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活性染料及其金属配合物,及制备方法和应用

阅读:384发布:2021-11-07

专利汇可以提供活性染料及其金属配合物,及制备方法和应用专利检索,专利查询,专利分析的服务。并且本 发明 涉及式(I)所示染料及其混合物,其中,n,A,B和K如 权利要求 书中所定义,它们的制备方法,以及在包含羟基-, 氨 基-,和/或甲酰氨基的材料的 染色 和印花中的应用。,下面是活性染料及其金属配合物,及制备方法和应用专利的具体信息内容。

1.如式(I)所示的化合物
其中
n是整数0或1;
K是如下所述的偶联杂环结构部分的基团;
当n是1时,A是如下所述的中间结构部分的基团,当n是0时,A具有B的含义;
B是如下所述的重氮结构部分的基团;
M是氢,钠,,锂或铵;
K是如下通式(K1)~(K3)所示的偶联结构部分;
其中,
1 4
R和R ,各自独立为,氢,烷基,环烷基,三氟甲基;烷基,氰基,基甲酰基,烷氧基羰基,COOM,氨基;羟基,单环烷基-氨基;单烷基-氨基;二(环)烷基-氨基;二烷基-氨基;单芳基-氨基;二芳基-氨基;单环烷基单芳基氨基;单烷基单芳基氨基;烷硫基;芳硫基;
或为
被一个或多个取代基取代的烷基,所述取代基选自由下列基团组成的群组:羟基,环烷基,杂芳基,杂环烷基,芳基,芳氧基,烷氧基,烷硫基,芳硫基,卤素,氰基,COOM,烷氧基羰基,酰氧基,氨基甲酰基,硝基,氨基,酰氨基,芳羰基氨基,烷基磺酰基氨基,芳基磺酰基氨基,脲基,烷基脲基和苯基脲基;
2 5 11
R,R和R ,各自独立为,氰基,氨基甲酰基,烷氧基羰基,三氟甲基,羰基三氟甲基,卤素,甲基磺酰基或–SO3M;
3 6 9 12
R,R~R 和R ,各自独立为氢,烷基,烯基,环烷基,三氟甲基,芳基,杂芳基,杂环烷基,氨基甲酰基,N-单环烷基-氨基甲酰基,N-单烷基-氨基甲酰基,N,N-二环烷基-氨基甲酰基,N,N-二烷基-氨基甲酰基,N-单芳基-氨基甲酰基,N,N-二芳基-氨基甲酰基,N-单环烷基-N-单芳基氨基甲酰基,N-单烷基-N-单芳基氨基甲酰基,氨基磺酰基,N-单环烷基-氨基磺酰基,N-单烷基-氨基磺酰基,N,N-二环烷基氨基磺酰基,N,N-二烷基-氨基磺酰基,N-单芳基-氨基磺酰基,N,N-二芳基-氨基磺酰基,N-单环烷基-N-单芳基氨基磺酰基,N-单烷基-N-单芳基-氨基磺酰基,氨基,N-酰氨基,N-硫代酰氨基,脲基,烷基脲基,苯基脲基,N-单烷基氨基,N,N-二烷基-氨基,N-芳基氨基,N,N-二芳基氨基,N-烷基-N-芳基-氨基,N-单环烷基氨基,N,N-二环烷基氨基,N-烷基-N-环烷基-氨基,N-芳基-N-环烷基-氨基,N-杂芳基氨基,N-杂环烷基氨基或羟烷基磺酰烷基,
或为
被一个或多个杂原子如氧或硫中断的烷基;
或为
被一个或多个取代基取代的烷基,所述取代基选自由下列基团组成的群组:羟基,芳基,环烷基,烷氧基,硫代烷氧基,氨基,N-单烷基-氨基,N,N-二烷基氨基,N-单芳基-氨基,N,N-二芳基-氨基,N-烷基-N-芳基-氨基,N-单环烷基-氨基,N,N-二环烷基-氨基,N-单烷基-单环烷基-氨基,N,N-单芳基-单环烷基-氨基,N-酰氨基,N-烷基磺酰基-氨基,脲基,烷基脲基,苯基脲基,卤素,氰基,COOM,硝基,酰基,硫代酰基,烷基磺酰基,芳酰基,三氟甲基,杂芳基,杂环烷基,烷氧基羰基,烷氧基硫代羰基,酰氧基,芳酰氧基,氨基甲酰基,N-单环烷基-氨基甲酰基,N-单烷基-氨基甲酰基,N,N-二环烷基-氨基甲酰基,N,N-二烷基-氨基甲酰基,N-单芳基-氨基甲酰基,N,N-二芳基-氨基甲酰基,N-单环烷基-N-单芳基氨基甲酰基,N-单烷基-N-单芳基-氨基甲酰基,氨基磺酰基,N-单环烷基-氨基磺酰基,N-单烷基-氨基磺酰基,N,N-二环烷基-氨基磺酰基,N,N-二烷基-氨基磺酰基,N-单芳基氨基磺酰基,N,N-二芳基-氨基磺酰基,N-单环烷基-N-单芳基氨基磺酰基,N-单烷基-N-单芳基氨基磺酰基或-SO3M;
或者
烷基
或者
被–SO2X取代的烷基或芳基;其中
X是乙烯基或基团–CH2CH2-Y,其中Y是在性条件下可离去的基团,如OSO3M;
10
R 是羟基或氨基;
并且
5 6 7
其中,在通式K2中,连接点和R可位于具有取代基R 和R 的氨基的邻位或对位,即
6 7 5
当连接点位于具有取代基R和R 的氨基的邻位时,R 位于其对位,反之亦然。
或者K是如下通式(K4)~(K6)所示的偶联结构部分;
其中
T是通式(T1)~(T3)所示的活性锚;
其中
24 25
R 和R ,各自独立为卤素或
26 30
R ~R 各自独立为卤素;
24 30
或者R ~R ,各自独立被选自通式(1a)~(1c)之一所示的基团取代;
其中
31 32 339 340
R ,R ,R 和R ,各自独立为,氢,烷基,苯基或被取代基取代的苯基,所述取代基选自下列之一:烷基,烷氧基,卤素,或–SO3M;烯基,环烷基,三氟甲基,芳基,杂芳基,杂环烷基,氨基甲酰基,N-单环烷基-氨基甲酰基,N-单烷基-氨基甲酰基,N,N-二环烷基-氨基甲酰基,N,N-二烷基-氨基甲酰基,N-单芳基-氨基甲酰基,N,N-二芳基-氨基甲酰基,N-单环烷基-N-单芳基氨基甲酰基,N-单烷基-N-单芳基氨基甲酰基,氨基磺酰基,N-单环烷基-氨基磺酰基,N-单烷基-氨基磺酰基,N,N-二环烷基氨基磺酰基,N,N-二烷基-氨基磺酰基,N-单芳基-氨基磺酰基,N,N-二芳基-氨基磺酰基,N-单环烷基-N-单芳基氨基磺酰基,N-单烷基-N-单芳基-氨基磺酰基,氨基,N-酰氨基,N-硫代酰氨基,脲基,烷基脲基,苯基脲基,N-单烷基氨基,N,N-二烷基-氨基,N-芳基氨基,N,N-二芳基氨基,N-烷基-N-芳基-氨基,N-单环烷基氨基,N,N-二环烷基氨基,N-烷基-N-环烷基-氨基,N-芳基-N-环烷基-氨基,N-杂芳基氨基,N-杂环烷基氨基或羟烷基磺酰烷基,
或为
被一个或多个杂原子如氧或硫中断的烷基;
或为
被一个或多个取代基取代的烷基,所述取代基选自由下列基团组成的群组:羟基,芳基,环烷基,烷氧基,硫代烷氧基,氨基,N-单烷基-氨基,N,N-二烷基氨基,N-单芳基-氨基,N,N-二芳基-氨基,N-烷基-N-芳基-氨基,N-单环烷基-氨基,N,N-二环烷基-氨基,N-单烷基-单环烷基-氨基,N,N-单芳基-单环烷基-氨基,N-酰氨基,N-烷基磺酰基-氨基,脲基,烷基脲基,苯基脲基,卤素,氰基,COOM,硝基,酰基,硫代酰基,烷基磺酰基,芳酰基,三氟甲基,杂芳基,杂环烷基,烷氧基羰基,烷氧基硫代羰基,酰氧基,芳酰氧基,氨基甲酰基,N-单环烷基-氨基甲酰基,N-单烷基-氨基甲酰基,N,N-二环烷基-氨基甲酰基,N,N-二烷基-氨基甲酰基,N-单芳基-氨基甲酰基,N,N-二芳基-氨基甲酰基,N-单环烷基-N-单芳基氨基甲酰基,N-单烷基-N-单芳基-氨基甲酰基,氨基磺酰基,N-单环烷基-氨基磺酰基,N-单烷基-氨基磺酰基,N,N-二环烷基-氨基磺酰基,N,N-二烷基-氨基磺酰基,N-单芳基氨基磺酰基,N,N-二芳基-氨基磺酰基,N-单环烷基-N-单芳基氨基磺酰基,N-单烷基-N-单芳基氨基磺酰基或-SO3M;
33 34 338
R ,R 和R ,各自独立为,氢,烷基,烷氧基,卤素,三氟甲基,氰基,硝基,酯基,氨基甲酰基,SO3M或-SO2X;
其中M是氢,钠,钾,锂或铵;
X是乙烯基或基团–CH2CH2-Y,其中Y是在碱性条件下可离去的基团,如OSO3M,SSO3M,OCOCH3,OPO3M或卤素;
p是1~5的整数
13 15
R 和R ,各自独立为,氢,烷基,环烷基,三氟甲基;烷氧基,氰基,氨基甲酰基,烷氧基羰基,COOM,氨基;羟基,单环烷基-氨基;单烷基-氨基;二(环)烷基-氨基;二烷基-氨基;单芳基-氨基;二芳基-氨基;单环烷基单芳基氨基;单烷基单芳基氨基;烷硫基;芳硫基;
或为
被一个或多个取代基取代的烷基,所述取代基选自由下列基团组成的群组:羟基,环烷基,杂芳基,杂环烷基,芳基,芳氧基,烷氧基,烷硫基,芳硫基,卤素,氰基,COOM,烷氧基羰基,酰氧基,氨基甲酰基,硝基,氨基,酰氨基,芳羰基氨基,烷基磺酰基氨基,芳基磺酰基氨基,脲基,烷基脲基或苯基脲基;
12 16 22
R ,R 和R ,各自独立为,氰基,氨基甲酰基,烷氧基羰基,三氟甲基,羰基三氟甲基,卤素,甲基磺酰基或–SO3M;
14 17 20 23
R ,R ~R 和R ,各自独立为,氢,烷基,烯基,环烷基,三氟甲基,芳基,杂芳基,杂环烷基,氨基甲酰基,N-单环烷基-氨基甲酰基,N-单烷基-氨基甲酰基,N,N-二环烷基-氨基甲酰基,N,N-二烷基-氨基甲酰基,N-单芳基-氨基甲酰基,N,N-二芳基-氨基甲酰基,N-单环烷基-N-单芳基氨基甲酰基,N-单烷基-N-单芳基氨基甲酰基,氨基磺酰基,N-单环烷基-氨基磺酰基,N-单烷基-氨基磺酰基,N,N-二环烷基氨基磺酰基,N,N-二烷基-氨基磺酰基,N-单芳基-氨基磺酰基,N,N-二芳基-氨基磺酰基,N-单环烷基-N-单芳基氨基磺酰基,N-单烷基-N-单芳基-氨基磺酰基,氨基,N-酰氨基,N-硫代酰氨基,脲基,烷基脲基,苯基脲基,N-单烷基氨基,N,N-二烷基-氨基,N-芳基氨基,N,N-二芳基氨基,N-烷基-N-芳基-氨基,N-单环烷基氨基,N,N-二环烷基氨基,N-烷基-N-环烷基-氨基,N-芳基-N-环烷基-氨基,N-杂芳基氨基,N-杂环烷基氨基或羟烷基磺酰烷基,
或为
被一个或多个杂原子如氧或硫中断的烷基;
或为
被一个或多个取代基取代的烷基,所述取代基选自由下列基团组成的群组:羟基,芳基,环烷基,烷氧基,硫代烷氧基,氨基,N-单烷基-氨基,N,N-二烷基氨基,N-单芳基-氨基,N,N-二芳基-氨基,N-烷基-N-芳基-氨基,N-单环烷基-氨基,N,N-二环烷基-氨基,N-单烷基-单环烷基-氨基,N,N-单芳基-单环烷基-氨基,N-酰氨基,N-烷基磺酰基-氨基,脲基,烷基脲基,苯基脲基,卤素,氰基,COOM,硝基,酰基,硫代酰基,烷基磺酰基,芳酰基,三氟甲基,杂芳基,杂环烷基,烷氧基羰基,烷氧基硫代羰基,酰氧基,芳酰氧基,氨基甲酰基,N-单环烷基-氨基甲酰基,N-单烷基-氨基甲酰基,N,N-二环烷基-氨基甲酰基,N,N-二烷基-氨基甲酰基,N-单芳基-氨基甲酰基,N,N-二芳基-氨基甲酰基,N-单环烷基-N-单芳基氨基甲酰基,N-单烷基-N-单芳基-氨基甲酰基,氨基磺酰基,N-单环烷基-氨基磺酰基,N-单烷基-氨基磺酰基,N,N-二环烷基-氨基磺酰基,N,N-二烷基-氨基磺酰基,N-单芳基氨基磺酰基,N,N-二芳基-氨基磺酰基,N-单环烷基-N-单芳基氨基磺酰基,N-单烷基-N-单芳基氨基磺酰基或SO3M;
21
R 是羟基或氨基;
16 17 18
并且其中,在通式K5中,连接点和R 可位于具有取代基R 和R 的氨基的邻位或对
17 18 16
位,即当连接点位于具有取代基R 和R 的氨基的邻位时,R 位于其对位,反之亦然。
A是亚苯基或亚基中间结构部分,并且具有通式(A1)或(A2)所示的结构;
341 348
R ~R ,各自独立为,氢,烷基,被一个或两个杂原子中断的烷基链,烷氧基,卤素,三氟甲基;环烷基;杂环烷基;氰基;硝基;酰氧基;烷基羰基,酰氨基;芳酰基氨基,肉桂酰氨基,烷基磺酰基氨基;烷硫基;烷基磺酰基,烷氧基羰基,氨基甲酰基,氨基磺酰基,脲基,烷基脲基,SO3M,COOM;
或为
被一个或多个取代基取代的烷基,所述取代基选自由下列基团组成的群组:羟基,芳基,环烷基,烷氧基,硫代烷氧基,氨基,N-单烷基-氨基,N,N-二烷基氨基,N-单芳基-氨基,N,N-二芳基-氨基,N-烷基-N-芳基-氨基,N-单环烷基-氨基,N,N-二环烷基-氨基,N-单烷基-单环烷基-氨基,N,N-单芳基-单环烷基-氨基,N-酰氨基,N-烷基磺酰基-氨基,脲基,烷基脲基,苯基脲基,卤素,氰基,COOM,硝基,酰基,硫代酰基,烷基磺酰基,芳酰基,三氟甲基,杂芳基,杂环烷基,烷氧基羰基,烷氧基硫代羰基,酰氧基,芳酰氧基,氨基甲酰基,N-单环烷基-氨基甲酰基,N-单烷基-氨基甲酰基,N,N-二环烷基-氨基甲酰基,N,N-二烷基-氨基甲酰基,N-单芳基-氨基甲酰基,N,N-二芳基-氨基甲酰基,N-单环烷基-N-单芳基氨基甲酰基,N-单烷基-N-单芳基-氨基甲酰基,氨基磺酰基,N-单环烷基-氨基磺酰基,N-单烷基-氨基磺酰基,N,N-二环烷基-氨基磺酰基,N,N-二烷基-氨基磺酰基,N-单芳基氨基磺酰基,N,N-二芳基-氨基磺酰基,N-单环烷基-N-单芳基氨基磺酰基,N-单烷基-N-单芳基氨基磺酰基或SO3M;
或者
被一个或多个杂原子如氧或硫中断的烷基;
或为
被一个或多个取代基取代的烷基,所述取代基选自由下列基团组成的群组:羟基,芳基,环烷基,烷氧基,硫代烷氧基,氨基,N-单烷基-氨基,N,N-二烷基氨基,N-单芳基-氨基,N,N-二芳基-氨基,N-烷基-N-芳基-氨基,N-单环烷基-氨基,N,N-二环烷基-氨基,N-单烷基-单环烷基-氨基,N,N-单芳基-单环烷基-氨基,N-酰氨基,N-烷基磺酰基-氨基,脲基,烷基脲基,苯基脲基,卤素,氰基,COOM,硝基,酰基,硫代酰基,烷基磺酰基,芳酰基,三氟甲基,杂芳基,杂环烷基,烷氧基羰基,烷氧基硫代羰基,酰氧基,芳酰氧基,氨基甲酰基,N-单环烷基-氨基甲酰基,N-单烷基-氨基甲酰基,N,N-二环烷基-氨基甲酰基,N,N-二烷基-氨基甲酰基,N-单芳基-氨基甲酰基,N,N-二芳基-氨基甲酰基,N-单环烷基-N-单芳基氨基甲酰基,N-单烷基-N-单芳基-氨基甲酰基,氨基磺酰基,N-单环烷基-氨基磺酰基,N-单烷基-氨基磺酰基,N,N-二环烷基-氨基磺酰基,N,N-二烷基-氨基磺酰基,N-单芳基氨基磺酰基,N,N-二芳基-氨基磺酰基,N-单环烷基-N-单芳基氨基磺酰基,N-单烷基-N-单芳基氨基磺酰基或SO3M;
或者式(2a)~(2c)所示的基团
349 350
其中R 和R ,各自独立为,氢,烷基,被SO3M取代的烷基,被一个或两个杂原子中断的烷基链,或T;
其中T具有与上述相同的含义;
329
U是–O-,-S-或–N(R )-;
323 327 329
R ,R 和R ,各自独立为,氢,烷基,被SO3M取代的烷基,被一个或两个杂原子中断的烷基链;
324 325 326 328
R ,R ,R 和R ,各自独立为,氢,烷基或者被一个或两个杂原子中断的烷基链;
r是0~6的整数;
s是1~6的整数;
**指的是与A1或A2的连接点
***指的是与T的连接点
T具有如上所述的含义;
B是重氮结构部分,并且通式(B1)或(B2)之一所示的结构;
其中
35 40 351
R ~R 和R ,各自独立为,氢或烷基,烷氧基,卤素,氰基,-SO3M,三氟甲基,硝基,酯
41 42
基,NHC(O)R ,CONH2,S(O)2R ,–SO2X或者被T或通式(E1)~(E3)之一取代的氨基;
其中
352
V是–O-,-S-或–N(R )-
43 47 352
R ,R 和R ,各自独立为,氢,烷基,被SO3M取代的烷基,被一个或两个杂原子中断的烷基链;
44 45 46 48 330
R ,R ,R 和R ,各自独立为,氢,烷基或者被一个或两个杂原子中断的烷基链;R ~
333 334
R ,各自独立为,氢或烷基,烷氧基,卤素,氰基,-SO3M,三氟甲基,硝基,酯基,NHC(O)R ,
335
CONH2,S(O)2R 或式(3a)所示的基团;
R336和R337,各自独立为,氢,烷基,烯基,环烷基,三氟甲基,芳基,杂芳基,杂环烷基,氨基甲酰基,N-单环烷基-氨基甲酰基,N-单烷基-氨基甲酰基,N,N-二环烷基-氨基甲酰基,N,N-二烷基-氨基甲酰基,N-单芳基-氨基甲酰基,N,N-二芳基-氨基甲酰基,N-单环烷基-N-单芳基氨基甲酰基,N-单烷基-N-单芳基氨基甲酰基,氨基磺酰基,N-单环烷基-氨基磺酰基,N-单烷基-氨基磺酰基,N,N-二环烷基氨基磺酰基,N,N-二烷基-氨基磺酰基,N-单芳基-氨基磺酰基,N,N-二芳基-氨基磺酰基,N-单环烷基-N-单芳基氨基磺酰基,N-单烷基-N-单芳基-氨基磺酰基,氨基,N-酰氨基,N-硫代酰氨基,脲基,烷基脲基,苯基脲基,N-单烷基氨基,N,N-二烷基-氨基,N-芳基氨基,N,N-二芳基氨基,N-烷基-N-芳基-氨基,N-单环烷基氨基,N,N-二环烷基氨基,N-烷基-N-环烷基-氨基,N-芳基-N-环烷基-氨基,N-杂芳基氨基,N-杂环烷基氨基或羟烷基磺酰烷基,或为
被一个或多个杂原子如氧或硫中断的烷基;或为
被一个或多个取代基取代的烷基,所述取代基选自由下列基团组成的群组:羟基,芳基,环烷基,烷氧基,硫代烷氧基,氨基,N-单烷基-氨基,N,N-二烷基氨基,N-单芳基-氨基,N,N-二芳基-氨基,N-烷基-N-芳基-氨基,N-单环烷基-氨基,N,N-二环烷基-氨基,N-单烷基-单环烷基-氨基,N,N-单芳基-单环烷基-氨基,N-酰氨基,N-烷基磺酰基-氨基,脲基,烷基脲基,苯基脲基,卤素,氰基,COOM,硝基,酰基,硫代酰基,烷基磺酰基,芳酰基,三氟甲基,杂芳基,杂环烷基,烷氧基羰基,烷氧基硫代羰基,酰氧基,芳酰氧基,氨基甲酰基,N-单环烷基-氨基甲酰基,N-单烷基-氨基甲酰基,N,N-二环烷基-氨基甲酰基,N,N-二烷基-氨基甲酰基,N-单芳基-氨基甲酰基,N,N-二芳基-氨基甲酰基,N-单环烷基-N-单芳基氨基甲酰基,N-单烷基-N-单芳基-氨基甲酰基,氨基磺酰基,N-单环烷基-氨基磺酰基,N-单烷基-氨基磺酰基,N,N-二环烷基-氨基磺酰基,N,N-二烷基-氨基磺酰基,N-单芳基氨基磺酰基,N,N-二芳基-氨基磺酰基,N-单环烷基-N-单芳基氨基磺酰基,N-单烷基-N-单芳基氨基磺酰基或SO3M;或者包含一个自由价的烷基以连接活性锚T;
41 42 334 335
R ,R ,R 和R ,各自独立为,氢,烷基或被羟基或卤素取代的烷基;
c是0~6的整数;
d是1~6的整数;
****指的是与B1和B2的连接点;
*****指的是与T的连接点;
******指的是与E3的连接点;
T和X与上述所定义的相同;
M是氢,锂,钠,钾,铵或单,二,三或四-(C1-C4)-烷基铵,一个当量的碱土金属,或一价有机阳离子;
一般情况下,通式(I)所示的染料包含至少一个活性锚。
2.根据权利要求1所述的化合物,具有式(Ia)~(If)所示的结构:为式(Ia)~(If)所示的化合物及其混合物;
其中
49 58 66 74 78 85
R ,R ,R ,R ,R 和R ,各自独立为,氢,烷基,环烷基,三氟甲基;烷氧基,氰基,氨基甲酰基,烷氧基羰基,COOM,氨基;羟基,单环烷基-氨基;单烷基-氨基;二(环)烷基-氨基;二烷基-氨基;单芳基-氨基;二芳基-氨基;单环烷基单芳基氨基;单烷基单芳基氨基;烷硫基;芳硫基;
或为
被一个或多个取代基取代的烷基,所述取代基选自由下列基团组成的群组:羟基,环烷基,杂芳基,杂环烷基,芳基,芳氧基,烷氧基,烷硫基,芳硫基,卤素,氰基,COOM,烷氧基羰基,酰氧基,氨基甲酰基,硝基,氨基,酰氨基,芳羰基氨基,烷基磺酰基氨基,芳基磺酰基氨基,脲基,烷基脲基或苯基脲基;
50 54 59 67 75 79
R ,R ,R ,R ,R 和R ,各自独立为,氰基,氨基甲酰基,烷氧基羰基,三氟甲基,羰基三氟甲基,卤素,甲基磺酰基或–SO3M;
51 55 60 68
R ,R ,R 和R ,各自独立为,氢,烷基,烯基,环烷基,三氟甲基,芳基,杂芳基,杂环烷基,氨基甲酰基,N-单环烷基-氨基甲酰基,N-单烷基-氨基甲酰基,N,N-二环烷基-氨基甲酰基,N,N-二烷基-氨基甲酰基,N-单芳基-氨基甲酰基,N,N-二芳基-氨基甲酰基,N-单环烷基-N-单芳基氨基甲酰基,N-单烷基-N-单芳基氨基甲酰基,氨基磺酰基,N-单环烷基-氨基磺酰基,N-单烷基-氨基磺酰基,N,N-二环烷基氨基磺酰基,N,N-二烷基-氨基磺酰基,N-单芳基-氨基磺酰基,N,N-二芳基-氨基磺酰基,N-单环烷基-N-单芳基氨基磺酰基,N-单烷基-N-单芳基-氨基磺酰基,氨基,N-酰氨基,N-硫代酰氨基,脲基,烷基脲基,苯基脲基,N-单烷基氨基,N,N-二烷基-氨基,N-芳基氨基,N,N-二芳基氨基,N-烷基-N-芳基-氨基,N-单环烷基氨基,N,N-二环烷基氨基,N-烷基-N-环烷基-氨基,N-芳基-N-环烷基-氨基,N-杂芳基氨基,N-杂环烷基氨基或羟烷基磺酰烷基,
或为
被一个或多个杂原子如氧或硫中断的烷基;
或为
被一个或多个取代基取代的烷基,所述取代基选自由下列基团组成的群组:羟基,芳基,环烷基,烷氧基,硫代烷氧基,氨基,N-单烷基-氨基,N,N-二烷基氨基,N-单芳基-氨基,N,N-二芳基-氨基,N-烷基-N-芳基-氨基,N-单环烷基-氨基,N,N-二环烷基-氨基,N-单烷基-单环烷基-氨基,N,N-单芳基-单环烷基-氨基,N-酰氨基,N-烷基磺酰基-氨基,脲基,烷基脲基,苯基脲基,卤素,氰基,COOM,硝基,酰基,硫代酰基,烷基磺酰基,芳酰基,三氟甲基,杂芳基,杂环烷基,烷氧基羰基,烷氧基硫代羰基,酰氧基,芳酰氧基,氨基甲酰基,N-单环烷基-氨基甲酰基,N-单烷基-氨基甲酰基,N,N-二环烷基-氨基甲酰基,N,N-二烷基-氨基甲酰基,N-单芳基-氨基甲酰基,N,N-二芳基-氨基甲酰基,N-单环烷基-N-单芳基氨基甲酰基,N-单烷基-N-单芳基-氨基甲酰基,氨基磺酰基,N-单环烷基-氨基磺酰基,N-单烷基-氨基磺酰基,N,N-二环烷基-氨基磺酰基,N,N-二烷基-氨基磺酰基,N-单芳基氨基磺酰基,N,N-二芳基-氨基磺酰基,N-单环烷基-N-单芳基氨基磺酰基,N-单烷基-N-单芳基氨基磺酰基或-SO3M;
52 53 56 57 64 65 72 73 76 77 83 84
R ,R ,R ,R ,R ,R ,R ,R ,R ,R ,R 和R ,各自独立为,氢或烷基,烷氧基,卤素,
86 87
氰基,-SO3M,三氟甲基,硝基,酯基,NHC(O)R ,CONH2,S(O)2R 或–SO2X;
86 87
R 和R ,各自独立为,氢,烷基或者被羟基或卤素取代的烷基;
61 63 69 71 80 82
R ~R ,R ~R 和R ~R ,各自独立为,氢,烷基,取代烷基,被一个或两个杂原子中断的烷基链,烷氧基,取代烷氧基,卤素,三氟甲基;环烷基;杂环烷基;氰基;硝基;酰氧基;烷基羰基,酰氨基;芳酰氨基,肉桂酰氨基,烷基磺酰基氨基;烷硫基;烷基磺酰基,烷氧基羰基,氨基甲酰基,氨基磺酰基,脲基,烷基脲基,SO3M,COOM;或者式(2a)~(2c)所示的基团;
X和M与权利要求1中相同。
3.根据权利要求1所述的化合物,具有式(Ig)或(Ih)所示的结构:
其中
R90和R94,各自独立为,氢,烷基,环烷基,三氟甲基;烷氧基,氰基,氨基甲酰基,烷氧基羰基,COOM,氨基;羟基,单环烷基-氨基;单烷基-氨基;二(环)烷基-氨基;二烷基-氨基;单芳基-氨基;二芳基-氨基;单环烷基单芳基氨基;单烷基单芳基氨基;烷硫基;芳硫基;
或为
被一个或多个取代基取代的烷基,所述取代基选自由下列基团组成的群组:羟基,环烷基,杂芳基,杂环烷基,芳基,芳氧基,烷氧基,烷硫基,芳硫基,卤素,氰基,COOM,烷氧基羰基,酰氧基,氨基甲酰基,硝基,氨基,酰氨基,芳羰基氨基,烷基磺酰基氨基,芳基磺酰基氨基,脲基,烷基脲基或苯基脲基;
R91和R95,各自独立为,氰基,氨基甲酰基,烷氧基羰基,三氟甲基,羰基三氟甲基,卤素,甲基磺酰基或–SO3M;
D1和D2,各自独立为,氢,烷基,烯基,环烷基,三氟甲基,芳基,杂芳基,杂环烷基,氨基甲酰基,N-单环烷基-氨基甲酰基,N-单烷基-氨基甲酰基,N,N-二环烷基-氨基甲酰基,N,N-二烷基-氨基甲酰基,N-单芳基-氨基甲酰基,N,N-二芳基-氨基甲酰基,N-单环烷基-N-单芳基氨基甲酰基,N-单烷基-N-单芳基氨基甲酰基,氨基磺酰基,N-单环烷基-氨基磺酰基,N-单烷基-氨基磺酰基,N,N-二环烷基氨基磺酰基,N,N-二烷基-氨基磺酰基,N-单芳基-氨基磺酰基,N,N-二芳基-氨基磺酰基,N-单环烷基-N-单芳基氨基磺酰基,N-单烷基-N-单芳基-氨基磺酰基,氨基,N-酰氨基,N-硫代酰氨基,脲基,烷基脲基,苯基脲基,N-单烷基氨基,N,N-二烷基-氨基,N-芳基氨基,N,N-二芳基氨基,N-烷基-N-芳基-氨基,N-单环烷基氨基,N,N-二环烷基氨基,N-烷基-N-环烷基-氨基,N-芳基-N-环烷基-氨基,N-杂芳基氨基,N-杂环烷基氨基或羟烷基磺酰烷基,
或为
被一个或多个杂原子如氧或硫中断的烷基;
或为
被一个或多个取代基取代的烷基,所述取代基选自由下列基团组成的群组:羟基,芳基,环烷基,烷氧基,硫代烷氧基,氨基,N-单烷基-氨基,N,N-二烷基氨基,N-单芳基-氨基,N,N-二芳基-氨基,N-烷基-N-芳基-氨基,N-单环烷基-氨基,N,N-二环烷基-氨基,N-单烷基-单环烷基-氨基,N,N-单芳基-单环烷基-氨基,N-酰氨基,N-烷基磺酰基-氨基,脲基,烷基脲基,苯基脲基,卤素,氰基,COOM,硝基,酰基,硫代酰基,烷基磺酰基,芳酰基,三氟甲基,杂芳基,杂环烷基,烷氧基羰基,烷氧基硫代羰基,酰氧基,芳酰氧基,氨基甲酰基,N-单环烷基-氨基甲酰基,N-单烷基-氨基甲酰基,N,N-二环烷基-氨基甲酰基,N,N-二烷基-氨基甲酰基,N-单芳基-氨基甲酰基,N,N-二芳基-氨基甲酰基,N-单环烷基-N-单芳基氨基甲酰基,N-单烷基-N-单芳基-氨基甲酰基,氨基磺酰基,N-单环烷基-氨基磺酰基,N-单烷基-氨基磺酰基,N,N-二环烷基-氨基磺酰基,N,N-二烷基-氨基磺酰基,N-单芳基氨基磺酰基,N,N-二芳基-氨基磺酰基,N-单环烷基-N-单芳基氨基磺酰基,N-单烷基-N-单芳基氨基磺酰基或SO3M;
92 93 99 100
R ,R ,R 和R ,各自独立为,氢或烷基,烷氧基,卤素,氰基,-SO3M,三氟甲基,硝基,
101 102
酯基,NHC(O)R ,CONH2,S(O)2R 或–SO2X;
101 102
R 和R ,各自独立为,氢,烷基或者被羟基或卤素取代的烷基;
96 98
R ~R ,各自独立为,氢,烷基,取代烷基,被一个或两个杂原子中断的烷基链,烷氧基,取代烷氧基,卤素,三氟甲基;环烷基;杂环烷基;氰基;硝基;酰氧基;烷基羰基,酰氨基;芳酰氨基,肉桂酰氨基,烷基磺酰基氨基;烷硫基;烷基磺酰基,烷氧基羰基,氨基甲酰基,氨基磺酰基,脲基,烷基脲基,SO3M,COOM;或者式(2a)~(2c)所示的基团;
1 2
此外,D和D 包含一个自由价部分以连接活性锚T;
T,X和M与权利要求1中所定义的相同。
4.根据权利要求1所述的化合物,具有式(Ii)~(Il)之一所示的结构:
其中
R105,R110,R115和R123,各自独立为,氢,烷基,环烷基,三氟甲基;烷氧基,氰基,氨基甲酰基,烷氧基羰基,COOM,氨基;羟基,单环烷基-氨基;单烷基-氨基;二(环)烷基-氨基;
二烷基-氨基;单芳基-氨基;二芳基-氨基;单环烷基单芳基氨基;单烷基单芳基氨基;烷硫基;芳硫基;
或为
被一个或多个取代基取代的烷基,所述取代基选自由下列基团组成的群组:羟基,环烷基,杂芳基,杂环烷基,芳基,芳氧基,烷氧基,烷硫基,芳硫基,卤素,氰基,COOM,烷氧基羰基,酰氧基,氨基甲酰基,硝基,氨基,酰氨基,芳羰基氨基,烷基磺酰基氨基,芳基磺酰基氨基,脲基,烷基脲基或苯基脲基;
106 111 116 124
R ,R ,R 和R ,各自独立为,氰基,氨基甲酰基,烷氧基羰基,三氟甲基,羰基三氟甲基,卤素,甲基磺酰基或–SO3M;
107 112 117 125
R ,R ,R 和R ,各自独立为,氢,烷基,烯基,环烷基,三氟甲基,芳基,杂芳基,杂环烷基,氨基甲酰基,N-单环烷基-氨基甲酰基,N-单烷基-氨基甲酰基,N,N-二环烷基-氨基甲酰基,N,N-二烷基-氨基甲酰基,N-单芳基-氨基甲酰基,N,N-二芳基-氨基甲酰基,N-单环烷基-N-单芳基氨基甲酰基,N-单烷基-N-单芳基氨基甲酰基,氨基磺酰基,N-单环烷基-氨基磺酰基,N-单烷基-氨基磺酰基,N,N-二环烷基氨基磺酰基,N,N-二烷基-氨基磺酰基,N-单芳基-氨基磺酰基,N,N-二芳基-氨基磺酰基,N-单环烷基-N-单芳基氨基磺酰基,N-单烷基-N-单芳基-氨基磺酰基,氨基,N-酰氨基,N-硫代酰氨基,脲基,烷基脲基,苯基脲基,N-单烷基氨基,N,N-二烷基-氨基,N-芳基氨基,N,N-二芳基氨基,N-烷基-N-芳基-氨基,N-单环烷基氨基,N,N-二环烷基氨基,N-烷基-N-环烷基-氨基,N-芳基-N-环烷基-氨基,N-杂芳基氨基,N-杂环烷基氨基或羟烷基磺酰烷基,
或为
被一个或多个杂原子如氧或硫中断的烷基;
或为
被一个或多个取代基取代的烷基,所述取代基选自由下列基团组成的群组:羟基,芳基,环烷基,烷氧基,硫代烷氧基,氨基,N-单烷基-氨基,N,N-二烷基氨基,N-单芳基-氨基,N,N-二芳基-氨基,N-烷基-N-芳基-氨基,N-单环烷基-氨基,N,N-二环烷基-氨基,N-单烷基-单环烷基-氨基,N,N-单芳基-单环烷基-氨基,N-酰氨基,N-烷基磺酰基-氨基,脲基,烷基脲基,苯基脲基,卤素,氰基,COOM,硝基,酰基,硫代酰基,烷基磺酰基,芳酰基,三氟甲基,杂芳基,杂环烷基,烷氧基羰基,烷氧基硫代羰基,酰氧基,芳酰氧基,氨基甲酰基,N-单环烷基-氨基甲酰基,N-单烷基-氨基甲酰基,N,N-二环烷基-氨基甲酰基,N,N-二烷基-氨基甲酰基,N-单芳基-氨基甲酰基,N,N-二芳基-氨基甲酰基,N-单环烷基-N-单芳基氨基甲酰基,N-单烷基-N-单芳基-氨基甲酰基,氨基磺酰基,N-单环烷基-氨基磺酰基,N-单烷基-氨基磺酰基,N,N-二环烷基-氨基磺酰基,N,N-二烷基-氨基磺酰基,N-单芳基氨基磺酰基,N,N-二芳基-氨基磺酰基,N-单环烷基-N-单芳基氨基磺酰基,N-单烷基-N-单芳基氨基磺酰基或-SO3M;
108 109 113 114 121 122 129 130
R ,R ,R ,R ,R ,R ,R 和R ,各自独立为,氢或烷基,烷氧基,卤素,氰
131 132
基,-SO3M,三氟甲基,硝基,酯基,NHC(O)R ,CONH2,S(O)2R 或–SO2X;
131 132
R 和R ,各自独立为,氢,烷基或者被羟基或卤素取代的烷基;
118 120 126 128
R ~R 和R ~R ,各自独立为,氢,烷基,取代烷基,被一个或两个杂原子中断的烷基链,烷氧基,取代烷氧基,卤素,三氟甲基;环烷基;杂环烷基;氰基;硝基;酰氧基;烷基羰基,酰氨基;芳酰氨基,肉桂酰氨基,烷基磺酰基氨基;烷硫基;烷基磺酰基,烷氧基羰基,氨基甲酰基,氨基磺酰基,脲基,烷基脲基,SO3M,COOM;或者包含式(2a)~(2c)所示的基团;
4 7
E~E ,各自独立为,通式(E1)~(E3)所示的基团;
M与权利要求1中所定义的相同。
5.根据权利要求1所述的化合物,具有式(Im)~(Ip)之一所示的结构:
其中
135 139 143 150
R ,R ,R 和R ,各自独立为,氢,烷基,环烷基,三氟甲基;烷氧基,氰基,氨基甲酰基,烷氧基羰基,COOM,氨基;羟基,单环烷基-氨基;单烷基-氨基;二(环)烷基-氨基;
二烷基-氨基;单芳基-氨基;二芳基-氨基;单环烷基单芳基氨基;单烷基单芳基氨基;烷硫基;芳硫基;
或为
被一个或多个取代基取代的烷基,所述取代基选自由下列基团组成的群组:羟基,环烷基,杂芳基,杂环烷基,芳基,芳氧基,烷氧基,烷硫基,芳硫基,卤素,氰基,COOM,烷氧基羰基,酰氧基,氨基甲酰基,硝基,氨基,酰氨基,芳羰基氨基,烷基磺酰基氨基,芳基磺酰基氨基,脲基,烷基脲基或苯基脲基;
136 140 144 151
R ,R ,R 和R ,各自独立为,氰基,氨基甲酰基,烷氧基羰基,三氟甲基,羰基三氟甲基,卤素,甲基磺酰基或–SO3M;
3 4 5 6
D,D,D和D ,各自独立为,氢,烷基,烯基,环烷基,三氟甲基,芳基,杂芳基,杂环烷基,氨基甲酰基,N-单环烷基-氨基甲酰基,N-单烷基-氨基甲酰基,N,N-二环烷基-氨基甲酰基,N,N-二烷基-氨基甲酰基,N-单芳基-氨基甲酰基,N,N-二芳基-氨基甲酰基,N-单环烷基-N-单芳基氨基甲酰基,N-单烷基-N-单芳基氨基甲酰基,氨基磺酰基,N-单环烷基-氨基磺酰基,N-单烷基-氨基磺酰基,N,N-二环烷基氨基磺酰基,N,N-二烷基-氨基磺酰基,N-单芳基-氨基磺酰基,N,N-二芳基-氨基磺酰基,N-单环烷基-N-单芳基氨基磺酰基,N-单烷基-N-单芳基-氨基磺酰基,氨基,N-酰氨基,N-硫代酰氨基,脲基,烷基脲基,苯基脲基,N-单烷基氨基,N,N-二烷基-氨基,N-芳基氨基,N,N-二芳基氨基,N-烷基-N-芳基-氨基,N-单环烷基氨基,N,N-二环烷基氨基,N-烷基-N-环烷基-氨基,N-芳基-N-环烷基-氨基,N-杂芳基氨基,N-杂环烷基氨基或羟烷基磺酰烷基,
或者
被一个或多个杂原子如氧或硫中断的烷基;
或者
被一个或多个取代基取代的烷基,所述取代基选自由下列基团组成的群组:羟基,芳基,环烷基,烷氧基,硫代烷氧基,氨基,N-单烷基-氨基,N,N-二烷基氨基,N-单芳基-氨基,N,N-二芳基-氨基,N-烷基-N-芳基-氨基,N-单环烷基-氨基,N,N-二环烷基-氨基,N-单烷基-单环烷基-氨基,N,N-单芳基-单环烷基-氨基,N-酰氨基,N-烷基磺酰基-氨基,脲基,烷基脲基,苯基脲基,卤素,氰基,COOM,硝基,酰基,硫代酰基,烷基磺酰基,芳酰基,三氟甲基,杂芳基,杂环烷基,烷氧基羰基,烷氧基硫代羰基,酰氧基,芳酰氧基,氨基甲酰基,N-单环烷基-氨基甲酰基,N-单烷基-氨基甲酰基,N,N-二环烷基-氨基甲酰基,N,N-二烷基-氨基甲酰基,N-单芳基-氨基甲酰基,N,N-二芳基-氨基甲酰基,N-单环烷基-N-单芳基氨基甲酰基,N-单烷基-N-单芳基-氨基甲酰基,氨基磺酰基,N-单环烷基-氨基磺酰基,N-单烷基-氨基磺酰基,N,N-二环烷基-氨基磺酰基,N,N-二烷基-氨基磺酰基,N-单芳基氨基磺酰基,N,N-二芳基-氨基磺酰基,N-单环烷基-N-单芳基氨基磺酰基,N-单烷基-N-单芳基氨基磺酰基或-SO3M;
137 138 141 142 148 149 155 156
R ,R ,R ,R ,R ,R ,R 和R ,各自独立为,氢或烷基,烷氧基,卤素,氰
157 158
基,-SO3M,三氟甲基,硝基,酯基,NHC(O)R ,CONH2,S(O)2R 或–SO2X;
157 158
R 和R ,各自独立为,氢,烷基或者被羟基或卤素取代的烷基;
145 146 147 152 153 154
R ,R ,R ,R ,R 和R ,各自独立为,氢,烷基,取代烷基,被一个或两个杂原子中断的烷基链,烷氧基,取代烷氧基,卤素,三氟甲基;环烷基;杂环烷基;氰基;硝基;酰氧基;烷基羰基,酰氨基;芳酰氨基,肉桂酰氨基,烷基磺酰基氨基;烷硫基;烷基磺酰基,烷氧基羰基,氨基甲酰基,氨基磺酰基,脲基,烷基脲基,SO3M,COOM;或者包含如上述所定义的式(2a)~(2c)所示的基团;
8 11
E~E ,各自独立为,如上述所定义的通式(E1)~(E3)所示的基团;
T,X和M与权利要求1中所定义的相同。
6.根据权利要求1所述的化合物,具有式(Iq)~(It)之一所示的结构:
其中
161 168 175 185
R ,R ,R 和R ,各自独立为,烷基,氰基,氨基甲酰基,烷氧基羰基,三氟甲基,羰基三氟甲基,卤素,甲基磺酰基或–SO3M;
162 169 176 186
R ,R ,R 和R 各自独立为,羟基或氨基;
163 165 170 172 177 179 187 189
R ~R ,R ~R ,R ~R 和R ~R ,各自独立为,氢,烷基,烯基,环烷基,三氟甲基,芳基,杂芳基,杂环烷基,氨基甲酰基,N-单环烷基-氨基甲酰基,N-单烷基-氨基甲酰基,N,N-二环烷基-氨基甲酰基,N,N-二烷基-氨基甲酰基,N-单芳基-氨基甲酰基,N,N-二芳基-氨基甲酰基,N-单环烷基-N-单芳基氨基甲酰基,N-单烷基-N-单芳基氨基甲酰基,氨基磺酰基,N-单环烷基-氨基磺酰基,N-单烷基-氨基磺酰基,N,N-二环烷基氨基磺酰基,N,N-二烷基-氨基磺酰基,N-单芳基-氨基磺酰基,N,N-二芳基-氨基磺酰基,N-单环烷基-N-单芳基氨基磺酰基,N-单烷基-N-单芳基-氨基磺酰基,氨基,N-酰氨基,N-硫代酰氨基,脲基,烷基脲基,苯基脲基,N-单烷基氨基,N,N-二烷基-氨基,N-芳基氨基,N,N-二芳基氨基,N-烷基-N-芳基-氨基,N-单环烷基氨基,N,N-二环烷基氨基,N-烷基-N-环烷基-氨基,N-芳基-N-环烷基-氨基,N-杂芳基氨基,N-杂环烷基氨基或羟烷基磺酰烷基,
或为
被一个或多个杂原子如氧或硫中断的烷基;
或为
被一个或多个取代基取代的烷基,所述取代基选自由下列基团组成的群组:羟基,芳基,环烷基,烷氧基,硫代烷氧基,氨基,N-单烷基-氨基,N,N-二烷基氨基,N-单芳基-氨基,N,N-二芳基-氨基,N-烷基-N-芳基-氨基,N-单环烷基-氨基,N,N-二环烷基-氨基,N-单烷基-单环烷基-氨基,N,N-单芳基-单环烷基-氨基,N-酰氨基,N-烷基磺酰基-氨基,脲基,烷基脲基,苯基脲基,卤素,氰基,COOM,硝基,酰基,硫代酰基,烷基磺酰基,芳酰基,三氟甲基,杂芳基,杂环烷基,烷氧基羰基,烷氧基硫代羰基,酰氧基,芳酰氧基,氨基甲酰基,N-单环烷基-氨基甲酰基,N-单烷基-氨基甲酰基,N,N-二环烷基-氨基甲酰基,N,N-二烷基-氨基甲酰基,N-单芳基-氨基甲酰基,N,N-二芳基-氨基甲酰基,N-单环烷基-N-单芳基氨基甲酰基,N-单烷基-N-单芳基-氨基甲酰基,氨基磺酰基,N-单环烷基-氨基磺酰基,N-单烷基-氨基磺酰基,N,N-二环烷基-氨基磺酰基,N,N-二烷基-氨基磺酰基,N-单芳基氨基磺酰基,N,N-二芳基-氨基磺酰基,N-单环烷基-N-单芳基氨基磺酰基,N-单烷基-N-单芳基氨基磺酰基或-SO3M;
或者
被–SO2X取代的烷基或芳基;其中
X是乙烯基或基团–CH2CH2-Y,其中Y是在碱性条件下可离去的基团,如OSO3M;或者一个自由价部分以连接活性锚T;
166 167 173 174 183 184 193 194
R ,R ,R ,R ,R ,R ,R 和R ,各自独立为,氢或烷基,烷氧基,卤素,氰
195 196
基,-SO3M,三氟甲基,硝基,酯基,NHC(O)R ,CONH2,S(O)2R 或–SO2X;
195 196
R 和R ,各自独立为,氢,烷基或者被羟基或卤素取代的烷基;
180 182 190 192
R ~R 和R ~R ,各自独立为,氢,烷基,取代烷基,被一个或两个杂原子中断的烷基链,烷氧基,取代烷氧基,卤素,三氟甲基;环烷基;杂环烷基;氰基;硝基;酰氧基;烷基羰基,酰氨基;芳酰氨基,肉桂酰氨基,烷基磺酰基氨基;烷硫基;烷基磺酰基,烷氧基羰基,氨基甲酰基,氨基磺酰基,脲基,烷基脲基,SO3M,COOM;或者包含式(2a)~(2c)所示的基团;
X与上述所定义的相同,
M和T如权利要求1中所定义。
7.根据权利要求1所述的化合物,具有式(Iu)~(Ix)之一所示的结构:
其中
199 206 213 223
R ,R ,R 和R ,各自独立为,烷基,氰基,氨基甲酰基,烷氧基羰基,三氟甲基,羰基三氟甲基,卤素,甲基磺酰基或–SO3M;
200 207 214 224
R ,R ,R 和R ,各自独立为,羟基或氨基;
201 203 208 210 215 217 225 227
R ~R ,R ~R ,R ~R 和R ~R ,各自独立为,氢,烷基,烯基,环烷基,三氟甲基,芳基,杂芳基,杂环烷基,氨基甲酰基,N-单环烷基-氨基甲酰基,N-单烷基-氨基甲酰基,N,N-二环烷基-氨基甲酰基,N,N-二烷基-氨基甲酰基,N-单芳基-氨基甲酰基,N,N-二芳基-氨基甲酰基,N-单环烷基-N-单芳基氨基甲酰基,N-单烷基-N-单芳基氨基甲酰基,氨基磺酰基,N-单环烷基-氨基磺酰基,N-单烷基-氨基磺酰基,N,N-二环烷基氨基磺酰基,N,N-二烷基-氨基磺酰基,N-单芳基-氨基磺酰基,N,N-二芳基-氨基磺酰基,N-单环烷基-N-单芳基氨基磺酰基,N-单烷基-N-单芳基-氨基磺酰基,氨基,N-酰氨基,N-硫代酰氨基,脲基,烷基脲基,苯基脲基,N-单烷基氨基,N,N-二烷基-氨基,N-芳基氨基,N,N-二芳基氨基,N-烷基-N-芳基-氨基,N-单环烷基氨基,N,N-二环烷基氨基,N-烷基-N-环烷基-氨基,N-芳基-N-环烷基-氨基,N-杂芳基氨基,N-杂环烷基氨基或羟烷基磺酰烷基,
或为
被一个或多个杂原子如氧或硫中断的烷基;
或为
被一个或多个取代基取代的烷基,所述取代基选自由下列基团组成的群组:羟基,芳基,环烷基,烷氧基,硫代烷氧基,氨基,N-单烷基-氨基,N,N-二烷基氨基,N-单芳基-氨基,N,N-二芳基-氨基,N-烷基-N-芳基-氨基,N-单环烷基-氨基,N,N-二环烷基-氨基,N-单烷基-单环烷基-氨基,N,N-单芳基-单环烷基-氨基,N-酰氨基,N-烷基磺酰基-氨基,脲基,烷基脲基,苯基脲基,卤素,氰基,COOM,硝基,酰基,硫代酰基,烷基磺酰基,芳酰基,三氟甲基,杂芳基,杂环烷基,烷氧基羰基,烷氧基硫代羰基,酰氧基,芳酰氧基,氨基甲酰基,N-单环烷基-氨基甲酰基,N-单烷基-氨基甲酰基,N,N-二环烷基-氨基甲酰基,N,N-二烷基-氨基甲酰基,N-单芳基-氨基甲酰基,N,N-二芳基-氨基甲酰基,N-单环烷基-N-单芳基氨基甲酰基,N-单烷基-N-单芳基-氨基甲酰基,氨基磺酰基,N-单环烷基-氨基磺酰基,N-单烷基-氨基磺酰基,N,N-二环烷基-氨基磺酰基,N,N-二烷基-氨基磺酰基,N-单芳基氨基磺酰基,N,N-二芳基-氨基磺酰基,N-单环烷基-N-单芳基氨基磺酰基,N-单烷基-N-单芳基氨基磺酰基或-SO3M;
或者被–SO2X取代的烷基或芳基;其中
X是乙烯基或基团–CH2CH2-Y,其中Y是在碱性条件下可离去的基团,如OSO3M;或者包含一个自由价部分以连接活性锚T;
204 205 211 212 221 222 231 232
R ,R ,R ,R ,R ,R ,R 和R ,各自独立为,氢或烷基,烷氧基,卤素,氰
233 234
基,-SO3M,三氟甲基,硝基,酯基,NHC(O)R ,CONH2,S(O)2R 或–SO2X;
233 234
R 和R ,各自独立为,氢,烷基或者被羟基或卤素取代的烷基;
218 220 228 230
R ~R 和R ~R ,各自独立为,氢,烷基,取代烷基,被一个或两个杂原子中断的烷基链,烷氧基,取代烷氧基,卤素,三氟甲基;环烷基;杂环烷基;氰基;硝基;酰氧基;烷基羰基,酰氨基;芳酰氨基,肉桂酰氨基,烷基磺酰基氨基;烷硫基;烷基磺酰基,烷氧基羰基,氨基甲酰基,氨基磺酰基,脲基,烷基脲基,SO3M,COOM;或者式(2a)~(2c)所示的基团;
12 15
E ~E ,各自独立为,通式(E1)~(E3)所示的基团;
T,X和M具有与与权利要求1中相同的含义。
8.如式(Iy)~(Iab)之一所示的化合物:
其中
237 245 253 264
R ,R ,R 和R ,各自独立为,氢,烷基,环烷基,三氟甲基;烷氧基,氰基,氨基甲酰基,烷氧基羰基,COOM,氨基;羟基,单环烷基-氨基;单烷基-氨基;二(环)烷基-氨基;
二烷基-氨基;单芳基-氨基;二芳基-氨基;单环烷基单芳基氨基;单烷基单芳基氨基;烷硫基;芳硫基;
或为
被一个或多个取代基取代的烷基,所述取代基选自由下列基团组成的群组:羟基,环烷基,杂芳基,杂环烷基,芳基,芳氧基,烷氧基,烷硫基,芳硫基,卤素,氰基,COOM,烷氧基羰基,酰氧基,氨基甲酰基,硝基,氨基,酰氨基,芳羰基氨基,烷基磺酰基氨基,芳基磺酰基氨基,脲基,烷基脲基或苯基脲基;
238 246 254 265
R ,R ,R 和R ,各自独立为,氰基,氨基甲酰基,烷氧基羰基,三氟甲基,羰基三氟甲基,卤素,甲基磺酰基或–SO3M;
239 242 247 250 255 258 267 270
R ~R ,R ~R ,R ~R 和R ~R ,各自独立为,氢,烷基,烯基,环烷基,三氟甲基,芳基,杂芳基,杂环烷基,氨基甲酰基,N-单环烷基-氨基甲酰基,N-单烷基-氨基甲酰基,N,N-二环烷基-氨基甲酰基,N,N-二烷基-氨基甲酰基,N-单芳基-氨基甲酰基,N,N-二芳基-氨基甲酰基,N-单环烷基-N-单芳基氨基甲酰基,N-单烷基-N-单芳基氨基甲酰基,氨基磺酰基,N-单环烷基-氨基磺酰基,N-单烷基-氨基磺酰基,N,N-二环烷基氨基磺酰基,N,N-二烷基-氨基磺酰基,N-单芳基-氨基磺酰基,N,N-二芳基-氨基磺酰基,N-单环烷基-N-单芳基氨基磺酰基,N-单烷基-N-单芳基-氨基磺酰基,氨基,N-酰氨基,N-硫代酰氨基,脲基,烷基脲基,苯基脲基,N-单烷基氨基,N,N-二烷基-氨基,N-芳基氨基,N,N-二芳基氨基,N-烷基-N-芳基-氨基,N-单环烷基氨基,N,N-二环烷基氨基,N-烷基-N-环烷基-氨基,N-芳基-N-环烷基-氨基,N-杂芳基氨基,N-杂环烷基氨基或羟烷基磺酰烷基,
或为
被一个或多个杂原子如氧或硫中断的烷基;
或为
被一个或多个取代基取代的烷基,所述取代基选自由下列基团组成的群组:羟基,芳基,环烷基,烷氧基,硫代烷氧基,氨基,N-单烷基-氨基,N,N-二烷基氨基,N-单芳基-氨基,N,N-二芳基-氨基,N-烷基-N-芳基-氨基,N-单环烷基-氨基,N,N-二环烷基-氨基,N-单烷基-单环烷基-氨基,N,N-单芳基-单环烷基-氨基,N-酰氨基,N-烷基磺酰基-氨基,脲基,烷基脲基,苯基脲基,卤素,氰基,COOM,硝基,酰基,硫代酰基,烷基磺酰基,芳酰基,三氟甲基,杂芳基,杂环烷基,烷氧基羰基,烷氧基硫代羰基,酰氧基,芳酰氧基,氨基甲酰基,N-单环烷基-氨基甲酰基,N-单烷基-氨基甲酰基,N,N-二环烷基-氨基甲酰基,N,N-二烷基-氨基甲酰基,N-单芳基-氨基甲酰基,N,N-二芳基-氨基甲酰基,N-单环烷基-N-单芳基氨基甲酰基,N-单烷基-N-单芳基-氨基甲酰基,氨基磺酰基,N-单环烷基-氨基磺酰基,N-单烷基-氨基磺酰基,N,N-二环烷基-氨基磺酰基,N,N-二烷基-氨基磺酰基,N-单芳基氨基磺酰基,N,N-二芳基-氨基磺酰基,N-单环烷基-N-单芳基氨基磺酰基,N-单烷基-N-单芳基氨基磺酰基或-SO3M;或者包含一个自由价部分的烷基以连接活性锚T;
243 244 251 252 262 263 274 275
R ,R ,R ,R ,R ,R ,R 和R ,各自独立为,氢或烷基,烷氧基,卤素,氰
276 277
基,-SO3M,三氟甲基,硝基,酯基,NHC(O)R ,CONH2,S(O)2R 或–SO2X;
276 277
R 和R ,各自独立为,氢,烷基或者被羟基或卤素取代的烷基;
259 261 271 273
R ~R 和R ~R ,各自独立为,氢,烷基,取代烷基,被一个或两个杂原子中断的烷基链,烷氧基,取代烷氧基,卤素,三氟甲基;环烷基;杂环烷基;氰基;硝基;酰氧基;烷基羰基,酰氨基;芳酰氨基,肉桂酰氨基,烷基磺酰基氨基;烷硫基;烷基磺酰基,烷氧基羰基,氨基甲酰基,氨基磺酰基,脲基,烷基脲基,SO3M,COOM;或者包含式(2a)~(2c)所示的基团X,M和T如权利要求1中所定义。
9.如式(Iac)~(Iaf)之一所示的化合物:
其中
280 288 296 307
R ,R ,R 和R ,各自独立为,氢,烷基,环烷基,三氟甲基;烷氧基,氰基,氨基甲酰基,烷氧基羰基,COOM,氨基;羟基,单环烷基-氨基;单烷基-氨基;二(环)烷基-氨基;
二烷基-氨基;单芳基-氨基;二芳基-氨基;单环烷基单芳基氨基;单烷基单芳基氨基;烷硫基;芳硫基;
或为
被一个或多个取代基取代的烷基,所述取代基选自由下列基团组成的群组:羟基,环烷基,杂芳基,杂环烷基,芳基,芳氧基,烷氧基,烷硫基,芳硫基,卤素,氰基,COOM,烷氧基羰基,酰氧基,氨基甲酰基,硝基,氨基,酰氨基,芳羰基氨基,烷基磺酰基氨基,芳基磺酰基氨基,脲基,烷基脲基或苯基脲基;
281 289 297 308
R ,R ,R 和R ,各自独立为,氰基,氨基甲酰基,烷氧基羰基,三氟甲基,羰基三氟甲基,卤素,甲基磺酰基或–SO3M;
282 285 290 293 298 301 309 312
R ~R ,R ~R ,R ~R 和R ~R ,各自独立为,氢,烷基,烯基,环烷基,三氟甲基,芳基,杂芳基,杂环烷基,氨基甲酰基,N-单环烷基-氨基甲酰基,N-单烷基-氨基甲酰基,N,N-二环烷基-氨基甲酰基,N,N-二烷基-氨基甲酰基,N-单芳基-氨基甲酰基,N,N-二芳基-氨基甲酰基,N-单环烷基-N-单芳基氨基甲酰基,N-单烷基-N-单芳基氨基甲酰基,氨基磺酰基,N-单环烷基-氨基磺酰基,N-单烷基-氨基磺酰基,N,N-二环烷基氨基磺酰基,N,N-二烷基-氨基磺酰基,N-单芳基-氨基磺酰基,N,N-二芳基-氨基磺酰基,N-单环烷基-N-单芳基氨基磺酰基,N-单烷基-N-单芳基-氨基磺酰基,氨基,N-酰氨基,N-硫代酰氨基,脲基,烷基脲基,苯基脲基,N-单烷基氨基,N,N-二烷基-氨基,N-芳基氨基,N,N-二芳基氨基,N-烷基-N-芳基-氨基,N-单环烷基氨基,N,N-二环烷基氨基,N-烷基-N-环烷基-氨基,N-芳基-N-环烷基-氨基,N-杂芳基氨基,N-杂环烷基氨基或羟烷基磺酰烷基,
或为
被一个或多个杂原子如氧或硫中断的烷基;
或为
被一个或多个取代基取代的烷基,所述取代基选自由下列基团组成的群组:羟基,芳基,环烷基,烷氧基,硫代烷氧基,氨基,N-单烷基-氨基,N,N-二烷基氨基,N-单芳基-氨基,N,N-二芳基-氨基,N-烷基-N-芳基-氨基,N-单环烷基-氨基,N,N-二环烷基-氨基,N-单烷基-单环烷基-氨基,N,N-单芳基-单环烷基-氨基,N-酰氨基,N-烷基磺酰基-氨基,脲基,烷基脲基,苯基脲基,卤素,氰基,COOM,硝基,酰基,硫代酰基,烷基磺酰基,芳酰基,三氟甲基,杂芳基,杂环烷基,烷氧基羰基,烷氧基硫代羰基,酰氧基,芳酰氧基,氨基甲酰基,N-单环烷基-氨基甲酰基,N-单烷基-氨基甲酰基,N,N-二环烷基-氨基甲酰基,N,N-二烷基-氨基甲酰基,N-单芳基-氨基甲酰基,N,N-二芳基-氨基甲酰基,N-单环烷基-N-单芳基氨基甲酰基,N-单烷基-N-单芳基-氨基甲酰基,氨基磺酰基,N-单环烷基-氨基磺酰基,N-单烷基-氨基磺酰基,N,N-二环烷基-氨基磺酰基,N,N-二烷基-氨基磺酰基,N-单芳基氨基磺酰基,N,N-二芳基-氨基磺酰基,N-单环烷基-N-单芳基氨基磺酰基,N-单烷基-N-单芳基氨基磺酰基或-SO3M;或者一个自由价部分以连接活性锚T;
286 287 294 295 305 306 316 317
R ,R ,R ,R ,R ,R ,R 和R ,各自独立为,氢或烷基,烷氧基,卤素,氰
318 319
基,-SO3M,三氟甲基,硝基,酯基,NHC(O)R ,CONH2,S(O)2R 或–SO2X;
318 319
R 和R ,各自独立为,氢,烷基或者被羟基或卤素取代的烷基;
302 304 313 315
R ~R 和R ~R ,各自独立为,氢,烷基,取代烷基,被一个或两个杂原子中断的烷基链,烷氧基,取代烷氧基,卤素,三氟甲基;环烷基;杂环烷基;氰基;硝基;酰氧基;烷基羰基,酰氨基;芳酰氨基,肉桂酰氨基,烷基磺酰基氨基;烷硫基;烷基磺酰基,烷氧基羰基,氨基甲酰基,氨基磺酰基,脲基,烷基脲基,SO3M,COOM;或者包含式(2a)~(2c)所示的基团;
16 19
E ~E ,各自独立为,通式(E1)~(E3)所示的基团;
T,X和M具有与权利要求中所定义的相同的含义。
10.化学组合物,由两种或多种根据权利要求1~9中任一项所述的化合物组成。
11.化学组合物,包含一种或多种根据权利要求1~9中任一项所述的化合物。
12.用于染色溶液,包含一种或多种根据权利要求1~9中任一项所述的化合物。
13.如式(I)所示化合物的制备方法,包括步骤:
a)式(IV)所示化合物的重氮化,
b)将步骤a)中所得的重氮盐与式K所示化合物反应,以获得式(V)所示的中间体
c)组分(B-NH2)的重氮化,
cx1)步骤c)中的重氮化产物选择性偶联到化合物(A-NH2)上
cx2)步骤cx1)所得偶联产物的重氮化
d)在步骤c)的情况下,将步骤c)所得重氮化产物偶联到中间体V上以获得通式(VI)所示的双偶氮产物
或者将cx2)所得重氮化的偶联产物偶联到中间体V上以获得通式(VIII)所示的三偶氮产物,
e)步骤d)的式(VI)或(VIII)所示产物与盐反应以得到铜配合物染料,在(VI)参与反应的情况下,得到铜配合物染料(IX),在(VIII)参与反应的情况下,得到铜配合物染料(X):
14.根据权利要求1~9中的任一项所述的化合物,根据权利要求10或11所述的化学组合物或者根据权利要求12所述的水溶液在纤维染色中的应用,所述纤维选自由如下纤维组成的群组:植物纤维,种子纤维,,木棉,椰子壳的纤维;韧皮纤维,亚麻,大麻,黄麻,红麻,苎麻,藤;树叶纤维,剑麻,赫纳昆纤维,芭蕉纤维;秸秆纤维,竹纤维;来自动物的纤维,羊毛,蚕丝,山羊绒羊毛,羊驼毛纤维,海毛,安哥拉毛纤维以及毛皮和皮革材料;人造的和纤维,纤维素纤维;纸和纤维素再生纤维,粘胶人造丝纤维,醋酸酯和三醋酸酯纤维和莱赛尔纤维;以及合成纤维材料,尼龙材料,尼龙-6,尼龙6.6和芳纶纤维。
15.含有一种或多种以化学和/或物理的形式结合的根据权利要求1至9中的任一
项所述的化合物的纤维,所述纤维选自由如下纤维组成的群组:植物纤维,种子纤维,棉,木棉,椰子壳的纤维;韧皮纤维,亚麻,大麻,黄麻,红麻,苎麻,藤;树叶纤维,剑麻,赫纳昆纤维,芭蕉纤维;秸秆纤维,竹纤维;来自动物的纤维,羊毛,蚕丝,山羊绒羊毛,羊驼毛纤维,马海毛,安哥拉毛纤维以及毛皮和皮革材料;人造的,再生的和回收的纤维,纤维素纤维;
纸和纤维素再生纤维,粘胶人造丝纤维,醋酸酯和三醋酯酯纤维和莱赛尔纤维;以及合成纤维材料,尼龙材料,尼龙-6,尼龙-6.6和芳纶纤维。

说明书全文

活性染料及其金属配合物,及制备方法和应用

[0001] 本发明涉及活性染料及其金属配合物技术领域,所述活性染料及其金属配合物用于含有羟基,基,和甲酰氨基的材料的染色和印花。
[0002] 基于含有至少一个锚的二和多偶氮基团的金属配合物活性染料是现有技术已知的,并且可以作为着色剂在不同应用中使用,参见DE3514969,DE3515407,US5319074,US3450689,US3462409,US3457251,US3457252,GB1279283,GB1553474,WO2003104335,US5527886,DE3519551和US4939243。
[0003] 在包含羟基,氨基,和/或甲酰氨基材料的染色和印花的背景技术中,已知染料具有许多技术缺陷,比如低固色,中等的耐湿和耐光平。因此,有必要开发具有优越技术性能的新型活性染料。
[0004] 令人惊奇的是,现已发现如下所述的式(I)所示的染料与已知染料相比,显示出极为优越的性能。这些性能包括优异的耐湿性和耐光性,优异的生态性能,以及能够实现各式各样的色调,包括深紫色,深褐色,海军蓝和黑色。
[0005] 本发明涉及式(I)所示染料及其混合物
[0006]
[0007] 其中
[0008] N是整数0或1;
[0009] K是如下所述的偶联杂环结构部分的基团;
[0010] 当n是1时,A是如下所述的中间结构部分的基团;当n是0时,A具有B的含义;
[0011] B是如下所述的重氮结构部分的基团;
[0012] M是氢,锂,钠,,铵或单,二,三或四-(C1-C4)-烷基铵,一个当量的土金属,或一价有机阳离子;
[0013] K是下面通式(K1)~(K3)所示的偶联结构部分;
[0014]
[0015] 其中,
[0016] R1和R4,各自独立为,氢,烷基,环烷基,三氟甲基;烷基,氰基,氨基甲酰基,烷氧基羰基,COOM,氨基;羟基,单环烷基-氨基;单烷基-氨基;二(环)烷基-氨基;二烷基-氨基;单芳基-氨基;二芳基-氨基;单环烷基单芳基氨基;单烷基单芳基氨基;烷硫基;芳硫基;
[0017] 或为
[0018] 被一个或多个取代基取代的烷基,所述取代基选自由下列基团组成的群组:羟基,环烷基,杂芳基,杂环烷基,芳基,芳氧基,烷氧基,烷硫基,芳硫基,卤素,氰基,COOM,烷氧基羰基,酰氧基,氨基甲酰基,硝基,氨基,酰氨基,芳羰基氨基,烷基磺酰基氨基,芳基磺酰基氨基,脲基,烷基脲基和苯基脲基;
[0019] R2,R5和R11,各自独立为,氰基,氨基甲酰基,烷氧基羰基,三氟甲基,羰基三氟甲基,卤素,甲基磺酰基或–SO3M;
[0020] R3,R6~R9和R12,各自独立为氢,烷基,烯基,环烷基,三氟甲基,芳基,杂芳基,杂环烷基,氨基甲酰基,N-单环烷基-氨基甲酰基,N-单烷基-氨基甲酰基,N,N-二环烷基-氨基甲酰基,N,N-二烷基-氨基甲酰基,N-单芳基-氨基甲酰基,N,N-二芳基-氨基甲酰基,N-单环烷基-N-单芳基氨基甲酰基,N-单烷基-N-单芳基氨基甲酰基,氨基磺酰基,N-单环烷基-氨基磺酰基,N-单烷基-氨基磺酰基,N,N-二环烷基氨基磺酰基,N,N-二烷基-氨基磺酰基,N-单芳基-氨基磺酰基,N,N-二芳基-氨基磺酰基,N-单环烷基-N-单芳基氨
基磺酰基,N-单烷基-N-单芳基-氨基磺酰基,氨基,N-酰氨基,N-硫代酰氨基,脲基,烷基脲基,苯基脲基,N-单烷基氨基,N,N-二烷基-氨基,N-芳基氨基,N,N-二芳基氨基,N-烷基-N-芳基-氨基,N-单环烷基氨基,N,N-二环烷基氨基,N-烷基-N-环烷基-氨基,N-芳
基-N-环烷基-氨基,N-杂芳基氨基,N-杂环烷基氨基或羟烷基磺酰烷基,
[0021] 或为
[0022] 被一个或多个杂原子如氧或硫中断的烷基;
[0023] 或为
[0024] 被一个或多个取代基取代的烷基,所述取代基选自由下列基团组成的群组:羟基,芳基,环烷基,烷氧基,硫代烷氧基,氨基,N-单烷基-氨基,N,N-二烷基氨基,N-单芳基-氨基,N,N-二芳基-氨基,N-烷基-N-芳基-氨基,N-单环烷基-氨基,N,N-二环烷基-氨基,N-单烷基-单环烷基-氨基,N,N-单芳基-单环烷基-氨基,N-酰氨基,N-烷基磺酰
基-氨基,脲基,烷基脲基,苯基脲基,卤素,氰基,COOM,硝基,酰基,硫代酰基,烷基磺酰基,芳酰基,三氟甲基,杂芳基,杂环烷基,烷氧基羰基,烷氧基硫代羰基,酰氧基,芳酰氧基,氨基甲酰基,N-单环烷基-氨基甲酰基,N-单烷基-氨基甲酰基,N,N-二环烷基-氨基甲酰
基,N,N-二烷基-氨基甲酰基,N-单芳基-氨基甲酰基,N,N-二芳基-氨基甲酰基,N-单
环烷基-N-单芳基氨基甲酰基,N-单烷基-N-单芳基-氨基甲酰基,氨基磺酰基,N-单环烷基-氨基磺酰基,N-单烷基-氨基磺酰基,N,N-二环烷基-氨基磺酰基,N,N-二烷基-氨
基磺酰基,N-单芳基氨基磺酰基,N,N-二芳基-氨基磺酰基,N-单环烷基-N-单芳基氨基
磺酰基,N-单烷基-N-单芳基氨基磺酰基或-SO3M;
[0025] 或者被–SO2X取代的烷基或芳基;其中
[0026] X是乙烯基或基团–CH2CH2-Y,其中Y是在碱性条件下可离去的基团,其在碱性条件下会离开分子以得到乙烯基砜官能团。
[0027] 此类基团的例子是OSO3M,SSO3M,OCOCH3,OPO3M和卤素;
[0028] 并且
[0029] R10是羟基或氨基;
[0030] 并且
[0031] 其中,在通式K2中,连接点和R5可位于具有取代基R6和R7的氨基的邻位或对位,6 7 5
即当连接点位于具有取代基R和R 的氨基的邻位时,R 位于其对位,反之亦然。
[0032] 或者
[0033] K是如下通式(K4)~(K6)所示的偶联结构部分;
[0034]
[0035] 其中
[0036] T是通式(T1)~(T3)所示的活性锚;
[0037]
[0038] 其中
[0039] R24和R25,各自独立为卤素或
[0040]
[0041] R26~R30各自独立为卤素;
[0042] 或者R24~R30,各自独立被选自通式(1a)~(1c)之一所示的基团取代;
[0043]
[0044] 其中
[0045] R31,R32,R339和R340,各自独立为,氢,烷基,苯基或被取代基取代的苯基,所述取代基选自下列之一:烷基,烷氧基,卤素,或–SO3M;烯基,环烷基,三氟甲基,芳基,杂芳基,杂环烷基,氨基甲酰基,N-单环烷基-氨基甲酰基,N-单烷基-氨基甲酰基,N,N-二环烷基-氨基甲酰基,N,N-二烷基-氨基甲酰基,N-单芳基-氨基甲酰基,N,N-二芳基-氨基甲酰基,N-单环烷基-N-单芳基氨基甲酰基,N-单烷基-N-单芳基氨基甲酰基,氨基磺酰基,N-单环烷基-氨基磺酰基,N-单烷基-氨基磺酰基,N,N-二环烷基氨基磺酰基,N,N-二烷基-氨基磺酰基,N-单芳基-氨基磺酰基,N,N-二芳基-氨基磺酰基,N-单环烷基-N-单芳基氨
基磺酰基,N-单烷基-N-单芳基-氨基磺酰基,氨基,N-酰氨基,N-硫代酰氨基,脲基,烷基脲基,苯基脲基,N-单烷基氨基,N,N-二烷基-氨基,N-芳基氨基,N,N-二芳基氨基,N-烷基-N-芳基-氨基,N-单环烷基氨基,N,N-二环烷基氨基,N-烷基-N-环烷基-氨基,N-芳
基-N-环烷基-氨基,N-杂芳基氨基,N-杂环烷基氨基或羟烷基磺酰烷基,
[0046] 或者
[0047] 被一个或多个杂原子如氧或硫中断的烷基;
[0048] 或者
[0049] 被一个或多个取代基取代的烷基,所述取代基选自由下列基团组成的群组:羟基,芳基,环烷基,烷氧基,硫代烷氧基,氨基,N-单烷基-氨基,N,N-二烷基氨基,N-单芳基-氨基,N,N-二芳基-氨基,N-烷基-N-芳基-氨基,N-单环烷基-氨基,N,N-二环烷基-氨基,N-单烷基-单环烷基-氨基,N,N-单芳基-单环烷基-氨基,N-酰氨基,N-烷基磺酰
基-氨基,脲基,烷基脲基,苯基脲基,卤素,氰基,COOM,硝基,酰基,硫代酰基,烷基磺酰基,芳酰基,三氟甲基,杂芳基,杂环烷基,烷氧基羰基,烷氧基硫代羰基,酰氧基,芳酰氧基,氨基甲酰基,N-单环烷基-氨基甲酰基,N-单烷基-氨基甲酰基,N,N-二环烷基-氨基甲酰
基,N,N-二烷基-氨基甲酰基,N-单芳基-氨基甲酰基,N,N-二芳基-氨基甲酰基,N-单
环烷基-N-单芳基氨基甲酰基,N-单烷基-N-单芳基-氨基甲酰基,氨基磺酰基,N-单环烷基-氨基磺酰基,N-单烷基-氨基磺酰基,N,N-二环烷基-氨基磺酰基,N,N-二烷基-氨
基磺酰基,N-单芳基氨基磺酰基,N,N-二芳基-氨基磺酰基,N-单环烷基-N-单芳基氨基
磺酰基,N-单烷基-N-单芳基氨基磺酰基或-SO3M;
[0050] R33,R34和R338,各自独立为,氢,烷基,烷氧基,卤素,三氟甲基,氰基,硝基,酯基,氨基甲酰基,SO3M或-SO2X;
[0051] 其中M是氢,钠,钾,锂或铵;
[0052] X是乙烯基或基团–CH2CH2-Y,其中Y是在碱性条件下可离去的基团,比如OSO3M,SSO3M,OCOCH3,OPO3M或卤素;
[0053] p是1~5的整数
[0054] R13和R15,各自独立为,氢,烷基,环烷基,三氟甲基;烷氧基,氰基,氨基甲酰基,烷氧基羰基,COOM,氨基;羟基,单环烷基-氨基;单烷基-氨基;二(环)烷基-氨基;二烷基-氨基;单芳基-氨基;二芳基-氨基;单环烷基单芳基氨基;单烷基单芳基氨基;烷硫基;芳硫基;
[0055] 或为
[0056] 被一个或多个取代基取代的烷基,所述取代基选自由下列基团组成的群组:羟基,环烷基,杂芳基,杂环烷基,芳基,芳氧基,烷氧基,烷硫基,芳硫基,卤素,氰基,COOM,烷氧基羰基,酰氧基,氨基甲酰基,硝基,氨基,酰氨基,芳羰基氨基,烷基磺酰基氨基,芳基磺酰基氨基,脲基,烷基脲基或苯基脲基;
[0057] R12,R16和R22,各自独立为,氰基,氨基甲酰基,烷氧基羰基,三氟甲基,羰基三氟甲基,卤素,甲基磺酰基或–SO3M;
[0058] R14,R17~R20和R23,各自独立为,氢,烷基,烯基,环烷基,三氟甲基,芳基,杂芳基,杂环烷基,氨基甲酰基,N-单环烷基-氨基甲酰基,N-单烷基-氨基甲酰基,N,N-二环烷基-氨基甲酰基,N,N-二烷基-氨基甲酰基,N-单芳基-氨基甲酰基,N,N-二芳基-氨基甲
酰基,N-单环烷基-N-单芳基氨基甲酰基,N-单烷基-N-单芳基氨基甲酰基,氨基磺酰基,N-单环烷基-氨基磺酰基,N-单烷基-氨基磺酰基,N,N-二环烷基氨基磺酰基,N,N-二烷
基-氨基磺酰基,N-单芳基-氨基磺酰基,N,N-二芳基-氨基磺酰基,N-单环烷基-N-单
芳基氨基磺酰基,N-单烷基-N-单芳基-氨基磺酰基,氨基,N-酰氨基,N-硫代酰氨基,脲基,烷基脲基,苯基脲基,N-单烷基氨基,N,N-二烷基-氨基,N-芳基氨基,N,N-二芳基氨基,N-烷基-N-芳基-氨基,N-单环烷基氨基,N,N-二环烷基氨基,N-烷基-N-环烷基-氨
基,N-芳基-N-环烷基-氨基,N-杂芳基氨基,N-杂环烷基氨基或羟烷基磺酰烷基,
[0059] 或为
[0060] 被一个或多个杂原子如氧或硫中断的烷基;
[0061] 或为
[0062] 被一个或多个取代基取代的烷基,所述取代基选自由下列基团组成的群组:羟基,芳基,环烷基,烷氧基,硫代烷氧基,氨基,N-单烷基-氨基,N,N-二烷基氨基,N-单芳基-氨基,N,N-二芳基-氨基,N-烷基-N-芳基-氨基,N-单环烷基-氨基,N,N-二环烷基-氨基,N-单烷基-单环烷基-氨基,N,N-单芳基-单环烷基-氨基,N-酰氨基,N-烷基磺酰
基-氨基,脲基,烷基脲基,苯基脲基,卤素,氰基,COOM,硝基,酰基,硫代酰基,烷基磺酰基,芳酰基,三氟甲基,杂芳基,杂环烷基,烷氧基羰基,烷氧基硫代羰基,酰氧基,芳酰氧基,氨基甲酰基,N-单环烷基-氨基甲酰基,N-单烷基-氨基甲酰基,N,N-二环烷基-氨基甲酰
基,N,N-二烷基-氨基甲酰基,N-单芳基-氨基甲酰基,N,N-二芳基-氨基甲酰基,N-单
环烷基-N-单芳基氨基甲酰基,N-单烷基-N-单芳基-氨基甲酰基,氨基磺酰基,N-单环烷基-氨基磺酰基,N-单烷基-氨基磺酰基,N,N-二环烷基-氨基磺酰基,N,N-二烷基-氨
基磺酰基,N-单芳基氨基磺酰基,N,N-二芳基-氨基磺酰基,N-单环烷基-N-单芳基氨基
磺酰基,N-单烷基-N-单芳基氨基磺酰基或SO3M;
[0063] R21是羟基或氨基;
[0064] 并且
[0065] 其中,在通式K5中,连接点和R16可位于具有取代基R17和R18的氨基的邻位或对17 18 16
位,即当连接点位于具有取代基R 和R 的氨基的邻位时,R 位于其对位,反之亦然。
[0066] A是亚苯基或亚基中间结构部分,并且具有通式(A1)或(A2)所示的结构;
[0067]341 348
[0068] R ~R ,各自独立为,氢,烷基,被一个或两个杂原子中断的烷基链,烷氧基,卤素,三氟甲基;环烷基;杂环烷基;氰基;硝基;酰氧基;烷基羰基,酰氨基;芳酰基氨基,肉桂酰氨基,烷基磺酰基氨基;烷硫基;烷基磺酰基,烷氧基羰基,氨基甲酰基,氨基磺酰基,脲基,烷基脲基,SO3M,COOM;
[0069] 或为
[0070] 被一个或多个取代基取代的烷基,所述取代基选自由下列基团组成的群组:羟基,芳基,环烷基,烷氧基,硫代烷氧基,氨基,N-单烷基-氨基,N,N-二烷基氨基,N-单芳基-氨基,N,N-二芳基-氨基,N-烷基-N-芳基-氨基,N-单环烷基-氨基,N,N-二环烷基-氨基,N-单烷基-单环烷基-氨基,N,N-单芳基-单环烷基-氨基,N-酰氨基,N-烷基磺酰
基-氨基,脲基,烷基脲基,苯基脲基,卤素,氰基,COOM,硝基,酰基,硫代酰基,烷基磺酰基,芳酰基,三氟甲基,杂芳基,杂环烷基,烷氧基羰基,烷氧基硫代羰基,酰氧基,芳酰氧基,氨基甲酰基,N-单环烷基-氨基甲酰基,N-单烷基-氨基甲酰基,N,N-二环烷基-氨基甲酰
基,N,N-二烷基-氨基甲酰基,N-单芳基-氨基甲酰基,N,N-二芳基-氨基甲酰基,N-单
环烷基-N-单芳基氨基甲酰基,N-单烷基-N-单芳基-氨基甲酰基,氨基磺酰基,N-单环烷基-氨基磺酰基,N-单烷基-氨基磺酰基,N,N-二环烷基-氨基磺酰基,N,N-二烷基-氨
基磺酰基,N-单芳基氨基磺酰基,N,N-二芳基-氨基磺酰基,N-单环烷基-N-单芳基氨基
磺酰基,N-单烷基-N-单芳基氨基磺酰基或SO3M;
[0071] 或者
[0072] 被一个或多个杂原子如氧或硫中断的烷基;
[0073] 或为
[0074] 被一个或多个取代基取代的烷基,所述取代基选自由下列基团组成的群组:羟基,芳基,环烷基,烷氧基,硫代烷氧基,氨基,N-单烷基-氨基,N,N-二烷基氨基,N-单芳基-氨基,N,N-二芳基-氨基,N-烷基-N-芳基-氨基,N-单环烷基-氨基,N,N-二环烷基-氨基,N-单烷基-单环烷基-氨基,N,N-单芳基-单环烷基-氨基,N-酰氨基,N-烷基磺酰
基-氨基,脲基,烷基脲基,苯基脲基,卤素,氰基,COOM,硝基,酰基,硫代酰基,烷基磺酰基,芳酰基,三氟甲基,杂芳基,杂环烷基,烷氧基羰基,烷氧基硫代羰基,酰氧基,芳酰氧基,氨基甲酰基,N-单环烷基-氨基甲酰基,N-单烷基-氨基甲酰基,N,N-二环烷基-氨基甲酰
基,N,N-二烷基-氨基甲酰基,N-单芳基-氨基甲酰基,N,N-二芳基-氨基甲酰基,N-单
环烷基-N-单芳基氨基甲酰基,N-单烷基-N-单芳基-氨基甲酰基,氨基磺酰基,N-单环烷基-氨基磺酰基,N-单烷基-氨基磺酰基,N,N-二环烷基-氨基磺酰基,N,N-二烷基-氨
基磺酰基,N-单芳基氨基磺酰基,N,N-二芳基-氨基磺酰基,N-单环烷基-N-单芳基氨基
磺酰基,N-单烷基-N-单芳基氨基磺酰基或SO3M;
[0075] 或者
[0076] 式(2a)~(2c)所示的基团
[0077]
[0078] 其中R349和R350,各自独立为,氢,烷基,被SO3M取代的烷基,被一个或两个杂原子中断的烷基链,或T;
[0079] 其中T具有与上述相同的含义;
[0080] U是–O-,-S-或–N(R329)-;
[0081] R323,R327和R329,各自独立为,氢,烷基,被SO3M取代的烷基,被一个或两个杂原子中断的烷基链;
[0082] R324,R325,R326和R328,各自独立为,氢,烷基或者被一个或两个杂原子中断的烷基链;
[0083] r是0~6的整数;
[0084] s是1~6的整数;
[0085] **指的是与A1或A2的连接点
[0086] ***指的是与T的连接点
[0087] T具有如上所述的含义;
[0088] B是重氮结构部分,并且通式(B1)或(B2)之一所示的结构;
[0089]
[0090] 其中
[0091] R35~R40和R351,各自独立为,氢或烷基,烷氧基,卤素,氰基,-SO3M,三氟甲基,硝41 42
基,酯基,NHC(O)R ,CONH2,S(O)2R ,–SO2X或者被T或通式(E1)~(E3)之一取代的氨基;
[0092]
[0093] 其中
[0094] V是–O-,-S-或–N(R352)-
[0095] R43,R47和R352,各自独立为,氢,烷基,被SO3M取代的烷基,被一个或两个杂原子中断的烷基链;
[0096] R44,R45,R46和R48,各自独立为,氢,烷基或者被一个或两个杂原子中断的烷基链;330 333
R ~R ,各自独立为,氢或烷基,烷氧基,卤素,氰基,-SO3M,三氟甲基,硝基,酯基,NHC(O)
334 335
R ,CONH2,S(O)2R 或式(3a)所示的基团;
[0097]
[0098] R336和R337,各自独立为,氢,烷基,烯基,环烷基,三氟甲基,芳基,杂芳基,杂环烷基,氨基甲酰基,N-单环烷基-氨基甲酰基,N-单烷基-氨基甲酰基,N,N-二环烷基-氨基甲酰基,N,N-二烷基-氨基甲酰基,N-单芳基-氨基甲酰基,N,N-二芳基-氨基甲酰基,N-单环烷基-N-单芳基氨基甲酰基,N-单烷基-N-单芳基氨基甲酰基,氨基磺酰基,N-单环烷基-氨基磺酰基,N-单烷基-氨基磺酰基,N,N-二环烷基氨基磺酰基,N,N-二烷基-氨
基磺酰基,N-单芳基-氨基磺酰基,N,N-二芳基-氨基磺酰基,N-单环烷基-N-单芳基氨
基磺酰基,N-单烷基-N-单芳基-氨基磺酰基,氨基,N-酰氨基,N-硫代酰氨基,脲基,烷基脲基,苯基脲基,N-单烷基氨基,N,N-二烷基-氨基,N-芳基氨基,N,N-二芳基氨基,N-烷基-N-芳基-氨基,N-单环烷基氨基,N,N-二环烷基氨基,N-烷基-N-环烷基-氨基,N-芳
基-N-环烷基-氨基,N-杂芳基氨基,N-杂环烷基氨基或羟烷基磺酰烷基,或为
[0099] 被一个或多个杂原子如氧或硫中断的烷基;或为
[0100] 被一个或多个取代基取代的烷基,所述取代基选自由下列基团组成的群组:羟基,芳基,环烷基,烷氧基,硫代烷氧基,氨基,N-单烷基-氨基,N,N-二烷基氨基,N-单芳基-氨基,N,N-二芳基-氨基,N-烷基-N-芳基-氨基,N-单环烷基-氨基,N,N-二环烷基-氨基,N-单烷基-单环烷基-氨基,N,N-单芳基-单环烷基-氨基,N-酰氨基,N-烷基磺酰
基-氨基,脲基,烷基脲基,苯基脲基,卤素,氰基,COOM,硝基,酰基,硫代酰基,烷基磺酰基,芳酰基,三氟甲基,杂芳基,杂环烷基,烷氧基羰基,烷氧基硫代羰基,酰氧基,芳酰氧基,氨基甲酰基,N-单环烷基-氨基甲酰基,N-单烷基-氨基甲酰基,N,N-二环烷基-氨基甲酰
基,N,N-二烷基-氨基甲酰基,N-单芳基-氨基甲酰基,N,N-二芳基-氨基甲酰基,N-单
环烷基-N-单芳基氨基甲酰基,N-单烷基-N-单芳基-氨基甲酰基,氨基磺酰基,N-单环烷基-氨基磺酰基,N-单烷基-氨基磺酰基,N,N-二环烷基-氨基磺酰基,N,N-二烷基-氨
基磺酰基,N-单芳基氨基磺酰基,N,N-二芳基-氨基磺酰基,N-单环烷基-N-单芳基氨基
磺酰基,N-单烷基-N-单芳基氨基磺酰基或SO3M;或者被一个或多个杂原子如氧或硫中断的烷基;
[0101] 或者包含具有自由价的基团以连接活性锚T;
[0102] R41,R42,R334和R335,各自独立为,氢,烷基或被羟基或卤素取代的烷基;
[0103] c是0~6的整数;
[0104] d是1~6的整数;
[0105] ****指的是与B1和B2的连接点;
[0106] *****指的是与T的连接点;
[0107] ******指的是与E3的连接点;
[0108] T和X与上述所定义的相同;
[0109] M是氢,锂,钠,钾,铵或单,二,三或四-(C1-C4)-烷基铵,一个当量的碱土金属,或一价有机阳离子;
[0110] 优选氢,锂,钠,钾,铵,或一个当量的碱土金属,特别优选氢,钠,钾,或锂。
[0111] 一般情况下,通式(I)所示的染料包含至少一个活性锚。
[0112] 本发明涉及式(I)所示染料所有类型的互变异构体和几何异构体。
[0113] 出现在本申请中的烷基可以是直链的或支链的,可以具有1~12个C-原子,例如甲基,乙基,正丙基,异丙基,正丁基,仲丁基,叔丁基,异丁基,正戊基,异戊基,正己基,2-乙基己基,正庚基,正辛基,正壬基,正癸基,正十一烷基和正十二烷基,优选甲基,乙基,正丙基,异丙基,正丁基,仲丁基,叔丁基,异丁基,正戊基,异戊基,正己基,2-乙基己基,特别优选甲基,乙基,正丙基,异丙基,正丁基,异丁基,正戊基,异戊基,正己基,和2-乙基己基。同样的逻辑适于烷氧基,所述烷氧基例如甲氧基和乙氧基。
[0114] 环烷基是(C3-C8)-环烷基,优选(C4-C8)-环烷基,特别优选环戊基和环己基。根据本发明的宗旨,术语环烷基包括取代环烷基以及不饱和环烷基。此类基团优选环戊烯基。优选的取代基为烷基,环烷基,杂环烷基,羟烷基,卤素,羟基,烷氧基,烷硫基,酰基,硝基,氰基,-SO3M,-COOM,氨基,单烷基氨基,二烷基氨基,单(羟烷基)氨基,二(羟烷基)氨基,单烷基-单(羟烷基)氨基,氨基甲酰基,氨基磺酰基,酰氨基,脲基,氨基磺酰基氨基,烷氧基羰基或酰氧基。特别优选的取代基为烷基,羟烷基,卤素,羟基,烷氧基,酰基,硝基,氰基,-SO3M,-COOM,氨基,单烷基氨基,二烷基氨基,氨基甲酰基,氨基磺酰基,脲基或酰氨基。
[0115] 烯基可以是直链的或支链的,例如乙烯基和烯丙基。根据本发明的宗旨,术语烯基还包括炔基,例如乙炔基和炔丙基。
[0116] 杂环烷基优选吡咯烷,哌啶,吗啉或哌嗪,四氢呋喃,咪唑,三唑。
[0117] 出现在本申请中的芳基是苯基或萘基。术语苯基和萘基包括未取代的以及取代的苯基和萘基。优选的取代基是烷基,环烷基,杂环烷基,羟烷基,卤素,羟基,烷氧基,烷硫基,酰基,硝基,氰基,-SO3M,-COOM,氨基,单烷基氨基,二烷基氨基,单(羟烷基)氨基,二(羟烷基)氨基,单烷基-单(羟烷基)氨基,氨基甲酰基,氨基磺酰基,酰氨基,脲基,氨基磺酰基氨基,烷氧基羰基或酰氧基。特别优选的取代基为烷基,羟烷基,卤素,羟基,烷氧基,酰基,硝基,氰基,-SO3M,-COOM,氨基,单烷基氨基,二烷基氨基,氨基甲酰基,氨基磺酰基,脲基或酰氨基。
[0118] 卤素是氟,氯,溴或碘,优选氟,氯或溴,特别优选氯和溴。
[0119] 本发明优选的染料是式(Ia)~(If)所示的染料及其混合物;
[0120]
[0121]
[0122] 其中
[0123] R49,R58,R66,R74,R78和R85,各自独立为,氢,烷基,环烷基,三氟甲基;烷氧基,氰基,氨基甲酰基,烷氧基羰基,COOM,氨基;羟基,单环烷基-氨基;单烷基-氨基;二(环)烷基-氨基;二烷基-氨基;单芳基-氨基;二芳基-氨基;单环烷基单芳基氨基;单烷基单芳基氨基;烷硫基;芳硫基;
[0124] 或为
[0125] 被一个或多个取代基取代的烷基,所述取代基选自由下列基团组成的群组:羟基,环烷基,杂芳基,杂环烷基,芳基,芳氧基,烷氧基,烷硫基,芳硫基,卤素,氰基,COOM,烷氧基羰基,酰氧基,氨基甲酰基,硝基,氨基,酰氨基,芳羰基氨基,烷基磺酰基氨基,芳基磺酰基氨基,脲基,烷基脲基或苯基脲基;
[0126] R50,R54,R59,R67,R75和R79,各自独立为,氰基,氨基甲酰基,烷氧基羰基,三氟甲基,羰基三氟甲基,卤素,甲基磺酰基或–SO3M;
[0127] R51,R55,R60和R68,各自独立为,氢,烷基,烯基,环烷基,三氟甲基,芳基,杂芳基,杂环烷基,氨基甲酰基,N-单环烷基-氨基甲酰基,N-单烷基-氨基甲酰基,N,N-二环烷基-氨基甲酰基,N,N-二烷基-氨基甲酰基,N-单芳基-氨基甲酰基,N,N-二芳基-氨基甲酰基,N-单环烷基-N-单芳基氨基甲酰基,N-单烷基-N-单芳基氨基甲酰基,氨基磺酰基,N-单环烷基-氨基磺酰基,N-单烷基-氨基磺酰基,N,N-二环烷基氨基磺酰基,N,N-二烷基-氨基磺酰基,N-单芳基-氨基磺酰基,N,N-二芳基-氨基磺酰基,N-单环烷基-N-单芳基氨
基磺酰基,N-单烷基-N-单芳基-氨基磺酰基,氨基,N-酰氨基,N-硫代酰氨基,脲基,烷基脲基,苯基脲基,N-单烷基氨基,N,N-二烷基-氨基,N-芳基氨基,N,N-二芳基氨基,N-烷基-N-芳基-氨基,N-单环烷基氨基,N,N-二环烷基氨基,N-烷基-N-环烷基-氨基,N-芳
基-N-环烷基-氨基,N-杂芳基氨基,N-杂环烷基氨基或羟烷基磺酰烷基,
[0128] 或为
[0129] 被一个或多个杂原子如氧或硫中断的烷基;
[0130] 或为
[0131] 被一个或多个取代基取代的烷基,所述取代基选自由下列基团组成的群组:羟基,芳基,环烷基,烷氧基,硫代烷氧基,氨基,N-单烷基-氨基,N,N-二烷基氨基,N-单芳基-氨基,N,N-二芳基-氨基,N-烷基-N-芳基-氨基,N-单环烷基-氨基,N,N-二环烷基-氨基,N-单烷基-单环烷基-氨基,N,N-单芳基-单环烷基-氨基,N-酰氨基,N-烷基磺酰
基-氨基,脲基,烷基脲基,苯基脲基,卤素,氰基,COOM,硝基,酰基,硫代酰基,烷基磺酰基,芳酰基,三氟甲基,杂芳基,杂环烷基,烷氧基羰基,烷氧基硫代羰基,酰氧基,芳酰氧基,氨基甲酰基,N-单环烷基-氨基甲酰基,N-单烷基-氨基甲酰基,N,N-二环烷基-氨基甲酰
基,N,N-二烷基-氨基甲酰基,N-单芳基-氨基甲酰基,N,N-二芳基-氨基甲酰基,N-单
环烷基-N-单芳基氨基甲酰基,N-单烷基-N-单芳基-氨基甲酰基,氨基磺酰基,N-单环烷基-氨基磺酰基,N-单烷基-氨基磺酰基,N,N-二环烷基-氨基磺酰基,N,N-二烷基-氨
基磺酰基,N-单芳基氨基磺酰基,N,N-二芳基-氨基磺酰基,N-单环烷基-N-单芳基氨基
磺酰基,N-单烷基-N-单芳基氨基磺酰基或-SO3M;
[0132] R52,R53,R56,R57,R64,R65,R72,R73,R76,R77,R83和R84,各自独立为,氢或烷基,烷氧基,86 87
卤素,氰基,-SO3M,三氟甲基,硝基,酯基,NHC(O)R ,CONH2,S(O)2R 或–SO2X;
[0133] R86和R87,各自独立为,氢,烷基或者被羟基或卤素取代的烷基;
[0134] R61~R63,R69~R71和R80~R82,各自独立为,氢,烷基,取代烷基,被一个或两个杂原子中断的烷基链,烷氧基,取代烷氧基,卤素,三氟甲基;环烷基;杂环烷基;氰基;硝基;酰氧基;烷基羰基,酰氨基;芳酰氨基,肉桂酰氨基,烷基磺酰基氨基;烷硫基;烷基磺酰基,烷氧基羰基,氨基甲酰基,氨基磺酰基,脲基,烷基脲基,SO3M,COOM;或者如上述所定义的式(2a)~(2c)所示的基团;
[0135] 在本发明特别优选的染料中,
[0136] R49,R58,R66,R74,R78和R85为氢或(C1-C4)-烷基或芳基;
[0137] R50,R54,R59,R67,R75和R79为氰基,氨基甲酰胺基,烷氧基羰基,羰基,磺酰甲基,-SO3M或-COOM;
[0138] R51,R55,R60和R68为烷基或芳基;被一个以上取代基取代的芳基,所述取代基选自烷基,烷氧基,卤素或–SO3M;
[0139] R61~R63,R69~R71和R80~R82,各自独立为,氢,(C1-C4)-烷基,(C1-C4)-烷氧基,羟基,氨基甲酰胺基,卤素或–SO3M,或者包含式(2a)~(2c)所示的基团;
[0140] R86和R87,各自独立为,氢,烷基或被羟基取代的烷基;
[0141] R88和R89,各自独立为,氢,烷基,被SO3M取代的烷基;
[0142] T,X和M与上述所定义的相同。
[0143] 本发明进一步优选的染料是式(Ig)和(Ih)所示的染料及其混合物;
[0144]
[0145] 其中90 94
[0146] R 和R ,各自独立为,氢,烷基,环烷基,三氟甲基;烷氧基,氰基,氨基甲酰基,烷氧基羰基,COOM,氨基;羟基,单环烷基-氨基;单烷基-氨基;二(环)烷基-氨基;二烷基-氨基;单芳基-氨基;二芳基-氨基;单环烷基单芳基氨基;单烷基单芳基氨基;烷硫基;芳硫基;
[0147] 或为
[0148] 被一个或多个取代基取代的烷基,所述取代基选自由下列基团组成的群组:羟基,环烷基,杂芳基,杂环烷基,芳基,芳氧基,烷氧基,烷硫基,芳硫基,卤素,氰基,COOM,烷氧基羰基,酰氧基,氨基甲酰基,硝基,氨基,酰氨基,芳羰基氨基,烷基磺酰基氨基,芳基磺酰基氨基,脲基,烷基脲基或苯基脲基;91 95
[0149] R 和R ,各自独立为,氰基,氨基甲酰基,烷氧基羰基,三氟甲基,羰基三氟甲基,卤素,甲基磺酰基或–SO3M;1 2
[0150] D和D ,各自独立为,氢,烷基,烯基,环烷基,三氟甲基,芳基,杂芳基,杂环烷基,氨基甲酰基,N-单环烷基-氨基甲酰基,N-单烷基-氨基甲酰基,N,N-二环烷基-氨基甲酰基,N,N-二烷基-氨基甲酰基,N-单芳基-氨基甲酰基,N,N-二芳基-氨基甲酰基,N-单环烷基-N-单芳基氨基甲酰基,N-单烷基-N-单芳基氨基甲酰基,氨基磺酰基,N-单环烷
基-氨基磺酰基,N-单烷基-氨基磺酰基,N,N-二环烷基氨基磺酰基,N,N-二烷基-氨基
磺酰基,N-单芳基-氨基磺酰基,N,N-二芳基-氨基磺酰基,N-单环烷基-N-单芳基氨基
磺酰基,N-单烷基-N-单芳基-氨基磺酰基,氨基,N-酰氨基,N-硫代酰氨基,脲基,烷基脲基,苯基脲基,N-单烷基氨基,N,N-二烷基-氨基,N-芳基氨基,N,N-二芳基氨基,N-烷基-N-芳基-氨基,N-单环烷基氨基,N,N-二环烷基氨基,N-烷基-N-环烷基-氨基,N-芳
基-N-环烷基-氨基,N-杂芳基氨基,N-杂环烷基氨基或羟烷基磺酰烷基,
[0151] 或为
[0152] 被一个或多个杂原子如氧或硫中断的烷基;
[0153] 或为
[0154] 被一个或多个取代基取代的烷基,所述取代基选自由下列基团组成的群组:羟基,芳基,环烷基,烷氧基,硫代烷氧基,氨基,N-单烷基-氨基,N,N-二烷基氨基,N-单芳基-氨基,N,N-二芳基-氨基,N-烷基-N-芳基-氨基,N-单环烷基-氨基,N,N-二环烷基-氨基,N-单烷基-单环烷基-氨基,N,N-单芳基-单环烷基-氨基,N-酰氨基,N-烷基磺酰
基-氨基,脲基,烷基脲基,苯基脲基,卤素,氰基,COOM,硝基,酰基,硫代酰基,烷基磺酰基,芳酰基,三氟甲基,杂芳基,杂环烷基,烷氧基羰基,烷氧基硫代羰基,酰氧基,芳酰氧基,氨基甲酰基,N-单环烷基-氨基甲酰基,N-单烷基-氨基甲酰基,N,N-二环烷基-氨基甲酰
基,N,N-二烷基-氨基甲酰基,N-单芳基-氨基甲酰基,N,N-二芳基-氨基甲酰基,N-单
环烷基-N-单芳基氨基甲酰基,N-单烷基-N-单芳基-氨基甲酰基,氨基磺酰基,N-单环烷基-氨基磺酰基,N-单烷基-氨基磺酰基,N,N-二环烷基-氨基磺酰基,N,N-二烷基-氨
基磺酰基,N-单芳基氨基磺酰基,N,N-二芳基-氨基磺酰基,N-单环烷基-N-单芳基氨基
磺酰基,N-单烷基-N-单芳基氨基磺酰基或SO3M;
[0155] R92,R93,R99和R100,各自独立为,氢或烷基,烷氧基,卤素,氰基,-SO3M,三氟甲基,硝101 102
基,酯基,NHC(O)R ,CONH2,S(O)2R 或–SO2X;
[0156] R101和R102,各自独立为,氢,烷基或者被羟基或卤素取代的烷基;
[0157] R96~R98,各自独立为,氢,烷基,取代烷基,被一个或两个杂原子中断的烷基链,烷氧基,取代烷氧基,卤素,三氟甲基;环烷基;杂环烷基;氰基;硝基;酰氧基;烷基羰基,酰氨基;芳酰氨基,肉桂酰氨基,烷基磺酰基氨基;烷硫基;烷基磺酰基,烷氧基羰基,氨基甲酰基,氨基磺酰基,脲基,烷基脲基,SO3M,COOM;或者如上述所定义的式(2a)~(2c)所示的基团;
[0158] 此外,D1和D2包含一个自由价部分以连接活性锚T;
[0159] T和M与上述所定义的相同;
[0160] 在特别优选的式(Ig)和(Ih)所示的染料中,
[0161] R90和R94,各自独立为,氢或(C1-C4)-烷基或芳基;
[0162] R91和R95,各自独立为氰基,氨基甲酰胺基,烷氧基羰基,羰基,磺酰甲基,-SO3M或-COOM;
[0163] D1和D2,各自独立为,烷基或芳基;被一个以上取代基取代的烷基或芳基,所述取代基选自烷基,烷氧基,卤素或–SO3M,氨基,N-烷基氨基;
[0164] R96~R98,各自独立为,氢,(C1-C4)-烷基,(C1-C4)-烷氧基,羟基,氨基甲酰胺基,卤素或–SO3M,或者包含式(2a)~(2c)所示的基团;
[0165] R101和R102,各自独立为,氢,烷基或被羟基取代的烷基;
[0166] T,X和M与上述所定义的相同。
[0167] 本发明进一步优选的染料是式(Ii)和(Il)所示的染料及其混合物;
[0168]
[0169] 其中
[0170] R105,R110,R115和R123,各自独立为,氢,烷基,环烷基,三氟甲基;烷氧基,氰基,氨基甲酰基,烷氧基羰基,COOM,氨基;羟基,单环烷基-氨基;单烷基-氨基;二(环)烷基-氨基;二烷基-氨基;单芳基-氨基;二芳基-氨基;单环烷基单芳基氨基;单烷基单芳基氨基;烷硫基;芳硫基;
[0171] 或为
[0172] 被一个或多个取代基取代的烷基,所述取代基选自由下列基团组成的群组:羟基,环烷基,杂芳基,杂环烷基,芳基,芳氧基,烷氧基,烷硫基,芳硫基,卤素,氰基,COOM,烷氧基羰基,酰氧基,氨基甲酰基,硝基,氨基,酰氨基,芳羰基氨基,烷基磺酰基氨基,芳基磺酰基氨基,脲基,烷基脲基或苯基脲基;
[0173] R106,R111,R116和R124,各自独立为,氰基,氨基甲酰基,烷氧基羰基,三氟甲基,羰基三氟甲基,卤素,甲基磺酰基或–SO3M;
[0174] R107,R112,R117和R125,各自独立为,氢,烷基,烯基,环烷基,三氟甲基,芳基,杂芳基,杂环烷基,氨基甲酰基,N-单环烷基-氨基甲酰基,N-单烷基-氨基甲酰基,N,N-二环烷基-氨基甲酰基,N,N-二烷基-氨基甲酰基,N-单芳基-氨基甲酰基,N,N-二芳基-氨基甲
酰基,N-单环烷基-N-单芳基氨基甲酰基,N-单烷基-N-单芳基氨基甲酰基,氨基磺酰基,N-单环烷基-氨基磺酰基,N-单烷基-氨基磺酰基,N,N-二环烷基氨基磺酰基,N,N-二烷
基-氨基磺酰基,N-单芳基-氨基磺酰基,N,N-二芳基-氨基磺酰基,N-单环烷基-N-单
芳基氨基磺酰基,N-单烷基-N-单芳基-氨基磺酰基,氨基,N-酰氨基,N-硫代酰氨基,脲基,烷基脲基,苯基脲基,N-单烷基氨基,N,N-二烷基-氨基,N-芳基氨基,N,N-二芳基氨基,N-烷基-N-芳基-氨基,N-单环烷基氨基,N,N-二环烷基氨基,N-烷基-N-环烷基-氨
基,N-芳基-N-环烷基-氨基,N-杂芳基氨基,N-杂环烷基氨基或羟烷基磺酰烷基,
[0175] 或为
[0176] 被一个或多个杂原子如氧或硫中断的烷基;
[0177] 或为
[0178] 被一个或多个取代基取代的烷基,所述取代基选自由下列基团组成的群组:羟基,芳基,环烷基,烷氧基,硫代烷氧基,氨基,N-单烷基-氨基,N,N-二烷基氨基,N-单芳基-氨基,N,N-二芳基-氨基,N-烷基-N-芳基-氨基,N-单环烷基-氨基,N,N-二环烷基-氨基,N-单烷基-单环烷基-氨基,N,N-单芳基-单环烷基-氨基,N-酰氨基,N-烷基磺酰
基-氨基,脲基,烷基脲基,苯基脲基,卤素,氰基,COOM,硝基,酰基,硫代酰基,烷基磺酰基,芳酰基,三氟甲基,杂芳基,杂环烷基,烷氧基羰基,烷氧基硫代羰基,酰氧基,芳酰氧基,氨基甲酰基,N-单环烷基-氨基甲酰基,N-单烷基-氨基甲酰基,N,N-二环烷基-氨基甲酰
基,N,N-二烷基-氨基甲酰基,N-单芳基-氨基甲酰基,N,N-二芳基-氨基甲酰基,N-单
环烷基-N-单芳基氨基甲酰基,N-单烷基-N-单芳基-氨基甲酰基,氨基磺酰基,N-单环烷基-氨基磺酰基,N-单烷基-氨基磺酰基,N,N-二环烷基-氨基磺酰基,N,N-二烷基-氨
基磺酰基,N-单芳基氨基磺酰基,N,N-二芳基-氨基磺酰基,N-单环烷基-N-单芳基氨基
磺酰基,N-单烷基-N-单芳基氨基磺酰基或-SO3M;
[0179] R108,R109,R113,R114,R121,R122,R129和R130,各自独立为,氢或烷基,烷氧基,卤素,氰131 132
基,-SO3M,三氟甲基,硝基,酯基,NHC(O)R ,CONH2,S(O)2R 或–SO2X;
[0180] R131和R132,各自独立为,氢,烷基或者被羟基或卤素取代的烷基;
[0181] R118~R120和R126~R128,各自独立为,氢,烷基,取代烷基,被一个或两个杂原子中断的烷基链,烷氧基,取代烷氧基,卤素,三氟甲基;环烷基;杂环烷基;氰基;硝基;酰氧基;烷基羰基,酰氨基;芳酰氨基,肉桂酰氨基,烷基磺酰基氨基;烷硫基;烷基磺酰基,烷氧基羰基,氨基甲酰基,氨基磺酰基,脲基,烷基脲基,SO3M,COOM;或者包含式(2a)~(2c)所示的基团;
[0182] E4~E7,各自独立为,通式(E1)~(E3)所示的基团;
[0183] 在本发明特别优选的染料中,
[0184] R105,R110,R115和R123,各自独立为,氢或(C1-C4)-烷基或芳基;
[0185] R106,R111,R116和R124,各自独立为,氰基,氨基甲酰胺基,烷氧基羰基,羰基,磺酰甲基,-SO3M或-COOM;
[0186] R107,R112,R117和R125,各自独立为,烷基或芳基;被一个以上取代基取代的芳基,所述取代基选自烷基,烷氧基,卤素或–SO3M;
[0187] R118~R120和R126~R128,各自独立为,氢,(C1-C4)-烷基,(C1-C4)-烷氧基,羟基,氨基甲酰胺基,卤素或–SO3M或者包含式(2a)~(2c)所示的基团;
[0188] R108,R109,R113,R114,R121,R122,R129和R130,各自独立为,氢或烷基,烷氧基,卤素,-SO3M或–SO2X;
[0189] R131和R132,各自独立为,氢,烷基或被羟基取代的烷基;
[0190] R133和R134,各自独立为,氢,烷基,被SO3M取代的烷基;
[0191] E4~E7,各自独立为,通式(E1)~(E3)所示的基团;
[0192] T,X和M与上述所定义的相同。
[0193] 本发明进一步优选的染料是式(Im)~(Ip)所示的染料及其混合物;
[0194]
[0195] 其中
[0196] R135,R139,R143和R150,各自独立为,氢,烷基,环烷基,三氟甲基;烷氧基,氰基,氨基甲酰基,烷氧基羰基,COOM,氨基;羟基,单环烷基-氨基;单烷基-氨基;二(环)烷基-氨基;二烷基-氨基;单芳基-氨基;二芳基-氨基;单环烷基单芳基氨基;单烷基单芳基氨基;烷硫基;芳硫基;
[0197] 或为
[0198] 被一个或多个取代基取代的烷基,所述取代基选自由下列基团组成的群组:羟基,环烷基,杂芳基,杂环烷基,芳基,芳氧基,烷氧基,烷硫基,芳硫基,卤素,氰基,COOM,烷氧基羰基,酰氧基,氨基甲酰基,硝基,氨基,酰氨基,芳羰基氨基,烷基磺酰基氨基,芳基磺酰基氨基,脲基,烷基脲基或苯基脲基;
[0199] R136,R140,R144和R151,各自独立为,氰基,氨基甲酰基,烷氧基羰基,三氟甲基,羰基三氟甲基,卤素,甲基磺酰基或–SO3M;
[0200] D3,D4,D5和D6,各自独立为,氢,烷基,烯基,环烷基,三氟甲基,芳基,杂芳基,杂环烷基,氨基甲酰基,N-单环烷基-氨基甲酰基,N-单烷基-氨基甲酰基,N,N-二环烷基-氨基甲酰基,N,N-二烷基-氨基甲酰基,N-单芳基-氨基甲酰基,N,N-二芳基-氨基甲酰基,N-单环烷基-N-单芳基氨基甲酰基,N-单烷基-N-单芳基氨基甲酰基,氨基磺酰基,N-单环烷基-氨基磺酰基,N-单烷基-氨基磺酰基,N,N-二环烷基氨基磺酰基,N,N-二烷基-氨基磺酰基,N-单芳基-氨基磺酰基,N,N-二芳基-氨基磺酰基,N-单环烷基-N-单芳基氨
基磺酰基,N-单烷基-N-单芳基-氨基磺酰基,氨基,N-酰氨基,N-硫代酰氨基,脲基,烷基脲基,苯基脲基,N-单烷基氨基,N,N-二烷基-氨基,N-芳基氨基,N,N-二芳基氨基,N-烷基-N-芳基-氨基,N-单环烷基氨基,N,N-二环烷基氨基,N-烷基-N-环烷基-氨基,N-芳
基-N-环烷基-氨基,N-杂芳基氨基,N-杂环烷基氨基或羟烷基磺酰烷基,
[0201] 或者
[0202] 被一个或多个杂原子如氧或硫中断的烷基;
[0203] 或者
[0204] 被一个或多个取代基取代的烷基,所述取代基选自由下列基团组成的群组:羟基,芳基,环烷基,烷氧基,硫代烷氧基,氨基,N-单烷基-氨基,N,N-二烷基氨基,N-单芳基-氨基,N,N-二芳基-氨基,N-烷基-N-芳基-氨基,N-单环烷基-氨基,N,N-二环烷基-氨基,N-单烷基-单环烷基-氨基,N,N-单芳基-单环烷基-氨基,N-酰氨基,N-烷基磺酰
基-氨基,脲基,烷基脲基,苯基脲基,卤素,氰基,COOM,硝基,酰基,硫代酰基,烷基磺酰基,芳酰基,三氟甲基,杂芳基,杂环烷基,烷氧基羰基,烷氧基硫代羰基,酰氧基,芳酰氧基,氨基甲酰基,N-单环烷基-氨基甲酰基,N-单烷基-氨基甲酰基,N,N-二环烷基-氨基甲酰
基,N,N-二烷基-氨基甲酰基,N-单芳基-氨基甲酰基,N,N-二芳基-氨基甲酰基,N-单
环烷基-N-单芳基氨基甲酰基,N-单烷基-N-单芳基-氨基甲酰基,氨基磺酰基,N-单环烷基-氨基磺酰基,N-单烷基-氨基磺酰基,N,N-二环烷基-氨基磺酰基,N,N-二烷基-氨
基磺酰基,N-单芳基氨基磺酰基,N,N-二芳基-氨基磺酰基,N-单环烷基-N-单芳基氨基
磺酰基,N-单烷基-N-单芳基氨基磺酰基或-SO3M;
[0205] R137,R138,R141,R142,R148,R149,R155和R156,各自独立为,氢或烷基,烷氧基,卤素,氰157 158
基,-SO3M,三氟甲基,硝基,酯基,NHC(O)R ,CONH2,S(O)2R 或–SO2X;
[0206] R157和R158,各自独立为,氢,烷基或者被羟基或卤素取代的烷基;
[0207] R145,R146,R147,R152,R153和R154,各自独立为,氢,烷基,取代烷基,被一个或两个杂原子中断的烷基链,烷氧基,取代烷氧基,卤素,三氟甲基;环烷基;杂环烷基;氰基;硝基;酰氧基;烷基羰基,酰氨基;芳酰氨基,肉桂酰氨基,烷基磺酰基氨基;烷硫基;烷基磺酰基,烷氧基羰基,氨基甲酰基,氨基磺酰基,脲基,烷基脲基,SO3M,COOM;或者包含如上述所定义的式(2a)~(2c)所示的基团;
[0208] E8~E11,各自独立为,如上述所定义的通式(E1)~(E3)所示的基团;
[0209] T,X和M与上述所定义的相同。
[0210] 在特别优选的式(Im)~(Ip)所示的染料中,
[0211] R135,R139,R143和R150,各自独立为,氢或(C1-C4)-烷基或芳基;
[0212] R136,R140,R144和R151,各自独立为,氰基,氨基甲酰胺基,烷氧基羰基,羰基,磺酰甲基,-SO3M或-COOM;
[0213] D3,D4,D5和D6,各自独立为,烷基或芳基;被一个以上取代基取代的烷基或芳基,所述取代基选自烷基,烷氧基,卤素或–SO3M,氨基,N-烷基氨基;或被T取代的氨基;
[0214] R137,R138,R141,R142,R148,R149,R155和R156,各自独立为,氢或烷基,烷氧基,卤素,-SO3M或–SO2X;
[0215] R145~R147和R152~R154,各自独立为,氢,(C1-C4)-烷基,(C1-C4)-烷氧基,羟基,氨基甲酰胺基,卤素或–SO3M或者包含式(2a)~(2c)所示的基团;
[0216] E8~E11,各自独立为,通式(E1)~(E3)所示的基团;
[0217] T,X和M与上述所定义的相同。
[0218] 本发明进一步优选的染料是式(Iq)~(It)所示的染料及其混合物;
[0219]
[0220]
[0221] 其中
[0222] R161,R168,R175和R185,各自独立为,烷基,氰基,氨基甲酰基,烷氧基羰基,三氟甲基,羰基三氟甲基,卤素,甲基磺酰基或–SO3M;
[0223] R162,R169,R176和R186各自独立为,羟基或氨基;
[0224] R163~R165,R170~R172,R177~R179和R187~R189,各自独立为,氢,烷基,烯基,环烷基,三氟甲基,芳基,杂芳基,杂环烷基,氨基甲酰基,N-单环烷基-氨基甲酰基,N-单烷基-氨基甲酰基,N,N-二环烷基-氨基甲酰基,N,N-二烷基-氨基甲酰基,N-单芳基-氨基甲酰基,N,N-二芳基-氨基甲酰基,N-单环烷基-N-单芳基氨基甲酰基,N-单烷基-N-单芳基
氨基甲酰基,氨基磺酰基,N-单环烷基-氨基磺酰基,N-单烷基-氨基磺酰基,N,N-二环烷基氨基磺酰基,N,N-二烷基-氨基磺酰基,N-单芳基-氨基磺酰基,N,N-二芳基-氨基磺
酰基,N-单环烷基-N-单芳基氨基磺酰基,N-单烷基-N-单芳基-氨基磺酰基,氨基,N-酰氨基,N-硫代酰氨基,脲基,烷基脲基,苯基脲基,N-单烷基氨基,N,N-二烷基-氨基,N-芳基氨基,N,N-二芳基氨基,N-烷基-N-芳基-氨基,N-单环烷基氨基,N,N-二环烷基氨基,N-烷基-N-环烷基-氨基,N-芳基-N-环烷基-氨基,N-杂芳基氨基,N-杂环烷基氨基或
羟烷基磺酰烷基,
[0225] 或为
[0226] 被一个或多个杂原子如氧或硫中断的烷基;
[0227] 或为
[0228] 被一个或多个取代基取代的烷基,所述取代基选自由下列基团组成的群组:羟基,芳基,环烷基,烷氧基,硫代烷氧基,氨基,N-单烷基-氨基,N,N-二烷基氨基,N-单芳基-氨基,N,N-二芳基-氨基,N-烷基-N-芳基-氨基,N-单环烷基-氨基,N,N-二环烷基-氨基,N-单烷基-单环烷基-氨基,N,N-单芳基-单环烷基-氨基,N-酰氨基,N-烷基磺酰
基-氨基,脲基,烷基脲基,苯基脲基,卤素,氰基,COOM,硝基,酰基,硫代酰基,烷基磺酰基,芳酰基,三氟甲基,杂芳基,杂环烷基,烷氧基羰基,烷氧基硫代羰基,酰氧基,芳酰氧基,氨基甲酰基,N-单环烷基-氨基甲酰基,N-单烷基-氨基甲酰基,N,N-二环烷基-氨基甲酰
基,N,N-二烷基-氨基甲酰基,N-单芳基-氨基甲酰基,N,N-二芳基-氨基甲酰基,N-单
环烷基-N-单芳基氨基甲酰基,N-单烷基-N-单芳基-氨基甲酰基,氨基磺酰基,N-单环烷基-氨基磺酰基,N-单烷基-氨基磺酰基,N,N-二环烷基-氨基磺酰基,N,N-二烷基-氨
基磺酰基,N-单芳基氨基磺酰基,N,N-二芳基-氨基磺酰基,N-单环烷基-N-单芳基氨基
磺酰基,N-单烷基-N-单芳基氨基磺酰基或-SO3M;
[0229] 或者被–SO2X取代的烷基或芳基;其中X是乙烯基或基团–CH2CH2-Y,其中Y是在碱性条件下可离去的基团,如OSO3M;或者
[0230] 一个自由价部分以连接活性锚T;
[0231] R166,R167,R173,R174,R183,R184,R193和R194,各自独立为,氢或烷基,烷氧基,卤素,氰195 196
基,-SO3M,三氟甲基,硝基,酯基,NHC(O)R ,CONH2,S(O)2R 或–SO2X;
[0232] R195和R196,各自独立为,氢,烷基或者被羟基或卤素取代的烷基;
[0233] R180~R182和R190~R192,各自独立为,氢,烷基,取代烷基,被一个或两个杂原子中断的烷基链,烷氧基,取代烷氧基,卤素,三氟甲基;环烷基;杂环烷基;氰基;硝基;酰氧基;烷基羰基,酰氨基;芳酰氨基,肉桂酰氨基,烷基磺酰基氨基;烷硫基;烷基磺酰基,烷氧基羰基,氨基甲酰基,氨基磺酰基,脲基,烷基脲基,SO3M,COOM;或者包含式(2a)~(2c)所示的基团;
[0234] X与上述所定义的相同。
[0235] 在本发明特别优选的染料中,
[0236] R161,R168,R175和R185,为(C1-C4)-烷基,氰基,氨基甲酰胺基,烷氧基羰基,羰基或磺酰甲基;
[0237] R162,R169,R176和R186为羟基或氨基;
[0238] R163~R165,R170~R172,R177~R179和R187~R189,各自独立为氢,(C1-C4)-烷基,(C1-C4)-烷氧基,卤素,-SO3M或–SO2X或者以T取代的自由价;
[0239] R166,R167,R173,R174,R183,R184,R193和R194,各自独立为,氢,(C1-C4)-烷基,(C1-C4)-烷氧基,卤素或–SO3M;
[0240] R180~R182和R190~R192,各自独立为,氢,(C1-C4)-烷基,(C1-C4)-烷氧基,羟基,氨基甲酰胺基,卤素或–SO3M或者包含式(2a)~(2c)所示的基团;
[0241] T,X和M具有与上述相同的含义。
[0242] 本发明进一步优选的染料是式(Iu)~(Ix)所示的染料及其混合物;
[0243]
[0244]
[0245] 其中
[0246] R199,R206,R213和R223,各自独立为,烷基,氰基,氨基甲酰基,烷氧基羰基,三氟甲基,羰基三氟甲基,卤素,甲基磺酰基或–SO3M;
[0247] R200,R207,R214和R224,各自独立为,羟基或氨基;
[0248] R201~R203,R208~R210,R215~R217和R225~R227,各自独立为,氢,烷基,烯基,环烷基,三氟甲基,芳基,杂芳基,杂环烷基,氨基甲酰基,N-单环烷基-氨基甲酰基,N-单烷基-氨基甲酰基,N,N-二环烷基-氨基甲酰基,N,N-二烷基-氨基甲酰基,N-单芳基-氨基甲酰基,N,N-二芳基-氨基甲酰基,N-单环烷基-N-单芳基氨基甲酰基,N-单烷基-N-单芳基
氨基甲酰基,氨基磺酰基,N-单环烷基-氨基磺酰基,N-单烷基-氨基磺酰基,N,N-二环烷基氨基磺酰基,N,N-二烷基-氨基磺酰基,N-单芳基-氨基磺酰基,N,N-二芳基-氨基磺
酰基,N-单环烷基-N-单芳基氨基磺酰基,N-单烷基-N-单芳基-氨基磺酰基,氨基,N-酰氨基,N-硫代酰氨基,脲基,烷基脲基,苯基脲基,N-单烷基氨基,N,N-二烷基-氨基,N-芳基氨基,N,N-二芳基氨基,N-烷基-N-芳基-氨基,N-单环烷基氨基,N,N-二环烷基氨基,N-烷基-N-环烷基-氨基,N-芳基-N-环烷基-氨基,N-杂芳基氨基,N-杂环烷基氨基或
羟烷基磺酰烷基,
[0249] 或为
[0250] 被一个或多个杂原子如氧或硫中断的烷基;
[0251] 或为
[0252] 被一个或多个取代基取代的烷基,所述取代基选自由下列基团组成的群组:羟基,芳基,环烷基,烷氧基,硫代烷氧基,氨基,N-单烷基-氨基,N,N-二烷基氨基,N-单芳基-氨基,N,N-二芳基-氨基,N-烷基-N-芳基-氨基,N-单环烷基-氨基,N,N-二环烷基-氨基,N-单烷基-单环烷基-氨基,N,N-单芳基-单环烷基-氨基,N-酰氨基,N-烷基磺酰
基-氨基,脲基,烷基脲基,苯基脲基,卤素,氰基,COOM,硝基,酰基,硫代酰基,烷基磺酰基,芳酰基,三氟甲基,杂芳基,杂环烷基,烷氧基羰基,烷氧基硫代羰基,酰氧基,芳酰氧基,氨基甲酰基,N-单环烷基-氨基甲酰基,N-单烷基-氨基甲酰基,N,N-二环烷基-氨基甲酰
基,N,N-二烷基-氨基甲酰基,N-单芳基-氨基甲酰基,N,N-二芳基-氨基甲酰基,N-单
环烷基-N-单芳基氨基甲酰基,N-单烷基-N-单芳基-氨基甲酰基,氨基磺酰基,N-单环烷基-氨基磺酰基,N-单烷基-氨基磺酰基,N,N-二环烷基-氨基磺酰基,N,N-二烷基-氨
基磺酰基,N-单芳基氨基磺酰基,N,N-二芳基-氨基磺酰基,N-单环烷基-N-单芳基氨基
磺酰基,N-单烷基-N-单芳基氨基磺酰基或-SO3M;
[0253] 或者被–SO2X取代的烷基或芳基;其中
[0254] X是乙烯基或基团–CH2CH2-Y,其中Y是在碱性条件下可离去的基团,如OSO3M;或者包含一个自由价部分以连接活性锚T;
[0255] R204,R205,R211,R212,R221,R222,R231和R232,各自独立为,氢或烷基,烷氧基,卤素,氰233 234
基,-SO3M,三氟甲基,硝基,酯基,NHC(O)R ,CONH2,S(O)2R 或–SO2X;
[0256] R233和R234,各自独立为,氢,烷基或者被羟基或卤素取代的烷基;
[0257] R218~R220和R228~R230,各自独立为,氢,烷基,取代烷基,被一个或两个杂原子中断的烷基链,烷氧基,取代烷氧基,卤素,三氟甲基;环烷基;杂环烷基;氰基;硝基;酰氧基;烷基羰基,酰氨基;芳酰氨基,肉桂酰氨基,烷基磺酰基氨基;烷硫基;烷基磺酰基,烷氧基羰基,氨基甲酰基,氨基磺酰基,脲基,烷基脲基,SO3M,COOM;或者如上述所定义的式(2a)~(2c)所示的基团;
[0258] E12~E15,各自独立为,通式(E1)~(E3)所示的基团;
[0259] T,X和M具有与上述相同的含义。
[0260] 在本发明特别优选的染料中,
[0261] R199,R206,R213和R223,各自独立为(C1-C4)-烷基,氰基,氨基甲酰胺基,烷氧基羰基,羰基或磺酰甲基;
[0262] R200,R207,R214和R224,各自独立为,羟基或氨基;
[0263] R201~R203,R208~R210,R215~R217和R225~R227,各自独立为,氢,(C1-C4)-烷基,(C1-C4)-烷氧基,卤素,-SO3M或–SO2X或者以T取代的自由价;
[0264] R204,R205,R211,R212,R221,R222,R231和R232,各自独立为,氢,(C1-C4)-烷基,(C1-C4)-烷氧基,卤素或–SO3M;
[0265] R218~R220和R228~R230,各自独立为,氢,(C1-C4)-烷基,(C1-C4)-烷氧基,羟基,氨基甲酰胺基,卤素或–SO3M或者包含式(2a)~(2c)所示的基团;
[0266] E12~E15,各自独立为,通式(E1)~(E3)所示的基团;
[0267] T和X具有与上述相同的含义。
[0268] 本发明进一步优选的染料是式(Iy)~(Iab)所示的染料及其混合物;
[0269]
[0270]
[0271] 其中
[0272] R237,R245,R253和R264,各自独立为,氢,烷基,环烷基,三氟甲基;烷氧基,氰基,氨基甲酰基,烷氧基羰基,COOM,氨基;羟基,单环烷基-氨基;单烷基-氨基;二(环)烷基-氨基;二烷基-氨基;单芳基-氨基;二芳基-氨基;单环烷基单芳基氨基;单烷基单芳基氨基;烷硫基;芳硫基;
[0273] 或为
[0274] 被一个或多个取代基取代的烷基,所述取代基选自由下列基团组成的群组:羟基,环烷基,杂芳基,杂环烷基,芳基,芳氧基,烷氧基,烷硫基,芳硫基,卤素,氰基,COOM,烷氧基羰基,酰氧基,氨基甲酰基,硝基,氨基,酰氨基,芳羰基氨基,烷基磺酰基氨基,芳基磺酰基氨基,脲基,烷基脲基或苯基脲基;
[0275] R238,R246,R254和R265,各自独立为,氰基,氨基甲酰基,烷氧基羰基,三氟甲基,羰基三氟甲基,卤素,甲基磺酰基或–SO3M;
[0276] R239~R242,R247~R250,R255~R258和R267~R270,各自独立为,氢,烷基,烯基,环烷基,三氟甲基,芳基,杂芳基,杂环烷基,氨基甲酰基,N-单环烷基-氨基甲酰基,N-单烷基-氨基甲酰基,N,N-二环烷基-氨基甲酰基,N,N-二烷基-氨基甲酰基,N-单芳基-氨基甲酰基,N,N-二芳基-氨基甲酰基,N-单环烷基-N-单芳基氨基甲酰基,N-单烷基-N-单芳基
氨基甲酰基,氨基磺酰基,N-单环烷基-氨基磺酰基,N-单烷基-氨基磺酰基,N,N-二环烷基氨基磺酰基,N,N-二烷基-氨基磺酰基,N-单芳基-氨基磺酰基,N,N-二芳基-氨基磺
酰基,N-单环烷基-N-单芳基氨基磺酰基,N-单烷基-N-单芳基-氨基磺酰基,氨基,N-酰氨基,N-硫代酰氨基,脲基,烷基脲基,苯基脲基,N-单烷基氨基,N,N-二烷基-氨基,N-芳基氨基,N,N-二芳基氨基,N-烷基-N-芳基-氨基,N-单环烷基氨基,N,N-二环烷基氨基,N-烷基-N-环烷基-氨基,N-芳基-N-环烷基-氨基,N-杂芳基氨基,N-杂环烷基氨基或
羟烷基磺酰烷基,
[0277] 或为
[0278] 被一个或多个杂原子如氧或硫中断的烷基;
[0279] 或为
[0280] 被一个或多个取代基取代的烷基,所述取代基选自由下列基团组成的群组:羟基,芳基,环烷基,烷氧基,硫代烷氧基,氨基,N-单烷基-氨基,N,N-二烷基氨基,N-单芳基-氨基,N,N-二芳基-氨基,N-烷基-N-芳基-氨基,N-单环烷基-氨基,N,N-二环烷基-氨基,N-单烷基-单环烷基-氨基,N,N-单芳基-单环烷基-氨基,N-酰氨基,N-烷基磺酰
基-氨基,脲基,烷基脲基,苯基脲基,卤素,氰基,COOM,硝基,酰基,硫代酰基,烷基磺酰基,芳酰基,三氟甲基,杂芳基,杂环烷基,烷氧基羰基,烷氧基硫代羰基,酰氧基,芳酰氧基,氨基甲酰基,N-单环烷基-氨基甲酰基,N-单烷基-氨基甲酰基,N,N-二环烷基-氨基甲酰
基,N,N-二烷基-氨基甲酰基,N-单芳基-氨基甲酰基,N,N-二芳基-氨基甲酰基,N-单
环烷基-N-单芳基氨基甲酰基,N-单烷基-N-单芳基-氨基甲酰基,氨基磺酰基,N-单环烷基-氨基磺酰基,N-单烷基-氨基磺酰基,N,N-二环烷基-氨基磺酰基,N,N-二烷基-氨
基磺酰基,N-单芳基氨基磺酰基,N,N-二芳基-氨基磺酰基,N-单环烷基-N-单芳基氨基
磺酰基,N-单烷基-N-单芳基氨基磺酰基或-SO3M;或者包含一个自由价部分的烷基以连接活性锚T;
[0281] R243,R244,R251,R252,R262,R263,R274和R275,各自独立为,氢或烷基,烷氧基,卤素,氰276 277
基,-SO3M,三氟甲基,硝基,酯基,NHC(O)R ,CONH2,S(O)2R 或–SO2X;
[0282] R276和R277,各自独立为,氢,烷基或者被羟基或卤素取代的烷基;
[0283] R259~R261和R271~R273,各自独立为,氢,烷基,取代烷基,被一个或两个杂原子中断的烷基链,烷氧基,取代烷氧基,卤素,三氟甲基;环烷基;杂环烷基;氰基;硝基;酰氧基;烷基羰基,酰氨基;芳酰氨基,肉桂酰氨基,烷基磺酰基氨基;烷硫基;烷基磺酰基,烷氧基羰基,氨基甲酰基,氨基磺酰基,脲基,烷基脲基,SO3M,COOM;或者包含如上述所定义的式(2a)~(2c)所示的基团;
[0284] 在特别优选的式(Iy)~(Iab)所示的染料中,
[0285] R237,R245,R253和R264为氢或(C1-C4)-烷基,芳基,(C1-C4)-烷氧基;
[0286] R238,R246,R254和R265为(C1-C4)-烷基,氰基,氨基甲酰胺基,烷氧基羰基,羰基或磺酰甲基;
[0287] R239~R242,R247~R250,R255~R258和R267~R270,各自独立为,氢,(C1-C4)-烷基,(C1-C6)-烷氧基,芳基;
[0288] 或者–烷基-SO2X,
[0289] 或者被一个或多个取代基取代的芳基,所述取代基选自卤素,-SO3M或–SO2X或者以T取代的自由价;
[0290] R243,R244,R251,R252,R262,R263,R274和R275,各自独立为氢,(C1-C4)-烷基,(C1-C4)-烷氧基,卤素或–SO3M;
[0291] R259~R261和R271~R273,各自独立为,氢,(C1-C4)-烷基,(C1-C4)-烷氧基,羟基,氨基甲酰胺基,卤素或–SO3M或者包含式(2a)~(2c)所示的基团;
[0292] T,X和M与上述所定义的相同。
[0293] 本发明进一步优选的染料是式(Iac)~(Iaf)所示的染料及其混合物;
[0294]
[0295]
[0296] 其中
[0297] R280,R288,R296和R307,各自独立为,氢,烷基,环烷基,三氟甲基;烷氧基,氰基,氨基甲酰基,烷氧基羰基,COOM,氨基;羟基,单环烷基-氨基;单烷基-氨基;二(环)烷基-氨基;二烷基-氨基;单芳基-氨基;二芳基-氨基;单环烷基单芳基氨基;单烷基单芳基氨基;烷硫基;芳硫基;
[0298] 或为
[0299] 被一个或多个取代基取代的烷基,所述取代基选自由下列基团组成的群组:羟基,环烷基,杂芳基,杂环烷基,芳基,芳氧基,烷氧基,烷硫基,芳硫基,卤素,氰基,COOM,烷氧基羰基,酰氧基,氨基甲酰基,硝基,氨基,酰氨基,芳羰基氨基,烷基磺酰基氨基,芳基磺酰基氨基,脲基,烷基脲基或苯基脲基;
[0300] R281,R289,R297和R308,各自独立为,氰基,氨基甲酰基,烷氧基羰基,三氟甲基,羰基三氟甲基,卤素,甲基磺酰基或–SO3M;
[0301] R282~R285,R290~R293,R298~R301和R309~R312,各自独立为,氢,烷基,烯基,环烷基,三氟甲基,芳基,杂芳基,杂环烷基,氨基甲酰基,N-单环烷基-氨基甲酰基,N-单烷基-氨基甲酰基,N,N-二环烷基-氨基甲酰基,N,N-二烷基-氨基甲酰基,N-单芳基-氨基甲酰基,N,N-二芳基-氨基甲酰基,N-单环烷基-N-单芳基氨基甲酰基,N-单烷基-N-单芳基
氨基甲酰基,氨基磺酰基,N-单环烷基-氨基磺酰基,N-单烷基-氨基磺酰基,N,N-二环烷基氨基磺酰基,N,N-二烷基-氨基磺酰基,N-单芳基-氨基磺酰基,N,N-二芳基-氨基磺
酰基,N-单环烷基-N-单芳基氨基磺酰基,N-单烷基-N-单芳基-氨基磺酰基,氨基,N-酰氨基,N-硫代酰氨基,脲基,烷基脲基,苯基脲基,N-单烷基氨基,N,N-二烷基-氨基,N-芳基氨基,N,N-二芳基氨基,N-烷基-N-芳基-氨基,N-单环烷基氨基,N,N-二环烷基氨基,N-烷基-N-环烷基-氨基,N-芳基-N-环烷基-氨基,N-杂芳基氨基,N-杂环烷基氨基或
羟烷基磺酰烷基,
[0302] 或为
[0303] 被一个或多个杂原子如氧或硫中断的烷基;
[0304] 或为
[0305] 被一个或多个取代基取代的烷基,所述取代基选自由下列基团组成的群组:羟基,芳基,环烷基,烷氧基,硫代烷氧基,氨基,N-单烷基-氨基,N,N-二烷基氨基,N-单芳基-氨基,N,N-二芳基-氨基,N-烷基-N-芳基-氨基,N-单环烷基-氨基,N,N-二环烷基-氨基,N-单烷基-单环烷基-氨基,N,N-单芳基-单环烷基-氨基,N-酰氨基,N-烷基磺酰
基-氨基,脲基,烷基脲基,苯基脲基,卤素,氰基,COOM,硝基,酰基,硫代酰基,烷基磺酰基,芳酰基,三氟甲基,杂芳基,杂环烷基,烷氧基羰基,烷氧基硫代羰基,酰氧基,芳酰氧基,氨基甲酰基,N-单环烷基-氨基甲酰基,N-单烷基-氨基甲酰基,N,N-二环烷基-氨基甲酰
基,N,N-二烷基-氨基甲酰基,N-单芳基-氨基甲酰基,N,N-二芳基-氨基甲酰基,N-单
环烷基-N-单芳基氨基甲酰基,N-单烷基-N-单芳基-氨基甲酰基,氨基磺酰基,N-单环烷基-氨基磺酰基,N-单烷基-氨基磺酰基,N,N-二环烷基-氨基磺酰基,N,N-二烷基-氨
基磺酰基,N-单芳基氨基磺酰基,N,N-二芳基-氨基磺酰基,N-单环烷基-N-单芳基氨基
磺酰基,N-单烷基-N-单芳基氨基磺酰基或-SO3M;或者包含一个自由价部分的烷基以连接活性锚T;
[0306] R286,R287,R294,R295,R305,R306,R316和R317,各自独立为,氢或烷基,烷氧基,卤素,氰318 319
基,-SO3M,三氟甲基,硝基,酯基,NHC(O)R ,CONH2,S(O)2R 或–SO2X;
[0307] R318和R319,各自独立为,氢,烷基或者被羟基或卤素取代的烷基;
[0308] R302~R304和R313~R315,各自独立为,氢,烷基,取代烷基,被一个或两个杂原子中断的烷基链,烷氧基,取代烷氧基,卤素,三氟甲基;环烷基;杂环烷基;氰基;硝基;酰氧基;烷基羰基,酰氨基;芳酰氨基,肉桂酰氨基,烷基磺酰基氨基;烷硫基;烷基磺酰基,烷氧基羰基,氨基甲酰基,氨基磺酰基,脲基,烷基脲基,SO3M,COOM;或者包含如上述所定义的式(2a)~(2c)所示的基团;
[0309] E16~E19,各自独立为,通式(E1)~(E3)所示的基团;
[0310] T,X和M具有与上述定义相同的含义。
[0311] 在本发明特别优选的染料中,
[0312] R280,R288,R296和R307,各自独立为,氢或(C1-C4)-烷基,芳基,(C1-C4)-烷氧基;
[0313] R281,R289,R297和R308,各自独立为,(C1-C4)-烷基,氰基,氨基甲酰胺基,烷氧基羰基,羰基或磺酰甲基;
[0314] R282~R285,R290~R293,R298~R301和R309~R311,各自独立为,氢,(C1-C4)-烷基,(C1-C6)-烷氧基,芳基;
[0315] 或者–烷基-SO2X,
[0316] 或者被一个或多个取代基取代的芳基,所述取代基选自卤素,-SO3M或–SO2X或者以T取代的自由价;
[0317] R286,R287,R294,R295,R305,R306,R316和R317,各自独立为,氢,(C1-C4)-烷基,(C1-C4)-烷氧基,卤素或–SO3M;
[0318] R302~R304和R313~R315,各自独立为,氢,(C1-C4)-烷基,(C1-C4)-烷氧基,羟基,氨基甲酰胺基,卤素或–SO3M或者包含式(2a)~(2c)所示的基团;
[0319] E16~E19,各自独立为,通式(E1)~(E3)所示的基团;
[0320] T,X和M与上述所定义的相同。
[0321] 本发明优选的染料实例是对应于通式(II)从1~168的染料(表1)。
[0322]
[0323] 其中
[0324] K7是杂环偶联结构部分的基团,并且具有与上述K相同的含义;
[0325] A3是中间结构部分的基团,并且具有与上述A相同的含义;
[0326] B3是重氮结构部分的基团,并且具有与上述B相同的含义;
[0327] M是氢,钠,钾,锂或铵;
[0328] 表1
[0329]
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[0383]
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[0385]
[0386]
[0387] 本发明进一步优选的染料实例是对应于通式(III)的从169~336的染料(表2)。
[0388]
[0389] 其中
[0390] K8是杂环偶联结构部分的基团,并且具有与上述K相同的含义;
[0391] A4是中间结构部分的基团,并且具有与上述A相同的含义;
[0392] B4是重氮结构部分的基团,并且具有与上述B相同的含义;
[0393] M是氢,钠,钾,锂或铵;
[0394] 表2
[0395]
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[0399]
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[0459]
[0460]
[0461]
[0462] 本发明还提供了式(I)所示染料的制备方法,该方法包括式(IV)所示化合物的重氮化,以及相应所得的重氮盐与式K所示化合物反应以获得通式(V)所示的中间体。
[0463]
[0464] 在后一步中,重氮组分(B-NH2)被重氮化,并偶联到中间体V上以获得通式(VI)所示的双偶氮物。
[0465]
[0466] 此外,重氮组分(B-NH2)可被重氮化,并偶联到化合物(A-NH2)上以获得中间体(VII)。进一步,中间体(VII)被重氮化,并偶联到化合物(V)上以获得通式(VIII)所示的三偶氮染料。
[0467]
[0468] 进一步,染料(Ⅵ)和(Ⅷ)与盐特别是硫酸铜反应,以得到铜配合物染料(Ⅸ)和(Ⅹ)。
[0469]
[0470] 其中A,B和K具有与上述相同的含义。
[0471] 式(IV),B-NH2和(VII)所示化合物的重氮化反应,可通过本领域技术人员已知的重氮化方法进行,优选在酸性介质中使用亚硝酸钠或亚硝基硫酸,所述酸性介质采用无机酸比如盐酸,硫酸或磷酸或它们的混合物,或者有机酸比如乙酸或丙酸或它们的混合物。无机酸和有机酸的混合物也可以有利地使用。
[0472] 经重氮化的式(IV),B-NH2和(VII)所示化合物与式(K)和(V)所示化合物的偶联反应,同样可通过已知方法进行。
[0473] 染料(VI)和(VIII)的配位反应同样可通过已知方法进行。
[0474] 式A,B和K所示的化合物是已知的并且可商购获得,或者通过本领域技术人员已知的常用化学反应方法来合成。
[0475] 本发明还提供了本发明染料在包含羟基,氨基,和/或甲酰氨基材料的染色或印花中的应用,或者包含羟基和/或甲酰氨基材料的染色或印花的工艺,其中染料通过常规方法施加到材料并固着在材料上,所述工艺利用了根据本发明的染料。
[0476] 含羟基的材料可以是天然或合成来源的。例如纤维素纤维材料,优选,亚麻,大麻,黄麻和苎麻纤维,再生纤维素纤维,如优选短纤粘胶和长丝粘胶,化学改性的纤维素纤维,如胺化的纤维素纤维,以及聚乙烯醇。
[0477] 含甲酰氨基的材料是,例如合成的和天然的聚酰胺和聚氨酯,如羊毛和其它动物毛发,丝,皮革,尼龙-6,6,尼龙-6,尼龙-11和尼龙-4。
[0478] 所述含羟基和/或含甲酰氨基的材料可以多种形式呈现。例如以片状结构的形式,如纸张和皮革,以薄膜的形式,如尼龙薄膜,或者以大状的形式,如由聚酰胺和聚氨酯构成,特别是以纤维的形式,如纤维素纤维。所述纤维优选纺织纤维,例如以机织物纱线的形式,或者以绞纱或伤口包的形式。
[0479] 本发明染料及其盐或混合物可作为单一的染料产品在染色或印花工艺中使用,或者在染色或印花组合物中,它可以是二/三或多组分混合产品的一部分。
[0480] 本发明染料及其盐或混合物与其他已知的和/或可商购的染料高度相容,并且它们可与此类染料一起使用以获得技术性能同样良好的特定色调。技术性能包括提升力,固色性能和均染性。
[0481] 根据本发明的染料可以应用于所提到的材料,特别是所提到的纤维材料,通过已知的用于水溶性染料的应用技术。这同时适用于,染色和印花工艺。
[0482] 它特别适用于在纤维材料上的染色生产,所述纤维材料由羊毛或其它天然的聚酰胺构成,或由合成聚酰胺及其混合物与其它纤维材料构成。通常,待染色的材料在温度约40℃下引入染浴中,在其中搅拌一段时间,然后染浴被调节到所需的弱酸性,优选弱醋酸,pH值调节和实际的染色是在60~98℃之间的温度下进行。然而,染色也可以在沸腾条件
下或在密闭染色装置中于高达106℃的温度下进行。
[0483] 由于根据本发明的染料的水溶性非常好,它们还可以有利地在常规的连续染色工艺中使用。
[0484] 本发明的染料还可以用于数字印花工艺,特别是数字织物印花。为此,本发明染料需要配制成油墨。用于数字印花的包含本发明染料的水性油墨同样构成本发明主题的一部分。
[0485] 基于油墨的总重量,本发明油墨中本发明染料的含量优选0.1wt%~50wt%,更加优选1wt%~30wt%,最优选1wt%~15wt%。
[0486] 所述油墨,以及本发明染料可能,如果需要,包含用于数字印花的其他染料。
[0487] 针对在连续流动工艺中使用的本发明所述油墨,可通过加入电解质设置电导率为0.5~25mS/m。适用的电解质包括例如硝酸锂和硝酸钾。本发明油墨可包含基于总量
1wt%~50wt%的有机溶剂,优选5wt%~30wt%。适合的有机溶剂例如醇类,如甲醇,乙醇,1-丙醇,异丙醇,1-丁醇,叔丁醇,戊醇,多元醇例如:1,2-乙二醇,1,2,3-丙三醇,丁二醇,1,3-丁二醇,1,4-丁二醇,1,2-丙二醇,2,3-丙二醇,戊二醇,1,4-戊二醇,1,5-戊二醇,己二醇,D,L-1,2-己二醇,1,6-己二醇,1,2,6-己三醇,1,2-辛二醇,聚亚烷基二醇类,例如:聚乙二醇,聚丙二醇,具有1~8亚烷基的亚烷基二醇,例如:单乙二醇,二甘醇,三甘醇,四甘醇,硫甘醇,硫二甘醇,丁基三甘醇,己二醇,丙二醇,二丙二醇,三丙二醇,多元醇的低烷基醚,例如:乙二醇单甲醚,乙二醇单乙醚,乙二醇单丁醚,二甘醇单甲醚,二甘醇单乙醚,二甘醇单丁醚,二甘醇单己醚,三甘醇单甲醚,三甘醇单丁醚,三丙二醇单甲醚,四甘醇单丁醚,四甘醇二甲醚,丙二醇单甲醚,丙二醇单乙醚,丙二醇单丁醚,三丙二醇异丙醚,聚亚烷基二醇醚类,例如:聚乙二醇单甲醚,聚丙二醇甘油醚,聚乙二醇十三烷基醚,聚乙二醇壬基苯基醚,胺类,例如:甲胺,乙胺,三乙胺,二乙胺,二甲胺,三甲胺,二丁胺,二乙醇胺,三乙醇胺,N-乙酰乙醇胺,N-甲酰乙醇胺,乙二胺,脲衍生物,例如:脲,硫脲,N-甲基脲,N,N’-ε二甲基脲,亚乙基脲,1,1,3,3-四甲基脲,酰胺类,例如:二甲基甲酰胺,二甲基乙酰胺,乙酰胺,类或酮醇类,例如:丙酮,二丙酮醇,环醚类,例如:四氢呋喃,三羟甲基乙烷,三羟甲基丙烷,2-丁氧基乙醇,苯甲醇,2-丁氧基乙醇,γ-丁内酯,ε-己内酰胺,进一步为环丁砜,二甲基环丁砜,甲基环丁砜,2,4-二甲基环丁砜,二甲基砜,丁二烯砜,二甲亚砜,二丁基亚砜,N-环己基吡咯烷酮,N-甲基-2-吡咯烷酮,N-乙基吡咯烷酮,2-吡咯烷酮,1-(2-羟乙基)-2-吡咯烷酮,1-(3-羟丙基)-2-吡咯烷酮,1,3-二甲基-2-咪唑烷酮,
1,3-二甲基-2-咪唑啉酮,1,3-二甲氧基甲基咪唑烷,2-(2-甲氧基乙氧基)乙醇,2-(2-乙氧基乙氧基)乙醇,2-(2-丁氧基乙氧基)乙醇,2-(2-丙氧基乙氧基)乙醇,吡啶,哌啶,
1,3-二甲基-2-咪唑烷酮,丁内酯,三甲基丙烷,1,2-二甲氧基丙烷,二恶烷乙酸乙酯,乙二胺四乙酸乙基戊基醚,1,2-二甲氧基丙烷和三甲基丙烷。
[0488] 本发明油墨可进一步包括常用的添加剂,例如粘度调节剂以调节粘度于20~50℃下在1.5~40.0mPas的范围内。优选油墨具有1.5~20mPas的粘度,特别优选油墨
具有1.5~15mPas的粘度。
[0489] 适用的粘度调节剂包括流变添加剂,例如:聚乙烯己内酰胺,聚乙烯吡咯烷酮以及它们的共聚物聚醚多元醇,缔合增稠剂,聚脲,聚氨酯,海藻酸钠,改性半乳甘露聚糖,聚醚脲,聚氨酯,非离子纤维素醚。
[0490] 作为进一步的添加剂,本发明油墨可包括表面活性物质以调节表面张力为20~65mN/m,如果需要的话作为所用工艺(热或压电技术)的一种功能使用。适用的表面活性
物质包括例如:所有的表面活性剂,优选非离子表面活性剂,丁基二甘醇和1,2-己二醇。
[0491] 本发明油墨可进一步包括常用的添加剂,例如抑制真菌和细菌生长的物质,其含量基于油墨的总重量为0.01wt%~1wt%。
[0492] 所述油墨可通过将各组分在水中混合的常规方式来制备。
[0493] 本发明油墨特别适用于喷墨印花工艺,用于多种经预处理的材料的印花,比如丝绸,皮革,羊毛,聚酰胺纤维和聚氨酯,以及任何种类的纤维素纤维材料。混纺织物,例如棉,丝,羊毛与聚酯纤维或聚酰胺纤维的混纺物同样可以印花。
[0494] 与传统的织物印花不同,传统的织物印花中,印花油墨已经包含了所有必需的化学品,在数字或喷墨印花中,助剂必须在一个单独的预处理步骤中施加到织物基材上。
[0495] 纺织基材的预处理,例如纤维素和再生纤维素纤维以及丝绸和羊毛,是在印花之前用碱水溶液处理。此外,需要增稠剂以防止施用印花油墨时的流动,例如海藻酸钠,改性聚丙烯酸酯或高度醚化的半乳甘露聚糖。
[0496] 这些预处理试剂根据配方量用合适的涂敷器均匀地施加于织物基材上,例如使用2-或3-辊垫,非接触喷涂技术,泡沫涂布方式或者使用适当的喷墨技术,并随后干燥。
[0497] 下面的实施例用于说明本发明。除非另有说明,份数和百分比都是按重量计。重量份数和体积份数之间的关系是千克和升的关系。
[0498] 染料实例1的合成步骤
[0499] 将8.0份4-氨基-5-羟基萘-2,7-二磺酸(a)溶解在50份水中。用-盐混合物冷却反应容器至0~5℃。10分钟后,将7.5份37%盐酸加到反应混合物中。反应混合
物搅拌1~2小时。完成后将0.2份氨基磺酸加到反应混合物中。
[0500] 将8.7份偶联组分(b)悬浮于50份水中。调节pH至4.5。加入重氮组分。反应混合物搅拌2小时。完成后,通过加入盐及随后过滤,得到16.1份产物(c)。
[0501]
[0502] 将8.6份2,5-二甲氧基苯基-4(2-硫酸根合乙基)磺酰基苯胺(d)悬浮于50份水中,并搅拌10分钟。将7.5份37%盐酸加到反应混合物中。用冰-盐混合物冷却反应容
器至0~5℃。将5.1份亚硝酸钠溶液加到反应混合物中。反应混合物搅拌1~2小时。
[0503] 完成后将0.2份氨基磺酸加到反应混合物中。将17.7份偶联体(c)溶解于50份水中。在1小时内向该溶液中滴加重氮组分。反应混合物搅拌2小时。完成后,通过加入
盐及随后过滤,得到26.3份染料实例3。
[0504]
[0505] 溶解13.16份染料(e)在50份水中,并调节pH至微酸。将4.90份硫酸铜和8.26份醋酸钠溶液中加到反应混合物中。反应混合物加热至100℃保持1小时。完成后,通过加入盐及随后真空过滤,获得13.76份染料实例(1)。
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