾化器,以氮气施压,使之通过已升温至400℃的气溶胶发生系统管程,得到白色P-123-二氧化硅固体;
[0055] 4、将P-123-二氧化硅固体放入箱式炉,在空气氛围下以425℃(3℃/min升温速度)灼烧4h,得到白色不含模板剂的介孔球型二氧化硅固体模板。
[0056] B、氮掺杂的介孔球型碳材料的制备:
[0057] 1、使用50ml烧杯,取1.00g介孔球型二氧化硅模板超声分散于5.00g去离子水中,得到模板分散液;
[0058] 2、取1.25g无水葡萄糖以及1.25g尿素置于模板分散液中,超声溶解10min后继续滴入0.14g浓硫酸超声溶解反应10min,得到白色悬浊液;
[0059] 3、将白色悬浊液置于100℃恒温干燥箱干燥6h,再立刻升温至160℃干燥6h得到棕黄色固体A;
[0060] 4、取用0.80g无水葡萄糖和0.80g尿素溶解于5.00g去离子水中,滴加0.09g浓硫酸后倒入固体A中超声5min,使固体A分散得到悬浊液B;
[0061] 5、将悬浊液B置于100℃恒温干燥箱干燥6h,再立刻升温至160℃干燥6h得到棕黄色固体C;
[0062] 6、将固体C研磨后置于高纯氩气氛围中,以900℃(3℃/min升温速度)在管式炉中灼烧5h,得到黑色固体D;
[0063] 7、将黑色固体D研磨极细后倒入塑料瓶中,加入适量去离子水以及氢氟酸2.4g,放入磁子搅拌5h,得到悬浊液E;
[0064] 8、将悬浊液E用离子水抽滤洗涤至PH=7,得到黑色固体粉末F;
[0065] 9、将黑色固体粉末F置于60℃恒温干燥箱或真空干燥箱中干燥8h,得到介孔球型含氮的碳材料。
[0066] 以上所述是本发明的优选实施方式而已,当然不能以此来限定本发明之权利范围,应当指出,对于本技术领域的普通技术人员来说,在不脱离本发明原理的前提下,还可以做出若干改进和变动,这些改进和变动也视为本发明的保护范围。