技术领域
[0001] 本
发明属于冷却液领域,具体涉及一种防冻冷却液的防腐耐磨改性方法。
背景技术
[0002] 冷却液,全称应该叫防冻冷却液,意为有防冻功能的冷却液,防冻液可以防止寒冷季节停车时冷却液结
冰而胀裂
散热器和冻坏
发动机气缸体,但是我们要纠正一个误解,防冻液不仅仅是冬天用的,它应该全年使用,
汽车正常的保养项目中,每行驶一年,需更换发动机防冻液。
[0003] 冷却液由
水、防冻剂、添加剂三部分组成,按防冻剂成分不同可分为酒精型、甘油型、乙二醇型等类型的冷却液。酒精型冷却液是用
乙醇(俗称酒精)作防冻剂,价格便宜,流动性好,配制工艺简单,但沸点较低、易
蒸发损失、冰点易升高、易燃等,现已逐渐被淘汰;甘油型冷却液沸点高、挥发性小、不易着火、无毒、
腐蚀性小,但降低冰点效果不佳、成本高、价格昂贵,用户难以接受,只有少数北欧国家仍在使用;乙二醇型冷却液是用乙二醇作防冻剂,并添加少量抗
泡沫、防腐蚀等综合添加剂配制而成。由于乙二醇易溶于水,可以任意配成各种冰点的冷却液,其最低冰点可达-68℃,这种冷却液具有沸点高、泡沫倾向低、粘温性能好、防腐和防垢等特点,是一种较为理想的冷却液,目前国内外发动机所使用的和市场上所出售的冷却液几乎都是这种乙二醇型冷却液。
压缩机冷媒有时也被称为冷却液。但是纯乙二醇防冻冷却液具有防腐、
耐磨性能差的
缺陷,基于此本发明提供了一种防冻冷却液的防腐耐磨改性方法。
[0004]
玄武岩纤维具有耐摩擦、耐高温、质轻、高强度等性能优势,但玄武岩纤维表面惰性大,增强
复合材料存在以下几个问题:玄武岩纤维与基体之间的界面结合
力弱、改性效率低以及改性方法损伤纤维本体强度等。
发明内容
[0005] 本发明的目的是针对现有的问题,提供了一种防冻冷却液的防腐耐磨改性方法,依照该方法制备的改性防冻冷却液具有优异的防腐性能和耐磨性能。
[0006] 本发明是通过以下技术方案实现的:一种防冻冷却液的防腐耐磨改性方法,包括如下步骤,下述原料按重量份计:
(1)
磷酸锌-聚苯胺-
石墨烯复合颗粒的制备:
将0.1-0.2份可膨胀石墨在900-1000℃
马弗炉中
煅烧30-40s后,取出冷却,1:1000加入
盐酸溶液超声1-2h,再加入0.9-0.12份苯胺,在0-5℃冰浴中冷却,加入3-5份磷酸锌,搅拌下滴加90-100份过
硫酸铵溶液反应1-2h,静置后水洗至中性,再用丙
酮洗涤3-4次,在40-60℃下
真空干燥得磷酸锌-聚苯胺-
石墨烯复合颗粒;
将可膨胀石墨
热处理得到膨胀石墨,在化学
氧化聚合法合成聚苯胺的体系中加入磷酸锌,利用苯胺的原位插层聚合制备磷酸锌-聚苯胺-石墨烯复合材料,复合颗粒的磷酸锌片上附着了大量聚苯胺,使聚苯胺的团聚程度明显降低,在冷却液中分散的粒度更小、分布更均匀,在冷却液中的防腐性能大幅提高;加入磷酸锌后,冷却液在浸泡初期由于无机物的大量添加导致致密性降低,从而使阻隔性能下降;但溶解的磷酸锌会与基体形成不溶性的
磷酸盐沉积在基体金属表面,从而抑制腐蚀的继续扩散;
(2)
碳纳米管上浆法改性玄武岩纤维:
将75-100份
水溶性聚
氨酯用去离子水稀释成浓度为3%的上
浆液,加入1-2份羧基化处理的
碳纳米管,超声处理30-40min后,将1-2份脱浆玄武岩纤维浸入其中10-15min,在80-85℃下干燥得碳纳米管改性玄武岩纤维;
先用丙酮溶液去除玄武岩纤维表面原有的浆料,再用浓
硝酸和水的混合溶液超声羧基化处理碳纳米管,然后采用表面上浆改性法,以聚氨酯水溶液为上浆剂,将羧基化处理的碳纳米管分散到聚氨酯上浆剂中,通过上浆法将羧基化处理的碳纳米管均匀涂覆到脱浆玄武岩纤维表面,在脱浆玄武岩纤维表面沉积黏附羧基化处理的碳纳米管,通过调节羧基化处理的碳纳米管在上浆剂中的浓度,控制脱浆玄武岩纤维表面的羧基化处理的碳纳米管含量、粒径和表面粗糙度,制备出羧基化处理的碳纳米管改性脱浆玄武岩纤维,添加到冷却液中可显著降低其磨损率。
[0007] (3)防冻冷却液的防腐耐磨改性:向35-40份乙二醇中加入45-50份水,再添加2-4份红藻糖苷、2-3份磷酸氢二钠、0.8-
0.9份苯
甲酸钠、0.6-0.7份葵二酸、0.4-0.5份苯骈三氮唑、0.1-0.2份
硼砂及(1)、(2)中所得物料,超声分散混合均匀,制得防腐耐磨改性的防冻冷却液;
将坛紫菜经
粉碎、采用醇提工艺提取红藻糖苷,能增强冷却液的抗冻效果,添加磷酸锌-聚苯胺-石墨烯复合颗粒、碳纳米管改性玄武岩纤维,改善防冻冷却液的防腐耐磨性能。
[0008] 进一步的,步骤(1)中盐
酸溶液浓度为5-10mol/L,过硫酸铵溶液浓度为0.1-0.2mol/L。
[0009] 进一步的,步骤(2)中碳纳米管羧基化处理方法:将1-2份碳纳米管1:30加入浓硝酸和去离子
水体积比为1:1的
混合液中,超声处理30-40min后,在60-65℃下搅拌4-6h,抽滤洗涤,在60-65℃下真空干燥得羧基化处理的碳纳米管;将1-2份玄武岩纤维1:20放入丙酮溶液中,在80-85℃下回流反应去除表面原有的浆料,得到脱浆玄武岩纤维;
水溶性聚氨酯浓度为30-40%。
[0010] 进一步的,步骤(3)中红藻糖苷的提取工艺:将坛紫菜打碎成粒径1mm的紫菜粉,按料液比1:10-15加入浓度为70-80%的乙醇,在60-65℃下提取反应3-4h后,离心15-20min,过滤得红藻糖苷。
[0011] 本发明相比
现有技术具有以下优点:(1)将可膨胀石墨热处理得到膨胀石墨,在化学氧化聚合法合成聚苯胺的体系中加入磷酸锌,利用苯胺的原位插层聚合制备磷酸锌-聚苯胺-石墨烯复合材料,复合颗粒的磷酸锌片上附着了大量聚苯胺,使聚苯胺的团聚程度明显降低,在冷却液中分散的粒度更小、分布更均匀,在冷却液中的防腐性能大幅提高;加入磷酸锌后,冷却液在浸泡初期由于无机物的大量添加导致致密性降低,从而使阻隔性能下降;但溶解的磷酸锌会与基体形成不溶性的磷酸盐沉积在基体金属表面,从而抑制腐蚀的继续扩散。
[0012] (2)先用丙酮溶液去除玄武岩纤维表面原有的浆料,再用浓硝酸和水的混合溶液超声羧基化处理碳纳米管,然后采用表面上浆改性法,以聚氨酯水溶液为上浆剂,将羧基化处理的碳纳米管分散到聚氨酯上浆剂中,通过上浆法将羧基化处理的碳纳米管均匀涂覆到脱浆玄武岩纤维表面,在脱浆玄武岩纤维表面沉积黏附羧基化处理的碳纳米管,通过调节羧基化处理的碳纳米管在上浆剂中的浓度,控制脱浆玄武岩纤维表面的羧基化处理的碳纳米管含量、粒径和表面粗糙度,制备出羧基化处理的碳纳米管改性脱浆玄武岩纤维,添加到冷却液中可显著降低其磨损率。
[0013] (3)将坛紫菜经粉碎、采用醇提工艺提取红藻糖苷,能增强冷却液的抗冻效果,添加磷酸锌-聚苯胺-石墨烯复合颗粒、碳纳米管改性玄武岩纤维,改善防冻冷却液的防腐耐磨性能。
具体实施方式
[0014]
实施例1一种防冻冷却液的防腐耐磨改性方法,其特征在于,包括如下步骤,下述原料按重量份计:
(1)磷酸锌-聚苯胺-石墨烯复合颗粒的制备:
将0.1份可膨胀石墨在900℃马弗炉中煅烧40s后,取出冷却,1:1000加入盐酸溶液超声
1h,再加入0.9份苯胺,在0℃冰浴中冷却,加入3份磷酸锌,搅拌下滴加90份过硫酸铵溶液反应1h,静置后水洗至中性,再用丙酮洗涤3次,在40℃下真空干燥得磷酸锌-聚苯胺-石墨烯复合颗粒;
其中,盐酸溶液浓度为5mol/L,过硫酸铵溶液浓度为0.1mol/L;
(2)碳纳米管上浆法改性玄武岩纤维:
将75份水溶性聚氨酯用去离子水稀释成浓度为3%的上浆液,加入1份羧基化处理的碳纳米管,超声处理30min后,将1份脱浆玄武岩纤维浸入其中10min,在80℃下干燥得碳纳米管改性玄武岩纤维;
其中,碳纳米管羧基化处理方法:将1份碳纳米管1:30加入浓硝酸和去离子水体积比为
1:1的混合液中,超声处理30min后,在60℃下搅拌6h,抽滤洗涤,在60℃下真空干燥得羧基化处理的碳纳米管;
将1份玄武岩纤维1:20放入丙酮溶液中,在80℃下回流反应去除表面原有的浆料,得到脱浆玄武岩纤维;
水溶性聚氨酯浓度为30%;
(3)防冻冷却液的防腐耐磨改性:
向35份乙二醇中加入45份水,再添加2份红藻糖苷、2份磷酸氢二钠、0.8份
苯甲酸钠、
0.6份葵二酸、0.4份苯骈三氮唑、0.1份硼砂及(1)、(2)中所得物料,超声分散混合均匀,制得防腐耐磨改性的防冻冷却液;
其中,红藻糖苷的提取工艺:将坛紫菜打碎成粒径1mm的紫菜粉,按料液比1:10加入浓度为70%的乙醇,在60℃下提取反应4h后,离心15min,过滤得红藻糖苷。
[0015] 实施例2一种防冻冷却液的防腐耐磨改性方法,其特征在于,包括如下步骤,下述原料按重量份计:
(1)磷酸锌-聚苯胺-石墨烯复合颗粒的制备:
将0.2份可膨胀石墨在1000℃马弗炉中煅烧30s后,取出冷却,1:1000加入盐酸溶液超声2h,再加入0.12份苯胺,在5℃冰浴中冷却,加入5份磷酸锌,搅拌下滴加100份过硫酸铵溶液反应2h,静置后水洗至中性,再用丙酮洗涤4次,在60℃下真空干燥得磷酸锌-聚苯胺-石墨烯复合颗粒;
其中,盐酸溶液浓度为10mol/L,过硫酸铵溶液浓度为0.2mol/L;
(2)碳纳米管上浆法改性玄武岩纤维:
将100份水溶性聚氨酯用去离子水稀释成浓度为3%的上浆液,加入2份羧基化处理的碳纳米管,超声处理40min后,将2份脱浆玄武岩纤维浸入其中15min,在85℃下干燥得碳纳米管改性玄武岩纤维;
其中,碳纳米管羧基化处理方法:将2份碳纳米管1:30加入浓硝酸和去离子水体积比为
1:1的混合液中,超声处理40min后,在65℃下搅拌4h,抽滤洗涤,在65℃下真空干燥得羧基化处理的碳纳米管;
将2份玄武岩纤维1:20放入丙酮溶液中,在85℃下回流反应去除表面原有的浆料,得到脱浆玄武岩纤维;
水溶性聚氨酯浓度为40%;
(3)防冻冷却液的防腐耐磨改性:
向40份乙二醇中加入50份水,再添加4份红藻糖苷、3份磷酸氢二钠、0.9份苯甲酸钠、
0.7份葵二酸、0.5份苯骈三氮唑、0.2份硼砂及(1)、(2)中所得物料,超声分散混合均匀,制得防腐耐磨改性的防冻冷却液;
其中,红藻糖苷的提取工艺:将坛紫菜打碎成粒径1mm的紫菜粉,按料液比1:15加入浓度为80%的乙醇,在65℃下提取反应3h后,离心20min,过滤得红藻糖苷。
[0016] 对比实施例1本对比实施例1与实施例1相比,在步骤(1)中未添加使用磷酸锌,除此外的方法步骤均相同。
[0017] 对比实施例2本对比实施例2与实施例2相比,在步骤(3)中未添加使用碳纳米管改性玄武岩纤维,除此外的方法步骤均相同。
[0018] 对照组 未经任何改性处理的乙二醇和水混合液为了对比本发明制备的改性防冻冷却液的性能,对上述实施例1、实施例2、对比实施例
1、对比实施例2方法对应制得的改性防冻冷却液,以及对照组对应的未经任何改性处理的乙二醇和水混合液,按照行业标准进行性能检测,调配测试冰点,获得冰点为-25℃的达到国家防冻液冰点标准的防冻液,根据国家标准SH/T0085中的腐蚀标定实验制定,具体对比数据如下表1所示:
表1
按照本发明实施例方法制备的改性防冻冷却液具有优异的防腐性能和耐磨性能,实施例1、2和对比实施例1中所述的防冻冷却液的平均磨损率为9.7×10-5mm3N-1m-1、
摩擦系数为
0.21,而对比实施例2的磨损率为12.8×10-5mm3N-1m-1、摩擦系数为0.25,对照组的磨损率为
16.3×10-5mm3N-1m-1、摩擦系数为0.29;
在对比实施例1中未添加使用磷酸锌,导致改性防冻冷却液的防腐蚀性能降低,但是仍然优于对照组的防腐蚀性能;在对比实施例2中未添加使用碳纳米管改性玄武岩纤维,导致改性防冻冷却液的磨损率增大,但是仍然优于对照组的耐摩擦磨损性能。