一种热塑性树脂组合物及其制备方法与应用
专利汇可以提供一种热塑性树脂组合物及其制备方法与应用专利检索，专利查询，专利分析的服务。并且本 发明 公开了一种热塑性 树脂 组合物，按重量份计，包括以下组成：聚酰胺树脂5份-60份；多元醇1份-10份； 酮 羰基化合物0.5份-79份。基于酮羰基化合物的总重量，根据GB/T6324.5-2008或元素分析法测得酮羰基化合物的酮羰基含量为10wt%-70wt%，优选为25wt%-60wt%，更优选为30wt%-50wt%。本发明通过添加含有特定酮羰基含量的酮羰基化合物制备得到的热塑性树脂组合物，与仅添加特定含量的多元醇相比，该制备得到的热塑性树脂组合物具有优异的以热老化后的拉伸强度保持率表征的耐热 氧 老化性能，且在85% 相对湿度 和85℃的环境舱中暴露7天仍然不出现抗析出泛白现象，避免了仅添加多元醇在老化条件下容易向模塑部件表面迁移，即析出泛白的问题。，下面是一种热塑性树脂组合物及其制备方法与应用专利的具体信息内容。
1.一种热塑性树脂组合物，按重量份计，包括以下组成：
聚酰胺树脂 5份-60份；
多元醇 0.1份-20份；
酮羰基化合物 0.5份-79份。
2.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物，按重量份计，包括以下组成：
聚酰胺树脂 8份-55份；
多元醇 0.6份-10份；
酮羰基化合物 1份-55份。
3.根据权利要求1或2所述的热塑性树脂组合物，其特征在于，所述酮羰基化合物选自含有衍生自烯属共聚单体重复单元和衍生自一氧化碳重复单元交替结构的酮单元的化合物；所述烯属共聚单体选自乙烯、丙烯、丁烯、己烯、辛烯、癸烯、十二烯、十四烯、十六烯、十八烯中的一种或几种；优选为乙烯和/或丙烯。
4.根据权利要求1-3任一项所述的热塑性树脂组合物，其特征在于，基于酮羰基化合物的总重量，根据GB/T6324.5-2008或元素分析法测得酮羰基化合物的酮羰基含量为10wt%-
70wt%，优选为25wt%-60wt%，更优选为30wt%-50wt%。
5.根据权利要求4所述的热塑性树脂组合物，其特征在于，所述GB/T6324.5-2008测得酮羰基化合物的酮羰基含量的测试方法：选取甲苯、二甲苯、甲酸、乙酸、甲醇、正丁醇、氯仿、四氢呋喃、N,N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜中的一种或多种的溶剂，通过蒸馏获得无碳基的上述溶剂，配置2-丁酮溶液，分别配置0ppm、5ppm、10ppm、15ppm、20ppm、25ppm、50ppm、
100ppm的2-丁酮的标准比色溶液；各取2.0ml标准比色溶液分别置于不同的25ml的容量瓶，加入2.0ml 2，4-二硝基苯肼溶液，盖塞，在室温下反应（30±2）min，用氢氧化钾溶液稀释至刻度，定容，放置（12±1）min；用1cm光程的比色皿，在480nm处，以水调整分光光度计零点，测定上述反应后的标准比色溶液的吸光度；以标准比色溶液的浓度（ppm）为横坐标，以测得吸光度为纵坐标绘制得到标准曲线；
称取一定量的酮羰基化合物精提物，选取甲苯、二甲苯、甲酸、乙酸、甲醇、正丁醇、氯仿、四氢呋喃、N,N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜中的一种或多种的无碳基溶剂，进行加热溶解；
取2.0ml的上述溶液，进行上述操作测得吸光度，并以2.0ml无碳基溶剂进行空白实验；
计算：酮羰基含量的质量分数ω，以酮羰基（CO）计，数值以%表示，按式II计算
式II
式中：
C1——与溶液吸光度对应的由标准曲线查得的酮羰基化合物的质量浓度，单位为ppm；
C0——与空白吸光度对应的由标准曲线查得的酮羰基化合物的质量浓度，单位为ppm；
M2——2-丁酮的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔（g/mol）[M1=72.11]；
M1——酮羰基的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔（g/mol）[M2=28.01]。
6.根据权利要求4所述的热塑性树脂组合物，其特征在于，所述元素分析法测得酮羰基化合物的酮羰基含量的测试方法：为了测得酮羰基化合物中的酮羰基含量，须使用合适的溶剂将酮羰基化合物从组合物中分离提取，合适的溶剂选自甲苯、二甲苯、甲酸、乙酸、甲醇、正丁醇、氯仿、四氢呋喃、N,N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜中的一种或多种，将聚酰胺树脂溶解或溶胀，得到酮羰基化合物的溶液或沉淀物，将得到的溶液或沉淀物进行多次溶解并选择减压旋转蒸馏，获得酮羰基化合物精提物；
酮羰基化合物精提物，使用选自甲苯、二甲苯、甲酸、乙酸、甲醇、正丁醇、氯仿、四氢呋喃、N,N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜中的一种或多种的色谱级溶剂，配置2mg/ml-10mg/ml的酮羰基化合物溶液，待充分溶解后过滤，超声波对溶液及流动相脱除气泡，并确保注射器及冲洗阀等仪器构造不含气泡，将该溶液进样，并通过凝胶渗透色谱可以测得酮羰基化合物的数均分子量和重均分子量及分子量分布；
酮羰基化合物精提物通过元素分析法可以测得碳元素、氧元素和氢元素所占比例，其中氧元素来源于羰基氧，其测得比例为ωoxygen，酮羰基化合物的酮羰基含量根据式I计算可得：
ω=ωoxygen×MCO/ MO 式I
其中，MCO为酮羰基的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔（g/mol）[MCO=28.01]；
MO为氧原子的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔（g/mol）[MO=15.99]。
7.根据权利要求1-6任一项所述的热塑性树脂组合物，其特征在于，酮羰基化合物具有
4 6
大于等于6×10的数均分子量，具有小于等于10的数均分子量。
8.根据权利要求1或2所述的热塑性树脂组合物，其特征在于，所述聚酰胺树脂由二元胺和二元酸逐步缩聚而成，或由内酰胺开环聚合而成，或由氨基酸逐步缩聚而成，或由二元胺、二元酸、内酰胺、氨基酸中的组分共聚而成；选自PA46、PA66、PA6、PA11、PA12、PA610、PA612、PA1010、PA1012、PA1212、PA4T、PA6T、PA9T、PA10T、PA6I、PAMXD6、PA6I、PA66/6、PA6/
66、PA6T/6I、PA6T/66中的一种或几种；优选为PA66、PA6、PA610、PA612、PA1010、PA11、PA12、PA66/6中的一种或几种；更优选为PA66、PA6、PA610、PA612、PA1010。
9.根据权利要求1或2所述的热塑性树脂组合物，其特征在于，所述多元醇选自具有两个或更多的羟基官能团的化合物，优选为甘油、季戊四醇、二季戊四醇、二（三羟甲基）丙烷、三羟甲基丙烷三缩水甘油基醚、三季戊四醇、双-三羟甲基丙烷、三羟甲基丙烷、1，1，1-三（羟甲基）丙烷、1，1，1-三（羟甲基）乙烷、D-甘露糖醇、D-山梨醇、阿拉伯糖醇、木糖醇中的一种或几种。
10.根据权利要求1或2所述的热塑性树脂组合物，其特征在于，还包括0-60份的填充剂；所述填充剂选自纤维状填充剂、非纤维状填充剂、聚合物填充剂中的一种或几种；所述纤维状填充剂选自玻璃纤维、碳纤维、有机纤维中的一种或几种；所述非纤维状填充剂选自氧化铝、炭黑、粘土、磷酸锆、高岭土、碳酸钙、铜、硅藻土、石墨、云母、硅石、二氧化钛、沸石、滑石、硅灰石中的一种或几种；所述聚合物填充剂选自玻璃珠和/或玻璃粉末。
11.根据权利要求10所述的热塑性树脂组合物，其特征在于，所述填充剂选自直径为7μm-14μm 的玻璃纤维，所述玻璃纤维选自玻璃短切纤维和/或玻璃长纤维。
12.根据权利要求1或2所述的热塑性树脂组合物，其特征在于，还包括0-10份的其它添加剂；所述其它添加剂选自热稳定剂、抗氧剂、成核剂、抗静电剂、发泡剂、润滑剂、增塑剂、颜料中的一种或几种。
13.一种如权利要求1-12任一项所述的热塑性树脂组合物的制备方法，包括如下步骤：
1）将聚酰胺树脂干燥至水分含量低于1500ppm；
2）按照配比将干燥后的聚酰胺树脂、多元醇、酮羰基化合物、填料及其它添加剂共混，然后经过双螺杆挤出机在220℃-280℃的温度挤出、冷却、造粒即得。
14.如权利要求1-13任一项所述的热塑性树脂组合物在发动机引擎罩以下部件、增压空气冷却器、油底壳、节温器、汽缸盖、谐振器、消声器、进气歧管、触媒转换器外壳、中冷器进气端、发动机冷却系统、水室端槽、中冷器、风扇、护风圈等汽车零部件中的应用。
一种热塑性树脂组合物及其制备方法与应用
技术领域
背景技术
发明内容
多元醇 0.6份-10份；
酮羰基化合物 1份-55份。
10wt%-70wt%，优选为25wt%-60wt%，更优选为30wt%-50wt%。当酮羰基含量低于10wt%，形成氢键的能力下降，其他共聚组分的增加也同样可导致结晶度降低。当羰基含量高于70wt%，会使树脂的冲击强度明显下降，从而影响组合物的机械性能。
酮羰基化合物精提物，使用选自甲苯、二甲苯、甲酸、乙酸、甲醇、正丁醇、氯仿、四氢呋喃、N,N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜中的一种或多种的色谱级溶剂，配置2mg/ml-10mg/ml的酮羰基化合物溶液，待充分溶解后过滤，超声波对溶液及流动相脱除气泡，并确保注射器及冲洗阀等仪器构造不含气泡，将该溶液进样，并通过凝胶渗透色谱可以测得酮羰基化合物的数均分子量和重均分子量及分子量分布；
酮羰基化合物精提物通过元素分析法可以测得碳元素、氧元素和氢元素所占比例，其中氧元素来源于羰基氧，其测得比例为ωoxygen，酮羰基化合物的酮羰基含量根据式I计算可得：
ω=ωoxygen×MCO/ MO 式I
其中，MCO为酮羰基的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔（g/mol）[MCO=28.01]；
MO为氧原子的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔（g/mol）[MO=15.99]。
称取一定量的酮羰基化合物精提物，选取甲苯、二甲苯、甲酸、乙酸、甲醇、正丁醇、氯仿、四氢呋喃、N,N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜中的一种或多种的无碳基溶剂，进行加热溶解；
取2.0ml的上述溶液，进行上述操作测得吸光度，并以2.0ml无碳基溶剂进行空白实验；
计算：酮羰基含量的质量分数ω，以酮羰基（CO）计，数值以%表示，按式II计算
式II
式中：
C1——与溶液吸光度对应的由标准曲线查得的酮羰基化合物的质量浓度，单位为ppm；
C0——与空白吸光度对应的由标准曲线查得的酮羰基化合物的质量浓度，单位为ppm；
M2——2-丁酮的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔（g/mol）[M1=72.11]；
M1——酮羰基的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔（g/mol）[M2=28.01]。
19-8），3,9-双[1,1-二甲基-2-[(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酰氧基]乙基]-2,4,8,
10-四氧杂螺[5.5]十一烷（CAS：90498-90-1）和1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯（CAS：1709-70-2）中的至少一种；
更优选地，所述亚磷酸酯为双十八烷基季戊四醇双亚磷酸酯（CAS：3806-34-6），双(2,
6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二磷酸酯（CAS：80693-00-1），2-2’-亚甲基双（4，6-二丁基-苄基）-2-乙基己基亚磷酸酯（CAS：126050-54-2），亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯（CAS： 31570-04-4），亚磷酸三壬基苯酯（CAS：26523-78-4）和4,4'-对开异丙基二苯基 C12-15-醇亚磷酸酯（CAS：96152-48-6）中的至少一种；
更优选地，所述硫酯化合物为季戊四醇四(3-月桂基硫代丙酸酯（) CAS：29598-76-3）。
所述发泡剂选自碳酸钙、碳酸氢钠；
所述润滑剂选自甘油酯、氧化聚乙烯、聚乙烯蜡、聚二甲基硅氧烷；所述增塑剂选自柠檬酸酯、甘油、大豆油；
所述颜料选自炭黑、苯胺黑。
2）按照配比将干燥后的聚酰胺树脂、多元醇、酮羰基化合物、填料、其它添加剂共混，然后经过双螺杆挤出机在220℃-280℃的温度挤出、冷却、造粒即得。
具体实施方式
10cm×10cm×4mm的测试板。24h后，将一块测试板从舱中取出，并且目视检查。用
ChromaVision MA100多角度分光光度计测定110°反射下测得的L值。L为CIELAB色彩空间中白度的常见量度。记录测试板上前后四处的L值，并取平均值。在未处理的测试板上也进行L测定。处理的测试板的L平均值与未处理的测试板的L平均值之差为ΔL。7天后，将第二块测试板从舱中取出，同样测试L值和ΔL。
10mm，测试速度5mm/min，测试23℃在空气中的老化前及老化后拉伸强度（TS）（至少5个相同组成和形状样品测试结果的平均值）。热空气老化使用热老化箱，调节温度为150℃进行，在达到老化时间1000h后样品从老化箱取出，冷却至室温后用铝箔袋热密封，防止在评价力学性能之前吸收任何湿气。与老化前的对应力学性能比较，计算出拉伸强度的保持率，并以百分比表示，记为老化后TS保持率。
酮羰基化合物精提物通过元素分析法可以测得碳元素、氧元素和氢元素所占比例，其中氧元素来源于羰基氧，其测得比例为ωoxygen，酮羰基化合物的酮羰基含量根据式I计算可得：
ω=ωoxygen×MCO/ MO 式I
其中，MCO为酮羰基的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔（g/mol）[MCO=28.01]；
MO为氧原子的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔（g/mol）[MO=15.99]。
称取一定量的酮羰基化合物精提物，选取甲苯、二甲苯、甲酸、乙酸、甲醇、正丁醇、氯仿、四氢呋喃、N,N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜中的一种或多种的无碳基溶剂，进行加热溶解；
取2.0ml的上述溶液，进行上述操作测得吸光度，并以2.0ml无碳基溶剂进行空白实验；
计算：酮羰基含量的质量分数ω，以酮羰基（CO）计，数值以%表示，按式II计算
式II
式中：
C1——与溶液吸光度对应的由标准曲线查得的酮羰基化合物的质量浓度，单位为ppm；
C0——与空白吸光度对应的由标准曲线查得的酮羰基化合物的质量浓度，单位为ppm；
M2——2-丁酮的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔（g/mol）[M1=72.11]；
M1——酮羰基的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔（g/mol）[M2=28.01]。
酮羰基化合物：POK，M330A，产自韩国晓星集团，含丙烯共聚单体；
多元醇：二季戊四醇，DPE，购自Sigma-Aldrich；
甘油，GLY，购自Sigma-Aldrich；
二（三羟甲基）丙烷，DTP，购自Sigma-Aldrich；
三羟甲基丙烷三缩水甘油基醚，TTE，购自Sigma-Aldrich；
1，1，1-三（羟甲基）丙烷，THP，购自Sigma-Aldrich；
1，1，1-三（羟甲基）乙烷，THE，购自Sigma-Aldrich；
填充剂：玻纤：EC11-3.0，直径10um，产自台湾必成公司；
其它添加剂：润滑剂：N-十八烷基-13-二十二酰胺，购自瑞尔丰公司；
CU Complex：含铜复合物，8份碘化钾和1份碘化铜的混合物；
黑颜料A：炭黑，HIBLACK 600L，购自Orion；
黑颜料B：苯胺黑，L0080，购自巴斯夫。
高效检索全球专利专利汇是专利免费检索,专利查询,专利分析-国家发明专利查询检索分析平台，是提供专利分析，专利查询，专利检索等数据服务功能的知识产权数据服务商。
我们的产品包含105个国家的1.26亿组数据，免费查、免费专利分析。
专利汇分析报告产品可以对行业情报数据进行梳理分析，涉及维度包括行业专利基本状况分析、地域分析、技术分析、发明人分析、申请人分析、专利权人分析、失效分析、核心专利分析、法律分析、研发重点分析、企业专利处境分析、技术处境分析、专利寿命分析、企业定位分析、引证分析等超过60个分析角度，系统通过AI智能系统对图表进行解读，只需1分钟，一键生成行业专利分析报告。
