[0185] 其中:0
[0186] (x′)使所述混合物在1,000至1,600℃,优选在1,100至1,500℃,更优选在1,200至1,400℃的温度下煅烧。
[0187] 优选地,当制备根据通式(IX)的磷光体时,以下的混合物是优选的,该混合物包含其氧化物(MgO,ZnO)或碳酸盐(CaCO3,SrCO3,BaCO3)形式的组成部分A1,和其氧化物(在一方面是Sc2O3,Y2O3,La2O3,Ce2O3,B2O3,Al2O3,Ga2O3和在另一方面是V2O5,Nb2O5,Ta2O5和MnO2)形式的剩余组成部分B1,C1和Mn。对于氧化镧,将材料在1.200℃下预热10小时是有利的。
[0188] 优选地,当制备根据通式(X)的磷光体时,以下的混合物是优选的,该混合物包含其氧化物(MgO,ZnO)或碳酸盐(Li2CO3,Na2CO3,K2CO3,Rb2CO3,Cs2CO3,CaCO3,SrCO3,BaCO3)形式的组成部分A2和C2,和其氧化物(在一方面是Sc2O3,La2O3,Ce2O3,B2O3,Al2O3,Ga2O3和在另一方面是MoO3,WO3和MnO2)形式的剩余组成部分B2,D2和Mn。
[0189] 作为混合机,优选可以在步骤(w)中使用任何公知的粉末混合机。
[0190] 在本发明的优选实施方案中,所述煅烧步骤(x′)在大气压下在氧气存在下进行,更优选在空气条件下进行。
[0191] 在本发明的优选实施方案中,所述煅烧步骤(x′)进行至少一小时的时间,优选范围为1小时至48小时,更优选其为6小时至24小时,甚至更优选10小时至15小时。
[0192] 在步骤(x′)的时间段之后,将煅烧的混合物冷却至室温。
[0193] 在本发明的优选实施方案中,在步骤(w″)中加入溶剂以获得更好的混合条件。优选所述溶剂是有机溶剂,更优选其选自以下组的一个或多个成员:醇诸如乙醇,甲醇,异丙-2-醇,丁-1-醇;酮,例如丙酮,2-己酮,丁酮,乙基异丙基酮。
[0194] 在本发明的优选实施方案中,该方法还包括在步骤(w″)之后在步骤(x′)之前的以下步骤(y′):
[0195] (y′)将步骤(w″)的混合物在100至500℃,优选200至400℃,甚至更优选250至350℃的温度下进行预煅烧。
[0196] 优选地,其在大气压下和在氧气的存在下进行,更优选地在空气条件下进行。
[0197] 在本发明的优选实施方案中,所述煅烧步骤(y′)进行至少1小时的时间,优选1小时至24小时,更优选范围为1小时至15小时,甚至更优选其为3小时至10小时,此外优选5小时至8小时。
[0198] 在这段时间之后,优选将预煅烧的混合物冷却至室温。
[0199] 在本发明的优选实施方案中,该方法还包括在预煅烧步骤(y′)之后的以下步骤(w″′),
[0200] (w″′)混合从步骤(y′)获得的混合物,以获得更好的混合物混合条件。
[0201] 作为混合机,优选在步骤(w″′)中使用任何公知的粉末混合机。
[0202] 在本发明的优选实施方案中,该方法还包括在步骤(x′)之前,在步骤(w″)之后的以下步骤(z′),优选在步骤(w″′)之后的以下步骤(z′),
[0203] (z′)通过模塑装置将来自步骤(w)或(y)的所述混合物模塑成压缩模塑体。
[0204] 在本发明的优选实施方案中,该方法任选地包括在步骤(x′)之后的以下步骤(v′),
[0205] (v′)研磨获得的材料。
[0206] 作为模塑装置,可以优选使用公知的模塑装置。
[0207] 在本发明的一些实施方案中,无机磷光体可以发射具有从无机磷光体发射的光的峰值波长在660nm至710nm范围内的光。
[0208] 据信,从无机磷光体发出的光的最大峰值光波长在660nm至710nm的范围内非常适合于植物状况控制,特别是用于促进植物生长。
[0209] 不希望受到理论的束缚,据信在UV和/或紫色光波长区域中具有至少一个光吸收峰值波长为300nm至430nm的无机磷光体可以使有害昆虫远离植物。
[0210] 因此,在本发明的一些实施方案中,无机磷光体可以具有至少一个在300nm至430nm的紫外线和/或紫色光波长区域的光吸收峰值波长。
[0211] 在本发明的一些实施方案中,从改善植物生长以及从组合物或从光转换片材发出的蓝色和红色(或红外)光的发射的均质性提高的
角度看,可以优选使用这样的无机磷光体,该无机磷光体的由该无机磷光体发射的光的第一峰值波长范围为400nm至500nm和由该无机磷光体发射的光的第二峰值波长为650nm至750nm。
[0212] 更优选地,使用这样的无机磷光体,该无机磷光体的由该无机磷光体发射的光的第一峰值波长范围为430nm至490nm,和第二峰值光发射波长范围为660nm至740nm,更优选由该无机磷光体发射的光的第一峰值波长是450nm和由该无机磷光体发射的光的第二峰值波长范围为660nm至710nm。
[0213] 优选地,所述至少一种无机磷光体是具有从无机磷光体发射的光的第一和第二峰值波长的多个无机磷光体,或具有从无机磷光体发射的光的第一和第二峰值波长的多个无机磷光体,或这些的组合。
[0214] 据信从环境友好的角度看,可以优选使用Mn4+活化的金属氧化物磷光体,Mn,Eu活化的金属氧化物磷光体,Mn2+活化的金属氧化物磷光体,Fe3+活化的金属氧化物磷光体,因6+
为这些磷光体在合成过程中不会产生Cr 。
[0215] 不希望受理论的束缚,据信Mn4+活化的金属氧化物磷光体对于植物生长非常有用,因为它显示出窄的光发射的半峰全宽(下文为“FWHM”),和并且具有峰值吸收波长在例如350nm和520nm的UV和绿色波长区域中,并且发射峰值波长在例如650nm至730nm的
近红外线区域中。更优选其为670nm至710nm。
[0216] 换句话说,不希望被理论所束缚,据信Mn4+活化的金属氧化物磷光体可以吸收吸引昆虫的特定紫外光和对植物生长没有任何好处的绿光,并且可以将所吸收的光转化为在650nm至750nm范围内的更长波长,优选其为660nm至740nm,更优选为660nm至710nm,甚至更优选为670nm至710nm,其可以有效地加速植物生长。
[0217] 从这个角度来看,甚至更优选地,该无机磷光体可选自Mn活化的金属氧化物磷光体。
[0218] 在本发明的进一步优选的实施方案中,该无机磷光体选自以下的一种或多种:Mn活化的金属氧化物磷光体或Mn活化的磷酸盐基磷光体,其由下式(I)至(VI)表示,
[0219] AxByOz:Mn4+ -(I)
[0220] 其中:A是二价阳离子和选自以下组的一个或多个成员:Mg2+,Zn2+,Cu2+,Co2+,Ni2+,Fe2+,Ca2+,Sr2+,Ba2+,Mn2+,Ce2+和Sn2+,B是四价阳离子和是Ti3+,Zr3+或这些的组合;x≧1;y≧0;(x+2y)=z,优选A选自以下组的一个或多个成员:Mg2+,Ca2+,Sr2+,Ba2+,Zn2+,B是Ti3+,Zr3+或Ti3+和Zr3+的组合,x是2,y是1,z是4,更优选地,式(I)是Mg2TiO4:Mn4+;
[0221] XaZbOc:Mn4+ -(II)
[0222] 其中:X是一价阳离子和选自以下组的一个或多个成员:Li+,Na+,K+,Ag+和Cu+;Z是四价阳离子和选自Ti3+和Zr3+;b≧0;a≧1;(0.5a+2b)=c,优选X是Li+,Na+或这些的组合,Z是Ti3+,Zr3+或这些的组合,a是2,b是1,c是3,更优选式(II)是Li2TiO3:Mn4+;
[0223] DdEeOf:Mn4+ -(III)
[0224] 其中:D是二价阳离子和选自以下组的一个或多个成员:Mg2+,Zn2+,Cu2+,Co2+,Ni2+,Fe2+,Ca2+,Sr2+,Ba2+,Mn2+,Ce2+和Sn2+;E是三价阳离子和选自Al3+,Ga3+,Lu3+,Sc3+,La3+和In3+;2+ 2+ 2+ 3+ 3+
e≧10;d≧0;(d+1.5e)=f,优选D是Ca ,Sr ,Ba 或任意这些的组合,E是Al ,Gd 或这些的组合,d是1,e是12,f是19,更优选式(III)是CaAl12O19:Mn4+;
[0225] DgEhOi:Mn4+ -(IV)
[0226] 其中:D是三价阳离子和选自以下组的一个或多个成员:Al3+,Ga3+,Lu3+,Sc3+,La3+3+ 3+ 3+ 3+ 3+ 3+ 3+
和In ;E是三价阳离子和选自Al ,Ga ,Lu ,Sc ,La 和In ;h≧0;a≧g;(1.5g+1.5h)=I,优选D是La3+,E是Al3+,Gd3+或这些的组合,g是1,h是12,i是19,更优选式(IV)是LaAlO3:Mn4+;
[0227] GjJkLlOm:Mn4+ -(V)
[0228] 其中:G是二价阳离子和选自以下组的一个或多个成员:Mg2+,Zn2+,Cu2+,Co2+,Ni2+,Fe2+,Ca2+,Sr2+,Ba2+,Mn2+,Ce2+和Sn2+;J是三价阳离子和选自Y3+,Al3+,Ga3+,Lu3+,Sc3+,La3+和In3+;L是三价阳离子和选自Al3+,Ga3+,Lu3+,Sc3+,La3+和In3+;l≧0;k≧0;j≧0;(j+1.5k+1.5l)=m,优选G选自Ca2+,Sr2+,Ba2+或任意这些的组合,J是Y3+,Lu3+或这些的组合,L是Al3+,Gd3+或这些的组合,j是1,k是1,l是1,m是4,更优选其是CaYAlO4:Mn4+;
[0229] MnQoRpOq:Eu,Mn -(VI)
[0230] 其中:M和Q是二价阳离子和彼此独立地或依赖地选自以下组的一个或多个成员:2+ 2+ 2+ 2+ 2+ 2+ 2+ 2+ 2+ 3+ 3+
Mg ,Zn ,Cu ,Co ,Ni ,Fe ,Ca ,Mn ,Ce ;R是Ge ,Si ,或这些的组合;n≧1;o≧0;p≧
1;(n+o+2.0p)=q,优选M是Ca2+,Q是Mg2+,Ca2+,Zn2+或任意这些的组合,R是Si3+,n是1,o是1,p是2,q是6,更优选其是CaMgSi2O6:Eu2+,Mn2+;
[0231] A5P6O25:Mn4+ (VII)
[0232] 其中该组成部分“A”表示至少一种选自以下的阳离子:Si4+,Ge4+,Sn4+,Ti4+和Zr4+;
[0233] A12B1C1O6:Mn4+ (IX)
[0234] A1=至少一种选自以下的阳离子:Mg2+,Ca2+,Sr2+和Ba2+Zn2+,优选A1是Ba2+;
[0235] B1=至少一种选自以下的阳离子:Sc3+,Y3+,La3+,Ce3+,B3+,Al3+和Ga3+,优选B1是Y3+;
[0236] C1=至少一种选自以下的阳离子:V5+,Nb5+和Ta5+,优选C1是Ta5+;和
[0237] A2B2C2D1O6:Mn4+ (X)
[0238] A2=至少一种选自以下的阳离子:Li+,Na+,K+,Rb+和Cs+,优选A2是Na+;
[0239] B2=至少一种选自以下的阳离子:Sc3+,La3+,Ce3+,B3+,Al3+和Ga3+,优选B2是La3+;
[0240] C2=至少一种选自以下的阳离子:Mg2+,Ca2+,Sr2+,Ba2+和Zn2+,优选C2是Mg2+;
[0241] D1=至少一种选自以下的阳离子:Mo6+和W6+,优选D1是W6+。
[0242] 由化学式(VI)表示的Mn活化的金属氧化物磷光体是更优选的,因为其发射出这样的光,该光的由该无机磷光体发射的光的第一峰值波长范围为500nm或更小,和由该无机磷光体发射的光的第二峰值波长范围为650nm或更大,优选由该无机磷光体发射的光的第一峰值波长范围为400nm至500nm,和第二峰值光发射波长范围为650nm至750nm,更优选由该无机磷光体发射的光的第一峰值波长范围为420nm至480nm,和第二峰值光发射波长范围为660nm至740nm,甚至更优选由该无机磷光体发射的光的第一峰值波长范围为430nm至460nm和由该无机磷光体发射的光的第二峰值波长范围为660nm至710nm。
[0243] 在本发明的优选实施方案中,所述磷光体是Mn活化的金属氧化物磷光体或磷酸盐基磷光体,其由化学式(I),(VII),(IX)或(X)表示。
[0244] 在本发明的一些优选实施方案中,该无机磷光体可以是Mn活化的金属氧化物磷光体,其选自Mg2TiO4:Mn4+,Li2TiO3:Mn4+,CaAl12O19:Mn4+,LaAlO3:Mn4+,CaYAlO4:Mn4+,2+ 2+
CaMgSi2O6:Eu ,Mn ,和任意这些的组合。
[0245] 在本发明的一些实施方案中,从更好的光转换性能,更低的生产成本和更少的生产机器生产损害的角度出发,该组合物的磷光体的总量范围为0.01wt.%至30wt.%,基于该组合物的总量,优选其为0.1wt.%至10wt.%,更优选0.5wt.%至5wt.%,此外优选其为1wt.%至3wt.%。
[0246] -基质材料
[0247] 根据本发明,在一些实施方案中,基质材料是有机材料,和/或无机材料,优选Al2O3,TeO2:Na2Co3:ZnO:BaCo3=7:1:1:1的熔融组合物,和TeO2:Na2Co3:ZnO:BaCo3=7:1:1:
1和Al2O3的熔融混合物是被排除的。优选该基质材料是有机材料。
[0248] 优选地,该基质材料是有机低聚物或有机
聚合物材料,更优选有机聚合物选自透明的光
固化性聚合物,热固性聚合物,热塑性聚合物,或任意这些的组合,可以是优选使用的。
[0249] 因此,在本发明的一些实施方案中,该基质材料是有机材料,和/或无机材料,优选该基质材料是有机材料,更优选其是有机低聚物或有机聚合物材料,甚至更优选有机聚合物选自透明的光固化性聚合物,热固性聚合物,热塑性聚合物,或任意这些的组合。
[0250] 作为有机聚合物材料,可优选使用多糖,聚乙烯,聚丙烯,聚苯乙烯,聚甲基戊烯,聚丁烯,丁二烯苯乙烯,聚氯乙烯,聚苯乙烯,聚甲基
丙烯酸类苯乙烯,苯乙烯-丙烯腈,丙烯腈-丁二烯-苯乙烯,聚对苯二
甲酸乙二醇酯,聚甲基丙烯酸甲酯,聚苯醚,聚丙烯腈,聚乙烯醇,丙烯腈聚碳酸酯,聚偏二氯乙烯,聚碳酸酯,聚酰胺,聚缩
醛,聚对苯二甲酸丁二醇酯,聚四氟乙烯,乙基
醋酸乙烯酯共聚物,乙烯四氟乙烯共聚物,聚酰胺,
苯酚,三聚氰胺,尿素,聚
氨酯,环氧化物,不饱和聚酯,聚烯丙基砜,聚丙烯酸酯,羟基
苯甲酸聚酯,聚醚酰亚胺,聚对苯二甲酸环亚己基二亚甲基酯(polycyclohexylenedimethylene terephthalate),聚
萘二甲酸乙二醇酯,聚酯碳酸酯,聚乳酸,
酚醛树脂,硅酮或任意这些的组合。
[0251] 作为光固化性聚合物,可以优选使用几种(甲基)丙烯酸酯。如未取代的丙烯酸(甲基)丙烯酸烷基酯,例如丙烯酸甲酯,甲基丙烯酸甲酯,丙烯酸乙酯,甲基丙烯酸乙酯,丙烯酸丁酯,甲基丙烯酸丁酯,丙烯酸2-乙基己基酯,甲基丙烯酸2-乙基己基酯;取代的(甲基)丙烯酸烷基酯,例如羟基,环氧基或卤素取代的(甲基)丙烯酸烷基酯;(甲基)丙烯酸环戊烯基酯,四氢糠基-(甲基)丙烯酸酯,(甲基)丙烯酸苄酯,聚乙二醇二-(甲基)丙烯酸酯。
[0252] 考虑到组合物的更好的涂覆性能,片材强度和良好的操作性,基质材料的重均分子量为5,000至50,000,优选为10,000至30,000。
[0253] 根据本发明,分子量Mw通过GPC(=凝胶渗透色谱法)相对于内部聚苯乙烯标准物测定。
[0254] 作为热固性聚合物,可以优选使用公知的透明热固性聚合物。如OE6550(商标)系列(道康宁)。
[0255] 作为热塑性聚合物,热塑性聚合物的类型没有特别限制。例如,可以根据需要优选使用天然
橡胶(折射率(n)=1.52),聚异戊二烯(n=1.52),聚1,2-丁二烯(n=1.50),聚异丁烯(n=1.51),聚丁烯(n=1.51),聚-2-庚基1,3-丁二烯(n=1.50),聚-2-叔丁基-1,3-丁二烯(n=1.51),聚-1,3-丁二烯(n=1.52),聚氧乙烯(n=1.46),聚氧丙烯(n=1.45),聚乙烯基乙基醚(n=1.45),聚乙烯基己醚(n=1.46),聚乙烯基丁基醚(n=1.46),聚醚,聚乙酸乙烯酯(n=1.47),聚酯,例如聚丙酸乙烯酯(n=1.47),聚氨酯(n=1.5至1.6),乙基
纤维素(n=1.48),聚氯乙烯(n=1.54至1.55),聚丙烯腈(n=1.52),聚甲基丙烯腈(n n=1.52),聚砜(n=1.63),聚硫化物(n=1.60),苯氧基树脂(n=1.5至1.6),聚丙烯酸乙酯(n=1.47),聚丙烯酸丁酯(n=1.47),聚-丙烯酸2-乙基己酯(n=1.46),聚丙烯酸叔丁酯(n=
1.46),聚丙烯酸3-乙氧基丙酯(n=1.47),聚氧羰基四甲基丙烯酸酯(n=1.47),聚甲基丙烯酸甲酯(n=1.47至1.48),聚甲基丙烯酸异丙酯(n=1.47),聚甲基丙烯酸十二烷基酯(n=1.47),聚甲基丙烯酸十四烷基酯(n=1.47),聚甲基丙烯酸正丙酯(n=1.48),聚甲基丙烯酸3,3,5-三甲基环己基酯(n=1.48),聚甲基丙烯酸乙酯(n=1.49),聚甲基丙烯酸2-硝基-2-甲基丙基酯(n=1.49),聚甲基丙烯酸1,1-二乙基丙基酯(n=1.49),聚(甲基)丙烯酸酯,例如聚甲基丙烯酸甲酯(n=1.49),或这些的任意组合。
[0256] 在本发明的一些实施方案中,如果需要,可以将这样的热塑性聚合物共聚。
[0257] 可以与上述热塑性聚合物共聚的聚合物例如是聚氨酯丙烯酸酯,环氧丙烯酸酯,聚醚丙烯酸酯或聚酯丙烯酸酯(n=1.48至1.54)也可以使用。从颜色转换片材的粘合性的观点来看,优选聚氨酯丙烯酸酯,环氧丙烯酸酯和聚醚丙烯酸酯。
[0258] 根据本发明,基于弹性体的物理性质将弹性体掺入热塑性聚合物或热固性聚合物中。
[0259] 在“基质材料”和“无机磷光体”中上述的基质材料和无机磷光体可优选用于制造本发明的颜色转换片材(100)和发光二极管器件(200)。
[0260] 在本发明的一些实施方案中,组合物可任选地进一步包含一种或多种另外的无机磷光体,其发射蓝光或红光。
[0261] 作为发出蓝色或红色光的额外的无机磷光体,如果需要,可以使
用例如在磷光体手册的第二章(Yen,Shinoya,Yamamoto)中描述的任何类型的公知材料。
[0262] 不希望受到理论的束缚,据信,如果将蓝光与来自无机磷光体的发射光组合在一起,则蓝光(尤其是在450nm波长附近的)可以使植物的生长更好,该无机磷光体具有在660nm至740nm的范围内的从无机磷光体发射的光的峰值波长,特别是450nm波长附近的蓝光和来自无机磷光体(该无机磷光体具有在670nm至710nm的范围内的从无机磷光体发射的光的峰值波长)的发射光的组合对于更好的植物生长是优选的。
[0263] 因此,更优选地,该组合物可以进一步包含至少一种发蓝光的无机磷光体,其具有从无机磷光体发出的在450nm附近的光的峰值波长,如在磷光体手册的第二章(Yen,Shinoya,Yamamoto)中所述。
[0265] 使用硅氧烷化合物的无机材料的表面处理方法没有特别限制。
[0266] 例如,作为流行的方法,有以下两种方法:1)在与树脂混合之前使用硅氧烷化合物对无机材料进行表面处理的方法,以及2)使用硅氧烷化合物对无机材料进行表面处理以同时混合无机材料,硅氧烷化合物和树脂的方法。有两种处理方法。在上述第一种方法中,有两种方法:湿法和干法。
[0267] 在使用硅氧烷的典型湿法中,首先,将硅氧烷化合物与溶液分散的无机材料混合。之后,将溶液中的所得材料与溶剂分离,然后对所得材料进行低于300℃的
热处理以获得最终材料。另一方面,在典型的使用硅氧烷的干法中,至少制备硅氧烷化合物和无机材料,并通过作为高速混合器之一的亨舍尔混合机将化学物质混合等。之后,将所得材料在低于300℃的温度的烘箱中加热。
[0268] 在后一种制备涂覆有硅氧烷化合物的无机材料的方法中,至少制备硅氧烷化合物和树脂,并且在通过吹塑机等将其与硅氧烷化合物,无机材料和树脂混合的同时,完成无机材料的表面处理。第一种方法比后一种方法更普通。优选地,第一种方法的湿法是最好的方法,但不受限制。
[0269] 对硅氧烷基化合物没有特别限制,但是硅油包含例如三乙氧基辛基硅烷(例如,信越化学株式会社的AES-3083),聚甲基氢硅氧烷(例如,信越化学株式会社的KF-99P,和Dow Corning Toray Co.,Ltd.的SH1107),聚二甲基硅氧烷-聚甲基氢硅氧烷共聚物(例如Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.的KF-9901),三乙氧基甲硅烷基乙基聚二甲基甲硅烷氧基乙基二甲聚硅氧烷(例如Shin-Etsu Chemical Co.Ltd.的KF-9908),三乙氧基甲硅烷基乙基聚二甲基甲硅烷氧基乙基己基二甲聚硅氧烷(例如信越化学株式会社的KF-9909)和丙烯酸类硅树脂(例如信越化学株式会社的KP-574)。
[0270] 作为硅烷
偶联剂,例如,使用具有氨基的硅烷偶联剂,例如,γ-(2-氨基乙基)氨基丙基三甲氧基硅烷,γ-氨基丙基三甲氧基硅烷,n-β(氨基乙基)γ-氨基丙基三甲氧基硅烷和n-β(氨基乙基)γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷;具有缩水甘油基的硅烷偶联剂,例如γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷和γ-环氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷;具有巯基的硅烷偶联剂,例如γ-巯基丙基三甲氧基硅烷;具有乙烯基的硅烷偶联剂,例如乙烯基三乙氧基硅烷,乙烯基三甲氧基硅烷和乙烯基三(甲氧基乙氧基)硅烷;以及具有(甲基)丙烯酰基的硅烷偶联剂,例如γ-(甲基)丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷,γ-(甲基)丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷和γ-(甲基)丙烯酰氧基丙基二甲氧基甲基硅烷。
[0271] 烷氧基硅烷可以是甲基三甲氧基硅烷,二甲基二甲氧基硅烷,苯基三甲氧基硅烷,二苯基二甲氧基硅烷,四乙氧基硅烷,甲基三乙氧基硅烷,二甲基二乙氧基硅烷,苯基三乙氧基硅烷,正丙基三甲氧基硅烷,正丙基三乙氧基硅烷,己基三甲氧基硅烷,己基三乙氧基硅烷,癸基三甲氧基硅烷和三氟丙基三甲氧基硅烷。
[0272] -额外量(volume)的硅氧烷化合物
[0273] 硅氧烷化合物相对于无机材料的量的重量百分比优选在0.1至20重量百分比之间。硅氧烷化合物不能完全
覆盖无机材料的整个表面,由于它们的用量小于0.1重量%,并且大于20重量%的它们的过量的添加量会导致树脂的劣化或变色。硅氧烷化合物优选以1重量%至5重量%进行处理。
[0274] -添加剂
[0275] 在本发明的一些实施方案中,该组合物可进一步包含至少一种添加剂,优选地该添加剂选自以下组的一个或多个成员:光引发剂,可共聚
单体,可交联单体,含溴单体,含硫单体,佐剂,
粘合剂,
杀虫剂,昆虫
引诱剂,黄色染料,颜料,磷光体,金属氧化物,Al,Ag,Au,分散剂,
表面活性剂,杀
真菌剂,和
抗菌剂。
[0276] 在本发明的一些实施方案中,该组合物可以包含一种或多种可共聚的公众可获得的乙烯基单体。例如丙烯酰胺,乙腈,双丙酮-丙烯酰胺,苯乙烯和乙烯基-
甲苯或这些的任意组合。
[0277] 根据本发明,该组合物可以进一步包含一种或多种公众可获得的可交联单体。
[0278] 例如,(甲基)丙烯酸环戊烯基酯;(甲基)丙烯酸四氢糠基酯;(甲基)丙烯酸苄酯;通过多元醇与α,β-不饱和
羧酸反应获得的化合物,例如聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯(亚乙基数为2-14),三羟甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯,三羟甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯,三羟甲基丙烷三-(甲基)丙烯酸酯,三羟甲基丙烷乙氧基三-(甲基)丙烯酸酯,三羟甲基丙烷丙氧基三-(甲基)丙烯酸酯,四羟甲基甲烷三-(甲基)丙烯酸酯),四羟甲基甲烷四(甲基)丙烯酸酯,聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯(其中丙亚丙基数为2-14),二-季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯,二-季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯,双酚A聚氧乙烯二(甲基)丙烯酸酯,双酚A二氧乙烯二(甲基)丙烯酸酯,双酚A三氧乙烯二(甲基)丙烯酸酯,双酚A十氧乙烯二(甲基)丙烯酸酯;通过将α,β-不饱和羧酸加成到具有缩水甘油基的化合物上而得到的化合物,例如三羟甲基丙烷三缩水甘油基醚三丙烯酸酯,双酚A二缩水甘油基醚二丙烯酸酯;具有多元羧酸的化学物质,例如
邻苯二甲酸酐;或具有羟基和烯属不饱和基团的化学物质,例如与(甲基)丙烯酸羟乙酯的酯;丙烯酸或甲基丙烯酸的烷基酯,例如(甲基)丙烯酸甲酯,(甲基)丙烯酸乙酯,(甲基)丙烯酸丁酯,(甲基)丙烯酸2-乙基己酯;氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯,例如甲苯二异氰酸酯与(甲基)丙烯酸2-羟乙酯的反应物,三甲基六亚甲基二异氰酸酯与环己烷二甲醇的反应物,以及(甲基)丙烯酸2-羟乙酯;以及任意这些的组合。
[0279] 在本发明的优选实施方案中,可交联单体选自三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯,二季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯,二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯,双酚A聚氧乙烯二甲基丙烯酸酯及其组合。
[0280] 上述乙烯基单体和可交联单体可以单独使用或组合使用。
[0281] 从控制根据本发明的组合物的折射率和/或颜色转换片材的折射率的观点来看,组合物可以进一步包含以下的公知的一种或多种:含溴单体,含硫单体。含溴和硫原子的单体(和含有它们的聚合物)的类型没有特别限制,并且可以根据需要优选使用。
[0282] 例如,作为含溴单体,可以优选使用新的 BR-31,新的BR-30,新的 BR-42M(可从DAI-ICHI KOGYO SEIYAKU CO.,LTD
获得)或任意这些的组合,作为含硫组合物,可以优选使用IU-L2000,IU-L3000,IU-MS1010(可从MITSUBISHI GAS CHEMICAL COMPANY,INC.购得)或任意这些的组合。
[0283] 在本发明的优选实施方案中,光引发剂可以是当其暴露于紫外光或可见光时可以产生自由基的光引发剂。例如,苯偶姻-甲基醚,苯偶姻-乙基醚,苯偶姻-丙基醚,苯偶姻-异丁基醚,苯偶姻-苯基醚,苯偶姻-醚,二苯甲酮,N,N'-四甲基-4,4'-二氨基二苯甲酮(米氏酮),N,N'-四乙基-4,4'二氨基二苯甲酮,二苯甲酮,苯偶酰-二甲基-缩酮(Ciba特种化学品, 651),苯偶酰-二乙基-缩酮,二苯偶酰缩酮,2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮,对叔丁基二氯苯乙酮,对二甲氨基苯乙酮,苯乙酮,2,4-二甲基噻吨酮,2,4-二异丙基噻吨酮,噻吨酮,羟基环己基苯基酮(Ciba特种化学品, 184),1-(4-异丙基苯
基)-2-羟基-2-甲基丙烷-1-酮(Merck, 1116),2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-
1-酮(Merck, 1173)。
[0284] 佐剂可以增强有效成分(例如杀虫剂)的渗透性,抑制组合物中溶质的沉淀,或降低植物毒性。在此,表面活性剂是指它不包含其他添加剂或不被其他添加剂包含,例如铺展剂,表面处理剂和佐剂。
[0285] 优选地,所述佐剂可选自矿物油,植物或动物来源的油,此类油的烷基酯或此类油与油衍生物的混合物,以及它们的组合。
[0286] 作为一个实施方案,分散剂,表面活性剂,杀真菌剂,抗
微生物剂和抗真菌剂中的每一种添加剂与本发明的磷光体重量(在组合物总量中)的重量比为50重量%至200重量%,更优选其为75重量%至150重量%。佐剂的示例性实施方案是Approach BI(商标,Kao Corp.)。
[0287] -制剂
[0288] 在另一方面,本发明涉及一种制剂,其包含组合物和溶剂,基本上由其组成或由其组成。
[0289] -溶剂
[0290] 作为溶剂,可以优选使用各种各样的公知溶剂。对溶剂没有特别限制,只要其可以溶解或分散组合物的基质材料和无机磷光体即可。
[0291] 在本发明的优选实施方案中,溶剂可以选自乙二醇单烷基醚,例如乙二醇单甲基醚,乙二醇单乙基醚,乙二醇单丙基醚和乙二醇单丁基醚;二甘醇二烷基醚,例如二甘醇二甲醚,二甘醇二乙醚,二甘醇二丙醚和二甘醇二丁醚;乙二醇烷基醚乙酸酯,例如乙酸甲基溶纤剂和乙酸乙基溶纤剂;丙二醇烷基醚乙酸酯,例如丙二醇单甲基醚乙酸酯(PGMEA),丙二醇单乙基醚乙酸酯和丙二醇单丙基醚乙酸酯;芳烃,例如苯,甲苯和二甲苯;酮,例如甲乙酮,丙酮,甲基戊基酮,甲基异丁基酮和环己酮;醇,例如乙醇,丙醇,丁醇,己醇,环己醇,乙二醇和甘油;酯,例如3-乙氧基丙酸乙酯,3-甲氧基丙酸甲酯和乳酸乙酯;和环状酯,例如γ-丁内酯。这些溶剂可以单独使用或两种或多种结合使用,其用量取决于涂覆方法和涂层的厚度。
[0292] 更优选地,可以使用丙二醇烷基醚乙酸酯,例如丙二醇单甲基醚乙酸酯(以下称为“PGMEA”),丙二醇单乙醚乙酸酯或丙二醇单丙基醚乙酸酯和/或芳族烃,例如苯,甲苯和二甲苯。
[0293] 甚至更优选地,可以使用苯,甲苯或二甲苯。
[0294] 制剂中溶剂的量可以自由控制。
[0295] 例如,如果要
喷涂该制剂,则其可以基于该制剂的总量包含90重量%或更多的溶剂。此外,如果要进行通常用于涂覆大基材的狭缝涂覆方法,则溶剂的含量通常为60wt%或更高,优选在70wt%至95wt%的范围内,基于制剂的总量。
[0296] -光学介质
[0297] 在另一方面,本发明涉及至少包含所述组合物的光学介质(100)。
[0298] 有关组合物的更多详细信息,请参见“组合物”部分。换句话说,光学介质(100)至少包含本发明的磷光体和基质材料。
[0299] 在本发明的一些实施方案中,光学介质(100)是片材或纤维毡。
[0300] 根据本发明,在一些实施方案中,光学介质(100)可以是刚性的或柔性的。
[0301] 在本发明的一些实施方案中,光学介质(100)可以是任何结构。如平面的,弯曲的,波浪形的结构以增加植物的生长。
[0302] 在本发明的一些实施方案中,光学介质(100)是至少包含第一纤维的纤维毡,所述第一纤维至少包含所述组合物,优选地,光学介质(100)包含多条第一纤维。
[0303] 在本发明的一些实施方案中,光学介质(100),其中第一纤维至少包含芯部分和
覆盖层,优选地,所述芯部分至少包含组合物,或者芯部分由该组合物制成和覆盖层包含至少选自以下组的一个或多个成员的材料:粘合剂,杀虫剂,颜料,磷光体,和抗菌剂。
[0304] 根据本发明,所述覆盖层可以部分或完全覆盖纤维的所述芯部分,优选地,覆盖层完全覆盖纤维的芯部分。
[0305] 在本发明的一些实施方案中,光学介质(100),其中,纤维毡还包含第二纤维,其中,第二纤维不包含用于第一纤维中的磷光体,优选地,第二纤维包含至少选自以下组的一个或多个成员的材料:粘合剂,杀虫剂,颜料,磷光体,和抗菌剂。
[0306] 在本发明的一些实施方案中,光学介质(100)是至少包含第一层(100a)的片材,所述第一层至少包含所述组合物,或者所述第一层(100a)由所述组合物制成。
[0307] 根据本发明,所述纤维毡可以通过使用公知的纺丝方法来制造。并且所述覆盖层可以通过使用已知方法来制造,例如旋转,
浸涂,棒涂,印刷和/或
旋涂。
[0308] 在本发明的一些实施方案中,光学介质(100)是片材和纤维毡的组合。
[0309] 在本发明的一些实施方案中,片材还包含第二层(100b),优选地第二层(100b)包含至少选自以下组的一个或多个成员的材料:粘合剂,杀虫剂,昆虫引诱剂,黄色染料,颜料,磷光体,金属氧化物,Al,Ag,Au,和抗菌剂,更优选所述颜料是黄色颜料,蓝色颜料或这些的组合,和并且所述磷光体是本发明的磷光体或这样的磷光体,其可发射这样的光,所述光的最大峰值光波长在350nm至500nm,和/或550nm至600nm,更优选在380nm至490nm,和/或570nm至590nm的范围内。
[0310] 在本发明的一些实施方案中,第二层(100b)至少包含本发明的磷光体,
[0311] 和
[0312] 第二材料,其选自粘合剂和/或杀虫剂。
[0313] 在本发明的一些实施方案中,第二层(100b)可以进一步包含在“基质材料”部分中描述的基质材料。
[0314] 根据本发明,在上面的“无机磷光体”部分中描述了所述磷光体。
[0315] 在本发明的一些实施方案中,第二层(100b)包含至少选自以下的一个或多个成员的第一材料:黄色颜料,黄色磷光体,黄色染料和昆虫引诱剂,
[0316] 和
[0317] 第二材料,其选自粘合剂和/或杀虫剂。
[0318] 这样的第二层(100b)可以通过公知的方法来制造。
[0319] 例如,可以使用喷涂,棒涂,狭缝涂布,浸涂,旋涂,喷墨印刷。
[0320] 在本发明的一些实施方案中,光学介质(100)的第二层(100b)是光反射层,优选地,作为反射层的第二层(100b)包含至少可反射至少蓝,红和/或红外光的光反射材料,甚至更优选第二层(100b)基本由一种或多种光反射材料组成,或由一种或多种光反射材料组成。
[0321] 作为光反射材料,从在深红光波长的高光反射,和较低成本考虑,可以优选使用毒性较低的任何种类的已知光反射材料,例如Al,Cu,Ag,Au和金属氧化物,更优选使用Al,或者Cu用作光反射材料。
[0322] 在一些实施方案中,所述第一层至少部分地由所述第二层覆盖,优选地,所述第一层(100a)的至少一侧,光学介质(100)的一侧,被第二层完全覆盖。
[0323] 在一些实施方案中,光学介质(100)任选地可以包含第三层(100c)或更多层。
[0324] 在一些实施方案中,所述第一层(100a),任选地第二层(100b),第三层(100c)或更多层可以被一个或多个光学透明保护层夹在中间,或被全部或部分覆盖。
[0325] 根据本发明,所述保护层可以由适用于光学膜的任何公知的透明材料制成。
[0326] 用光反射材料涂覆光学介质(100)的制造方法没有特别限制。可以使用诸如
真空沉积,溅射,
化学气相沉积,印刷的公知方法。
[0327] 在本发明的一些实施方案中,光学介质(100)包含第一层(100a),其中第一层(100a)在第一层中包含至少第一区域,该第一区域包含根据本发明的组合物,和第二区域,优选地所述第二区域包含至少一种在“添加剂”部分中描述的添加剂。
[0328] 在本发明的一些实施方案中,光学介质(100)是片材,并且片材中无机磷光体(110)的浓度从片材的一侧上的高浓度变化到片材的相对侧上的低浓度,优选地,其从片材的一侧上的高浓度变化到片材的相对侧的低浓度(面内方向)。
[0329] 在本发明的一些实施方案中,光学介质(100)还包含基材,优选地,所述基材是光学透明基材,着色基材,选择性光反射器或光反射器。
[0330] 根据本发明,术语“光反射”是指在光学介质(100)的操作期间所使用的波长或波长范围内反射至少约60%的入射光。
[0331] 优选地,它超过70%,更优选地,超过75%,最优选地,它超过80%。
[0332] 根据本发明,术语“透明的”是指在光学介质(100)中使用的厚度以及在光学介质(100)的操作期间使用的波长或波长范围内透射了至少约60%的入射光。
[0333] 优选地,它超过70%,更优选地,超过75%,最优选地,它超过80%。
[0334] 在本发明的一些实施方案中,从在深红光波长下的高光反射和较低成本的角度看,所述反射器是金属基材,优选地是Al基材,Cu基材,金属
合金基材。
[0335] 用于选择性光反射反射器的材料没有特别限制。可以根据需要优选地使用用于选择性光反射器的公知材料。
[0336] 根据本发明,选择性光反射器可以是
单层或多层。
[0337] 在优选实施方案中,选择性光反射器包含至少选自以下的选择性光反射层:Al层,Al+MgF2堆叠层,Al+SiO堆叠层,Al+
电介质多层,Au层,电介质多层,Cr+Au堆叠层;其中选择性光反射层更优选为Al层,Al+MgF2堆叠层,Al+SiO堆叠层。
[0338] 优选地,所述选择性光反射层堆叠在透明基材上。
[0339] 通常,制备选择性光反射层的方法可以根据需要变化并且可以从公知技术中选择。
[0340] 在一些实施方案中,期望胆甾型
液晶层的选择性光反射层可以通过基于气相的涂覆工艺(诸如溅射,化学气相沉积,气相沉积,闪蒸)或基于液体的涂覆工艺来制备。
[0341] 在本发明的一些实施方案中,光学介质是光学片材,例如,颜色转换片材,远程磷光体带或用于农业的另一片材或滤光片。
[0342] 根据本发明,术语“片材”包含膜。
[0343] 在本发明的一些实施方案中,从更好的光转换性能和更低的生产成本的角度出发,光学片材的层厚度为5μm至1mm,优选其为10μm至500μm,更优选其为30μm至200μm,甚至更优选为50μm至100μm。
[0344] 在本发明的一些实施方案中,从更好的光转换性能,更低的生产成本和更少的生产机器产品损害的角度出发,光学片材中磷光体的总量基于基质材料总量为0.01wt.%至30wt.%,优选其为0.1wt.%至10wt.%,更优选0.5wt.%至5wt.%,此外优选其为1wt.%至
3wt.%。
[0345] -光学装置
[0346] 在另一方面,本发明涉及一种光学装置(300),其包含光学介质(301)或所述组合物,并且还包含光源,光重定向装置和/或反射器。
[0347] 优选地,所述光源是发光二极管或
有机发光二极管。
[0348] 在本发明的一些实施方案中,光学装置(300)包含至少一种光学介质和支撑部件,优选地,支撑部件包含至少一个附接部分以附接光学介质,并且任选地包含基部以支撑光学介质和支撑部件本身,更优选地,支撑部件包含一个或多个附接部分以附接一种或多种光学介质。
[0349] 在本发明的优选实施方案中,光学装置是照明装置,用于农业的发光二极管装置或温室的建材。
[0350] 在另一方面,本发明涉及组合物或制剂在光学介质制造过程中的用途。
[0351] 另一方面,本发明还涉及制备光学介质(100)的方法,其中该方法包括以下步骤(a)和(b),
[0352] (a)以第一成型提供所述组合物或所述制剂,优选将所述组合物提供至基材或吹塑成型机中,和
[0353] (b)如下来固定基质材料:通过蒸发溶剂和/或通过热处理使组合物聚合,或将光敏组合物暴露在光线下或任何这些的组合。
[0354] 在优选的实施方案中,该方法包括该顺序的以下步骤(a)和(b)。
[0355] 在本发明的一些实施方案中,步骤(a)中的组合物通过旋涂,喷涂,棒涂或狭缝涂布法提供。
[0356] 在本发明的优选实施方案中,将步骤(a)中的组合物或制剂提供至吹塑机中,并且通过对该机器进行热处理来将基质材料固定。
[0357] 在另一方面,本发明还涉及用于制备光学装置(200)的方法,其中该方法包括以下步骤(A),
[0358] (A)在光学装置中提供光学介质(100)。
[0359] 组合物和制剂的细节在“组合物”部分和“制剂”部分中描述。
[0360] 在另一方面,本发明还涉及由以下通式(VII)表示的发光磷光体,
[0361] A5P6O25:Mn (VII)
[0362] 其中该组成部分“A”表示至少一种选自以下的阳离子:Si4+,Ge4+,Sn4+,Ti4+和Zr4+,优选Mn是Mn4+,更优选所述磷光体是Si5P6O25:Mn4+。
[0363] 在另一方面,本发明还涉及由以下通式(IX)或(X)表示的发光磷光体
[0364] A12B1C1O6:Mn (IX)
[0365] A1=至少一种选自以下的阳离子:Mg2+,Ca2+,Sr2+和Ba2+Zn2+,优选A1是Ba2+;
[0366] B1=至少一种选自以下的阳离子:Sc3+,Y3+,La3+,Ce3+,B3+,Al3+和Ga3+,优选B1是Y3+;
[0367] C1=至少一种选自以下的阳离子:V5+,Nb5+和Ta5+,优选C1是Ta5+;
[0368] A2B2C2D1O6:Mn (X)
[0369] A2=至少一种选自以下的阳离子:Li+,Na+,K+,Rb+和Cs+,优选A2是Na+;
[0370] B2=至少一种选自以下的阳离子:Sc3+,La3+,Ce3+,B3+,Al3+和Ga3+,优选B2是La3+;
[0371] C2=至少一种选自以下的阳离子:Mg2+,Ca2+,Sr2+,Ba2+和Zn2+,优选C2是Mg2+;
[0372] D1=至少一种选自以下的阳离子:Mo6+和W6+,优选D1是W6+。
[0373] 在另一方面,本发明还涉及组合物,制剂,光学介质(100),光学装置(200),或该磷光体的用途,用于农业,或用于培养藻类,光合细菌和/或浮游植物。
[0374] 特别地,根据本发明,光学介质(100)可用于农业。
[0375] 特别地,光学介质(100)可用于覆盖栽培(mulch cultivation)片材,以覆盖田间的至少一部分脊或覆盖播种机的表面的至少一部分,例如营养膜技术水培系统或深流技术水培系统的表面。
[0376] 据信,作为覆盖栽培片材的光学介质可以控制植物状况,例如植物生长,并且同时优选作为覆盖栽培片材保护植物和/或脊的表面或播种机的表面。
[0377] 因此,更优选地,本发明涉及光学介质(100)作为覆盖栽培片材的用途,以覆盖田间的脊或覆盖播种机的表面,优选地,所述播种机是营养膜技术水培系统或深流技术水培系统。
[0378] 甚至更优选地,光学介质(100)的一侧涂有可反射至少蓝,红和/或红外光的光反射材料。作为光反射材料,可以优选使用任何毒性较小的已知光反射材料,例如Al,金属氧化物,更优选将Al,或者AlO2用作光反射材料。
[0379] 优选地,光学介质(100)的所述一侧被光反射材料完全覆盖。
[0380] 用光反射材料涂覆光学介质(100)的制造方法没有特别限制。可以使用诸如真空沉积,溅射,化学气相沉积,印刷的公知方法。
[0381] 在一些实施方案中,光学介质(100)可用于控制浮游生物的生长,优选地,所述浮游生物是浮游植物。
[0382] 在另一方面,本发明涉及组合物,制剂,光学介质(100),光学装置(200)或磷光体,用于农业或用于藻类,细菌的培养中的用途,优选地,所述细菌是光合细菌和/或浮游生物,优选其是光浮游生物。
[0383] 在另一方面,本发明涉及组合物,制剂,光学介质(100),光学装置(200)或磷光体的用途,
[0384] 用于改善浮游植物状况,光合细菌和/或藻类的控制特性,优选加速浮游植物,光合细菌和/或藻类的生长;改善植物状况的控制特性,优选控制植物高度;控制水果的颜色;促进和抑制发芽;优选通过蓝光控制叶绿素和类胡萝卜素的合成;促进植物生长;调节和/或加速植物的开花时间;控制植物成分的生产,例如增加产量,控制植物中的多酚含量,糖含量,维生素含量;控制次级代谢产物,优选控制多酚和/或花色苷;控制植物的抗病性;控制水果的成熟或控制植物的重量。
[0385] 在另一方面,本发明涉及以下的用途:无机磷光体,该无机磷光体的由该无机磷光体发射的光的峰值波长范围为650nm或更大,优选范围为650至1500nm,更优选范围为650至1000nm,甚至更优选范围为650至800nm,此外优选范围为650至750nm,更加优选其为660nm至730nm,此外优选其为660nm至710nm,最优选670nm至710nm,
[0386] 和/或至少一种无机磷光体,该无机磷光体的由该无机磷光体发射的光的峰值波长范围为500nm或更小,优选范围为250nm至500nm,更优选范围为300nm至500nm,甚至更优选范围为350nm至500nm,此外优选范围为400nm至500nm,更加优选范围为420nm至480nm,最优选范围为430nm至460nm,
[0387] 和/或至少一种无机磷光体,该无机磷光体的由该无机磷光体发射的光的第一峰值波长范围为500nm或更小,和由该无机磷光体发射的光的第二峰值波长范围为650nm或更大,优选由该无机磷光体发射的光的第一峰值波长范围为250nm至500nm,和第二峰值光发射波长范围为650nm至1500nm,更优选由该无机磷光体发射的光的第一峰值波长范围为
300nm至500nm,和第二峰值光发射波长范围为650nm至1000nm,甚至更优选由该无机磷光体发射的光的第一峰值波长范围为350nm至500nm,和第二峰值光发射波长范围为650nm至
800nm,此外优选由该无机磷光体发射的光的第一峰值波长范围为400nm至500nm,和第二峰值光发射波长范围为650nm至750nm,更加优选由该无机磷光体发射的光的第一峰值波长范围为420nm至480nm,和第二峰值光发射波长范围为660nm至740nm,最优选由该无机磷光体发射的光的第一峰值波长范围为430nm至460nm和由该无机磷光体发射的光的第二峰值波
长范围为660nm至710nm,
[0388] 用于农业,或用于培养藻类,细菌,优选所述细菌是光合细菌,和/或浮游生物,优选其是光浮游生物。
[0389] 在另一方面,本发明涉及以下的用途:无机磷光体,该无机磷光体的由该无机磷光体发射的光的峰值波长范围为650nm或更大,优选范围为650至1500nm,更优选范围为650至1000nm,甚至更优选范围为650至800nm,此外优选范围为650至750nm,更加优选其为660nm至730nm,最优选670nm至710nm,
[0390] 和/或至少一种无机磷光体,该无机磷光体的由该无机磷光体发射的光的峰值波长范围为500nm或更小,优选范围为250nm至500nm,更优选范围为300nm至500nm,甚至更优选范围为350nm至500nm,此外优选范围为400nm至500nm,更加优选范围为420nm至480nm,最优选范围为430nm至460nm,
[0391] 和/或至少一种无机磷光体,该无机磷光体的由该无机磷光体发射的光的第一峰值波长范围为500nm或更小,和由该无机磷光体发射的光的第二峰值波长范围为650nm或更大,优选由该无机磷光体发射的光的第一峰值波长范围为250nm至500nm,和第二峰值光发射波长范围为650nm至1500nm,更优选由该无机磷光体发射的光的第一峰值波长范围为
300nm至500nm,和第二峰值光发射波长范围为650nm至1000nm,甚至更优选由该无机磷光体发射的光的第一峰值波长范围为350nm至500nm,和第二峰值光发射波长范围为650nm至
800nm,此外优选由该无机磷光体发射的光的第一峰值波长范围为400nm至500nm,和第二峰值光发射波长范围为650nm至750nm,更加优选由该无机磷光体发射的光的第一峰值波长范围为420nm至480nm,和第二峰值光发射波长范围为660nm至740nm,最优选由该无机磷光体发射的光的第一峰值波长范围为430nm至460nm和由该无机磷光体发射的光的第二峰值波
长范围为660nm至710nm,
[0392] 用于改善浮游植物状况,光合细菌和/或藻类的控制特性,优选加速浮游植物,光合细菌和/或藻类的生长;改善植物状况的控制特性,优选控制植物高度;控制水果的颜色;促进和抑制发芽;优选通过蓝光控制叶绿素和类胡萝卜素的合成;促进植物生长;调节和/或加速植物的开花时间;控制植物成分的生产,例如增加产量,控制植物中的多酚含量,糖含量,维生素含量;控制次级代谢产物,优选控制多酚和/或花色苷;控制植物的抗病性;控制水果的成熟或控制植物的重量。
[0393] 在另一方面,本发明还涉及方法,该方法包括至少将制剂施加于植物的至少一部分。
[0394] 在另一方面,本发明还涉及调节植物,浮游生物或细菌的状况,其至少包括以下步骤(C),
[0395] (C)在光源和植物之间,在光源和浮游生物之间,在光源和细菌之间提供光学介质(100),优选所述浮游生物是浮游植物,优选所述细菌是光合细菌,或者
[0396] 在田间的脊上或在播种机的表面上提供光学介质(100),优选地,所述播种机是营养膜技术水培系统或深流技术水培系统以控制植物的生长。
[0397] 在本发明的优选实施方案中,光学介质(100)被直接提供在田间的脊上或在播种机的表面上。
[0398] 根据本发明,光源是太阳或人造光源,优选地,所述人造光源是发光二极管。
[0399] 在另一方面,本发明进一步涉及通过该方法获得或可获得的植物,浮游生物或细菌。优选地,所述浮游生物是浮游植物,并且所述细菌是光合细菌。
[0400] 在另一方面,本发明还涉及一种容器,其包含通过本发明的方法获得或可获得的至少一种植物,一种浮游生物或细菌。优选地,所述浮游生物是浮游植物,并且所述细菌是光合细菌。
[0401] 根据本发明,植物可以是花卉,蔬菜,水果,草,树和
园艺作物(优选地,花卉和园艺作物,更优选地,花卉)。作为本发明的一种实施方案,植物可以是观叶植物。草的示例性实施方案是禾本科,簕竹族(bambuseae)(优选赤竹属(sasa),刚竹属),稻族(优选稻属),早熟禾亚科(优选早熟禾族),小麦族(优选披碱草属),偃麦草属,
大麦属,小麦属,黑麦属,芦竹族,假淡竹叶族,虎尾草亚科,大麦,燕麦,黑麦,蜀黍族(优选薏苡属),香茅属,
甘蔗属,
高粱属,玉蜀黍属(优选玉蜀黍),高粱,甘蔗,薏苡(coix lacryma-jobi var),黍族(优选黍属),狗尾草属,稗属(优选黍),紫穗稗和谷子(setaria italic)。蔬菜的实施方案是茎菜类蔬菜,
叶片类蔬菜(leaves vegetable),花卉蔬菜,秸秆蔬菜,鳞茎蔬菜,
种子蔬菜(优选为豆类),
块根蔬菜,块茎蔬菜和水果蔬菜。植物的一种实施方案可以是天人菊属,生菜,芝麻菜(Rucola),小松菜(日本芥末菠菜),萝卜(优选天人菊属,生菜或芝麻菜)。生长植物的环境可以是自然环境,温室,
植物工厂和室内栽培,优选自然环境和温室。自然环境的一个实施方案是外部农场。
[0402] 优选的实施方案
[0403] 实施方案1.一种组合物,其包含至少一种无机荧光材料,所述无机荧光材料具有从所述无机荧光材料发出的光的峰值波长在650nm至730nm的范围内,优选地在660nm至710nm的范围内,
[0404] 和/或至少一种无机荧光材料,其具有从所述无机荧光材料发出的光的第一峰值波长在400nm至500nm的范围内和从所述无机荧光材料发射的光的第二峰值波长在600nm至
750nm的范围内,优选地从无机荧光材料发出的光的第一峰值波长在430nm至490nm的范围内,并且第二峰值光发射波长在650nm至720nm的范围内,更优选地,从无机荧光材料发出的光的第一峰值波长为450nm,并且从无机荧光材料发出的光的第二峰值波长在660nm至
710nm的范围内,
[0405] 和基质材料。
[0406] 优选地,所述无机荧光材料是无机磷光体。
[0407] 实施方案2.根据实施方案1的组合物,其中所述无机荧光材料选自硫化物,硫代镓酸盐,氮化物,氧氮化物,硅酸盐,金属氧化物,
磷灰石,量子尺寸的材料,和任意这些的组合,优选地,其是Mn活化的金属氧化物磷光体。
[0408] 实施方案3.根据实施方案1或2的组合物,其中该无机荧光材料选自以下的一种或多种:由下式(I)至(VI)表示的Mn活化的金属氧化物磷光体
[0409] AxByOz:Mn4+ -(I)
[0410] 其中:A是二价阳离子和选自以下组的一个或多个成员:Mg2+,Zn2+,Cu2+,Co2+,Ni2+,Fe2+,Ca2+,Sr2+,Ba2+,Mn2+,Ce2+和Sn2+,B是四价阳离子和是Ti3+,Zr3+或这些的组合;x≧1;y≧0;(x+2y)=z,优选A选自以下组的一个或多个成员:Mg2+,Ca2+,Sr2+,Ba2+,Zn2+,B是Ti3+,Zr3+
3+ 3+ 4+
或Ti 和Zr 的组合,x是2,y是1,z是4,更优选地,式(I)是Mg2TiO4:Mn ;
[0411] XaZbOc:Mn4+ -(II)
[0412] 其中:X是一价阳离子和选自以下组的一个或多个成员:Li+,Na+,K+,Ag+和Cu+;Z是四价阳离子和选自Ti3+和Zr3+;b≧0;a≧1;(0.5a+2b)=c,优选X是Li+,Na+或这些的组合,Z3+ 3+ 4+
是Ti ,Zr 或这些的组合,a是2,b是1,c是3,更优选式(II)是Li2TiO3:Mn ;
[0413] DdEeOf:Mn4+ -(III)
[0414] 其中:D是二价阳离子和选自以下组的一个或多个成员:Mg2+,Zn2+,Cu2+,Co2+,Ni2+,Fe2+,Ca2+,Sr2+,Ba2+,Mn2+,Ce2+和Sn2+;E是三价阳离子和选自Al3+,Ga3+,Lu3+,Sc3+,La3+和In3+;2+ 2+ 2+ 3+ 3+
e≧10;d≧0;(d+1.5e)=f,优选D是Ca ,Sr ,Ba 或任意这些的组合,E是Al ,Gd 或这些的组合,d是1,e是12,f是19,更优选式(III)是CaAl12O19:Mn4+;
[0415] DgEhOi:Mn4+ -(IV)
[0416] 其中:D是三价阳离子和选自以下组的一个或多个成员:Al3+,Ga3+,Lu3+,Sc3+,La3+和In3+;E是三价阳离子和选自Al3+,Ga3+,Lu3+,Sc3+,La3+和In3+;h≧0;a≧g;(1.5g+1.5h)=I,优选D是La3+,E是Al3+,Gd3+或这些的组合,g是1,h是12,i是19,更优选式(IV)是LaAlO3:Mn4+;
[0417] GjJkLlOm:Mn4+-(V)
[0418] 其中:G是二价阳离子和选自以下组的一个或多个成员:Mg2+,Zn2+,Cu2+,Co2+,Ni2+,Fe2+,Ca2+,Sr2+,Ba2+,Mn2+,Ce2+和Sn2+;J是三价阳离子和选自Y3+,Al3+,Ga3+,Lu3+,Sc3+,La3+和In3+;L是三价阳离子和选自Al3+,Ga3+,Lu3+,Sc3+,La3+和In3+;l≧0;k≧0;j≧0;(j+1.5k+1.5l)=m,优选G选自Ca2+,Sr2+,Ba2+或任意这些的组合,J是Y3+,Lu3+或这些的组合,L是Al3+,Gd3+或这些的组合,j是1,k是1,l是1,m是4,更优选其是CaYAlO4:Mn4+;和
[0419] MnQoRpOq:Eu,Mn -(VI)
[0420] 其中:M和Q是二价阳离子和彼此独立地或依赖地选自以下组的一个或多个成员:Mg2+,Zn2+,Cu2+,Co2+,Ni2+,Fe2+,Ca2+,Sr2+,Ba2+,Mn2+,Ce2+和Sn2+;R是Ge3+,Si3+,或这些的组合;n≧2;o≧0;p≧1;(n+o+2.0p)=q,优选M是Ca2+,Sr2+,Ba2+或任意这些的组合,Q是Mg2+,Ca2+,Sr2+,Ba2+,Zn2+或任意这些的组合,R是Ge3+,Si3+,或这些的组合,n是3,o是1,p是2,q是
8,更优选其是(Ca,Ba,Sr)3MgSi2O8:Eu,Mn。
[0421] 实施方案4.根据实施方案1至3中任一项的组合物,
[0422] 其中无机荧光材料是化学式(VI)表示的Mn活化的金属氧化物磷光体。
[0423] 实施方案5.根据实施方案1-4中任一项的组合物,其中该基质材料包含聚合物,其选自光固化性聚合物,热固性聚合物,热塑性聚合物,和任意这些的组合。
[0424] 实施方案6.根据实施方案1至5中任一项的组合物,该组合物的磷光体的总量范围为0.01wt.%至30wt.%,基于该基质材料的总量,优选其为0.1wt.%至10wt.%,更优选0.5wt.%至5wt.%,此外优选其为1wt.%至3wt.%。
[0425] 实施方案7.根据实施方案1至6中任一项的组合物,还包含至少一种选自以下组的一个或多个成员的添加剂:光引发剂,可共聚单体,可交联单体,含溴单体,含硫单体,佐剂,分散剂,表面活性剂,杀真菌剂,抗微生物剂,和抗真菌剂。
[0426] 实施方案8:一种制剂,其包含根据实施方案1至7中任一项的组合物,和溶剂。
[0427] 实施方案9.一种光学介质(100),其包含根据实施方案1至7中任一项的组合物。
[0428] 实施方案10.一种光学装置(300),其包含根据实施方案8的光学介质(100)。
[0429] 实施方案11.根据实施方案1至7中任一项的组合物或根据实施方案8的制剂在光学介质制造过程中的用途。
[0430] 实施方案12.根据实施方案9的光学介质(100)在光学装置中或用于农业的用途。
[0431] 实施方案13.无机荧光材料和/或至少一种无机荧光材料与基质材料在光学介质(200)中的用途,该无机荧光材料的从无机荧光材料发射的光的峰值波长在650nm至730nm的范围内,
[0432] 该至少一种无机荧光材料具有从所述无机荧光材料发出的光的第一峰值波长在400nm至500nm的范围内和从所述无机荧光材料发射的光的第二峰值波长在600nm至750nm
的范围内,优选地从无机荧光材料发出的光的第一峰值波长在430nm至490nm的范围内,并且第二峰值光发射波长在650nm至720nm的范围内,更优选地,从无机荧光材料发出的光的第一峰值波长为450nm,并且从无机荧光材料发出的光的第二峰值波长在660nm至710nm的范围内。
[0433] 实施方案14.一种光学介质(100)的制备方法,其特征在于,该方法包括以该次序进行以下步骤(a)和(b);
[0434] (a)提供根据实施方案1至7中任一项的组合物或根据实施方案8所述的制剂至基材上或吹塑成型机中,以及
[0435] (b)如下来固定基质材料:通过蒸发溶剂和/或通过热处理使组合物聚合,或将光敏组合物暴露在光线下或任何这些的组合。
[0436] 实施方案15.根据实施例10的光学装置(200)的制备方法,其特征在于,所述方法包括以下步骤(A);
[0437] (A)在光学装置(200)中提供根据实施方案9的光学介质(100)。
[0438] 技术效果
[0439] 本发明提供一种或多种以下效果;
[0440] 改善浮游植物状况,光合细菌和/或藻类的控制特性,优选加速浮游植物,光合细菌和/或藻类的生长;改善植物状况的控制特性,优选控制植物高度;控制水果的颜色;促进和抑制发芽;优选通过蓝光控制叶绿素和类胡萝卜素的合成;促进植物生长;调节和/或加速植物的开花时间;控制植物成分的生产,例如增加产量,控制植物中的多酚含量,糖含量,维生素含量;控制次级代谢产物,优选控制多酚和/或花色苷;控制植物的抗病性;控制水果的成熟或控制植物的重量。
[0441] 下面的合成实施例和工作实施例提供了对本发明的描述,但无意限制本发明的范围。
[0442] 工作实施例
[0443] -比较例1-
[0444] 使用捏合机和吹塑成型机,由Petrothene180(商标,Tosoh Corporation)制造没有磷光体的,层厚为50μm的大型植物生长促进片材。
[0445] 然后,将波士顿生菜的所有植物
幼苗用片材覆盖,然后将其暴露于来自人造LED照明的峰值波长为550-600nm的光16天。最后,测量它们的鲜重。
[0446] -比较例2-
[0447] 以与比较例1中所述相同的方式,制成没有磷光体的,层厚为50μm的大型植物生长促进片材。
[0448] 然后,将波士顿生菜的所有植物幼苗用片材覆盖,然后将其暴露在阳光下16天。最后,测量它们的鲜重。
[0449] 合成例1:合成Mg2TiO4:Mn4+
[0450] Mg2TiO4:Mn4+的磷光体前体是通过常规的固态反应合成的。以化学计量摩尔比为2.000:0.999:0.001制备氧化镁,氧化钛和氧化锰的原料。将化学物质放入混合器中,并用研杵混合30分钟。通过在空气中于1000℃烧制3小时将所得材料氧化。
[0451] 为了确认所得材料的结构,使用
X射线衍射仪(RIGAKU RAD-RC)进行XRD测量。通过使用分光荧光计(JASCO FP-6500)在室温下测量
光致发光(PL)光谱。光致发
光激发光谱显示300-400nm的紫外线区域,而发射光谱显示660-670nm的深红色区域。
[0452] 工作实施例1:组合物1
[0453] 将来自合成例1的20g的Mg2TiO4:Mn4+磷光体和0.6g的硅氧烷化合物(SH 1107,由Toray Dow Corning Co.,Ltd制造)放入Waring混合器中,并低速混合2分钟。在该过程中进行均匀的表面处理后,将所得材料在140℃的烘箱中热处理90分钟。
[0454] 然后,通过用开口为63μm的不锈
钢筛网振摇,获得具有校准的(aligned)粒度的最终表面处理的Mg2TiO4:Mn4+磷光体。
[0455] 使用Mg2TiO4:Mn4+作为磷光体和Petrothene180(商标,Tosoh Corporation)作为聚合物来制备农业材料。将聚合物中2wt%的Mg2TiO4:Mn4+磷光体混合以获得组合物1。
[0456] 工作实施例2:光学介质1
[0457] 然后将组合物1提供至捏合机和吹塑机中,形成层厚为50μm的大的植物生长促进片材。
[0458] 然后,将波士顿生菜的所有植物幼苗都用片材覆盖,并在人造LED照明下暴露16天。最后,测量它们的鲜重。
[0459] 与比较例1的片材相比,本发明证明了在生长促进片材下植物的鲜重从20.23g增加到22.34g。来自工作实施例2的植物的高度高于来自比较例1的植物的高度。来自工作实施例2的植物的叶子更大,并且来自工作实施例2的植物的叶子的颜色是比来自比较例1的植物的叶子更深的绿色。
[0460] 另外或代替测量植物的重量,可以通过已知的方法和设备来测量一个植物的叶子面积。叶子面积计可用于测量其。一个实施方案是LI3000C面积计(Li-COR Corp.)。可以通过将所有叶子与1个植物体分开,获取照片图像或扫描每1个叶子并处理这些图像来测量叶子面积。
[0461] 合成例2:CaMgSi2O6:Eu2+,Mn2+的合成
[0462] CaCl2·2H2O(0.0200mol,默克),SiO2(0.05mol,默克),EuCl3·6H2O(0.0050mol,Auer-Remy),MnCl2·4H2O(0.0050mol,默克),MgCl2·4H2O(0.0200mol,默克)溶于去离子水。NH4HCO3(0.5mol,Merck)单独地溶解在去离子水中。
[0463] 将两种水溶液同时搅拌到去离子水中。将合并的溶液加热至90℃并蒸发至干。
[0464] 然后,将残留物在氧化气氛下在1000℃下
退火4小时,并将所得的氧化物材料在还原气氛下在1000℃下退火4小时。
[0465] 为了确认所得材料的结构,使用X射线衍射仪(RIGAKU RAD-RC)进行XRD测量。使用2+ 2+
分光荧光计(JASCO FP-6500)在室温下测量光致发光(PL)光谱。CaMgSi2O6:Eu ,Mn 的光致发光激发光谱显示了300至400nm的紫外线区域,而发射光谱则显示了660至670nm的深红色区域。
[0466] CaMgSi2O6:Eu2+,Mn2+的优点是毒性小,环境友好并且可以发出峰值波长为约660nm-670nm的光,比起峰值发光小于650nm的常规磷光体的红色发光,对植物生长更有用。
[0467] 工作实施例3:组合物2
[0468] 将20g来自工作实施例1的CaMgSi2O6:Eu2+,Mn2+磷光体和0.6g硅氧烷化合物(由Toray Dow Corning Co.,Ltd.制造的SH 1107)放入Waring混合器中,并低速混合2分钟。在此过程中进行均匀的表面处理后,将所得材料在140℃的烘箱中热处理90分钟。然后,通过用开口为63μm的
不锈钢筛网振摇,获得具有校准的粒度的最终的表面处理的CaMgSi2O6:Eu2+,Mn2+磷光体。
[0469] 使用CaMgSi2O6:Eu2+,Mn2+作为磷光体和Petrothene180(商标,Tosoh Corporation)作为聚合物制备农用材料。
[0470] 将聚合物中2wt%的CaMgSi2O6:Eu2+,Mn2+磷光体混合以获得组合物2。
[0471] 工作实施例4:光学介质2
[0472] 然后将组合物2提供到捏合机和吹塑机中,形成层厚为50μm的大的植物生长促进片材。
[0473] 然后,将波士顿生菜的所有植物幼苗用片材覆盖,然后将其暴露在阳光下16天。最后,测量它们的鲜重。
[0474] 与比较例2的片材相比,本发明显示了在生长促进片材下植物的重量从21.45g增加到23.81g。从农业的角度来看,这是显著的改进。来自实施例4的植物的高度比来自比较例2的植物的高度高。来自实施例4的植物的叶子更大,并且来自实施例4的植物的叶子的颜色是比来自比较例2的植物的叶子更深的绿色。
[0475] 合成例3:Ba2YTaO6:Mn4+的合成
[0476] 本实施例涉及具有1mol%的Mn浓度的磷光体Ba2YTaO6:Mn4+的合成。根据常规的固态反应方法,使用Ba2CO3,Y2O3,Ta2O5和MnO2作为起始材料制备磷光体。根据化学计量比将这些化学物质混合,然后在玛瑙研钵中与丙酮混合。
[0477] 将由此获得的粉末在10MPa下
造粒,放入氧化铝容器中,并在空气存在下在1400℃下加热6小时。冷却后,将残留物充分研磨以用于表征。为了确认结构,使用X射线衍射仪进行XRD测量。使用荧光分光光度计在室温下获取光致发光(PL)光谱。
[0478] XRD图谱证明产物的主要相由Ba2YTaO6组成。光致发光激发光谱显示300-400nm的紫外线区域,而发射光谱显示630-710nm的深红色区域。激发和发射光谱如图6所示。
[0479] Ba2YTaO6:Mn4+的吸收峰值波长为310-340nm,并且发射峰值波长在680-700nm的范围内。
[0480] 合成例4:NaLaMgWO6:Mn4+的合成
[0481] 本实施例涉及具有1mol%的Mn浓度的磷光体NaLaMgWO6:Mn4+的合成。根据常规的固态反应方法,使用Na2CO3,La2O3,MgO,WO3和MnO2作为起始材料制备磷光体。La2O3在空气存在下于1200℃预热10小时。根据化学计量比将化学物质混合,然后在玛瑙研钵中与丙酮混合。
[0482] 将由此获得的粉末在10MPa下造粒,放入氧化铝容器中,并在空气存在下在1300℃下加热6小时。冷却后,将残留物充分研磨以用于表征。为了确认结构,使用X射线衍射仪进行XRD测量。使用荧光分光光度计在室温下获取光致发光(PL)光谱。
[0483] XRD图谱证明产物的主要相由NaLaMgWO6组成。光致发光激发光谱显示了300-400nm的紫外线区域,而发射光谱显示了660-750nm的深红色区域。激发和发射光谱如图7所示。
[0484] NaLaMgWO6:Mn4+的吸收峰值波长为310-330nm,并且发射峰值波长在690-720nm的范围内。
[0485] 合成例5:Si5P6O25:Mn4+的合成
[0486] 本实施例涉及Mn浓度为0.5mol%的Si5P6O25:Mn4+磷光体的制备。根据常规的固态反应方法,使用SiO2,NH4H2PO4和MnO2作为起始材料制备了磷光体。根据其化学计量比将
离析物混合,并在玛瑙研钵中与丙酮混合。将由此获得的粉末在10MPa下造粒,放入氧化铝容器中,在300℃下预热6。将预热的粉末研磨,在10MPa下造粒,再次放入氧化铝容器中,并在空气的存在下在1.000℃下再加热12个小时。冷却后,将残留物充分研磨以用于表征。
[0487] 为了确认结构,使用X射线衍射仪进行XRD测量。使用荧光分光光度计在室温下获取光致发光(PL)光谱。XRD图谱证明产物的主要相由Si5P6O25组成。
[0488] 光致发光激发光谱显示出300nm至400nm的紫外线区域,而发射光谱显示出在690nm处的深红色区域。激发和发射光谱如图7所示。
[0489] -工作实施例5-
[0490] 将20g以与合成例1中所述相同的方式合成的Mg2TiO4:Mn4+磷光体和0.6g硅氧烷化合物(由Toray Dow Corning Co.,Ltd.制造的SH 1107)放入Waring混合器中,并以低速混合2分钟。在该过程中进行均匀的表面处理后,将所得材料在140℃的烘箱中热处理90分钟。
[0491] 然后,通过用开口为63μm的不锈钢筛网振摇,获得具有校准的粒度的最终表面处理的Mg2TiO4:Mn4+磷光体。
[0492] 使用Mg2TiO4:Mn4+作为荧光材料,并使用Petrothene180(商标,Tosoh 4+
Corporation)作为聚合物制备具有Mg2TiO4:Mn 的隧道片材(tunnel sheet)。混合聚合物中的2wt%的Mg2TiO4:Mn4+磷光体,并使用捏合机和吹塑机形成具有50μm层厚的大的促进植物生长片材。
[0493] 然后将所有的圣罗勒(Holly basil)植物幼苗用片材覆盖,并在阳光下暴露28天。最后,测量它们的鲜重。
[0494] -工作实施例6-
[0495] 以与工作实施例5中所述相同的方式制备隧道片材,除了将聚合物中4wt%的Mg2TiO4:Mn4+磷光体混合。
[0496] 然后将所有的圣罗勒植物幼苗用片材覆盖,并将其在阳光下暴露28天。最后,测量它们的鲜重。
[0497] -工作实施例7-
[0498] 以与实施例5中所述相同的方式制备隧道片材,除了将聚合物中1重量%的Mg2TiO4:Mn4+磷光体混合。
[0499] 然后将所有的圣罗勒植物幼苗用片材覆盖,并将其在阳光下暴露28天。最后,测量它们的鲜重。
[0500] -比较例3-
[0501] 将圣罗勒的所有植物幼苗在无任何隧道片材的情况下暴露于阳光下28天。最后,测量它们的鲜重。
[0502] 表1示出了测量结果。
[0503] 表1
[0504] 工作实施例5 146g工作实施例6 146g
工作实施例7 146g
比较例3 122g