[0001]
技术领域
[0002] 本
发明涉及一种原位污染土壤和地下
水修复技术，具体涉及一种原位氧化药剂以及通过注射原位氧化药剂去除污染区域中的污染物。
背景技术
[0003] 土壤及
地下水的修复已成为当前国内外环保研究的热点。土壤位于自然环境的中心
位置,是人类赖以生存的物质
基础,是联结自然环境中无机界和有机界、
生物界和非生物界的中心环节。它作为农业生产的基础和环境要素的重要组成部分,承担着环境中大约90 %的来自各方面的污染物。近年来,现代工业社会日益发达的同时,进入土壤中的污染物亦日益增多。而且,土壤和地下水相互作用,相互影响。土壤一旦受到污染,会直接影响
农作物,污染物还会对地表水和地下水形成二次污染,并通过
饮用水或土壤-
植物系统,经由食物链进入人体,直接危及人体健康,对社会、经济发展和生态环境有着无法估量的影响。因此,土壤及地下水的污染问题受到了越来越多的关注。
[0004] 异位修复需要挖掘土壤,使得工程设施较多、
费用较高,且易破坏土壤的结构性质,一般只适用于污染区受污面积较小时或实验室模拟实验中。而原位修复不需挖掘和输送土壤,可节约处理成本,操作简单,对环境的破坏较小。
[0005] 针对土壤和地下水污染的现状,人们已经对原位修复开发了多种修复技术,包括
生物修复、
植物修复和
化学修复等。生物修复法中的
微生物,在土壤中的
迁移性差,易受污染物的毒性效应的抑制,且运行周期缓慢,易对修复环境带来次生污染;植物修复中超积累植物对污染物的吸收和积累极为缓慢,修复往往需要几个生长季节,运行周期较生物修复还要缓慢。
发明内容
[0006] 为了克服
现有技术的不足，本发明的目的在于提供一种具有所需周期短、见效快、成本低和处理效果好的原位氧化药剂及利用该原位氧化药剂进行污染土壤原位氧化修复的方法。
[0007] 为达到上述目的，本发明是通过以下的技术方案来实现的。
[0008] 一种原位氧化药剂，包括如下组分以及配比为：过
硫酸钠、
氧化钙、含
铁化合物、
表面活性剂和助
溶剂的重量比为60～70：20～30：10～15：5～10：1～5。
[0009] 表面活性剂活化过硫酸钠在酸性和
碱性条件下都能产生还原性物质和
亲核物质。所述表面活性剂是阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂和阳离子表面活性剂中的任意一种。阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂和阳离子表面活性剂分别是Lankropol4500、polyethylene glycol 400和Ethoduomeen T/25。阳离子表面活性剂活化过硫酸钠产生了较多的·OH、还原性物质和亲核物质，具有较强的活化潜能。研究为过硫酸钠新型活化方法提供了科学依据。表面活性剂活化过硫酸钠技术不受土壤ｐＨ 的限制，效果较好，优先进行选用。
[0010] 为了能在中性条件下保持铁离子的浓度，加入螯合剂或络合剂可维持
金属离子溶解度，提高反应效率，所述助溶剂为
无机酸（无机酸包括
草酸、
柠檬酸），EDTA（
乙二胺四乙酸、NTA（氮基三乙酸）、三聚
磷酸钠（钠三聚磷酸酯）、HEDPA （羟基乙叉二膦酸）等，其中以柠檬酸的效果最好，选取其中任意一种都可以。
[0011] 利用上述原位氧化药剂进行污染土壤原位氧化修复方法，包括以下步骤：（1）在
土壤污染区域进行划分；
（2）在划分好的土壤污染区域进行布点、钻眼，然后进行药剂注射井、监
测井的构建；
（3）按照配比进行配制原位氧化药剂；备用；
（4）将步骤（3）得到的原位氧化药剂通过注入到注射井内后从而进入地下污染区域中，反应1～7d，即可去除土壤中的污染物。
[0012] 由于添加的药剂会有影响半径，步骤（1）中的区域划分为（10m*10m）～（20m*20m）规模的方形区域。
[0013] 步骤（2）中的药剂注射井在每个方形区域的中间，3～4个区域公用一个监测井。
[0014] 监测井深度范围在5～10m，药剂注射井内设有
石英砂填料与
水泥质过
硫酸盐缓释材料。
[0015] 所述石英砂填料与水泥质
过硫酸盐缓释材料中，过
硫酸钾：水泥：砂：水的
质量比为1：2：1～4：1。在工程应用方面进行考虑，不同污染区域具有不同的污染特征，往往对
氧化剂的量及其释放速率具有不同的要求。因此，填充具有差异性的过硫酸盐缓释材料具有实际应用价值。
[0016] 有益效果：与现有技术相比，本发明的优点在于：1）过硫酸盐因其具有较好的
稳定性、
水溶性、强氧化性、反应产物的友好性等可以弥补其它氧化剂的不足；
2）氧化剂可以充分地与污染物
接触．过硫酸盐经活化后还能够产生·OH，使得其甚至能够氧化处理较难降解的物质可；
3）该方法反应效率高、易于推广、成本低、使用安全，且在修复过程中没有二次污染的产生，在修复有机类污染土壤领域具有巨大的应用价值。
附图说明
[0017] 图1为本发明的工艺
流程图；图2为注射井结构图；
图3是本发明中修复区域布局图；
图4为1，2-二氯乙烷浓度随时间变化趋势图；
图5为氯仿污染物浓度随时间变化趋势图。
具体实施方式
[0018] 下面通过具体
实施例来进一步阐述本发明。
[0019] 本发明中所采用的表面活性剂包括阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂和阳离子表面活性剂。其中阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂和阳离子表面活性剂分别是Lankropol4500【购买自阿克苏诺贝尔化学品（博兴）有限公司】、polyethylene glycol 400【购买自梯希爱(上海)
化成工业发展有限公司，聚乙烯二醇分子量在400左右】和Ethoduomeen T/25【购买自深圳市新志和化工原料有限公司）二异丙醚】。
[0020] 实施例1：一种原位氧化药剂，包括如下组分以及配比为：过硫酸钠、氧化钙、含铁化合物、表面活性剂和助溶剂的重量比为65：25：12：8：3。
[0021] 其中，含铁化合物是指硫酸亚铁；表面活性剂是阴离子表面活性剂；助溶剂是柠檬酸。
[0022] 实施例2：一种原位氧化药剂，包括如下组分以及配比为：过硫酸钠、氧化钙、含铁化合物、表面活性剂和助溶剂的重量比为60：20：10：5：1。
[0023] 其中，含铁化合物是氯化亚铁与硫酸亚铁的混合物按照1：5的重量比混合。表面活性剂是非离子表面活性剂。助溶剂是草酸、柠檬酸，EDTA、NTA、三聚磷酸钠、HEDPA中任意一种。
[0024] 实施例3：一种原位氧化药剂，包括如下组分以及配比为：过硫酸钠、氧化钙、含铁化合物、表面活性剂和助溶剂的重量比为70： 30： 15： 10：5。
[0025] 其中，含铁化合物主要是氯化亚铁与硫酸亚铁的混合物按照1：3的重量比混合。
[0026] 表面活性剂是阳离子表面活性剂。
[0027] 助溶剂是草酸、柠檬酸，EDTA、NTA、三聚磷酸钠、HEDPA中任意一种。
[0028] 实施例4：与实施例1基本相同，所不同的是：含铁化合物主要是氯化亚铁与硫酸亚铁的混合物按照1：10的重量比混合。
[0029] 实施例5：一种污染土壤原位氧化修复方法，包括以下步骤：如图1至图3所示，（1）在土壤污染区域进行划分；划分为10m*10m规模的方形区域；（2）在划分好的土壤污染区域进行布点、钻眼，一般在划分的区域中间进行钻眼，然后进行药剂注射井、监测井的构建；图3中，药剂1是过硫酸钠和氧化钙；药剂2是含铁化合物；
药剂3是表面活性剂和助溶剂；
监测井深度范围在5～10m，药剂注射井内设有石英砂填料与水泥质过硫酸盐缓释材料。所述石英砂填料与水泥质过硫酸盐缓释材料中，过
硫酸钾：水泥：砂：水的质量比为1：2：
1：1。
[0030] （3）按照实施例1中的配比进行配制原位氧化药剂；备用；（4）将步骤（3）得到的原位氧化药剂通过注入到注射井内后，从而进入地下污染区域中，反应7d，即可去除土壤中的污染物。注药管上有注射
阀、流量计与压
力泵。
[0031] 将上述方法对江苏某化工污染场地进行
土壤修复，具体操作如下：江苏某化工污染场地的现状：土壤与地下水层中主要污染物为多环芳
烃、氯仿。中试区位于污染区域内，尺寸为10m*10m，中试修复的目标含水层位于地下4～8m。含水层土质为
砂土为主，少部分为粘土，容积
密度为2100kg/m3。该层
地下水流向为自东南向西北，水力梯度
4‰，地下水流速为0.08m/d。
[0032] 进行修复主要分为三个阶段，第一阶段，在污染区域建造三口地下水监测井，监控修复前后地下水中污染物浓度的变化；注射井在按照大小划分好的每个区域中间部分，监测井一般在要考虑场地的水文地质条件在水文地质参数在水平方向有明显较高异质性和异相性，污染源下方为透水性高的
砾石层时，场地水利梯度较高、流速较快、地下水流向变化较大时，都需要缩小监测井的间距。
[0033] 第二阶段，按照实施例1的原位氧化药剂的组分配比进行配制，然后将配制好的氧化药剂高压注入至钻好的药剂注射井内，进行药剂的注射作业，将压力激活
钻头钻到预定深度，开启注浆泵进行作业，注浆泵压力在12.5MPa，药剂流量在16.8L/min。每个药剂注射井在6～8m深度进行注浆作业。药剂注射开始与2014年12月10日，完成于2014年12月18日；第三阶段为
采样监测分析阶段，药剂注射工作完成后，每月采集修复区域内的监测井中采集地下水样品，分析其中污染物含量及相应理化参数的变化。主要是1，2-二氯乙烷、氯仿特征污染物的浓度与地下水理化性质的监测。在地下水采样前需要进行洗井作业，使所采水样具有充分代表性。使用贝勒管手动洗井，并采集地下水样品。根据采样的监测数据，制成了污染物浓度变化趋势表，如图4和图5所示。
[0034] 修复工程结束时，场地中两种污染物浓度分别为0.41mg/L、0.36mg/L，这与未进行修复之前的4253mg/L、3280mg/L对比可得，污染物去除率分别为99.99%、99.98%。
[0035] 实施例6：与实施例5基本相同，所不同的是，一种污染土壤原位氧化修复方法，包括以下步骤：（1）在土壤污染区域进行划分；划分为20m*20m规模的方形区域；
（2）在划分好的土壤污染区域进行布点、钻眼，然后进行药剂注射井、监测井的构建；药剂注射井在每个方形区域的中间，3～4个区域公用一个监测井。监测井深度范围在5～10m，药剂注射井内设有石英砂填料与水泥质过硫酸盐缓释材料。所述石英砂填料与水泥质过硫酸盐缓释材料中，过硫酸钾：水泥：砂：水的质量比为1：2： 4：1。
[0036] （3）按照实施例2中的配比进行配制原位氧化药剂；备用；（4）将步骤（3）得到的原位氧化药剂通过注入到注射井内后，从而进入地下污染区域中，反应5d，即可去除土壤中的污染物。注药管上有注射阀、流量计与压力泵。
[0037] 实施例7：与实施例5基本相同，所不同的是：步骤（4）中的进行反应1天。
[0038] 本发明按照上述实施例进行了说明，应当理解，上述实施例不以任何形式限定本发明，凡采用等同替换或等效变换方式所获得的技术方案，均落在本发明的保护范围之内。
