本发明以这样的实际情况为
基础,其目的在于提供在各种物品的表 面保护,特别是车辆的组装工序中,用于防止车体的面板的金属制涂装 部分、树脂制涂装部分受外伤,并且满足上述要求特性,同时适用对象 物的范围宽的防外伤用保护片材。
本发明者为了开发具有上述有利性质的防外伤用保护片材反复进行 了深入研究,结果发现在一面具有自
吸附性的基材的另一面依次设置泡
的,基于该见识完成了本发明
4(1) 防外伤用保护片材,其通过在一面具有自吸附性的基材(A) 的另一面设置
泡沫橡l^ (B)而成。
(2) 上述(1)项中所述的防外伤用保护片材,其中,在泡沫橡胶 层(B)上还设置有片材层(C),该片材层(C)对于基材(A)的自吸 附性面具有剥离性。
(3) 上述(2)项中所述的防外伤用保护片材,其中,作为构成片 材层(C)的构件,使用180度剥离粘着
力(剥离力)为150mN/25咖以 下的构件,该180度剥离粘着力如下测定:使构成上述片材层(C)的构
层(C)的;^件重^^构成基材(A)的;件的自吸附性面上,在23。C、 50。細、负荷19. 6N的环境下放置3小时后按照JIS Z 0237测定。
(4) 上述(2)或(3)项中所述的防外伤用保护片材,其中,构成 片材层(C)的构件是使用有机
纤维得到的片状布材。
(5) 上述(1) ~ (4)项中任一项所述的防外伤用保护片材,其中, 基材(A)的自吸附性是基于
物理吸附性或原材料自身的吸附性。
(6) 上述(5)项中所述的防外伤用保护片材,其中,物理吸附性 是基于微孔
吸盘结构。
(7) 上述(6)项中所述的防外伤用保护片材,其中,具有自吸附 性的基材(A)在支持体上具有由
丙烯酸系树脂制成的微孔吸盘层。
(8) 上述(1) ~ (7)项中任一项所述的防外伤用保护片材,其中, 泡沫橡胶层(B)是聚
氨酯泡沫橡胶层。
(9) 上述(1) ~ (8)项中任一项所述的保护片材,其中,使防外 伤用保护片材的基材(A)的具有自吸附性的一侧的面与聚氨酯系涂装
钢 ;M目对而重叠,在23'C、 50。/。RH环境下,用负荷19. 6N的辊压接后,放 置3小时后按照JISZ 0237测定的180度剥离粘着力(吸附力)在50~ 200迈N/25腿的范围内。
(10) 上述(I) ~ (9)项中任一项所述的防外伤用保护片材,其 在车辆的组装工序中使用。
附图说明
图l是表示本发明的防外伤用保护片材的l例的构成的截面示意图。
图中符号l表示基材,la表示支持体,lb表示自吸附性层,2和4表示 压敏
粘合剂(粘合剂)层,3表示泡沫橡胶层,5表示片材层,6表示剥 离片材,IO表示防外伤用保护片材。
本发明的防外伤用保护片材(以下有时简称为保护片材)具有以下 结构:在一面具有自吸附性的基材(A)的另一面设置泡沫橡胶层(B), 有时还在上述泡沫橡胶层(B)上设置有片材层(C),该片材层(C)对 于上述基材(A)的自吸附性面具有剥离性。
再有,本发明中,所谓自吸附性,是指没有利用
压敏粘合剂、粘合 剂或磁体等第三者的粘贴机构,利用基材自身的吸附机构而具有粘贴性。
本发明的保护片材中,作为用作U)层的一面具有自吸附性的基材,
任一种。再有,本发明中所谓片状物,是指
薄膜和片材两者。
作为具有物理吸附性的片状物,可以列举例如表
面层具有微孔吸盘 结构的片状物。作为该表面层是微孔吸盘结构的片状物,能够使用至少 表面层是吸附性发泡体层的片状物。在这种情况下,只要表面层是吸附 性发泡体层即可,不必片状物全体是吸附性发泡体,当然,片状物全体 也可以是吸附性发泡体。即,可以使用在适当的支持体上设置有吸附性 发泡体层的片状物,也可以使用吸附性发泡体片状物。
作为上述吸附性发泡体,只要形成了表面具有与外部气体连通的开 口的吸盘结构,则并无特别限制,可以是连续气泡体和独立气泡体的任 一种。作为连续气泡体,可以列举例如特开平1-259043号公报中记栽的 发泡体。该发泡体的被着体侧的表面形成具有微细孔的平坦的连续树脂 面,该孩吏细孔与具有比其直径大的直径的内部气泡连接,同时该内部的 气泡具有用细径管与其他气泡连接的结构,并且上述连续树脂层是由
合成树脂制成的发泡体。在此,所谓具有微细孔的平坦的连续树脂面,意 味着在塑料片状物上开孔的微细孔大致均匀地分布的结构。该微细孔的 直径和
空隙率并无特别限制,从对于被着体的吸附固定性方面出发,微
细孔的平均直径优选为50,以下,空隙率优选5~25%左右。此外,相 对于上述表面层,存在于中心部的内部的气泡的平均直径比上述表面的 微细孔的平均直径大,优选为1. 5 ~ 5倍左右。
对于构成该吸附性发泡体的合成树脂并无特别限制,可以例示酚
醛 树脂、聚氨酯树脂、丙烯酸类树脂、聚酯树脂、聚烯
烃树脂、氟树脂、 聚缩醛树脂、环
氧树脂、
醇酸树脂、丁二烯系合成橡胶等,这些可以单 独使用1种,也可以将2种以上组合使用。
其中,优选聚氨酯树脂、丙烯酸类树脂、丁二烯系合成橡胶,特别 优选丙烯酸类树脂。
物,优选以乳液的形态使用上述例示的合成树脂。该乳液中合成树脂的 含量,通常为30~60
质量°/»左右。在该合成树脂乳液中根据需要配合各 种添加剂,例如交联剂、起泡剂、稳泡剂、
粘度调节剂、
着色剂、填充 剂、抗
氧化剂、防霉剂等,用机械发泡机与空气混合,制备含有气泡的 发泡性乳液。将其涂布到支持体上,通过进行
热处理,能够形成吸附性 发泡体层。此外,在剥离纸上或剥离性框内成型发泡体后,通过将它们 除去,能够制作吸附性发泡体片状物。在该方式中,通过
选定配合、机 械发泡、涂布和热处理的各工序中的条件,能够得到具有所需气泡结构 的吸附性发泡体层、吸附性发泡体片状物。
再有,也可以代替上述机械发泡,采用将以例如偏氯乙烯共聚物等 适当的合成树脂为壳壁、内包低沸点烃系化合物的
热膨胀性微胶嚢添加 到丙烯酸类树脂乳液、丁二烯系合成橡胶乳液中的方法等,制备发泡性 乳液。
该基材(A)在支持体的表面上具有上述吸附性发泡体层时,作为上 述支持体,可以使
用例如纸基材、合成纸、塑料片材等。在此,作为紙 基材,可以列举例如上等纸、美术纸、涂布纸、
牛皮纸、在这些纸基材上层合有聚乙烯等热塑性树脂的层合纸等。合成纸是通
过热塑性树脂和 无机填充剂的组合而使表层紙化而成的,可以使用例如聚烯烃系树脂、 聚苯乙烯系树脂、聚氯乙烯系树脂、聚酯系树脂合成紙等。另一方面, 作为塑料片材,可以使用例如聚乙烯、聚丙烯、各种烯烃系共聚物等聚 烯烃系树脂、聚对苯二曱酸乙二醇酯、聚
萘二
甲酸乙二醇酯等聚酯系树 脂、聚苯乙烯系树脂、聚氯乙烯系树脂、丙烯酸系树脂、聚
碳酸酯系树 脂、聚酰胺系树脂、聚四氟乙烯等氟系树脂和这些树脂的混合物或层合 物形成的片材。其中,优选由^t苯二曱酸乙二醇酯形成的片材。
在这样的支持体的表面具有吸附性发泡体层的基材的情况下,基材
全体的厚度通常为100〜1000jim,优选为200 ~ 600nm,此外,发泡体层 的厚度通常为70~ 900拜,优选为300 ~ 500拜。
此外,该基材是吸附性发泡体片状物时,基材的厚度通常为100 ~ lOOOnm,优选为200 ~ 600nm。
另一方面,作为独立气泡体,可以列举例如在上述的支持体上使丙 烯酸类树脂、乙烯-
醋酸乙烯酯树脂、苯乙烯丁二烯橡胶、天然橡胶等合 成树脂材料或橡胶材料化学发泡,形成了吸附性发泡体层的独立气泡体。 在这种情况下,基材全体的厚度和发泡体层的厚度与上述连续气泡体的 情况相同。
此外,作为原材料自身具有吸附性的片状物,可以列举在支持体上 设置了具有高抗磨并且剥离性优异的合成树脂材料层的片状物。可以使 用在例如丙烯酸类树脂系乳液、苯乙烯-丁二烯共聚物系乳液中含有剥离 性改进剂的压敏粘合剂形成。在此,作为剥离性改进剂,可以列举例如 聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯、乙烯共聚物和它们的混合物等
软化点为100~ 150'C左右的烯烃系
聚合物。此外,在作为基础的丙烯酸类树脂系乳液、 苯乙烯-丁二烯共聚物系乳液中,为了调节吸附性,可以添加交联剂。这 样,能够制备在丙烯酸类树脂系乳液、苯乙烯-丁二烯共聚物系乳液中含 有剥离性改进剂的压敏粘合剂(以下称为含有剥离性改进剂的乳液涂布 液)。
通过将这样制备的含有剥离性改进剂的乳液涂布液涂布到上述支持体上,进行干燥,能够得到原材料自身具有吸附性的片状物。
作为本发明中具有自吸附性的基材,优选具有微孔吸盘结构的物理 吸附性的片状物,特别优选在支持体上具有由丙烯酸系树脂制成的微孔 吸盘层的片状物。
本发明的保护片材中,作为用作U)层的一面具有自吸附性的基材 的自吸附力,优选进行选择以如后面说明那样,使该保护片材的基材(A) 的具有自吸附性的一侧的面与聚氨酯系涂装钢板相对而重叠,在23°C、 50y。RH环境下,用负荷19. 6N的辊压接后,放置3小时后按照JISZ 0237 测定的180度剥离粘着力(吸附力)优选在50〜200mN/25腿、更优选在 100~180mN/25mm的范围内。如果该吸附力在上述范围内,能够密合性 良好地将本发明的保护片材粘贴到被着体,难以产生错位、剥离,并且 容易剥离。
本发明的保护片材中,在上述的一面具有自吸附性的基材(A)的另 一面设置有泡沫橡胶层(B)。
作为构成该(B)层的泡沫橡胶,可以列举例如EPDM橡胶(乙烯丙 烯二烯橡胶)、聚氨酯橡胶、丁腈橡胶、
硅橡胶、氯丁橡胶、表氯醇橡 胶、丁二烯橡胶、苯乙烯丁二烯橡胶、异戊二烯橡胶、天然橡胶、丁基 橡胶、丙烯酸类橡胶等的发泡体(泡沫橡胶),但从片材成型性、緩沖 性、曲面追随性等的观点出发,优选聚氨酯橡胶发泡体(聚氨酯泡沫橡 胶)。
作为该泡沫橡胶层的厚度,并无特别限制,从緩冲性等的观点出发, 通常为l〜10mm左右,优选为2~8咖。
为了在上述基材(A)上形成该泡沫橡胶层,可以使用粘合剂或压敏 粘合剂进行。作为粘合剂,能够使用例如以聚氨酯系树脂、环氧系树脂、 丙烯酸系树脂、乙烯基系树脂、醋酸乙烯酯系树脂、聚酯系树脂、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物树脂、丙烯酸类-醋酸乙烯酯共聚物树脂等为主成分的 公知的粘合剂,作为压敏粘合剂,能够使用丙烯酸系、橡胶系、有机硅 系、聚酯系等公知的压敏粘合剂。
本发明的保护片材中,在上述泡沫橡胶层(B)上能够设置对于上述基材(A)的自吸附性面具有剥离性的片材层(C)(以下有时简称为片 材层(C))。
在各种物品的保护,例如车辆的组装工序中,将本发明的保护片材 用于车体面板的保护后,进行回收而循环使用的情况下,常常将多个回
收保护片材重叠而运输、保管。此时,如果保护片材只由(A)层和(B) 层构成,(A)层的自吸附面与(B)层的表面在负荷下
接触,其结果, 为了将回收保护片材再使用,则产生即使l片1片剥离也难以剥离的问 题。
但是,通过在(B)层上设置对于上述自吸附面具有剥离性的片材层, 可以消除上述问题。
本发明中,作为构成该片材层(C)的构件,优选使用以下构件:使 构成该片材层(C)的构件与构成基材(A)的构件的自吸附性面重叠, 在23°C、 50%RH、负荷19. 6N的环境下放置3小时后按照JIS Z 0237测 定的180度剥离粘着力(剥离力)为150mN/25mm以下,优选为100mN/25mm 以下,更优选为50mN/25mm以下。由此能够容易地消除上述问题。
作为这样的构件,能够使用用有机纤维得到的片状布材,例如编织 布、针织布、
无纺布等。作为该片状布材的原材料,并无特别限制,可 以列举例如木
棉、黄麻、
纤维素纤维、人造丝纤维等天然纤维或半合成 纤维;尼龙纤维、芳香族聚酰胺纤维、聚酯纤维、聚丙烯纤维、聚乙烯 纤维、丙烯腈纤维等合成纤维等。
作为该片状布材的厚度,并无特别限制,但通常为30~ 200g/m2,优 选为50〜150g/m2的范围。
^使用编织布作为片状布材时,对于织物组织并无限制,可以是平织、 斜紋织、缎紋织的基本组织,或者使它们发生变化而成的各种组织等任 何组织。此外,在无纺布的情况下,对于其制法并无特别限制,可以是 采用热熔粘着法、纺粘法、
针刺法、湿法等公知的任何制造方法得到的 无纺布。
本发明的保护片材中,作为在上述泡沫橡胶层(B)上形成该片材层 (C)的方法,例如,可以使用上述粘合剂或压敏粘合剂,在泡沫橡胶层上形成该片材层,或者在泡沫橡胶的制造时,4吏作为该片材层的构成部 件的例如由有机纤维形成的片状布材接触泡沫橡胶, 一体地制造在泡沫 橡胶的单面上固定有该片状布材的保护片材,也可以利用上述粘合剂或
压敏粘合剂将该泡沫橡胶面与基材(A)的自吸附性面相反侧的面接合。 这样构成的本发明的保护片材,优选地,对于聚氨酯系涂装钢板, 在23。C、 50。/。RH环境下,用负荷19. 6N的辊压接后,放置3小时后按照 JIS Z 0237测定的180度剥离粘着力(吸附力)在50〜200mN/25歷的 范围内。如果该吸附力在上述范围内,能够密合性良好地将本发明的保 护片材粘贴到被着体,难以产生错位、剥离,并且容易剥离。更优选的 吸附力是100〜180mN/25mm。
本发明的保护片材,为了防止污染等,能够在基材(A )的自吸附性 面上设置剥离片材。
作为上述剥离片材,可以列举例如玻璃纸、涂布纸、铸涂纸等纸基 材,在这些纸基材上层合有聚乙烯等热塑性树脂的层合纸,或者在聚对 苯二甲醵乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯等聚 酯膜,聚丙烯、聚乙烯等聚烯烃膜等塑料膜上涂布了有机硅树脂等剥离 剂的基材,或者原材料自身具有剥离性的基材,例如结晶性聚丙烯膜、 聚乙烯膜等。对于该剥离片材的厚度并无特别限制,但通常为15~150nm 左右。
图l是表示本发明的防外伤用保护片材的l例的构成的截面示意图。 防外伤用保护片材10具有如下结构:在基材1的自吸附性层lb的相反 侧的面上介由压敏粘合剂(粘合剂)层2设置泡沫橡胶层3,该基材1 在支持体la的一面上具有自吸附性层lb,进而在其上介由压敏粘合刑 (粘合剂)层4设置表层的片材层5,同时根据需要在基材1的自吸附 性层lb上粘贴剥离片材6。
本发明的防外伤用保护片材,在各种物品的表面保护,特别是车辆 组装工序中使用。具体地说,为了防止车体的面板的金属制涂装部分、 树脂制涂装部分,例如四轮汽车的形成前门开口部的前门外侧面板等受 外伤而优选使用。使用本发明的防外伤用保护片材(未使用过的)时,可以首先将该 保护片材大致冲裁为被着体的形状,将剥离片材剥离,使自吸附性面与 被着体接触进行粘贴。作业结束后,用手将粘贴的保护片材剥离而回收。
回收的保护片材,为了循环使用,将多个保护片材重叠以使其他保 护片材的表层部与保护片材的自吸附性面相接,进行保管、运输。
该多个重叠的保护片材,再使用时,能够容易地将l片1片剥离。
本发明的防外伤用保护片材具有下述的效果。
(1) 由于与被着体的粘
贴面是自吸附性面,因此不会产生错位、剥 离,密合性好,能够简单地粘贴到被着体,同时能够从被着体容易地剥 离,并且对被着体的涂装面不产生不良影响。
(2) 由于表层部使用对于自吸附性面具有剥离性的片材,因此为了 循环使用回收的保护片材而将多个重叠,运输、保管后,能够容易地将 1片1片剥离。
(3) 具有良好的曲面追随性、耐水性、緩沖性,作为保护片材的性 能优异。
(4) 制造成本^[氐,并且适用对象物的范围宽。
(5 )循环使用回收保护片材时,污染的自吸附性面通过水洗或湿毛 巾,能够容易地将其清理干净。
本发明中,作为防外伤用保护片材或构成其的基材(A)的自吸附性 面的吸附性的尺度的吸附力以及作为片材层(C)的相对于基材(A)的 自吸附性面的剥离性的尺度的剥离力,采用以下的方法测定。
(a) 吸附力
将基材(A)或将防外伤用保护片材的剥离片材剥离的试料裁切成宽 25mm、长250mm,将其作为试验片,将其长度的大约一半长度的部分的 自吸附性面侧在宽约50mm、长约125mm的聚氨酯系涂装钢板上,在23'C、 50。/。RH环境下,用负荷19. 6N的辊压接后,放置3小时后按照JISZ 0237 测定180度剥离粘着力,将得到的粘着力作为吸附力。
(b) 剥离力
将层合了片材层(C)的泡沫橡胶层(B)裁切为宽25mm、长250mm,将其作为试验片,将其长度的大约一半长度的部分的表面侧[片材层(c)
侧〗预先裁切为宽50mm、长125mm,用两面压敏粘合带将背面固定到大致 相同尺寸的平板钢板的表面,与将剥离片材剥离的基材(A)或防外伤用 保护片材的自吸附性面相对进行重叠,在23。C、 50%RH、负荷19.6N的 环境下放置3小时后,按照JIS Z 0237测定180度剥离粘着力,将得到 的粘着力作为剥离力。
实施例以下通过实施例对本发明进行更详细说明,但本发明并不受这些实 施例的任何限定。 实施例1
作为一面具有自吸附性的基材(A),使用在厚50艸的聚对苯二甲 酸乙二醉酯支持体(la)上具有厚400jim的丙烯酸类树脂系微孔吸盘层 (lb),在微孔吸盘层上粘贴作为剥离片材(6)的厚30艸的聚丙烯膜 而成的"ZEON AL SHEET"[商品名,日本ZEON社制]。该"ZEON AL SHEET" 釆用下述测定方法求出的吸附力为155mN/25咖。
在上述"ZEON AL SHEET"的支持体的面上形成了厚30nm的压敏粘 合剂层(2)(丙烯酸系压敏粘合剂[LINTEC社制,商品名"PA-T1"]) (参照图1)。
接着,在作为泡沫橡胶层(B)的聚氨酯泡沫橡胶的表面,将作为片 材层(C)的粘接有由尼龙纤维形成的圆形针织布的厚度5mm的紧身潜水 衣(wet suits)原材料片材[SUN SYSTEM社制,商品名"#21HFK",按 照JIS K 6251测定的拉伸强度为688kPa,伸长率为470%;多H为35HS (高分子计器社制,使用Type-CSC2石it变计);表观比重为0.25]粘贴 到在上述"ZEON AL SHEET"上形成的压敏粘合剂层上以与聚氨酯泡沫橡 胶侧相对,从而制作了防外伤用保护片材。
应予说明,上述紧身潜水衣原材料片材中圃形针织布表面侧的采用 下述测定方法求出的对于"ZEON AL SHEET"的微孔吸盘层的剥离力为 lmN/25mm。
对于这样制作的防外伤用保护片材,采用下述的方法求出吸附力和对涂装面的影响。
其结果,吸附力为135mN/25咖,此外,对涂装面的影响,在10。C3 小时、23'C3小时、35'C3小时、35。C72小时的任何一种中外观均无变 化。
(1) "ZEON AL SHEET"和防外伤用保护片材的吸附力测定方法 将剥离了剥离片材的试料裁切成宽25mm、长250mm,将其作为试验
片,将其长度的大约一半长度的部分的微孔吸盘层侧在宽约50mm、长约 125咖的聚氨酯系涂装钢板上,在23°C、 50%RH环境下,用负荷19. 6N 的辊压接后,放置3小时后,按照JIS Z 0237测定180度剥离粘着力, 将得到的粘着力作为吸附力。
(2) 对涂装面的影响 将剥离了剥离片材的试料裁切成50mmxll0mm大小,用橡皮滚子以
负荷19. 6N压接于聚氨酯系涂装钢板,在10。C3小时、23°C3小时、35°C3 小时和35°C72小时的条件下分别放置后,用手剥离,目视确认涂装面的 影响。
(3) 紧身潜水衣原材料片材中圆形针织布表面侧对于"ZEON AL SHEET"的微孔吸盘层的剥离粘着力(剥离力)的测定方法
预先裁切为宽50mm、长125咖,用两面压敏粘合带将背面[支持体 (la )侧]固定到大致相同尺寸的平板钢板的表面,在剥离了剥离片材的 "ZEON AL SHEET"的微孔吸盘层面上,使紧身潜水衣原材料片材(宽 25咖、长250mm)的长度的大约一半长度的部分的圃形针织布侧与其相 对进行重叠,在23'C、 50%RH、负荷19. 6N的环境下放置3小时后,按 照JIS Z 0237测定180度剥离粘着力,将得到的粘着力作为剥离力。 产业上的利用可能性
本发明的防外伤用保护片材,由于具有能够容易地剥离,并且对涂 装面不产生不良影响,具有良好的曲面追随性、耐水性、强度、緩冲性, 可以循环使用,制造成本低,适用对象物的范围宽等性质,因此在各种 物品的表面保护,特别是车辆的组装工序中使用,具体地说,例如,适 合用于防止车体的面板的金属制涂装部分、树脂制涂装部分,例如四轮汽车的形成前门开口部的前门外侧面板等受外伤。