技术领域
[0001] 本
发明涉及一种桂花香型皮革加脂剂及其制备方法和应用，属于化工技术领域。
背景技术
[0002] 在皮革行业中，加脂是皮革加工的重要工序之一。通过加脂皮革吸收适量的油脂，皮胶原
纤维被具有润滑作用的油脂包围起来，增加了胶原纤维间的可移动性，使皮革变得柔软耐折，其抗张强度、延伸率和耐
水性都得到显著提高。此外，皮革加脂剂还具有补充
鞣制作用，增强皮革柔韧性。皮革加脂剂的主要成分是
动物油、
植物油、矿物油和合成油。动物油脂通常供应有限，易受光照变黄使皮革带有白斑，并带有一定的动物腥臭气味。而矿物油对革纤维无亲和
力，容易溢出而使皮革失去加脂作用。皮革加脂剂多使用合成油，但这些油脂存在不良气味。并且在放置过程中皮革加脂剂易
氧化，导致最终皮革产品产生难闻气味。随着人们生活水平的提高，人们对于皮革制品的气味问题越来越敏感，气味成为人们选择皮革制品时考虑的重要因素。因此如何解决皮革加脂剂带来的皮革制品气味问题已成为皮革行业的重要问题。
[0003] 桂花香精带有天然的桂花香气，给人一种舒适愉悦自然的花香感受。通过桂花香精可与皮革自身气味进行协同作用，掩盖皮革中令人不适的气味，使其散发一种舒适、自然的香气。但香精存在挥发性快、留香时间短、易氧化变质的缺点。而将香精微胶囊化可以解决上述问题，提高香气
质量以及延长香气挥发时间。
[0004] 微胶囊技术是利用天然或合成的高分子成膜材料(壁材)，将固体、液体甚至是气体的核心物质(芯材)包覆在一种具有半透性或密封囊膜内的一种包覆技术。微胶囊技术具有保护活性物质，减少外界不良因素(如光、氧气和水等)的影响；遮盖芯材不良
风味；改变物质的物理性质(包括
颜色、形状、
密度、体积和分散性能等)和化学性质(如
反应性能)，便于加工和处理等。香精的微胶囊化是对香精进行
包装和隔离，保证留香的持久性，并且使得香精缓慢释放。香精微胶囊化的制备方法较多，通常采用
喷雾干燥法、界面聚合法、复合凝聚法和分子包埋法等。与其他制备方法相比，分子包埋法是目前微胶囊香精的一种简单易行的制备方法。采用β-环糊精为载体，在分子水平上进行包结。芯材和壁材通过氢键、范德华力和疏水效应等作用连接。该技术主要优点在于包结物特殊的热化学
稳定性，干燥状态下的产品在200℃时胶囊才会分解。目前芳香皮革加脂剂主要是将香精直接加入皮革加脂剂中，如
申请号为CN201410559661.8的中国
专利采用甲基
丙烯酸、丙烯酸酯、
马来酸酐和三
乙醇胺等为原料制备加脂剂，并在其中直接加入香精制备皮革加脂剂；如申请号为CN201210344637.3的中国专利将
表面活性剂、光亮剂、油酸、三乙醇胺、香精和皮革加脂剂进行复配制备一种皮革清洁防霉柔亮剂。但都存在加入香精留香时间短、在保存和使用过程中皮革加脂剂中油脂因氧化而产生不良气味等技术问题。
[0005] 综上所述，皮革加脂剂在保存和使用过程中存在加入香精留香时间短、且油脂因氧化而产生不良气味等技术问题。
发明内容
[0006] 本发明的目的之一在于为了解决上述皮革加脂剂在保存和使用过程中香精留香时间短、油脂因氧化而产生不良气味等技术问题而提出的一种桂花香型皮革加脂剂，由于该桂花香型皮革加脂剂是以β-环糊精为壁材采用分子包埋法制备的具有缓释性的桂花香精胶囊作为原料通过乳化的方法将其加入到加脂剂中制备而成，因此所得的桂花香型皮革加脂剂不仅可以防止香精因环境影响而氧化变质，还可延长香精的挥发时间，留香可达6个月-1年，并且可有效改善皮革加脂剂在保存和使用过程中油脂产生的不良气味。
[0007] 本发明的目的之二是提供上述的一种桂花香型皮革加脂剂的制备方法，该制备方法以β-环糊精为壁材，通过分子包埋法对桂花香精进行包覆制成桂花缓释香精胶囊，然后通过乳化法加入到皮革加脂剂中制成桂花香型皮革加脂剂，因此具有制备方法简单，操作方便的特点。
[0008] 本发明的目的之三是提供上述的一种桂花香型皮革加脂剂对皮革进行加脂处理的方法。
[0009] 本发明的技术方案
[0010] 一种桂花香型皮革加脂剂，按质量百分比计算，其原料组成和含量如下：
[0011] 桂花缓释香精胶囊 5-10％
[0012] 乳化剂AEO9 2-4％
[0013] 加脂剂 86-93％；
[0014] 所述的乳化剂AEO9为分子量为582.81的脂肪醇聚氧乙烯醚；
[0015] 所述的加脂剂为亚硫
酸化植物油、氧化亚
硫酸化鱼油或亚硫酸化羊毛脂与合成油；
[0016] 所述桂花缓释香精胶囊，以桂花香精为芯材，以β-环糊精为壁材，其包埋率为9.7％-12.1％，其通过包括如下步骤的方法制备而成：
[0017] (1)、将β-环糊精溶于水中，控制转速为300-500r/min进行搅拌的条件下，并加热至70℃使β-环糊精完全溶解，然后自然冷却至30-50℃，得到质量百分比浓度为10.32-44.68％的壁材溶液；
[0018] (2)、将桂花香精加入到无水乙醇中混合均匀，得到质量百分比浓度为7.50-28.00％的芯材溶液；
[0019] 所述的桂花香精，按质量百分比计算，其制备所用原料组成和含量如下：
[0020]
[0021] 上述的桂花香精制备步骤如下：
[0022] 按桂花香精制备所用原料组成及含量，将紫罗兰
酮、甲基紫罗兰酮、乙酸苄酯、β-紫罗兰酮、乙酸苯乙酯、桂花浸膏、桃
醛、苯乙醇、二氢甲位紫罗兰酮、芳樟醇、叶醇、二氢茉莉
酮酸甲酯、羟基香茅醛、苯乙醛二甲缩醛、二丙二醇混合均匀，即得桂花香精；
[0023] (3)、将步骤(2)所得的芯材溶液加入到步骤(1)所得的壁材溶液中，控制转速300-500r/min进行搅拌1.5-3h，然后控制
温度为20～30℃静置12h，然后依次用水和石油醚进行洗涤，然后控制温度为-10～-30℃
冷冻干燥，得到桂花缓释香精胶囊；
[0024] 上述芯材溶液和壁材溶液的用量，按桂花香精：β-环糊精的质量比为1：2.4-5.6，优选为1：1.286-5.6的比例计算。
[0025] 上述的一种桂花香型皮革加脂剂的制备方法，其具体步骤如下：
[0026] 将桂花缓释香精胶囊加入到乳化剂AEO9中，控制转速为300-500r/min进行搅拌30min，得到
混合液，然后将得到的混合液加入到加脂剂中，继续控制转速为300-500r/min搅拌20-40min，即得桂花香型皮革加脂剂。
[0027] 上述的一种桂花香型皮革加脂剂用于对皮革进行加脂处理，其使用量按重量百分比计算，占皮革重量的8-15％，优选占皮革重量的10％，使用方法是在皮革处理的湿加工工段加入。
[0028] 本发明的有益技术效果
[0029] 本发明的一种桂花香型皮革加脂剂，由于是以β-环糊精为壁材采用分子包埋法制备的具有缓释功能的桂花缓释香精胶囊作为原料加入到加脂剂中制备而成的桂花香型皮革加脂剂，因此该桂花香型皮革加脂剂可以防止桂花香精因环境影响而氧化变质。
[0030] 进一步，本发明的一种桂花香型皮革加脂剂中所用的具有缓释作用的桂花缓释香精胶囊中采用的桂花香精，由于采用原料紫罗兰酮、甲基紫罗兰酮、β-紫罗兰酮、二氢甲位紫罗兰酮等紫罗兰酮类香料构成桂花香精的果甜香韵，乙酸苯乙酯、桂花浸膏、桃醛、苯乙醇、羟基香茅醛、苯乙醛二甲缩醛等构成桂花香精的花香香韵，并辅以芳樟醇构成的木青香、叶醇构成的叶青香、以及二氢茉莉酮酸甲酯、乙酸苄酯构成的鲜浊气味，这些香韵相互协调，使所得的桂花香精在香气上具有芳香和令人愉悦的桂花香甜气味，透发性强，香气逼真。因此，将包埋有桂花香精的桂花缓释香精胶囊用于皮革加脂剂，赋予加脂剂芳香和令人愉悦的香气，从而可有效掩盖和改善在保存和使用过程中皮革加脂剂中油脂因氧化而产生的不良气味。
[0031] 进一步，本发明的一种桂花香型皮革加脂剂使用后，由于桂花缓释香精胶囊的缓释作用，从而延长皮革加脂剂中的桂花香精挥发时间，留香可达6个月-1年，香气自然协调。
具体实施方式
[0032] 下面通过具体的
实施例对本发明进一步详细阐述，但并不限制本发明。
[0033] 本发明各实施例中所用的各种原料的规格及生产厂家的信息除下述特别说明之外，其他均为市售：
[0034]
[0035] 本发明各实施例中的桂花缓释香精胶囊的包埋率测定方法(参考文献：陈梅香,张子德,朱建辉,
牛晓兰.用分子包埋法对BHT进行微胶囊化的研究[J].河北农业科学,2001(04):26-30)，按照下列公式：W(包埋率)＝(m-m1)/m×100％；其中m：胶囊制备过程中桂花香精的加入量，g；m1：未包覆的桂花香精质量，g。
[0036] 实施例1
[0037] 一种桂花香型皮革加脂剂，按质量百分比计算，其原料组成和含量如下：
[0038] 桂花缓释香精胶囊 5％
[0039] 乳化剂AEO9 2％
[0040] 加脂剂 93％；
[0041] 所述的乳化剂AEO9为分子量为582.81的脂肪醇聚氧乙烯醚；
[0042] 所述的加脂剂为亚硫酸化植物油，所述的亚硫酸化植物油为SCF-N结合型加脂剂；
[0043] 所述桂花缓释香精胶囊，以桂花香精为芯材，以β-环糊精为壁材，其通过包括如下步骤的方法制备而成：
[0044] (1)、将3.6gβ-环糊精溶于18.8g水中，控制转速为300r/min进行搅拌的条件下，并加热至70℃使β-环糊精完全溶解，然后自然冷却至30℃，得到质量百分比浓度为19.15％的壁材溶液；
[0045] (2)、将1.5g桂花香精加入到20g无水乙醇中混合均匀，得到质量百分比浓度为7.5％的芯材溶液；
[0046] 所述的桂花香精，按质量百分比计算，其制备所用原料组成和含量如下：
[0047]
[0048] 上述的桂花香精制备步骤如下：
[0049] 按桂花香精制备所用原料组成及含量，将紫罗兰酮、甲基紫罗兰酮、乙酸苄酯、β-紫罗兰酮、乙酸苯乙酯、桂花浸膏、桃醛、苯乙醇、二氢甲位紫罗兰酮、芳樟醇、叶醇、二氢茉莉酮酸甲酯、羟基香茅醛、苯乙醛二甲缩醛、二丙二醇混合均匀，即得桂花香精；
[0050] (3)、将步骤(2)所得的芯材溶液加入到步骤(1)所得的壁材溶液中，控制转速300r/min进行搅拌1.5h，然后控制温度为20℃静置12h，然后依次用水和石油醚进行洗涤，然后控制温度为-10℃冷冻干燥，得到桂花缓释香精胶囊；
[0051] 上述芯材溶液和壁材溶液的用量，按桂花香精：β-环糊精的质量比为1：2.4的比例计算；
[0052] 对上述所得的桂花缓释香精胶囊的包埋率进行测定，包埋率为9.7％。
[0053] 上述的一种桂花香型皮革加脂剂的制备方法，其具体步骤如下：
[0054] 将桂花缓释香精胶囊加入到乳化剂AEO9中，控制转速为300r/min进行搅拌30min，得到混合液，然后将得到的混合液加入到加脂剂中，继续控制转速为300r/min搅拌20min，即得桂花香型皮革加脂剂。
[0055] 实施例2
[0056] 一种桂花香型皮革加脂剂，按质量百分比计算，其制备所用原料组成和含量如下：
[0057] 桂花缓释香精胶囊 10％
[0058] 乳化剂AEO9 4％
[0059] 加脂剂 86％；
[0060] 所述的乳化剂AEO9为分子量为582.81的脂肪醇聚氧乙烯醚；
[0061] 所述的加脂剂为亚硫酸化羊毛脂与合成油，所述的亚硫酸化羊毛脂与合成油为HG改性羊毛脂加脂剂；
[0062] 所述桂花缓释香精胶囊，以桂花香精为芯材，以β-环糊精为壁材，其通过包括如下步骤的方法制备而成：
[0063] (1)、将8.4gβ-环糊精溶于34.9g水中，控制转速为500r/min进行搅拌的条件下，并加热至70℃使β-环糊精完全溶解，然后自然冷却至50℃，得到质量百分比浓度为24.07％的壁材溶液；
[0064] (2)、将2.8g桂花香精加入到10g无水乙醇中混合均匀，得到质量百分比浓度为28％的芯材溶液；
[0065] 所述的桂花香精，按质量百分比计算，其原料组成和含量如下：
[0066]
[0067] 上述的桂花香精制备步骤同实施例1，得桂花香精；
[0068] (3)、将步骤(2)所得的芯材溶液加入到步骤(1)所得的壁材溶液中，控制转速500r/min进行搅拌3h，然后控制温度为30℃静置12h，然后依次用水和石油醚进行洗涤，然后控制温度为-30℃冷冻干燥，得到桂花缓释香精胶囊；
[0069] 上述芯材溶液和壁材溶液的用量，按桂花香精：β-环糊精的质量比为1：3的比例计算；
[0070] 对上述所得的桂花缓释香精胶囊的包埋率进行测定，包埋率为10.0％。
[0071] 上述的一种桂花香型皮革加脂剂的制备方法，其具体步骤如下：
[0072] 将桂花缓释香精胶囊加入到乳化剂AEO9中，控制转速为500r/min进行搅拌30min，得到混合液，然后将得到的混合液加入到加脂剂中，继续控制转速为500r/min搅拌40min，即得桂花香型皮革加脂剂。
[0073] 实施例3
[0074] 一种桂花香型皮革加脂剂，按质量百分比计算，其原料组成和含量如下：
[0075] 桂花缓释香精胶囊 6％
[0076] 乳化剂AEO9 3％
[0077] 加脂剂 91％；
[0078] 所述的乳化剂AEO9为分子量为582.81的脂肪醇聚氧乙烯醚；
[0079] 所述的加脂剂为亚硫酸化植物油，所述的亚硫酸化植物油为SCF-N结合型加脂剂；
[0080] 所述桂花缓释香精胶囊，以桂花香精为芯材，以β-环糊精为壁材，其通过包括如下步骤的方法制备而成：
[0081] (1)、将8.4gβ-环糊精溶于25.4g水中，控制转速为400r/min进行搅拌的条件下，并加热至70℃使β-环糊精完全溶解，然后自然冷却至40℃，得到质量百分比浓度为33.07％的壁材溶液；
[0082] (2)、将1.5g桂花香精加入到15g无水乙醇中混合均匀，得到质量百分比浓度为10％的芯材溶液；
[0083] 所述的桂花香精，按质量百分比计算，其制备所用原料组成和含量如下：
[0084]
[0085] 上述的桂花香精制备步骤同实施例1，得桂花香精；
[0086] (3)、将步骤(2)所得的芯材溶液加入到步骤(1)所得的壁材溶液中，控制转速400r/min进行搅拌2h，然后控制温度为20℃静置12h，然后依次用水和石油醚进行洗涤，然后控制温度为-20℃冷冻干燥，得到桂花缓释香精胶囊；
[0087] 上述芯材溶液和壁材溶液的用量，按桂花香精：β-环糊精的质量比为1：5.6的比例计算；
[0088] 对上述所得的桂花缓释香精胶囊的包埋率进行测定，包埋率为10.2％。
[0089] 上述的一种桂花香型皮革加脂剂的制备方法，其具体步骤如下：
[0090] 将桂花缓释香精胶囊加入到乳化剂AEO9中，控制转速为400r/min进行搅拌30min，得到混合液，然后将得到的混合液加入到加脂剂中，继续控制转速为400r/min搅拌40min，即得桂花香型皮革加脂剂。
[0091] 实施例4
[0092] 一种桂花香型皮革加脂剂，按质量百分比计算，其原料组成和含量如下：
[0093] 桂花缓释香精胶囊 7％
[0094] 乳化剂AEO9 3％
[0095] 加脂剂 90％；
[0096] 所述的乳化剂AEO9为分子量为582.81的脂肪醇聚氧乙烯醚；
[0097] 所述的加脂剂为氧化亚硫酸化鱼油，所述的氧化亚硫酸化鱼油为FOA鱼油加脂剂；
[0098] 所述桂花缓释香精胶囊，以桂花香精为芯材，以β-环糊精为壁材，其通过包括如下步骤的方法制备而成：
[0099] (1)、将3.6gβ-环糊精溶于34.9g水中，控制转速为500r/min进行搅拌的条件下，并加热至70℃使β-环糊精完全溶解，然后自然冷却至45℃，得到质量百分比浓度为10.32％的壁材溶液；
[0100] (2)、将2.8g桂花香精加入到10g无水乙醇中混合均匀，得到质量百分比浓度为28％的芯材溶液；
[0101] 所述的桂花香精，按质量百分比计算，其制备所用原料组成和含量如下：
[0102]
[0103]
[0104] 上述的桂花香精制备步骤同实施例1，得桂花香精；
[0105] (3)、将步骤(2)所得的芯材溶液加入到步骤(1)所得的壁材溶液中，控制转速500r/min进行搅拌3h，然后控制温度为30℃静置12h，然后依次用水和石油醚进行洗涤，然后控制温度为-30℃冷冻干燥，得到桂花缓释香精胶囊；
[0106] 上述芯材溶液和壁材溶液的用量，按桂花香精：β-环糊精的质量比为1：1.286的比例计算；
[0107] 对上述所得的桂花缓释香精胶囊的包埋率进行测定，包埋率为11.2％。
[0108] 上述的一种桂花香型皮革加脂剂的制备方法，其具体步骤如下：
[0109] 将桂花缓释香精胶囊加入到乳化剂AEO9中，控制转速为500r/min进行搅拌30min，得到混合液，然后将得到的混合液加入到加脂剂中，继续控制转速为500r/min搅拌40min，即得桂花香型皮革加脂剂。
[0110] 实施例5
[0111] 一种桂花香型皮革加脂剂，按质量百分比计算，其原料组成和含量如下：
[0112] 桂花缓释香精胶囊 8％
[0113] 乳化剂AEO9 4％
[0114] 加脂剂 88％；
[0115] 所述的乳化剂AEO9为分子量为582.81的脂肪醇聚氧乙烯醚；
[0116] 所述的加脂剂为亚硫酸化羊毛脂与合成油，所述的亚硫酸化羊毛脂与合成油为HG改性羊毛脂加脂剂；
[0117] 所述桂花缓释香精胶囊，以桂花香精为芯材，以β-环糊精为壁材，其通过包括如下步骤的方法制备而成：
[0118] (1)、将6.8gβ-环糊精溶于25.4g水中，控制转速为500r/min进行搅拌的条件下，并加热至70℃使β-环糊精完全溶解，然后自然冷却至45℃，得到质量百分比浓度为26.77％的壁材溶液；
[0119] (2)、将2.8g桂花香精加入到15g无水乙醇中混合均匀，得到质量百分比浓度为18.67％的芯材溶液；
[0120] 所述的桂花香精，按质量百分比计算，其制备所用原料组成和含量如下：
[0121]
[0122] 上述的桂花香精制备步骤同实施例1，得桂花香精；
[0123] (3)、将步骤(2)所得的芯材溶液加入到步骤(1)所得的壁材溶液中，控制转速500r/min进行搅拌3h，然后控制温度为20℃静置12h，然后依次用水和石油醚进行洗涤，然后控制温度为-30℃冷冻干燥，得到桂花缓释香精胶囊；
[0124] 上述芯材溶液和壁材溶液的用量，按桂花香精：β-环糊精的质量比为1：2.429的比例计算；
[0125] 对上述所得的桂花缓释香精胶囊的包埋率进行测定，包埋率为12.1％。
[0126] 上述的一种桂花香型皮革加脂剂的制备方法，其具体步骤如下：
[0127] 将桂花缓释香精胶囊加入到乳化剂AEO9中，控制转速为500r/min进行搅拌30min，得到混合液，然后将得到的混合液加入到加脂剂中，继续控制转速为500r/min搅拌40min，即得桂花香型皮革加脂剂。
[0128] 应用实施例
[0129] 按重量百分比计算，分别取占皮革重量10％的上述实施例1-5所得的桂花香型皮革加脂剂，在湿加工工段中加入，分别对皮革(厚度为1.4-1.6mm)进行加脂处理，随后将加脂处理后皮革进行干燥，对干燥后的皮革采用人工嗅闻的方法，测试其留香情况，并采用感官评价方法对留香情况进行打分。
[0130] 感官评价方法(参考文献：肖作兵,马胜涛,牛
云蔚,刘军华,范彬彬,李明明,李静.感官评价和GC-MS结合偏最小二乘回归法分析甜橙油中的风味物质[J].中国食品学报,2017,17(07):284-290.)具体操作如下：评价小组由8名成员组成，其中4名男性和4名女性，年龄在25～40岁之间。评价人员经过培训，对皮革加脂剂的留香情况进行打分。风味强度采用10分制打分(0分为没有香气，10分为香气最强)，记录各评价人员的评价结果。每个样品重复评价3次。评价结果见下表：
[0131]
[0132] 从上表中可以看出桂花香型皮革加脂剂使用后，其留香时间可以长达6个月-1年，香气强度分值为2.75-7.25，由此表明了本发明所制备的桂花香型皮革加脂剂对香精香气具有缓释作用且香气强度较大，提高了香精的留香时间，有效掩盖和改善皮革加脂剂中存在的不良气味，且效果十分显著。
[0133] 综上所述，本发明的一种桂花香型皮革加脂剂，是通过分子包埋法以β-环糊精为壁材对桂花香精进行包覆，制备出包埋率为9.7％-12.1％的桂花缓释香精胶囊，并通过乳化的方法将桂花缓释香精胶囊加入到加脂剂中制备出桂花香型皮革加脂剂。该桂花香型皮革加脂剂使用后，可有效掩盖和改善在保存和使用过程中皮革加脂剂中油脂因氧化而产生的不良气味，其留香时间可以长达6个月-1年，香气强度分值为2.75-7.25。
[0134] 上述内容仅为本发明构思下的基本说明，而依据本发明的技术方案所作的任何等效变换，均应属于本发明的保护范围。
