41 |
一氧化氮与硝酸和烷基醇反应制亚硝酸烷基酯的方法 |
CN201510657092.5 |
2015-10-12 |
CN106565496A |
2017-04-19 |
宗弘元; 孙凤侠; 刘俊涛; 龚海燕 |
本发明涉及一种一氧化氮与硝酸和烷基醇反应制亚硝酸烷基酯的方法。所述方法包括使含一氧化氮的气相原料与含硝酸和烷基醇的液相原料在滴流床反应器内反应获得亚硝酸烷基酯的步骤。可用于合成气制乙二醇的工业生产中。 |
42 |
用于甲醇还原稀硝酸制备亚硝酸甲酯的催化剂及其制备 |
CN201410120309.4 |
2014-03-28 |
CN104941619B |
2017-02-15 |
马继平; 徐杰; 高进; 郑玺; 贾秀全; 王敏; 苗虹 |
用于甲醇还原稀硝酸制备亚硝酸甲酯的催化剂及其制备,其特征在于:采用粒径为5-20目的SiO2、Al2O3小球为载体,具有氧化还原性的过渡金属氧化物为活性组分,积碳为助活性组分,活性组分在载体上高度分散,含量范围为0.5-5wt%,助活性组分包裹在载体上。其中具有氧化还原性的过渡金属氧化物为:Mn3O4、CeO2、ZrO2、Co3O4、MoO3、V2O5中的一种或两种以上。积碳的前躯体为葡萄糖、蔗糖中的一种。本发明采用的载体具有强度高、耐磨损的优点;助催化剂具有比表面高的优点,使得活性组分可以在助催化剂的辅助下高分散在载体上,从而在甲醇还原稀硝酸制备亚硝酸甲酯的过程中表现出高的活性。 |
43 |
煤基乙二醇工业生产中含NOX尾气的处理方法 |
CN201510324102.3 |
2015-06-12 |
CN106268226A |
2017-01-04 |
张琳娜; 王万明; 赵焱 |
本发明涉及一种煤基乙二醇工业生产中含NOX尾气的处理方法,包括以下步骤:a)含NOX尾气进入第一冷凝器,得到亚硝酸烷基酯物流和第一气相物流;b)第一气相物流与空气在第一反应器中反应得到第二气相物流;c)第二气相物流与弱酸性尿素溶液在第二反应器中反应得到第一水相物流和第三气相物流;d)第三气相物流进入第二冷凝器,得到第二水相物流和第四气相物流;e)第四气相物流进入第三反应器,在催化剂存在下,反应后得到含CO2和N2的第五气相物流;所述第五气相物流排出界外。该方法可用于煤基乙二醇的工业生产中。 |
44 |
一种合成气制乙二醇工艺中的气体干燥系统及干燥方法 |
CN201310429057.9 |
2013-09-18 |
CN103480247B |
2016-01-20 |
李红; 段巍; 周军 |
本发明公开了一种合成气制乙二醇工艺中的气体干燥系统,包括通过管路依次相连的氧化酯化塔(1)、冷凝器(2)、干燥装置和冷却器(5),所述干燥装置的底部依次连接有加热器(6)和循环机(7),所述冷却器(5)上部具有气体出口,其与所述循环机(7)相连,所述干燥装置与羰化反应单元相连;其中,在所述干燥装置和所述冷却器(5)之间的管路上连接有贮槽(8),其内部装有碱液。本发明所述装置再生过程中的吹扫置换中不存在对大气的放空,这样杜绝了有害气体的排放,保护了环境;同时减少了氮气的消耗,降低了生产成本;另外整个工艺控制过程比较稳定,也便于化工人员的生产操作。 |
45 |
合成亚硝酸烷基酯的方法 |
CN201410314417.5 |
2014-07-03 |
CN105218374A |
2016-01-06 |
杨卫胜; 贺来宾; 施德 |
本发明涉及一种合成亚硝酸烷基酯的方法,主要解决现有技术存在反应器直径大、投资费用高、操作费用高的问题。本发明通过采用包括以下步骤:含氮氧化物的气体、氧气和第一股烷基醇进入酯化反应器,从上而下流过所述反应器,气液并流接触反应得到含烷基醇的塔釜液相物流和含亚硝酸烷基酯的塔底气相物流;通过循环途径循环所述含烷基醇的塔釜液相物流;所述含亚硝酸烷基酯的塔底气相物流进入洗涤塔的底部,与从洗涤塔顶部进入的第二股烷基醇逆流接触,洗涤塔底部得到的洗涤液进入酯化反应器顶部,洗涤塔顶部得到亚硝酸烷基酯产品物流的技术方案较好地解决了该问题,可用于亚硝酸烷基酯的工业生产中。 |
46 |
用于甲醇还原稀硝酸制备亚硝酸甲酯的催化剂及其制备 |
CN201410120309.4 |
2014-03-28 |
CN104941619A |
2015-09-30 |
马继平; 徐杰; 高进; 郑玺; 贾秀全; 王敏; 苗虹 |
用于甲醇还原稀硝酸制备亚硝酸甲酯的催化剂及其制备,其特征在于:采用粒径为5-20目的SiO2、Al2O3小球为载体,具有氧化还原性的过渡金属氧化物为活性组分,积碳为助活性组分,活性组分在载体上高度分散,含量范围为0.5-5wt%,助活性组分包裹在载体上。其中具有氧化还原性的过渡金属氧化物为:Mn3O4、CeO2、ZrO2、Co3O4、MoO3、V2O5中的一种或两种以上。积碳的前躯体为葡萄糖、蔗糖中的一种。本发明采用的载体具有强度高、耐磨损的优点;助催化剂具有比表面高的优点,使得活性组分可以在助催化剂的辅助下高分散在载体上,从而在甲醇还原稀硝酸制备亚硝酸甲酯的过程中表现出高的活性。 |
47 |
生产亚硝酸烷基酯的方法 |
CN201310435113.X |
2013-09-24 |
CN104447344A |
2015-03-25 |
杨卫胜; 贺来宾; 施德 |
本发明涉及一种生产亚硝酸烷基酯的方法,主要解决现有技术存在的流程复杂、负荷不易调整、环境污染严重的技术问题。本发明通过采用包括以下步骤:a)将亚硝酸钠和醇类按亚硝酸钠:醇的摩尔比为0.1~1的比例混合,得混合物I;b)在搅拌状态下向混合物I中加入无机酸,无机酸的加入速度为使无机酸钠盐溶液的瞬时pH大于3所需的量,反应生成亚硝酸烷基酯气体和无机酸钠盐溶液的技术方案,较好地解决了该问题,可用于亚硝酸烷基酯的工业生产中。 |
48 |
亚硝酸酯的制造方法、以及草酸二烷基酯及碳酸二烷基酯的制造方法 |
CN201380017681.6 |
2013-02-27 |
CN104411677A |
2015-03-11 |
田中秀二; 井伊宏文; 日野彰; 福井裕也; 上田理 |
本发明提供一种亚硝酸酯的制造方法、以及草酸二烷基酯及碳酸二烷基酯的制造方法。本发明的亚硝酸酯的制造方法,使一氧化氮、氧和乙醇发生反应而生成亚硝酸酯,其具有如下工序:向反应器供给来自上述反应塔的底部的塔底液和一氧化氮和/或一氧化碳而生成亚硝酸酯;向反应塔供给亚硝酸酯;从反应器向硝酸浓缩塔供给含有水、硝酸和乙醇的反应液;及在硝酸浓缩塔中,将在硝酸浓缩塔的底部产生的浓缩液中的乙醇浓度控制为低于4.0重量%,同时从反应液中蒸馏分离低沸点成分并从硝酸浓缩塔的下部将浓缩液导入到反应器中。 |
49 |
一种亚硝酸酯气体连续供给装置 |
CN201110354401.3 |
2011-11-10 |
CN102372637B |
2015-01-14 |
徐忠宁; 郭国聪; 王明盛; 姚元根 |
本发明公开了一种亚硝酸酯气体连续供给装置。本装置包括亚硝酸酯气体制备系统、纯化系统和储存供给系统。亚硝酸酯气体制备系统经一次投料产生的气体经过纯化系统后储存于储罐中,供微型催化评价装置使用。当原料消耗完后,关闭制备系统与储罐之间的管道。这时,储罐里的气体可以持续供微型催化评价装置使用。制备系统可以重新制备亚硝酸酯气体,待产生的气体上升到一定压力时,打开制备系统与储罐之间的管道,从而实现亚硝酸酯气体的连续供给。本发明装置解决了实验室当中亚硝酸酯气体不能连续供给从而导致CO气相羰化制草酸酯反应用催化剂的寿命无法考查的问题。 |
50 |
亚硝酸甲酯的再生方法 |
CN201410146460.5 |
2014-04-14 |
CN103936591A |
2014-07-23 |
陈伟建; 孔渝华; 闫常群; 张国建; 钱胜涛; 王保山; 王志峰; 刘华伟; 双建永; 王先厚; 马高飞; 肖二飞; 吕仪军; 刘应杰; 雷军; 吕明 |
本发明公开了一种亚硝酸甲酯的再生方法,解决了亚硝酸甲酯再生率不高、副反应控制不当导致的系统运行稳定性差、运行成本增加等问题。所述方法包括以下步骤:亚硝酸甲酯与一氧化碳羰基合成后形成含5~20%一氧化氮的循环气,分两部分进入亚硝酸甲酯再生反应器,小部分气体从底部进入再生反应器下段,其余部分和补充氧气一起从中部进入再生反应器上段,所述再生反应器的塔顶喷入新鲜甲醇,塔顶排出含有亚硝酸甲酯的气体,塔釜引出的塔釜液经泵加压从再生反应器的中部进入再生反应器下段;所述再生反应器的塔釜设再沸器、下段填充为催化剂,上段为填料和/或塔板。本发明工艺简单、设备投资和运行成本低、亚硝酸甲酯再生率高、有效解决副反应问题。 |
51 |
通过催化反应生产C1~C4烷基亚硝酸酯的方法 |
CN201110047238.6 |
2011-02-25 |
CN102649763B |
2014-04-23 |
刘俊涛; 孙凤侠 |
本发明涉及一种通过催化反应生产C1~C4烷基亚硝酸酯的方法,主要解决以往技术中存在目的产物亚硝酸酯选择性低的技术问题。本发明通过采用包括如下步骤:a)氮氧化物和氧气首先进入反应器I,与催化剂I反应生成含有NO2及未反应NO的流出物I;b)流出物I和C1~C4链烷醇进入反应器II,与ZSM-5分子筛催化剂接触反应生成含有亚硝酸酯的流出物II;c)含有亚硝酸酯的流出物II经分离后得到亚硝酸酯;其中,反应器I为固定床反应器,反应器II为旋转床超重力场反应器,旋转床超重力场反应器的转子上固定有ZSM-5分子筛催化剂层的技术方案,较好地解决了该问题,可用于增产C1~C4烷基亚硝酸酯的工业生产中。 |
52 |
催化反应制备C1~C4烷基亚硝酸酯的方法 |
CN201110046377.7 |
2011-02-25 |
CN102649762B |
2014-03-26 |
刘俊涛; 李斯琴; 张琳娜 |
本发明涉及一种催化反应制备C1~C4烷基亚硝酸酯的方法,主要解决以往技术中存在目的产物选择性低的技术问题。本发明通过采用以氮氧化物、氧气和C1~C4链烷醇为原料,以装填ZSM-5分子筛催化剂的旋转床超重力场装置作为反应器,在反应温度为0~150℃,反应压力为-0.09~1.5MPa,C1~C4链烷醇与氮氧化物的摩尔数之比为1~100∶1,氮氧化物与氧气的摩尔数之比为4~50∶1条件下,原料在旋转床超重力场装置中催化剂接触反应,生成含有C1~C4烷基亚硝酸酯的流出物的技术方案,较好地解决了该问题,可用于增产C1~C4烷基亚硝酸酯的工业生产中。 |
53 |
C1~C4烷基亚硝酸酯的生产方法 |
CN201110045186.9 |
2011-02-25 |
CN102649760B |
2014-03-26 |
刘俊涛; 李斯琴; 王万民 |
本发明涉及一种C1~C4烷基亚硝酸酯的生产方法,主要解决以往技术中存在目的产物烷基亚硝酸酯选择性低的技术问题。本发明通过采用将氮氧化物、氧气和C1~C4链烷醇原料,分别进入固定床反应器,在反应温度为0~150℃,反应压力为-0.09~1.5MPa,C1~C4链烷醇与氮氧化物的摩尔数之比为1~100∶1,氮氧化物与氧气的摩尔数之比为4~50∶1条件下,与分子筛催化剂接触反应,生成含有C1~C4烷基亚硝酸酯的流出物的技术方案,较好地解决了该问题,可用于增产C1~C4烷基亚硝酸酯的工业生产中。 |
54 |
生产C1~C4烷基亚硝酸酯的方法 |
CN201010199941.4 |
2010-06-11 |
CN102276472B |
2013-12-04 |
杨为民; 刘俊涛; 李蕾 |
本发明涉及一种生产C1~C4烷基亚硝酸酯的方法,主要解决以往技术中存在目的产物选择性低的技术问题。本发明通过采用以亚硝酸盐、无机酸和C1~C4链烷醇为原料,水为稀释剂,以旋转床超重力场装置作为反应器,在反应温度为0~120℃,反应压力为-0.09~15MPa,接触时间为0.01~50秒的条件下,原料在旋转床超重力场装置中接触反应,生成含有C1~C4烷基亚硝酸酯的流出物的技术方案,较好地解决了该问题,可用于增产C1~C4烷基亚硝酸酯的工业生产中。 |
55 |
制备烷基亚硝酸酯的方法 |
CN201010146987.X |
2010-04-15 |
CN102219693B |
2013-12-04 |
刘俊涛; 李斯琴; 刘国强 |
本发明涉及一种制备烷基亚硝酸酯的方法,主要解决以往技术中存在目的产物烷基亚硝酸酯选择性低的技术问题。本发明通过采用将氮氧化物、氧气和C1~C4链烷醇原料,分别进入超重力反应器,在反应温度为0~150℃,反应压力为-0.09~1.5MPa,C1~C4链烷醇与氮氧化物的摩尔数之比为1~100∶1,氮氧化物与氧气的摩尔数之比为4~50∶1条件下,在超重力反应器的旋转填料上接触反应,生成含有C1~C4烷基亚硝酸酯的气体流出物的技术方案,较好地解决了该问题,可用于增产烷基亚硝酸酯的工业生产中。 |
56 |
生产C1~C4烷基亚硝酸酯的方法 |
CN200910057846.8 |
2009-08-31 |
CN101993375B |
2013-08-28 |
李斯琴; 刘俊涛; 蒯骏; 张惠明 |
本发明涉及一种生产C1~C4烷基亚硝酸酯的方法,主要解决以往技术中存在目的产物选择性低、副反应产物硝酸含量高的技术问题。本发明通过采用包括如下步骤:a)由氨与空气氧化生成的氮氧化物原料与第一股C1~C4链烷醇进入反应器I,生成含有C1~C4烷基亚硝酸酯的流出物I;该流出物经分离后得到气相流出物II和液相流出物III;b)气相流出物II与第一股氧气进入反应器II,与硅铝酸盐催化剂接触,生成流出物IV;c)第二股C1~C4链烷醇和流出物IV进入反应器III,反应生成流出物V;该流出物经分离后得到非冷凝气体流出物VI和含有C1~C4烷基亚硝酸酯流出物VII;d)流出物VII通过干燥处理后进入后续反应单元使用的技术方案,较好地解决了该问题,可用于增产C1~C4烷基亚硝酸酯的工业生产中。 |
57 |
亚硝酸烷基酯的合成装置及工艺 |
CN201010152490.9 |
2010-04-17 |
CN101830807B |
2013-06-19 |
季晓龙 |
一种亚硝酸烷基酯的合成装置及工艺,属于化学技术领域。本发明所属装置氧化器设置若干个进口,改变与其它部件连接方式;反应器、精馏塔及冷却设备汽化器和换热器设置分别为独立操作单元,通过反应器管程与汽化器连接,通过冷却设备汽化器和换热器液相管道与精馏塔连接,这样反应、精馏分离及产物冷却过程可独立进行。其工艺步骤包括:(1)烷基醇的气化、(2)氧化、(3)亚硝酸烷基酯的生成、(4)副产物的分离。本发明实现了反应热的移除和利用以及利用反应产物热量对烷基醇的气化。具有良好的操作稳定性,反应条件温和,高原料转化率、产品选择性及产率,适合大规模连续生产亚硝酸烷基酯等优点。 |
58 |
亚硝酸甲酯合成反应器 |
CN201210574294.X |
2012-12-26 |
CN103007842A |
2013-04-03 |
马宁 |
本发明公开了一种亚硝酸甲酯合成反应器,反应器中段的顶部一侧设有甲醇进口,反应器下段的一侧设置反应气进口,反应气进口与烧结式气相喷嘴连通,烧结式气相喷嘴下方设置釜液收集器,釜液收集器底部设置釜液出口,釜液出口通过管路与釜液循环泵连通,釜液循环泵通过管路与釜液冷却器连通,釜液冷却器通过管路与文丘里雾化器连通,文丘里雾化器安装在反应器下段侧壁上。本发明亚硝酸甲酯合成反应器,甲醇与反应气在反应器内反应,釜液收集器内的液体由釜液循环泵抽出,通过釜液冷却器用循环水冷却后,通过文丘里雾化器从反应器下段的上部成雾状重新喷入,加强甲醇和氮氧化物的反应传质效果,同时降低系统温度,防止温度过高,提高反应转化率。 |
59 |
一种生产亚硝酸烷基酯的工艺 |
CN201210502827.3 |
2012-11-30 |
CN102924282A |
2013-02-13 |
李扬; 王科; 谢光全; 胡玉容; 范鑫; 袁小金; 许红云 |
本发明公开了一种生产亚硝酸烷基酯的工艺,是以氮氧化物和烷基醇为原料,循环利用氮氧化物(NOx)与醇溶液反应过程中形成的副产物硝酸来制备亚硝酸烷基酯,本发明在有O2或无O2参与的条件下均适用,在有O2参与的情况下,需保持氮氧化物与O2接触反应前,O2与氮氧化物中NO的摩尔比不大于0.5。本发明所述工艺在循环生产过程中,氮元素基本不损耗,提高亚硝酸烷基酯的收率,并提高反应速率。生成的硝酸经提浓后可循环使用,溶剂不损耗,不产生废水,达到工业排放气回收利用、节能减排、变废为宝的效果。同时,该工艺无论是在有O2或无O2参与的情况下都适用。 |
60 |
连续循环酯化与羰化耦联生产草酸二甲酯的工业化方法 |
CN201110088470.4 |
2011-04-08 |
CN102731300A |
2012-10-17 |
吴良泉; 李俊岭; 应于舟; 周亚明; 朱燕; 廖爱民; 庄庆龙 |
本发明涉及一种连续循环酯化与羰化耦联生产草酸二甲酯的工业化工艺方法,包括步骤:1)酯化反应:使甲醇、O2与氮的氧化物并流进入酯化反应塔的反应区,并进行反应生成亚硝酸甲酯;反应后产生的液体物流从酯化反应塔底部出口流出并循环返回酯化反应塔的反应区;反应后产生的气体物流从酯化反应塔下部出口流出,并依次经过净化和干燥后获得亚硝酸甲酯;所述酯化反应塔为填料塔;2)CO羰基合成反应:使CO和步骤1)中获得的亚硝酸甲酯于羰基合成反应器中发生羰化偶联反应生成草酸二甲酯,并再生出NO;NO返回步骤1)中的酯化反应塔。采用上述方法,工厂投资小、装置可稳定运行,氧化与酯化反应生成亚硝酸甲酯的选择性高。 |