技术领域
[0001] 本
发明涉及火法
冶金技术领域,特别涉及一种硫钴精矿金属化球团的制备方法。
背景技术
[0002] 钴镍性质非常相似,被称为“工业
味精”,在硬质
合金、石油催化、人造金刚石、功能陶瓷、军工行业、高能
电池等方面得到广泛应用;
铜是与人类关系非常密切的有色金属,被广泛地应用于电气、轻工、机械制造、建筑工业、国防工业等领域,已经成为人类不可缺少的金属。
铁是
碳钢、
铸铁的主要元素,可以算得上是最有用、最价廉、最重要的金属。
[0003] 攀西
钒钛磁铁矿中除蕴藏有丰富的铁、钒、钛资源外,还含有以硫化物形式存在的钴、镍、铜等有价金属。目前,攀西地区每年可产约3万吨硫钴精矿,这种硫钴精矿的品位比较低,而且多与铁、铜、镍等多种金属共生(含Co 0.21~2.103%、Ni 0.18~4.305%、Cu 0.11~1.37%、Fe 18~50%、S 12~30%),加上其他微量稀散元素,给硫钴精矿中分离提取有价资源带来困难。由于技术上不过关、经济上不可行、市场整体环境较低迷等因素,目前对攀西钒钛磁铁矿钴、镍、铜、硫资源的
回收利用主要是进行了硫钴精矿选矿,并对选出的硫钴精矿中的硫、钴资源分离提取进行了工艺研究和初步的工业实践,而硫钴精矿中其它绝大部分的有色金属资源未加以有效回收。目前,国内外大多采用硫
酸化焙烧-
浸出-
净化分离的
湿法冶金工艺处理硫钴精矿,只是对焙烧料浸出液中钴的富集与分离方法有所不同,但存在着工艺流程长、生产成本高、回收率较低、环境污染大等问题。而
直接还原工艺具有工艺简单、还原速度快、周期短、效率高、资源回收率高、能耗低等优点,已广泛用于处理冶金粉尘、红土镍矿、复杂难选矿、钒钛磁铁矿等,但对硫钴精矿进行
氧化焙烧-
煤基直接还原制备硫钴精矿金属化球团的
火法冶金工艺,至今未见报道。
发明内容
[0004] 本发明的目的在于提供一种硫钴精矿金属化球团的制备方法,改善和克服了目前已有工艺中存在的工艺流程长、经济效益低、环境污染重的缺点。
[0005] 本发明硫钴精矿金属化球团的制备方法,包括如下步骤:
[0006] (1)氧化焙烧:硫钴精矿经氧化焙烧后,得到焙烧料:其中氧化焙烧条件为:焙烧
温度500~750℃,焙烧时间10~20min,过剩空气系数在1.2~2.0;
[0007] (2)压
力成型:将物料混匀,制成湿球团;其中各物料重量配比如下:焙烧料:还原剂:粘结剂:
水=100:(15~25):(3~8):(4~9);
[0008] (3)干燥:将所述湿生球团进行干燥得干球团;
[0009] (4)直接还原:将所述干球团进行高温快速直接还原,得到金属化球团;
[0010] (5)保护冷却:将所述金属化球团进行保护冷却,用以防止再氧化;
[0011] (6)
磁选:将冷却后的金属化球团经
破碎、细磨、磁选后,得到合金化铁粉和磁选尾料。
[0012] 其中:
[0013] 步骤(1)中所述硫钴精矿的粒度为100~325目。
[0014] 步骤(2)中所述焙烧料的粒度为100~270目,且小于200目占65%以上。
[0015] 步骤(2)中所述还原剂主要为普通
煤粉、
无烟煤粉、
石墨粉、
焦炭粉、
活性炭、
木炭、蓝炭、
石油焦、
沥青焦中的一种或其混合物。
[0016] 步骤(2)中所述粘结剂为聚乙烯醇、羧甲基
纤维素、糖蜜、
蔗糖、
淀粉、浆糊中的一种或其混合物。
[0017] 步骤(2)中所述压力成球过程的成型压力为5~20MPa,成型时间为15~80s。
[0018] 步骤(3)中所述干燥过程在鼓
风干燥箱中进行,干燥温度为100~220℃,干燥时间为40~100min。
[0019] 步骤(4)中所述干球团直接还原过程在还原炉、
电阻炉或转底炉或车底炉或
隧道窑中进行。
[0020] 步骤(4)中所述干球团直接还原过程的还原温度为1200~1400℃,还原时间为20~50min,气氛为还原性气氛。
[0021] 步骤(5)保护冷却是用以防止再氧化,待金属化球团冷却后,测定其金属化率用以表征球团的还原效果。
[0022] 步骤(5)中所述金属化球团在氮气或氩气等保护气体中或煤粉等还原介质中保护冷却。
[0023] 步骤(5)中所述球团的金属化率是采用化学分析法分别测定球团样品中金属铁(MFe)含量和全铁(TFe)含量,并按式子(MFe/TFe)×100%进行计算得到。
[0024] 本发明的目的在于提供一种硫钴精矿金属化球团的制备方法,改善和克服了目前已有工艺中存在的工艺流程长、经济效益低、环境污染重的缺点,适用于火法
冶炼钴镍铁铜行业,具有工艺简单、成本低廉、周期短、效率高、资源回收率高、污染小等优点。本发明采用氧化焙烧-煤基直接还原处理硫钴精矿工艺流程短、操作简单、还原速度快、周期短。能高效地将硫钴精矿中的铁、钴、镍、铜等金属元素进行高温快速还原,得到金属化率较高的硫钴精矿金属化球团。该球团可通过磨矿磁选或电炉熔炼分离提取铁、钴、镍、铜等有价资源,资源回收率高,具有广阔的应用前景和经济效益。
附图说明
[0025] 图1为本发明
实施例提供的硫钴精矿金属化球团的制备方法的
流程图。
具体实施方式
[0026] 以下为本发明的具体实施案例,这些实施例的给出是对本发明进一步详细说明,而不意味着对本发明的限制。
[0027] 实施例1
[0028] (1)将硫钴精矿800g进行细磨,过100目筛后装入
坩埚内,其品位为:Ni 0.45%,Co 0.87%,Fe 46.84%,Cu 0.18%,S 25.21%。在氧化性气氛下,当电阻炉温度上升到550℃,过剩空气系数为1.2时,将坩埚放入炉内保温10min后随炉保护冷却,得到焙烧料
620g。
[0029] (2)将焙烧料细磨后过100目筛,其中-200目占72.23%。将物料按焙烧料:石墨粉:聚乙烯醇:水=100:18:4:5的重量比配料并混匀。分别称取10份
质量为50g的混合料在压力成型机上压制成球,成型压力为10MPa,成型时间为40s,得到10个湿球团,
选定5个湿球团测定其平均抗压强度和下落强度。通过测定,球团的抗压强度为48.5MPa,下落强度为15.8次/球。
[0030] (3)将另外5个湿球团放于坩埚中,在鼓风干燥箱中干燥,干燥时间为50min,干燥温度为120℃,得到干球团。
[0031] (4)当电阻炉温度为1350℃时,将干球团置于电阻炉内还原30min后迅速取出,将球团放入氮气保护气氛中冷却,得到金属化球团。将球团
粉碎、细磨,采用化学滴定分析测得球团的金属化率为85.9%。
[0032] 实施例2
[0033] (1)将硫钴精矿800g进行细磨,过100目筛后装入坩埚内,其品位为:Ni 0.45%,Co 0.87%,Fe 46.84%,Cu 0.18%,S 25.21%。在氧化性气氛下,当电阻炉温度上升到600℃,过剩空气系数为1.5时,将坩埚放入炉内保温15min后随炉保护冷却,得到焙烧料
603g。
[0034] (2)将焙烧料细磨后过100目筛,其中-200目占73.77%。将物料按焙烧料:普通煤粉:羧甲基
纤维素:水=100:15:3:9的重量比配料并混匀。分别称取10份质量为50g的混合料在压力成型机上压制成球,成型压力为15MPa,成型时间为30s,得到10个湿球团,选定5个湿球团测定其平均抗压强度和下落强度。通过测定,球团的抗压强度为50.4MPa,下落强度为17.2次/球。
[0035] (3)将另外5个湿球团放于坩埚中,在鼓风干燥箱中干燥,干燥时间为60min,干燥温度为150℃,得到干球团。
[0036] (4)当电阻炉温度为1300℃时,将干球团置于电阻炉内还原35min后迅速取出,将球团放入氮气保护气氛中冷却,得到金属化球团。将球团粉碎、细磨,采用化学滴定分析测得球团的金属化率为84.29%。
[0037] 实施例3
[0038] (1)将硫钴精矿800g进行细磨,过100目筛后装入坩埚内,其品位为:Ni 0.45%,Co 0.87%,Fe 46.84%,Cu 0.18%,S 25.21%。在氧化性气氛下,当电阻炉温度上升到650℃,过剩空气系数为1.8时,将坩埚放入炉内保温10min后随炉保护冷却,得到焙烧料
598g。
[0039] (2)将焙烧料细磨后过100目筛,其中-200目占70.09%。将物料按焙烧料:
无烟煤粉:聚乙烯醇:水=100:20:5:4的重量比配料并混匀。分别称取10份质量为50g的混合料在压力成型机上压制成球,成型压力为15MPa,成型时间为30s,得到10个湿球团,选定5个湿球团测定其平均抗压强度和下落强度。通过测定,球团的抗压强度为49.6MPa,下落强度为16.4次/球。
[0040] (3)将另外5个湿球团放于坩埚中,在鼓风干燥箱中干燥,干燥时间为40min,干燥温度为200℃,得到干球团。
[0041] (4)当电阻炉温度为1350℃时,将干球团置于电阻炉内还原40min后迅速取出,将球团放入氮气保护气氛中冷却,得到金属化球团。将球团粉碎、细磨,采用化学滴定分析测得球团的金属化率为87.5%。
[0042] 实施例4
[0043] (1)将硫钴精矿800g进行细磨,过100目筛后装入坩埚内,其品位为:Ni 0.45%,Co 0.87%,Fe 46.84%,Cu 0.18%,S 25.21%。在氧化性气氛下,当电阻炉温度上升到700℃,过剩空气系数为2.0时,将坩埚放入炉内保温10min后随炉保护冷却,得到焙烧料
572g。
[0044] (2)将焙烧料细磨后过100目筛,其中-200目占72.65%。将物料按焙烧料:无烟煤粉:糖蜜:水=100:25:7:9的重量比配料并混匀。分别称取10份质量为50g的混合料在压力成型机上压制成球,成型压力为15MPa,成型时间为60s,得到10个湿球团,选定5个湿球团测定其平均抗压强度和下落强度。通过测定,球团的抗压强度为51.6MPa,下落强度为18.4次/球。
[0045] (3)将另外5个湿球团放于坩埚中,在鼓风干燥箱中干燥,干燥时间为80min,干燥温度为220℃,得到干球团。
[0046] (4)当电阻炉温度为1400℃时,将干球团置于电阻炉内还原25min后迅速取出,将球团放入氮气保护气氛中冷却,得到金属化球团。将球团粉碎、细磨,采用化学滴定分析测得球团的金属化率为89.23%。
[0047] 针对攀枝花地区的硫钴精矿,现有方法中大多采用
硫酸化焙烧-浸出-净化-钴镍分离湿法冶金工艺处理硫钴精矿,而本发明采用氧化焙烧-煤基直接还原处理硫钴精矿制备球团,除了步骤(1)氧化焙烧环节是
现有技术外,其他工艺步骤均是本发明的
发明人所做的技术贡献,具有工艺流程短、操作简单、还原速度快、周期短的优点。能高效地将硫钴精矿中的铁、钴、镍、铜等金属元素进行高温快速还原,得到金属化率较高的硫钴精矿金属化球团。为有效回收硫钴精矿中的钴镍铜铁资源提供了一种全新的选择。