技术领域
[0001] 本
发明涉及有机硅材料粘接技术领域,尤其涉及一种加成型液体硅橡胶增粘剂、制备方法及其应用。
背景技术
[0002] 加成型液体硅橡胶(LSR)是一种无毒无味、具有优良的耐湿、耐寒、耐热、绝缘、乃
辐射和耐候性的有机硅材料,广泛应用于
电子电气、建筑、
汽车、机械、医疗等领域。但是,加成型液体硅橡胶
固化以后,分子表面大部分为非极性基团,造成了加成型液体硅橡胶与其
它材料的粘接性非常差。因此,对加成型液体硅橡胶进行改性,使得其与其它材料具有较强
的粘接作用。
[0003] 加成型液体硅橡胶与其它材料粘接主要有三种方法:①底涂剂处理基材表面:使用底涂剂可以使液体硅橡胶与基材强
力粘接,但是这种方法工序复杂并且难以生产结构复
杂的部件;同时底涂剂中含有易挥发易燃
溶剂,造成了运输、生产危险、危害生产人员健康
安全以及污染环境。②通过改变聚硅
氧烷分子结构改善粘接性能:将功能性基团如羟基、酯
基、环氧基、苯基和烷氧基接枝到聚硅氧烷分子链上,从而增加加成型液体硅橡胶对基材的
粘接性能,但是由于合成工艺复杂,成本较高,限制了其应用。③添加增粘剂来提高粘接性
能。该方法是通过添加增粘剂从而赋予加成型液体硅橡胶粘接性能。此种方法生产工艺简
单易操作,易于生产,因此具有广阔的应用前景。
[0004] 因此,对于加成型液体硅橡胶与基材粘接强度的不足,通过添加增粘剂与加成型液体硅橡胶中,给予液体硅橡胶对基材优异的粘接性能,是对传统加成型液体硅橡胶粘接
行业的一种颠覆与革新,对硅胶粘接具有非常重要的意义。
[0005] 中国
专利CN103351467A公开了一种用聚甲基氢硅氧烷与1,6-己二醇二
丙烯酸酯,通过硅氢加成反应合成增粘剂。该增粘剂加入到加成型液体硅橡胶中能实现硅胶与塑料的
良好粘接,但对于高硬度加成型液体硅橡胶(70A)而言,其粘接性能急剧下降而使用受限。
美国专利US4525400公开了一种四甲基四甲氧基环四硅氧烷增粘剂,添加0.75份,能与
铝片
不锈
钢PVC有较好粘接,但存在固化时间慢等问题。中国专利CN103360422A公开了用1,6-己
二醇二丙烯酸酯和四甲基环四硅氧烷合成一种增粘剂,该增粘剂添加到加成型液体硅橡胶
中对芳香族聚
碳酸酯可以形成粘接,但是其对PC的粘接破坏为40%-60%的内聚破坏率,不能
达到100%的内聚破坏。日本专利CN102675884A公开了一种含苯基的氢硅油与烯丙基缩
水甘
油醚通过硅氢加成合成一种增粘剂,该增粘剂能实现与硅胶与热塑性塑料的粘接,但合成
原料的成本较高,从而限制其使用。
[0006] 目前虽然对提高加成型液体硅橡胶粘接性的增粘剂已有报道,但这些研究多数存在增粘剂与加成型液体硅橡胶相容性不好,容易使催化剂中毒,使硅胶力学性能下降等特
点,这严重影响了加成型液体硅橡胶增粘剂在工业生产中的应用和推广。因此,合成粘接性
好,工艺简单,不影响硅胶本身性能的增粘剂将大大拓展液体硅橡胶的运用范畴。
发明内容
[0007] 针对上述技术中存在的不足之处,本发明提供一种加成型液体硅橡胶增粘剂、制备方法及其应用,该增粘剂用于加成型液体硅橡胶对PC、PA、PET、玻璃等材料的粘接。
[0008] 为实现上述目的,本发明提供一种加成型液体硅橡胶增粘剂,包括以下
质量份数比例的组分:含有苯基、酯基的丙烯酸类化合物80-120份、铂催化剂溶液0.006-0.06份、含
有硅氢键的D4H100-150份、
甲苯100-200份和羟基苯甲醚0.12-0.50份。
[0009] 其中,所述铂催化剂溶液的质量浓度为0.05-0.5%。
[0010] 为实现上述目的,本发明还提供一种加成型液体硅橡胶增粘剂的制备方法,包括以下步骤:
步骤1,将含有苯基、酯基的丙烯酸类化合物80-120份与质量浓度为0.05-0.5%的铂催
化剂溶液0.006-0.06份混合并在一定
温度环境下预热一段时间后形成
混合液,以备待用;
步骤2,将100-150份含有硅氢键的D4H、100-200份甲苯以及0.12-0.50份对羟基苯甲醚
加入到圆底烧瓶中,边搅拌边升温;
步骤3,当圆底烧瓶中的温度达到40-90℃时,将步骤1中的混合物滴加到圆底烧瓶中;
步骤4,滴加完成后,将反应
温度控制在60-100℃,反应1-5h;
步骤5,反应完毕后,将反应液冷却至室温,然后加入
活性炭吸附残留的铂催化剂,最后
将反应液进行抽滤和旋蒸后得到增粘剂。
[0011] 其中,所述步骤1中的温度环境为40-80℃,预热时间为30-60 min;且所述步骤1中铂催化剂占含有苯基、酯基的丙烯酸类化合物质量的0.5-10ppm。
[0012] 其中,所述含有苯基/酯基的丙烯酸类化合物为含有苯基/酯基的丙烯酸类化合物、苯二
甲酸二烯丙酯、乙酰乙酸烯丙酯、1,4-丁二醇二丙烯酸酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯
中的一种或多种。
[0013] 其中,所述含有硅氢键的D4H中含氢质量分数为1.6%;所述步骤3中的滴加时间为1-2h。
[0014] 其中,所述活性炭为椰壳活性炭颗粒、稻壳活性炭颗粒、
煤炭颗粒中的一种或多种;所述对羟基苯甲醚为阻聚剂。
[0015] 其中,所述铂金催化剂为Speier催化剂或Karstedt催化剂或异丙醇稀释的氯铂酸或铂-二乙烯基四甲基二硅氧烷络合物。
[0016] 为实现上述目的,本发明还提供一种加成型液体硅橡胶增粘剂的应用,加成型液体硅橡胶增粘剂在加成型液体硅橡胶中的应用;以质量份数计,将10-30份
粘度为6-10万的
乙烯基封端聚二甲基硅氧烷ⅰ、30-50份的3-5万的乙烯基封端聚二甲基硅氧烷ⅱ、5-10份
0.05-1万的乙烯基硅油ⅲ、20-40份气相法白
炭黑,3-15份六甲基二硅氮烷和1-2份水,在室
温下加入捏合机搅拌;然后升温到160-180℃,
真空度为0.01-0.1MPa,处理3-6h;冷却后依
次加入0.3-2份含氢量为0.2-1.6%的含氢硅油、0.005-0.01份的甲基丁炔醇或乙炔基环己
醇、0.1-6份的增粘剂搅拌均匀,再加入铂含量为1000-8000ppm的铂-二乙烯基四甲基二硅
氧烷络合物搅拌均匀;最后在100-150℃固化3-10min。
[0017] 其中,所述铂-二乙烯基四甲基二硅氧烷络合物中铂金属
原子含量占总物料质量的1-10ppm;所述乙烯基封端聚二甲基硅氧烷ⅰ、乙烯基封端聚二甲基硅氧烷ⅱ、乙烯基硅油ⅲ的乙烯基质量百分含量分别为0.02-0.05%、0.2-0.5%、1-3%。
[0018] 与
现有技术相比,本发明提供的加成型液体硅橡胶增粘剂、制备方法及其应用,具有如下有益效果:
1)本发明合成的增粘剂可以显著提高加成型液体硅橡胶与P的粘接性能,在成型液体
硅橡胶中加入少量的增粘剂,即可使成型液体硅橡胶与PC塑胶之间的粘接破坏达到100%内
聚破坏,并且对
不锈钢或
镀锌镀镍等模具有较好的脱模性;
2)本发明合成的粘接剂,即使添加到固化后具有高硬度的加成型液体硅橡胶中对PC塑
胶仍有很好的粘接性能;
3)本发明合成的粘接剂,不会使铂金催化剂中毒,并且原料易得,合成工艺简单,易于
实现工业化生产;
4)本发明可用于加成型液体硅橡胶对PC、PA、PET、玻璃、等材料的粘接,解决了现有存
在的粘接问题。
附图说明
[0019] 图1为本发明的加成型液体硅橡胶增粘剂的制备方法
流程图。
具体实施方式
[0020] 为了更清楚地表述本发明,下面结合附图对本发明作进一步地描述。
[0021] 本发明的加成型液体硅橡胶增粘剂,包括以下质量份数比例的组分:含有苯基、酯基的丙烯酸类化合物80-120份、铂催化剂溶液0.006-0.06份、含有硅氢键的D4H100-150份、
甲苯100-200份和羟基苯甲醚0.12-0.50份。铂催化剂溶液的质量浓度为0.05-0.5%。
[0022] 请进一步参阅图1,本发明还提供一种加成型液体硅橡胶增粘剂的制备方法,包括以下步骤:
步骤S1,将含有苯基、酯基的丙烯酸类化合物80-120份与质量浓度为0.05-0.5%的铂催
化剂溶液0.006-0.06份混合并在一定温度环境下预热一段时间后形成混合液,以备待用;
其中该步骤中的温度环境为40-80℃,预热时间为30-60 min;且步骤中铂催化剂占含有苯
基、酯基的丙烯酸类化合物质量的0.5-10ppm;含有苯基/酯基的丙烯酸类化合物为含有苯
基/酯基的丙烯酸类化合物、苯二甲酸二烯丙酯、乙酰乙酸烯丙酯、1,4-丁二醇二丙烯酸酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯中的一种或多种;铂金催化剂为Speier催化剂或Karstedt催化剂或
异丙醇稀释的氯铂酸或铂-二乙烯基四甲基二硅氧烷络合物。
[0023] 步骤S2,将100-150份含有硅氢键的D4H、100-200份甲苯以及0.12-0.50份对羟基苯甲醚加入到圆底烧瓶中,边搅拌边升温;其中,含有硅氢键的D4H中含氢质量分数为1.6%。
[0024] 步骤S3,当圆底烧瓶中的温度达到40-90℃时,将步骤1中的混合物滴加到圆底烧瓶中;该步骤中的滴加时间为1-2h。
[0025] 步骤S4,滴加完成后,将反应温度控制在60-100℃,反应1-5h。
[0026] 步骤S5,反应完毕后,将反应液冷却至室温,然后加入活性炭吸附残留的铂催化剂,最后将反应液进行抽滤和旋蒸后得到增粘剂;活性炭为椰壳活性炭颗粒、稻壳活性炭颗
粒、煤炭颗粒中的一种或多种;对羟基苯甲醚为阻聚剂。
[0027] 为实现上述目的,本发明还提供一种加成型液体硅橡胶增粘剂的应用,加成型液体硅橡胶增粘剂在加成型液体硅橡胶中的应用;以质量份数计,将10-30份粘度为6-10万的
乙烯基封端聚二甲基硅氧烷ⅰ、30-50份的3-5万的乙烯基封端聚二甲基硅氧烷ⅱ、5-10份
0.05-1万的乙烯基硅油ⅲ、20-40份气相法白炭黑,3-15份六甲基二硅氮烷和1-2份水,在室
温下加入捏合机搅拌;然后升温到160-180℃,真空度为0.01-0.1MPa,处理3-6h;冷却后依
次加入0.3-2份含氢量为0.2-1.6%的含氢硅油、0.005-0.01份的甲基丁炔醇或乙炔基环己
醇、0.1-6份的增粘剂搅拌均匀,再加入铂含量为1000-8000ppm的铂-二乙烯基四甲基二硅
氧烷络合物搅拌均匀;最后在100-150℃固化3-10min;铂-二乙烯基四甲基二硅氧烷络合物
中铂金属原子含量占总物料质量的1-10ppm;乙烯基封端聚二甲基硅氧烷ⅰ、乙烯基封端聚
二甲基硅氧烷ⅱ、乙烯基硅油ⅲ的乙烯基质量百分含量分别为0.02-0.05%、0.2-0.5%、1-
3%。
[0028] 相较于现有技术的情况,本发明提供的加成型液体硅橡胶增粘剂、制备方法及其应用,具有如下优点:
1)本发明合成的增粘剂可以显著提高加成型液体硅橡胶与P的粘接性能,在成型液体
硅橡胶中加入少量的增粘剂,即可使成型液体硅橡胶与PC塑胶之间的粘接破坏达到100%内
聚破坏,并且对不锈钢或镀锌镀镍等模具有较好的脱模性;
2)本发明合成的粘接剂,即使添加到固化后具有高硬度的加成型液体硅橡胶中对PC塑
胶仍有很好的粘接性能;
3)本发明合成的粘接剂,不会使铂金催化剂中毒,并且原料易得,合成工艺简单,易于
实现工业化生产;
4)本发明可用于加成型液体硅橡胶对PC、PA、PET、玻璃、等材料的粘接,解决了现有存
在的粘接问题。
[0029] 以下为本发明的五个
实施例;实施例 1
1、增粘剂的合成
将62g对苯二甲酸二丙烯酸酯,0.10g4000ppm的铂-二乙烯基四甲基二硅氧烷络合物在
圆底烧瓶中混合均匀后在50℃预热50min,待用。
[0030] 将120g四甲基环四硅氧烷,200g甲苯,0.25g对羟基苯甲醚加入带
温度计和冷凝回
流管的四口烧瓶中,在氮气保护下搅拌并升温至60℃,将预热好的对苯二甲酸二丙烯酸酯
和铂-二乙烯基四甲基二硅氧烷络合物的混合物缓慢滴加到四口烧瓶中,滴加时间为2h。滴
加完毕后,将反应温度控制在65℃反应2h。然后向四口烧瓶中加入20g椰壳活性炭颗粒吸附
时间为2h。最后将反应液进行抽滤和旋蒸得到最终产物,记作增粘剂1。
[0031] 2、增粘剂的应用将16份粘度为6万mPa.s、乙烯基质量分数为0.04%乙烯基封端聚二甲基硅氧烷ⅰ,48份
粘度为3万mPa.s、乙烯基质量分数为0.25%的乙烯基封端聚二甲基硅氧烷ⅱ,5份粘度为
500mPa.s、乙烯基质量分数为1%的乙烯基硅油,25份气相法白炭黑,5份六甲基二硅氮烷,2
份水,在室温下加入捏合机搅拌均匀,然后升温到180℃,真空度为0.01MPa,处理3h,冷却后依次加入1.2份含氢量为1.6%的含氢硅油,0.01份乙炔基环己醇,2.5份的增粘剂搅拌均匀,
再加入0.01份4000ppm的铂金催化剂搅匀,最后在120℃固化5min成型。试样性能如表1所
示。
[0032] 比较例1将16.5份粘度为6万mPa.s、乙烯基质量分数为0.04%乙烯基封端聚二甲基硅氧烷ⅰ,49
份粘度为3万mPa.s、乙烯基质量分数为0.25%的乙烯基封端聚二甲基硅氧烷ⅱ,5.5份粘度
为500mPa.s、乙烯基质量分数为1%的乙烯基硅油,25份气相法白炭黑,5份六甲基二硅氮烷,
2份水,在室温下加入捏合机搅拌均匀,然后升温到180℃,真空度为0.01MPa,处理3h,冷却后依次加入1.2份含氢量为1.6%的含氢硅油,0.01份乙炔基环己醇搅拌均匀,再加入0.01份
4000ppm的铂金催化剂搅匀,最后在120℃固化5min成型。试样性能如表1所示。由表1可以看
出,加成型液体硅橡胶与PC、PET和玻璃(GLASS)的粘接破坏情况均为100%界面破坏,这说明不添加增粘剂,加成型液体硅橡胶与基材的粘接性能很差。添加增粘剂的加成型液体硅橡
胶可以与基材很好的粘接,其中与PET和GLASS的粘接破坏达到100内聚破坏。
[0033] 实施例21、增粘剂的合成
将71g甲基丙烯酸缩水甘油脂,0.10g4000ppm的铂-二乙烯基四甲基二硅氧烷络合物在
圆底烧瓶中混合均匀后在50℃预热50min,待用。
[0034] 将120g四甲基环四硅氧烷,200g甲苯,0.15g对羟基苯甲醚加入带温度计和冷凝回流管的四口烧瓶中,在氮气保护下搅拌并升温至60℃,将预热好的甲基丙烯酸缩水甘油脂
和铂-二乙烯基四甲基二硅氧烷络合物的混合物缓慢滴加到四口烧瓶中,滴加时间为1h。滴
加完毕后,将反应温度控制在80℃反应4h。然后向四口烧瓶中加入20g椰壳活性炭颗粒吸附
时间为2h。最后将反应液进行抽滤和旋蒸得到最终产物,记作增粘剂2。
[0035] 2、增粘剂的应用将16份粘度为8万mPa.s、乙烯基质量分数为0.025%乙烯基封端聚二甲基硅氧烷ⅰ,34份
粘度为3万mPa.s、乙烯基质量分数为0.5%的乙烯基封端聚二甲基硅氧烷ⅱ,8份粘度为
500mPa.s、乙烯基质量分数为2%的乙烯基硅油,30份气相法白炭黑,6.5份六甲基二硅氮烷,
2.5份水,在室温下加入捏合机搅拌均匀,然后升温到180℃,真空度为0.01MPa,处理3h,冷却后依次加入2份含氢量为1.6%的含氢硅油,0.01份乙炔基环己醇,3.0份的增粘剂搅拌均
匀,再加入0.01份4000ppm的铂金催化剂搅匀,最后在120℃固化5min成型。试样性能如表1
所示。
[0036] 比较例2将16.5份粘度为8万mPa.s、乙烯基质量分数为0.025%乙烯基封端聚二甲基硅氧烷ⅰ,
34.5份粘度为3万mPa.s、乙烯基质量分数为0.5%的乙烯基封端聚二甲基硅氧烷ⅱ,8.5份粘
度为500mPa.s、乙烯基质量分数为2%的乙烯基硅油,30份气相法白炭黑,6.5份六甲基二硅
氮烷,2.5份水,在室温下加入捏合机搅拌均匀,然后升温到180℃,真空度为0.01MPa,处理
3h,冷却后依次加入2份含氢量为1.6%的含氢硅油,0.01份乙炔基环己醇搅拌均匀,再加入
0.01份4000ppm的铂金催化剂搅匀,最后在120℃固化5min成型。试样性能如表1所示。由表1
可以看出,加成型液体硅橡胶与PC、PET和玻璃(GLASS)的粘接破坏情况均为100%界面破坏,这说明不添加增粘剂,加成型液体硅橡胶与基材的粘接性能很差。添加增粘剂的加成型液
体硅橡胶可以与基材很好的粘接,其中与PET和GLASS的粘接破坏达到100内聚破坏。
[0037] 实施例31、增粘剂的合成
将71g乙酰乙酸烯丙酯,0.10g4000ppm的铂-二乙烯基四甲基二硅氧烷络合物在圆底烧
瓶中混合均匀后在50℃预热50min,待用。
[0038] 将120g四甲基环四硅氧烷,200g甲苯,0.15g对羟基苯甲醚加入带温度计和冷凝回流管的四口烧瓶中,在氮气保护下搅拌并升温至60℃,将预热好的乙酰乙酸烯丙酯和铂-二
乙烯基四甲基二硅氧烷络合物的混合物缓慢滴加到四口烧瓶中,滴加时间为1h。滴加完毕
后,将反应温度控制在80℃反应4h。然后向四口烧瓶中加入20g稻壳活性炭颗粒吸附时间为
2h。最后将反应液进行抽滤和旋蒸得到最终产物,记作增粘剂3。
[0039] 2、增粘剂的应用将16份粘度为8万mPa.s、乙烯基质量分数为0.025%乙烯基封端聚二甲基硅氧烷ⅰ,34份
粘度为3万mPa.s、乙烯基质量分数为0.5%的乙烯基封端聚二甲基硅氧烷ⅱ,8份粘度为
500mPa.s、乙烯基质量分数为2%的乙烯基硅油,30份气相法白炭黑,6.5份六甲基二硅氮烷,
2.5份水,在室温下加入捏合机搅拌均匀,然后升温到180℃,真空度为0.01MPa,处理3h,冷却后依次加入2份含氢量为1.6%的含氢硅油,0.01份乙炔基环己醇,3.0份的增粘剂搅拌均
匀,再加入0.01份4000ppm的铂金催化剂搅匀,最后在120℃固化5min成型。试样性能如表1
所示。
[0040] 比较例3将16份粘度为8万mPa.s、乙烯基质量分数为0.025%乙烯基封端聚二甲基硅氧烷ⅰ,34份
粘度为3万mPa.s、乙烯基质量分数为0.5%的乙烯基封端聚二甲基硅氧烷ⅱ,8份粘度为
500mPa.s、乙烯基质量分数为2%的乙烯基硅油,30份气相法白炭黑,6.5份六甲基二硅氮烷,
2.5份水,在室温下加入捏合机搅拌均匀,然后升温到180℃,真空度为0.01MPa,处理3h,冷却后依次加入2份含氢量为1.6%的含氢硅油,0.01份乙炔基环己醇,2.5份的增粘剂搅拌均
匀,再加入0.01份4000ppm的铂金催化剂搅匀,最后在120℃固化5min成型。试样性能如表1
所示。由表1可以看出,加成型液体硅橡胶与PC、PET和玻璃(GLASS)的粘接破坏情况均为
100%界面破坏,这说明不添加增粘剂,加成型液体硅橡胶与基材的粘接性能很差。添加增粘
剂的加成型液体硅橡胶可以与基材很好的粘接,其中与PC、PET和GLASS的粘接破坏达到100
内聚破坏。
[0041] 实施例41、增粘剂的合成
将124g KH-570,0.15g4000ppm的铂-二乙烯基四甲基二硅氧烷络合物在圆底烧瓶中混
合均匀后在50℃预热50min,待用。
[0042] 将120g四甲基环四硅氧烷,250g甲苯,0.3g对羟基苯甲醚加入带温度计和冷凝回流管的四口烧瓶中,在氮气保护下搅拌并升温至60℃,将预热好的KH-570和铂-二乙烯基四
甲基二硅氧烷络合物的混合物缓慢滴加到四口烧瓶中,滴加时间为1h。滴加完毕后,将反应
温度控制在80℃反应4h。然后向四口烧瓶中加入20g稻壳活性炭颗粒吸附时间为2h。最后将
反应液进行抽滤和旋蒸得到最终产物,记作增粘剂4。
[0043] 2、增粘剂的应用将16份粘度为8万mPa.s、乙烯基质量分数为0.025%乙烯基封端聚二甲基硅氧烷ⅰ,34份
粘度为3万mPa.s、乙烯基质量分数为0.5%的乙烯基封端聚二甲基硅氧烷ⅱ,8份粘度为
500mPa.s、乙烯基质量分数为2%的乙烯基硅油,30份气相法白炭黑,6.5份六甲基二硅氮烷,
2.5份水,在室温下加入捏合机搅拌均匀,然后升温到180℃,真空度为0.01MPa,处理3h,冷却后依次加入2份含氢量为1.6%的含氢硅油,0.01份乙炔基环己醇,3.0份的增粘剂搅拌均
匀,再加入0.01份4000ppm的铂金催化剂搅匀,最后在120℃固化5min成型。试样性能如表1
所示。
[0044] 比较例4将16份粘度为8万mPa.s、乙烯基质量分数为0.025%乙烯基封端聚二甲基硅氧烷ⅰ,34份
粘度为3万mPa.s、乙烯基质量分数为0.5%的乙烯基封端聚二甲基硅氧烷ⅱ,8份粘度为
500mPa.s、乙烯基质量分数为2%的乙烯基硅油,30份气相法白炭黑,6.5份六甲基二硅氮烷,
2.5份水,在室温下加入捏合机搅拌均匀,然后升温到180℃,真空度为0.01MPa,处理3h,冷却后依次加入2份含氢量为1.6%的含氢硅油,0.01份乙炔基环己醇,2.5份的增粘剂搅拌均
匀,再加入0.01份4000ppm的铂金催化剂搅匀,最后在120℃固化5min成型。试样性能如表1
所示。由表1可以看出,加成型液体硅橡胶与PC、PET和玻璃(GLASS)的粘接破坏情况均为
100%界面破坏,这说明不添加增粘剂,加成型液体硅橡胶与基材的粘接性能很差。添加增粘
剂的加成型液体硅橡胶可以与基材很好的粘接,其中与GLASS的粘接破坏达到100内聚破
坏。
[0045] 实施例51、增粘剂的合成
将对苯二甲酸二丙烯酸酯46g、乙酰乙酸烯丙酯36g以及0.10g4000ppm的铂-二乙烯基
四甲基二硅氧烷络合物在圆底烧瓶中混合均匀后在50℃预热50min,待用。
[0046] 将120g四甲基环四硅氧烷,180g甲苯,0.20g对羟基苯甲醚加入带温度计和冷凝回流管的四口烧瓶中,在氮气保护下搅拌并升温至60℃,将预热好的乙酰乙酸烯丙酯和铂-二
乙烯基四甲基二硅氧烷络合物的混合物缓慢滴加到四口烧瓶中,滴加时间为1h。滴加完毕
后,将反应温度控制在80℃反应4h。然后向四口烧瓶中加入20g稻壳活性炭颗粒吸附时间为
2h。最后将反应液进行抽滤和旋蒸得到最终产物,记作增粘剂5。
[0047] 2、增粘剂的应用将16份粘度为8万mPa.s、乙烯基质量分数为0.025%乙烯基封端聚二甲基硅氧烷ⅰ,34份
粘度为3万mPa.s、乙烯基质量分数为0.5%的乙烯基封端聚二甲基硅氧烷ⅱ,8份粘度为
500mPa.s、乙烯基质量分数为2%的乙烯基硅油,30份气相法白炭黑,6.5份六甲基二硅氮烷,
2.5份水,在室温下加入捏合机搅拌均匀,然后升温到180℃,真空度为0.01MPa,处理3h,冷却后依次加入2份含氢量为1.6%的含氢硅油,0.01份乙炔基环己醇,2.5份的增粘剂搅拌均
匀,再加入0.01份4000ppm的铂金催化剂搅匀,最后在120℃固化5min成型。试样性能如表1
所示。
[0048] 比较例5将16份粘度为8万mPa.s、乙烯基质量分数为0.025%乙烯基封端聚二甲基硅氧烷ⅰ,34份
粘度为3万mPa.s、乙烯基质量分数为0.5%的乙烯基封端聚二甲基硅氧烷ⅱ,8份粘度为
500mPa.s、乙烯基质量分数为2%的乙烯基硅油,30份气相法白炭黑,6.5份六甲基二硅氮烷,
2.5份水,在室温下加入捏合机搅拌均匀,然后升温到180℃,真空度为0.01MPa,处理3h,冷却后依次加入2份含氢量为1.6%的含氢硅油,0.01份乙炔基环己醇,2.5份的增粘剂搅拌均
匀,再加入0.01份4000ppm的铂金催化剂搅匀,最后在120℃固化5min成型。试样性能如表1
所示。由表1可以看出,加成型液体硅橡胶与PC、PET和玻璃(GLASS)的粘接破坏情况均为
100%界面破坏,这说明不添加增粘剂,加成型液体硅橡胶与基材的粘接性能很差。添加增粘
剂的加成型液体硅橡胶可以与基材很好的粘接,其中与PC、PET和GLASS的粘接破坏达到100
内聚破坏。
[0049] 表1为增粘剂对加成型液体硅橡胶的粘接和力学性能影响 硬度(Shore A) 拉伸强度(MPa) 撕裂强度(KN/m) 断裂伸长率(%) PC粘接情况 PET粘接情况 GLASS粘接情况实施例1 48 5.0 12 420 50%内聚破坏 100%内聚破坏 70%内聚破坏
实施例2 59 6.5 16 430 60%内聚破坏 100%内聚破坏 100%内聚破坏
实施例3 60 5.5 15 450 80%内聚破坏 100%内聚破坏 100%内聚破坏
实施例4 62 6.2 14 420 40%内聚破坏 80%内聚破坏 100%内聚破坏
实施例5 61 7.5 18 460 100%内聚破坏 100%内聚破坏 100%内聚破坏
比较例1 45 4.5 12 420 100%界面破坏 100%界面破坏 100%界面破坏
比较例2 57 6.2 15 400 100%界面破坏 100%界面破坏 100%界面破坏
比较例3 58 5.3 15 430 100%界面破坏 100%界面破坏 100%界面破坏
比较例4 60 6.0 14 420 100%界面破坏 100%界面破坏 100%界面破坏
比较例5 60 7.3 16 430 100%界面破坏 100%界面破坏 100%界面破坏
表1中产品性能测试方法如下:
1、按照GB/T-531-1999测定硅胶的硬度,拉伸强度和断裂伸长率;
2、按照GB/T-529-1999测定硅胶的抗撕裂强度;
3、按照GBT7760-2003测定硅胶与PC,PA,PET的粘接破坏情况;
由表1可以看出,实施例1,2,3与比较例相比,对PC,PA,PET的粘接性都有了明显的提
高,其中实施例5对PC、PET和GLASS粘接破坏达到100内聚破坏,并且力学性能有小幅提高。
这是因为:首先,粘接剂中的双键和硅氢键参与硅橡胶的交联反应,提高了硅胶的力学性
能:其次增粘剂中的酯基、羟基与基材表面发生化学反应,形成牢固的化学键,实现液体硅
橡胶与基材的粘接。
[0050] 以上公开的仅为本发明的几个具体实施例,但是本发明并非局限于此,任何本领域的技术人员能思之的变化都应落入本发明的保护范围。