| 序号 | 专利名 | 申请号 | 申请日 | 公开（公告）号 | 公开（公告）日 | 发明人 |
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| 41 | 重新启动方法 | CN201780020537.6 | 2017-03-29 | CN108884006B | 2021-04-23 | 河村智志; 小林智明; 仓上龙彦; 吉田英雄 |
| 本发明提供在停机后的重新启动时能够减少气相氧化催化剂的劣化、反应失控的担心并且能够以稳定状态进行反应的选自由丙烯醛和丙烯酸构成的组中的至少一种氧化产物的制造方法。本发明提供一种氧化产物的制造方法，其中，使用填充有气相氧化催化剂的固定床反应器，在使热介质与固定床反应器接触或者使热介质在固定床反应器中流动从而对固定床反应器进行加热的同时，使选自由丙烯和丙烯醛构成的组中的至少一种原料气体进行气相催化氧化反应，从而制造选自由丙烯醛和丙烯酸构成的组中的至少一种氧化产物，其特征在于，使停机后的重新启动时的负载达到最大时的热介质的温度低于最初启动时的负载达到最大时的热介质的温度。 | ||||||
| 42 | 一种烯烃氧化催化剂及其制备方法和应用 | CN201910934913.3 | 2019-09-29 | CN112569957A | 2021-03-30 | 宋卫林; 徐文杰; 杨斌; 王伟华; 溪美珍 |
| 本发明涉及氧化领域，具体提供一种烯烃氧化催化剂及其制备方法和应用，以催化剂重量百分比计，包括以下组分：(1)30～60％的含MoO3、Bi2O3、Fe2O3和NiO的活性组分；(2)40～70％高空隙大孔载体。本发明中的催化剂用于丙烯选择氧化制备丙烯酸，在丙烯空气摩尔比为1:(6‑8)、反应温度350‑420℃、反应压力0‑0.05MPa、原料气体积质量空速800‑1100ml.g‑1h‑1条件下，其丙烯转化率大于97％、产物丙烯醛、丙烯酸总收率大于92％，且装置操作平稳、操作单行大、热点易控。 | ||||||
| 43 | 丙烯醛氧化制丙烯酸的催化剂制备方法 | CN201910836653.6 | 2019-09-05 | CN112439441A | 2021-03-05 | 李响; 王宝杰; 祝涛; 张凤涛 |
| 本发明公开了一种丙烯醛氧化制丙烯酸的催化剂制备方法，包括S1、将钒系化合物加入到去离子水中搅拌形成溶液；S2、在搅拌情况下，向所述溶液中加入钼系化合物和碲酸；S3、向所述溶液中继续添加酸，搅拌形成催化剂浆料；S4、向所述浆料中加入增强剂搅拌后形成浆液；S5、将所述浆液依次烘干煅烧得到催化剂。利用本发明的方法制备的催化剂强度高，在实际生产装填过程中不易产生粉尘，避免反应管堵塞导致的压降升高问题，节约资源、降低成本，同时提高了催化剂的使用寿命和产物产能。 | ||||||
| 44 | 顺丁烯二酸酐混合溶剂臭氧化合成乙醛酸的方法 | CN201610829499.6 | 2016-09-19 | CN106431885B | 2021-02-09 | 朱学军; 邓俊; 张毅; 李玉峰; 唐酞峰 |
| 本发明涉及顺丁烯二酸酐混合溶剂臭氧化合成乙醛酸的方法，属于乙醛酸的制备技术领域。本发明解决的技术问题是提供低成本的顺丁烯二酸酐混合溶剂臭氧化合成乙醛酸的方法。该方法以廉价的顺丁烯二酸酐为原料，在混合溶剂中，通过水解、臭氧氧化、还原、减压蒸馏和结晶等步骤，最终得到乙醛酸固体。通过本发明方法，可以直接获得纯度较高的乙醛酸固体，产品品质用途广泛，且操作简单，乙醛酸收率高，实现了顺丁烯二酸酐向乙醛酸的廉价转化，可用于工业化大生产，为顺丁烯二酸酐过剩局面做出了一定的贡献。同时也刺激了传统乙醛酸生产工艺的优化和落后工艺的淘汰，采用绿色氧化剂，为环保做出巨大的贡献。 | ||||||
| 45 | 用于合成丙烯醛和丙烯酸的催化剂 | CN201610227758.8 | 2016-04-13 | CN107282057B | 2020-12-29 | 徐文杰; 汪国军; 杨斌; 奚美珍 |
| 本发明涉及用于合成丙烯醛和丙烯酸的催化剂。技术方案如下：用于合成丙烯醛和丙烯酸的催化剂，以重量份数计包括以下组分：大孔Si‑Al氧化物载体，35‑80份；和其载于其上的活性组分，20‑65份；所述活性组分以原子数表示为Mo12BiaNicQsYeZfOx；其中Q为选自Mg、Co、Ca、Be、Cu、Zn、Pb、Mn、Fe中的至少一种；Y为选自K、Rb、Na、Li或Cs中的至少一种；Z为La、Ce或Sm中的至少一种；a为Bi原子数；c为Ni原子数；s为Q原子数；e为Y原子数；f为Z原子数；x为满足其它元素化合价所需的氧原子总数。 | ||||||
| 46 | 丙烯氧化合成丙烯醛和丙烯酸的催化剂 | CN201610227757.3 | 2016-04-13 | CN107282056B | 2020-12-29 | 徐文杰; 杨斌; 汪国军 |
| 本发明涉及丙烯氧化合成丙烯醛和丙烯酸的催化剂。技术方案如下：丙烯氧化合成丙烯醛和丙烯酸的催化剂，以重量份数计包括以下组分：大孔Si‑Al氧化物载体，30‑80份；和其载于其上的活性组分，20‑70份；所述活性组分以原子数表示为Mo12BiaNicQsYeZfOx；其中Q为选自Mg、Fe、Ca、Be、Cu、Zn、Pb、Mn、Co中的至少一种；Y为选自K、Rb、Na、Li或Cs中的至少一种；Z为La、Ce或Sm中的至少一种；a为Bi原子数；c为Ni原子数；s为Q原子数；e为Y原子数；f为Z原子数；x为满足其它元素化合价所需的氧原子总数。 | ||||||
| 47 | (甲基)丙烯酸制造用催化剂的制造方法和(甲基)丙烯酸的制造方法 | CN201680070120.6 | 2016-11-10 | CN108290143B | 2020-12-11 | 渡边拓朗; 杉山美荣治; 宫气健一; 田川雄一; 竹田明男; 加藤裕树; 佐藤祐太; 日野智道; 丰田贵史; 田中伸吾 |
| 本发明提供一种能够减少(甲基)丙烯酸制造用催化剂的催化剂成型体的品质不均的催化剂制造方法。上述(甲基)丙烯酸制造用催化剂的制造方法包含如下工序：(1)将含有催化剂成分的催化剂前体与液体与粘结剂的接触物混合而制造混合物的工序，(2)将混合物成型而制造成型体的工序，(3)对成型体进行热处理的工序，从工序(1)中制造接触物后到工序(3)中对成型体进行热处理之前的期间，将接触物、混合物和成型体中的至少一者在10℃以上合计保持2小时以上，将由工序(1)中的投料量算出的混合物的含液率设为α％、将即将进行工序(2)中的成型之前的混合物的含液率设为β％时，由式(I)算出的含液率的变化率为－10％～10％。含液率的变化率(％)＝(α－β)/α×100(I)。 | ||||||
| 48 | 一种采用N-杂环卡宾催化醛氧化制备羧酸的方法 | CN202010843212.1 | 2020-08-20 | CN111925265A | 2020-11-13 | 罗云飞; 王俊雅; 谢涛; 拉文雷迪; 朱成峰; 何建波 |
| 本发明公开一种采用N-杂环卡宾催化醛氧化制备羧酸的方法，涉及催化技术领域，本发明包括以下步骤：以去离子水为溶剂，以醛为反应底物，在反应体系中加入碱，以空气为氧化剂，N-杂环卡宾作为反应所需的催化剂，在室温-80℃条件下进行催化氧化醛生成相应的反应产物。本发明的有益效果在于：本发明以N-杂环卡宾为催化剂，反应过程不需要有机溶剂，反应过程绿色安全，且反应收率较高。 | ||||||
| 49 | 生产丙烯醛和丙烯酸的催化剂 | CN201610225972.X | 2016-04-13 | CN107282055B | 2020-11-03 | 徐文杰; 杨斌; 汪国军 |
| 本发明涉及生产丙烯醛和丙烯酸的催化剂。技术方案如下：生产丙烯醛和丙烯酸的催化剂，以重量份数计包括以下组分：大孔Si‑Al氧化物载体，40‑85份；和其载于其上的活性组分，15‑60份；所述活性组分以原子数表示为Mo12BiaCocQsYeZfOx；其中Q为选自Mg、Fe、Ca、Be、Zn、Pb、Mn、Ni、Cu中的至少一种；Y为选自K、Rb、Na、Li或Cs中的至少一种；Z为La、Ce或Sm中的至少一种；a为Bi原子数；c为Co原子数；s为Q原子数；e为Y原子数；f为Z原子数；x为满足其它元素化合价所需的氧原子总数。 | ||||||
| 50 | 改进的制备(甲基)丙烯酸的方法 | CN201710192263.0 | 2017-03-28 | CN107235836B | 2020-07-10 | S.贾因; C.拉克鲁瓦 |
| 本发明涉及(甲基)丙烯酸的制备。本发明更特别地涉及在(甲基)丙烯酸的制备方法中实施在再循环的气体流出物中和/或在空气进料中包含的水的冷凝步骤，所述(甲基)丙烯酸的制备方法包括使包含(甲基)丙烯酸的反应混合物纯化的工艺，该工艺不使用共沸溶剂并基于使用两个蒸馏塔。根据本发明的方法允许减少在纯化期间的(甲基)丙烯酸的损失，并且总体上改善该方法的效率。 | ||||||
| 51 | 合成丙烯醛和丙烯酸的催化剂 | CN201610225857.2 | 2016-04-13 | CN107282054B | 2020-07-07 | 徐文杰; 汪国军; 杨斌 |
| 本发明涉及合成丙烯醛和丙烯酸的催化剂。技术方案如下：合成丙烯醛和丙烯酸的催化剂，以重量份数计包括以下组分：大孔Si‑Al氧化物载体，40‑80份；和其载于其上的活性组分，20‑60份；所述活性组分以原子数表示为Mo12BiaCocQsYeZfOx；其中Q为选自Mg、Fe、Ca、Be、Zn、Pb、Mn、Cu、Ni中的至少一种；Y为选自K、Rb、Na、Li或Cs中的至少一种；Z为La、Ce或Sm中的至少一种；a为Bi原子数；c为Co原子数；s为Q原子数；e为Y原子数；f为Z原子数；x为满足其它元素化合价所需的氧原子总数。 | ||||||
| 52 | 具有改进的抗污损性的反应器 | CN201710160197.9 | 2013-08-20 | CN106955646B | 2020-06-09 | M·S·迪克西; J·L·斯坦恩巴赫; N·杜邦; R·L·朗蒂 |
| 本披露涉及单壳开放式级间反应器(“SSOI”)。这种SSOI包括第一反应级、级间热交换器、开放式级间区域、以及第二反应级。这种SSOI可以被配置为用于上流式或下流式运行。此外，这种SSOI的开放式级间区域可以包括补充性氧化剂进料。当该开放式级间区域包括补充性氧化剂进料，该SSOI可进一步包括补充性氧化剂混合组件。还披露了通过丙烯的氧化来生产丙烯酸的方法。 | ||||||
| 53 | 一种经济高效的全氟腈及全氟酮联产工艺及装置 | CN202010245249.4 | 2020-03-31 | CN111233653A | 2020-06-05 | 吴健; 丁德; 陈殷; 吴跃伟; 白晓春; 吕平海; 郭安祥 |
| 本发明公开了一种经济高效的全氟腈及全氟酮联产工艺及装置，包括以下步骤：将氧气和不对称全氟烯烃反应生成两种酰氟气体或者生成全氟酮气体和酰氟气体；当生成两种酰氟气体时，第一酰氟气体的沸点高于第二酰氟气体的沸点，然后将所述第一酰氟气体与氨气接触反应转化为全氟酰胺，并将全氟酰胺脱水转化为全氟腈；将所述第二酰氟气体与六氟丙烯混合反应生成全氟酮化合物；当生成全氟酮气体和酰氟气体时，将所述全氟酮气体和所述酰氟气体进行分离，将全氟酮气体进行冷凝收集，将酰氟气体与氨气接触反应转化为全氟酰胺，并将全氟酰胺脱水转化为全氟腈。本发明能够同时制备全氟腈和全氟酮，制备条件简单，反应路线原子经济性高。 | ||||||
| 54 | 一种气相氧化C4化合物制备甲基丙烯酸的方法 | CN202010032583.1 | 2020-01-13 | CN111217697A | 2020-06-02 | 万毅; 张礼昌; 孙康; 胡展; 李广琼; 康学青; 初乃波; 易光铨; 于海彬; 胡进; 黎源 |
| 本发明提供一种气相氧化C4化合物制备甲基丙烯酸的方法，包括以下步骤：1)气相氧化至少一种C4化合物，得到含有甲基丙烯酸的气相混合物；2)洗涤含有甲基丙烯酸的气相混合物以分离出其中的轻组分，获得含有甲基丙烯酸的洗涤液；过滤洗涤液以去除其中的悬浮颗粒，得到甲基丙烯酸粗溶液I；3)将所述甲基丙烯酸粗溶液I送入精馏塔中精馏，分离出甲基丙烯酸粗溶液I中含有的甲基丙烯醛，得到甲基丙烯酸粗溶液II和甲基丙烯醛物料，将得到的甲基丙烯醛物料作为反应原料循环用于步骤1)；4)将步骤3)得到的所述甲基丙烯酸粗溶液II进行萃取，之后提纯得到甲基丙烯酸产品。该制备方法适合于C4制备甲基丙烯酸工业化装置应用，减少能耗。 | ||||||
| 55 | 一种环己酮制备ε-己内酯联产甲基丙烯酸的工艺 | CN201911276170.1 | 2019-12-12 | CN111018823A | 2020-04-17 | 闫捷; 赵立红; 蒋元力; 崔发科; 魏灵朝; 李丰; 宋灿; 梁旭 |
| 本发明提出了一种环己酮氧化制备ε-己内酯联产甲基丙烯酸的工艺，将催化剂、环己酮和有机溶剂加入氧气压力为0.1-1MPa的反应釜中，在搅拌下将温度升至30-90℃，缓缓加入甲基丙烯醛，并继续搅拌1-12h后，得到ε-己内酯、环己酮、甲基丙烯酸、甲基丙烯醛和有机溶剂的混合溶液。混合溶液经过精馏塔二级精馏后，分别得到ε-己内酯和甲基丙烯酸。本发明低温催化分子氧氧化甲基丙烯醛再氧化环己酮同时生成甲基丙烯酸和ε-己内酯，成功将两种反应耦合，其解决了在分子氧直接氧化环己酮制备ε-己内酯过程中，副产物价值低且难以分离的问题，使分子氧生产ε-己内酯的同时联产甲基丙烯酸。 | ||||||
| 56 | 丙烯醛氧化合成丙烯酸催化剂 | CN201810674923.3 | 2018-06-27 | CN110642710A | 2020-01-03 | 王伟华; 宋卫林; 徐文杰; 杨斌; 汪国军 |
| 本发明涉及丙烯醛氧化合成丙烯酸催化剂，主要解决现有催化剂丙烯醛转化率低和丙烯酸收率低的问题，通过采用丙烯醛氧化合成丙烯酸催化剂，包括载体和负载于载体上的活性组分，所述活性组分通式表示为：VMoaCubWcXdYeZfOg，其中X为包括选自Sc、Ti、Y、Zr、Hf、Ta、Cr中的一种或多种，Y为包括选自Ga、Ge、In、Sn、TI、Pb、Cd、Mn、Tc、Re、Rh、Ir、Pd、Pt、Ag、Au、La中的至少一种，Z为选自碱金属或碱土金属中的一种或多种的技术方案，较好地解决了该技术问题，可用于丙烯酸的工业生产中。 | ||||||
| 57 | 丙烯醛氧化制备丙烯酸的方法 | CN201810674916.3 | 2018-06-27 | CN110642709A | 2020-01-03 | 王伟华; 宋卫林; 徐文杰; 杨斌; 汪国军 |
| 本发明涉及丙烯醛氧化制备丙烯酸的方法，主要解决现有催化剂丙烯醛转化率低和丙烯酸收率低的问题，通过采用丙烯醛氧化制备丙烯酸的方法，包括在催化剂存在下，丙烯醛与含氧气的氧化性气体反应得到丙烯酸；其中所述催化剂包括载体和负载于载体上的活性组分，所述活性组分通式表示为：VMoaZnbWcXdYeZfOg，其中X为包括选自Sc、Ti、Y、Zr、Hf、Ta、Cr中的一种或多种，Y为包括选自Ga、Ge、In、Sn、TI、Pb、Cd、Mn、Tc、Re、Rh、Ir、Pd、Pt、Ag、Au、La中的至少一种，Z为选自碱金属或碱土金属中的一种或多种的技术方案，较好地解决了该技术问题，可用于丙烯酸的工业生产中。 | ||||||
| 58 | 用于生产丙烯酸的催化剂 | CN201810674922.9 | 2018-06-27 | CN110639506A | 2020-01-03 | 王伟华; 宋卫林; 徐文杰; 杨斌; 奚美珍 |
| 本发明涉及用于生产丙烯酸的催化剂，主要解决现有催化剂丙烯醛转化率低和丙烯酸收率低的问题，通过采用用于生产丙烯酸的催化剂，包括载体和负载于载体上的活性组分，所述活性组分通式表示为：VMoaTibWcXdYeZfOg，其中X为包括选自Sc、Y、Zr、Hf、Ta、Cr中的一种或多种，Y为包括选自Ga、Ge、In、Sn、TI、Pb、Cd、Mn、Tc、Re、Rh、Ir、Pd、Pt、Ag、Au、La中的至少一种，Z为选自碱金属或碱土金属中的一种或多种的技术方案，较好地解决了该技术问题，可用于丙烯酸的工业生产中。 | ||||||
| 59 | 用于生产丙烯酸的负载型催化剂 | CN201810598806.3 | 2018-06-12 | CN110586071A | 2019-12-20 | 王伟华; 宋卫林; 徐文杰; 杨斌; 奚美珍 |
| 本发明涉及用于生产丙烯酸的负载型催化剂，主要解决现有催化剂丙烯醛转化率低和丙烯酸收率低的问题，通过采用用于生产丙烯酸的负载型催化剂，包括载体和负载于载体上的活性组分，所述活性组分通式表示为：VMoaSbbWcXdYeZfOg，其中X为包括选自Sc、Ti、Y、Zr、Hf、Ta、Cr中的一种或多种，Y为包括选自Ga、Ge、In、Sn、TI、Pb、Cd、Mn、Tc、Re、Rh、Ir、Pd、Pt、Ag、Au、La中的至少一种，Z为选自碱金属或碱土金属中的一种或多种的技术方案，较好地解决了该技术问题，可用于丙烯酸的工业生产中。 | ||||||
| 60 | 负载型催化剂生产丙烯酸的方法 | CN201810598778.5 | 2018-06-12 | CN110586070A | 2019-12-20 | 王伟华; 宋卫林; 徐文杰; 杨斌; 奚美珍 |
| 本发明涉及负载型催化剂生产丙烯酸的方法，主要解决现有催化剂丙烯醛转化率低和丙烯酸收率低的问题，通过采用负载型催化剂生产丙烯酸的方法，包括在催化剂存在下，丙烯醛与含氧气的氧化性气体反应得到丙烯酸；其中所述催化剂包括载体和负载于载体上的活性组分，所述活性组分通式表示为：VMoaSbbWcXdYeZfOg，其中X为包括选自Sc、Ti、Y、Zr、Hf、Ta、Cr中的一种或多种，Y为包括选自Ga、Ge、In、Sn、TI、Pb、Cd、Mn、Tc、Re、Rh、Ir、Pd、Pt、Ag、Au、La中的至少一种，Z为选自碱金属或碱土金属中的一种或多种的技术方案，较好地解决了该技术问题，可用于丙烯酸的工业生产中。 | ||||||
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