一种提高硅基非氧化物陶瓷材料表面环境障涂层硬度和抗热
震性能的激光熔凝方法
技术领域
[0001] 本
发明涉及环境障涂层，更特别地说，是指一种硅基非氧化物陶瓷材料表面环境障涂层改性的方法，具体是指用一种激光熔凝工艺处理经大气
等离子喷涂在SiC表面制备的环境障涂层，以提高涂层硬度和抗热震性能的方法。
背景技术
[0002] 为满足大推重比，高效率航空
发动机工作温度不断提升及发动机在高转速、高速气流冲刷，
腐蚀性介质、温度骤升骤降等恶劣环境下长时间稳定工作的需求，开发综合性能更优越的材料及制备相应的保护涂层；对涂层表面进行改性，以提升涂层的性能，是两个行之有效的研究方向。
[0003] 硅基非氧化物陶瓷及其
复合材料(SiC、Cf/SiC、SiCf/SiC，etc.) 具有比重轻、比强度大、相较高温
合金具有更好的高温
力学性能和热学性能，在大推重比航空发动机中具有广泛的应用前景。然而，在航空发动机工作的高温，氧气，
水蒸气和熔盐等腐蚀气氛环境下，硅基非氧化物陶瓷表面会被严重侵蚀，最终失效。
[0004] 保护硅基非氧化物陶瓷材料常用且有效的方法是稀土
硅酸盐作为保护涂层，其中Lu硅酸盐因熔点高、高温下
相变较少、抗水
蒸汽腐蚀能力优异等特点而成为最有潜力的环境障涂层材料。然而，稀土硅酸盐作为
面层的一个潜在问题是脆性较大，硬度不足。
[0005] 目前，稀土硅酸盐环境障涂层的制备多采用
等离子喷涂技术，但经等离子喷涂技术制备的稀土硅酸盐环境障涂层常伴随气孔较多，表面较粗糙等
缺陷。这些缺陷的存在严重影响环境障涂层的使用寿命和防护效果。
发明内容
[0006] 鉴于以上不足，本发明的目的是提供一种提高硅基非氧化物陶瓷表面环境障涂层硬度和抗热震性能的激光熔凝方法。对大气等离子喷涂制备的涂层再进行激光熔凝方法处理后的环境障涂层硬度有了较大提高，表面粗糙度下降，涂层的抗热震性能有了显著提高。可大幅延长基体材料的使用寿命。
[0007] 本发明的技术方案包括两部分，第一方面采用大气等离子喷涂制备陶瓷基复合环境障涂层，第二方面采用激光熔凝提高陶瓷基复合环境障涂层硬度和抗热震性能。
[0008] 第一方面，本发明提供一种大气等离子喷涂制备陶瓷基复合环境障涂层，制得的陶瓷基复合环境障涂层包括SiC陶瓷基体和复合环境障涂层，复合环境障涂层从内到外为
莫来石层、Lu2Si2O7-Lu2SiO5复合面层；所述Lu2Si2O7-Lu2SiO5复合面层中Lu2Si2O7与Lu2SiO5的
质量比为7:3。所述基体为SiC材料、莫来石层的厚度为150～200um、Lu2Si2O7 -Lu2SiO5复合面层的厚度为100～150um。
[0009] 采用大气等离子喷涂制备陶瓷基复合环境障涂层包括有如下步骤：
[0010] 步骤1，从SiC
块体中切取尺寸为20mm×20mm×4.0mm的小块儿作为基体材料，并依次用丙
酮、
乙醇、超声清洗20min，然后在温度为110℃的烘箱中烘干2h；
[0011] 步骤2，选用市售高纯Lu2O3和SiO2原料，分别按Lu2Si2O7和 Lu2SiO5的化学计量比称取对应Lu2O3和SiO2的质量，得到Lu2Si2O7原材料、Lu2SiO5原材料；
[0012] 用乙醇做分散剂，将Lu2Si2O7原材料在300r/min球磨10～15h， 20～30Mpa条件
冷压成块，将所压块体置于N2保护气氛下，以升温速率为6℃～10℃/min升温至1550℃，保温6h，制得Lu2Si2O7块体；
[0013] 用乙醇做分散剂，将Lu2SiO5原材料在300r/min球磨10～15h， 20～30Mpa条件冷压成块，将所压块体置于N2保护气氛下，以升温速率为6℃～10℃/min升温至1550℃，保温6h，制得Lu2SiO5块体；
[0014] 然后将Lu2Si2O7块体和Lu2SiO5块体
粉碎至80～100μm的粉末，按质量比mLu2Si2O7/mLu2SiO5＝7:3称取相应质量于球磨罐中，用乙醇做分散剂，400r/min球磨10～15h，30～40Mpa条件冷压成块，将所压块体至于N2保护气氛下，6℃～10℃/min升温至1550℃，保温
10h，制备Lu2Si2O7-Lu2SiO5复合块体，将Lu2Si2O7-Lu2SiO5复合块体粉碎至62～105μm的粉末，制得Lu2Si2O7-Lu2SiO5复合喷涂粉；
[0015] 步骤3，莫来石(3Al2O3·2SiO2)尺寸范围为18～58μm；
[0016] 步骤4，采用大气等离子喷涂技术将莫来石(3Al2O3·2SiO2)喷涂到SiC基体上，1200～1300℃
热处理2～4h，再将Lu2Si2O7和 Lu2SiO5
复合粉末喷涂到莫来石层上，1300～
1400℃热处理2～4h，制得陶瓷基复合环境障涂层；
[0017] 制备莫来石涂层的参数为：
电压60～80v，
电流500～600A，氩气流量为50L/min～70L/min，氢气流量为5L/min～10L/min；送粉量为5g/min～15g/min，喷涂距离70～80mm；
[0018] 制备质量比为7:3的Lu2Si2O7-Lu2SiO5涂层的参数为：电压70～90v,电流600～700A，氩气流量为50L/min～70L/min，氦气流量为10L/min～20L/min，送粉量为5g/min～
10g/min，喷涂距离均为60mm～80mm。
[0019] 本发明采用激光熔凝提高第一方面制得的陶瓷基复合环境障涂层硬度和抗热震性能，其制备步骤有：将经大气等离子喷涂制备的 SiC/mullite/质量比为7:3的Lu2Si2O7-Lu2SiO5涂层在激光熔凝工艺中进行处理，得到激光熔凝后的SiC/mullite/质量比为7:3的Lu2Si2O7 -Lu2SiO5环境障涂层；激光熔凝工艺的参数：激光功率为100w～200w、扫描速度为400mm/min～600mm/min、扫描距离为10mm～ 20mm、扫描
角度为90度。
[0020] 在本发明中，硬度测量的具体步骤为：先将经激光熔凝处理和未经激光熔凝处理的SiC/mullite/Lu2Si2O7-Lu2SiO5的涂层采用3000目
砂纸打磨，待光学
显微镜下观察到表面平整为止，用丙酮清洗3次，超声处理5min,110℃下烘干；并采用维氏硬度计测量表面硬度。
[0021] 在本发明中，高温热振测试的具体步骤为：将经激光熔凝处理和未经激光熔凝处理的SiC/mullite/质量比为7:3的Lu2Si2O7-Lu2SiO5的涂层置于1450℃下保温10min，取出后水淬处理1min；110℃下烘干 10min,如此反复，直至涂层出现5％面积的脱落即为失效。
[0022] 本发明提高硅基非氧化物陶瓷材料表面环境障涂层硬度和抗热震性能的激光熔凝方法的优点在于：
[0023] ①本发明提出的一种激光熔凝处理环境障涂层的硬度较大气等离子喷涂制备的环境障涂层硬度有较大提高。
[0024] ②本发明提出的一种激光熔凝处理环境障涂层表面粗糙度较大气等离子喷涂制备的环境障涂层的表面粗糙度有大幅降低。
[0025] ③本发明提出的一种激光熔凝方法处理环境障涂层的方法是通过对常规大气等离子喷涂制备的环境障涂层的表面形貌和结构进行改性，在陶瓷面层中引入了分段垂直裂纹，大大的提高了环境障涂层的热冲击寿命。
附图说明
[0026] 图1
实施例1中大气等离子喷涂制备的环境障涂层表面扫描电镜 (SEM)图。
[0027] 图2实施例1中经激光熔凝处理后的环境障涂层表面扫描电镜 (SEM)图。
[0028] 图3实施例1中经激光熔凝处理后的环境障涂层和大气等离子喷涂制备的环境障涂层面层硬度分布对比图。
[0029] 图4实施例1中经激光熔凝处理后的环境障涂层和大气等离子喷涂制备的环境障涂层表面热振寿命对比图。
具体实施方式
[0030] 下面将结合附图和实施例对本发明做进一步的详细说明。
[0031] 本发明采用大气等离子喷涂与激光熔凝组合的工艺来制备陶瓷基复合环境障涂层，其环境障涂层是用大气等离子喷涂工艺在SiC基体上制备厚度为150～200um的莫来石层，在莫来石层上制备厚度为100～ 150um的质量比为7:3的Lu2Si2O7-Lu2SiO5复合面层，然后以激光熔凝工艺重处理质量比为7:3的Lu2Si2O7-Lu2SiO5复合面层，而最终得到具有高硬度和抗热震性能的陶瓷基复合环境障涂层。具体制得步骤有：
[0032] 步骤1，从SiC块体中切取尺寸为20mm×20mm×4.0mm的小块儿作为基体材料，并依次用丙酮、乙醇、超声清洗20min，然后在温度为110℃的烘箱中烘干2h；
[0033] 步骤2，选用市售高纯Lu2O3和SiO2原料，分别按Lu2Si2O7和 Lu2SiO5的化学计量比称取对应Lu2O3和SiO2的质量，得到Lu2Si2O7原材料、Lu2SiO5原材料；
[0034] 用乙醇做分散剂，将Lu2Si2O7原材料在300r/min球磨10～15h， 20～30Mpa条件冷压成块，将所压块体置于N2保护气氛下，以升温速率为6℃～10℃/min升温至1550℃，保温6h，制得Lu2Si2O7块体；
[0035] 用乙醇做分散剂，将Lu2SiO5原材料在300r/min球磨10～15h， 20～30Mpa条件冷压成块，将所压块体置于N2保护气氛下，以升温速率为6℃～10℃/min升温至1550℃，保温6h，制得Lu2SiO5块体；
[0036] 然后将Lu2Si2O7块体和Lu2SiO5块体粉碎至80～100μm的粉末，按质量比mLu2Si2O7/mLu2SiO5＝7:3称取相应质量于球磨罐中，用乙醇做分散剂，400r/min球磨10～15h，30～40Mpa条件冷压成块，将所压块体至于N2保护气氛下，6℃～10℃/min升温至1550℃，保温
10h，制备Lu2Si2O7和Lu2SiO5复合块体，将Lu2Si2O7和Lu2SiO5复合块体粉碎至62～105μm的粉末，制得Lu2Si2O7-Lu2SiO5复合喷涂粉；
[0037] 步骤3，莫来石(3Al2O3·2SiO2)尺寸范围为18～58μm；
[0038] 步骤4，采用大气等离子喷涂技术将莫来石(3Al2O3·2SiO2)喷涂到SiC基体上，1200～1300℃热处理2～4h，再将Lu2Si2O7和 Lu2SiO5复合粉末喷涂到莫来石层上，1300～
1400℃热处理2～4h，制得陶瓷基复合环境障涂层；
[0039] 制备莫来石涂层的参数为：电压60～80v，电流500～600A，氩气流量为50L/min～70L/min，氢气流量为5L/min～10L/min；送粉量为5g/min～15g/min，喷涂距离70～80mm；
[0040] 制备质量比为7:3的Lu2Si2O7-Lu2SiO5涂层的参数为：电压70～ 90v,电流600～700A，氩气流量为50L/min～70L/min，氦气流量为10L/min～20L/min，送粉量为5g/min～
10g/min，喷涂距离均为60mm～80mm。
[0041] 步骤5，本发明采用激光熔凝提高第一方面制得的陶瓷基复合环境障涂层硬度和抗热震性能，是将经大气等离子喷涂制备的SiC/mullite/ 质量比为7:3的Lu2Si2O7-Lu2SiO5涂层在激光熔凝工艺中进行处理，得到激光熔凝后的SiC/mullite/质量比为7:3的Lu2Si2O7-Lu2SiO5环境障涂层；激光熔凝工艺的参数：激光功率为100w～200w、扫描速度为400mm/min～600mm/min、扫描距离为10mm～20mm、扫描角度为90度。
[0042] 实施例1
[0043] 以尺寸为20mm×20mm×4.0mm的SiC材料为基体，依次用丙酮，乙醇，超声清洗20min；然后在110℃烘箱烘干2h,将清洗烘干后的SiC基体置于夹具上。
[0044] 制备莫来石层的参数为:电压65V,电流500A，等离子气体中氩气流量为50L/min，等离子气中氢气为5L/min,送粉量为15g/min，喷涂距离均为70mm；基体
温度控制在1100℃；莫来石层的厚度为 150μm。
[0045] 制备质量比为7:3的Lu2Si2O7-Lu2SiO5面层的参数为:电压70V，电流600A，等离子气体中氩气流量为60L/min，氦气流量为10L/min，送粉量为5g/min，喷涂距离均为80mm；基体温度控制在950℃；Lu2Si2O7-Lu2SiO5复合面层的厚度为100μm。制得的质量比为7:3的 Lu2Si2O7-Lu2SiO5面层的形貌如图1所示。
[0046] 将等离子喷涂好后的环境障涂层进行激光熔凝处理；激光功率为 100w、扫描速度为420mm/min、扫描距离为10mm、扫描角度为90 度，制得陶瓷基复合环境障涂层。为了进行硬度与热振寿命的分析，采用相同了实施例1工艺制得了2个样品，其编号记为a1和a2。质量比为7:3的Lu2Si2O7-Lu2SiO5面层经激光熔凝处理后(样品a1)的形貌如图2所示。
[0047] 将样品a1和未经激光熔凝处理的等离子喷涂制备的涂层切开，截面采用3000目砂纸打磨，待
光学显微镜下观察到平整为止，用丙酮清洗3 次，超声处理5min，110℃下烘干；并采用维氏硬度计测量表面至莫来石层的硬度分布情况。测量结果如图3所示，结果显示，经实施例1所述激光熔凝处理后的面层硬度达到996HV0.1Mpa,未经激光熔凝处理的大气等离子喷涂制备的涂层的硬度为660HV0.1Mpa.表明激光熔凝能显著提升涂层的表面硬度。
[0048] 将样品a2和未经激光熔凝处理的等离子喷涂制备的涂层分别置于 1450℃下保温10min,取出后水淬处理1min；110℃下烘干10min, 如此反复，直至涂层出现5％面积的脱落即为失效。所得结果如图4所示，等离子喷涂制备的涂层在所述测试条件下的热振寿命为60次；经实施例1所述激光熔凝处理后的涂层的热振寿命为123次；表明激光熔凝处理能显著提升涂层的热振寿命。
[0049] 实施例2
[0050] 以尺寸为20mm×20mm×4.0mm的SiC材料为基体，依次用丙酮，乙醇，超声清洗20min，110℃烘箱烘干2h,将清洗烘干后的SiC 基体置于夹具上。
[0051] 制备莫来石层的参数为:电压70V,电流600A,等离子气体中氩气流量为60L/min，等离子气中氢气为8L/min,送粉量为10g/min，喷涂距离均为70mm；基体温度控制在1100℃；莫来石层的厚度为 150μm。
[0052] 制备质量比为7:3的Lu2Si2O7-Lu2SiO5面层的参数为:电压80V, 电流700A,等离子气体中氩气流量为65L/min，氦气流量为15 L/min，送粉量为10g/min，喷涂距离均为70mm；基体温度控制在 950℃；Lu2Si2O7-Lu2SiO5复合面层的厚度为150μm。
[0053] 将喷涂好后的涂层进行激光熔凝处理；激光功率为100w，扫描速度为500mm/min，扫描距离为10mm，扫描角度为90度，所得样品编号为b1和b2。
[0054] 将样品b1和未经激光熔凝处理的等离子喷涂制备的涂层切开，截面采用3000目砂纸打磨，待光学显微镜下观察到平整为止，用丙酮清洗3 次，超声处理5min,110℃下烘干；并采用维氏硬度计测量表面至莫来石层的硬度分布情况。结果显示，经实施例2所述激光熔凝处理后的面层硬度达到921HV0.1Mpa,未经激光熔凝处理的大气等离子喷涂制备的涂层的硬度为609HV0.1Mpa。
[0055] 将样品b2和未经激光熔凝处理的等离子喷涂制备的涂层分别置于 1450℃下保温10min,取出后水淬处理1min；110℃下烘干10min, 如此反复，直至涂层出现5％面积的脱落即为失效。结果显示，等离子喷涂制备的涂层在所述测试条件下的热振寿命为57次；经实施例2所述激光熔凝处理后的涂层的热振寿命为104次。
[0056] 实施例3
[0057] 以尺寸为20mm×20mm×4.0mm的SiC材料为基体，依次用丙酮，乙醇，超声清洗20min。110℃烘箱烘干2h,将清洗烘干后的SiC 基体置于夹具上。
[0058] 制备莫来石层的参数为:电压80V,电流550A,等离子气体中氩气流量为70L/min，等离子气中氢气为10L/min,送粉量为12g/min，喷涂距离均为80mm；基体温度控制在1100℃；莫来石层的厚度为 100μm。
[0059] 制备质量比为7:3的Lu2Si2O7-Lu2SiO5面层的参数为:电压90V, 电流650A,等离子气体中氩气流量为70L/min，氦气流量为15 L/min，送粉量为8g/min，喷涂距离均为75mm；基体温度控制在 950℃；Lu2Si2O7-Lu2SiO5复合面层的厚度为100μm。
[0060] 将喷涂好后的涂层进行激光熔凝处理；激光功率为150w，扫描速度为400mm/min，扫描距离为15mm，扫描角度为90度，所得样品编号为c1和c2。
[0061] 将样品c1和未经激光熔凝处理的等离子喷涂制备的涂层切开，截面采用3000目砂纸打磨，待光学显微镜下观察到平整为止，用丙酮清洗3 次，超声处理5min,110℃下烘干；并采用维氏硬度计测量表面至莫来石层的硬度分布情况。结果显示，经实施例3所述激光熔凝处理后的面层硬度达到882HV0.1Mpa,未经激光熔凝处理的大气等离子喷涂制备的涂层的硬度为592HV0.1Mpa。
[0062] 将样品c2和未经激光熔凝处理的等离子喷涂制备的涂层分别置于 1450℃下保温10min,取出后水淬处理1min；110℃下烘干10min, 如此反复，直至涂层出现5％面积的脱落即为失效。结果显示，等离子喷涂制备的涂层在所述测试条件下的热振寿命为48次；经实施例3所述激光熔凝处理后的涂层的热振寿命为108次。
[0063] 实施例4
[0064] 以尺寸为20mm×20mm×4.0mm的SiC材料为基体，依次用丙酮，乙醇，超声清洗20min.110℃烘箱烘干2h,将清洗烘干后的SiC 基体置于夹具上。
[0065] 制备莫来石层的参数为:电压80V,电流550A,等离子气体中氩气流量为70L/min，等离子气中氢气为10L/min,送粉量为15g/min，喷涂距离均为80mm；基体温度控制在1100℃；莫来石层的厚度为 150μm。
[0066] 制备质量比为7:3的Lu2Si2O7-Lu2SiO5面层的参数为:电压90V, 电流650A,等离子气体中氩气流量为70L/min，氦气流量为12 L/min，送粉量为10g/min，喷涂距离均为75mm；基体温度控制在 950℃；Lu2Si2O7-Lu2SiO5复合面层的厚度为100μm。
[0067] 将喷涂好后的涂层进行激光熔凝处理；激光功率为200w，扫描速度为550mm/min，扫描距离为13mm，扫描角度为90度，所得样品编号为d1和d2。
[0068] 将样品d1和未经激光熔凝处理的等离子喷涂制备的涂层切开，截面采用3000目砂纸打磨，待光学显微镜下观察到平整为止，用丙酮清洗3 次，超声处理5min,110℃下烘干；并采用维氏硬度计测量表面至莫来石层的硬度分布情况。结果显示，经实施例4所述激光熔凝处理后的面层硬度达到742HV0.1Mpa,未经激光熔凝处理的大气等离子喷涂制备的涂层的硬度为558HV0.1Mpa。
[0069] 将样品d2和未经激光熔凝处理的等离子喷涂制备的涂层分别置于 1450℃下保温10min,取出后水淬处理1min；110℃下烘干10min, 如此反复，直至涂层出现5％面积的脱落即为失效。结果显示，等离子喷涂制备的涂层在所述测试条件下的热振寿命为43次；经实施例3所述激光熔凝处理后的涂层的热振寿命为96次。
