【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は感熱記録体に関し、
更に詳しくは、該感熱記録層中に顕色剤として特定のスルホニル化合物及びその多価金属塩からなる群から選ばれる１種又は２種以上を含有せしめ、更にワックスを含有せしめた場合、高感度でしかも地肌かぶりが少なく、
記録像の保存安定性、とりわけ耐湿性、耐熱性及び耐可塑剤性に優れた記録特性が得られる感熱記録体に関するものである。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】従来より、電子供与性塩基性染料前駆体と電子受容性顕色剤との熱発色反応を利用した感熱記録体はよく知られている。 中でも、顕色剤として、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−フェニル）プロパン及び４−ヒドロキシ−４′−
イソプロポキシ−ジフェニルスルホンはよく知られている（例えば、特公平３−５４６５５号等）。

【０００３】しかしながら、これらを使用した感熱記録体は、発色像の保存安定性、特に耐湿性、耐熱性及び耐可塑剤性について更に改良が求められている。 かかる問題解決のため、本発明者等は、先に顕色剤として一般式（１）

【０００４】

【化４】

₁ ，Ｒ

₂及びＲ

₃は同一でも異っていてもよく、それぞれ水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、低級アルキル基又はシクロアルキル基を表し、Ｒ

₄ ，Ｒ

₅及びＲ

₆は同一でも異っていてもよく、それぞれ水素原子、ハロゲン原子、低級アルキル基又はシクロアルキル基を表し、Ｒ

₇は水素原子又は

【０００５】

【化５】

₄ ，Ｒ

₅及びＲ

₆は上記の定義の通りである。 ］で示されるスルホニル化合物及びその多価金属塩を見い出し、本化合物に関する特許を出願した。

【０００６】しかし、本顕色剤の中には粉砕を、極めて微粒子にしたり、水性顕色剤スラリーを４０℃で長期保存した場合などに顕色剤が水和する場合がある。 このように水和した顕色剤を用いた場合、得られる感熱記録体は６０℃に保管した時、地肌かぶりを発生する。 本顕色剤の水和を防止するために本発明者等は鋭意研究を行った結果、一般式（２）

【０００７】

【化６】

₁ ，Ｒ

₂ ，Ｒ

₃ ，Ｒ

₄ ，Ｒ

₅及びＲ

₆は一般式（１）におけると同じ意義を有し、Ｙはアルキル基、アラルキル基、アリル基、シクロヘキシル基、アルキルアリール基、アルキルスルホニル基、ベンゼンスルホニル基、アルキルベンゼンスルホニル基、アルキロイル基、ベンゾイル基、アルキルベンゾイル基、アクリロイル基、メタアクリロイル基又はグリシジル基を表す。 ］で示されるスルホニル化合物の併用が有効であることを見い出し、先に、特許を出願した。

【０００８】即ち一般式（１）で示される顕色剤が水和する場合は、一般式（２）で示されるスルホニル化合物を一般式（１）で示される化合物に含有せしめて顕色剤として使用すると、顕色剤の水和が防止でき、得られる感熱記録体の経時の地肌かぶりの発生を防止することができる。

【０００９】しかし、その後、更に厳しい環境下におかれても、記録体の経時による地肌かぶりが少ない事が要求されるようになり、具体的には、試験条件を従来の４
０℃、湿度９０％の１日間及び６０℃、１日間の条件から、５０℃、湿度９０％の１日間及び６０℃、３日間の条件に厳格化され、この厳格化条件に対応できる記録体の地肌かぶりの少ない記録体の研究に鋭意努力した。

【００１０】

【課題を解決するための手段】その結果、本発明者等は、顕色剤として一般式（１）で示される化合物及びその多価金属塩、或いは、一般式（２）で示される化合物を含有せしめた一般式（１）で示される化合物及びその多価金属塩からなる群から選ばれる１種又は２種以上を含有せしめ、更に滑剤としてワックスを用いることにより、記録体を５０℃、湿度９０％の１日間及び６０℃、
３日間曝してしても、特徴的に記録体の地肌かぶりが少なく、記録体は高感度で、かつ、発色像の保存安定性、
特に耐湿性、耐熱性及び耐可塑剤性に優れることを見い出し、本発明を完成するに至った。

【００１１】即ち、本発明は、電子供与性塩基性染料前駆体と電子受容性顕色剤との熱発色反応を利用した感熱記録体において、感熱記録層中に顕色剤として一般式（１）

【００１２】

【化７】

₁ ，Ｒ

₂及びＲ

₃は同一でも異っていてもよく、それぞれ水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、低級アルキル基又はシクロアルキル基を表し、Ｒ

₄ ，Ｒ

₅及びＲ

₆は同一でも異っていてもよく、それぞれ水素原子、ハロゲン原子、低級アルキル基又はシクロアルキル基を表し、Ｒ

₇は水素原子又は

【００１３】

【化８】

₄ ，Ｒ

₅及びＲ

₆は上記の定義の通りである。 ］で示されるスルホニル化合物及びその多価金属塩からなる群から選ばれる１種又は２種以上を含有せしめ、更に滑剤としワックスを含有せしめることを特徴とする感熱記録体である。

【００１４】また、本発明は、上記感熱記録体において、感熱記録層中に、更に水和防止剤として、一般式（２）

【００１５】

【化９】

₁ ，Ｒ

₂ ，Ｒ

₃ ，Ｒ

₄ ，Ｒ

₅及びＲ

₆は請求項１記載の一般式（１）におけると同じ意義を有し、Ｙはアルキル基、アラルキル基、

アリル基、シクロヘキシル基、アルキルアリール基、アルキルスルホニル基、ベンゼンスルホニル基、アルキルベンゼンスルホニル基、アルキロイル基、ベンゾイル基、アルキルベンゾイル基、アクリロイル基、メタアクリロイル基又はグリシジル基を表す。 ］で示されるスルホニル化合物を含有せしめた感熱記録体である。

【００１６】

【発明の実施の形態】本記録体について更に詳しく説明する。

【００１７】一般式（１）で示されるスルホニル化合物の例としては、２，４−ビス（フェニルスルホニル）フェノール、２，４−ビス（４−メチルフェニルスルホニル）フェノール、２，４−ビス（４−エチルフェニルスルホニル）フェノール、２，４−ビス（４−イソプロピルフェニルスルホニル）フェノール、２，４−ビス（２，５−ジメチルフェニルスルホニル）フェノール、
２，４−ビス（２，４−ジメチルフェニルスルホニル）
フェノール、２，４−ビス（３，４−ジメチルフェニルスルホニル）フェノール、２，４−ビス（４−クロロフェニルスルホニル）フェノール、２，４−ビス（フェニルスルホニル）−５−メチルフェノール、２，４−ビス（４−メチルフェニルスルホニル）−５−メチルフェノール、２，４−ビス（フェニルスルホニル）−５−エチルフェノール、２，４−ビス（４−メチルフェニルスルホニル）−５−エチルフェノール、２−（４−メチルフェニルスルホニル）−４−（フェニルスルホニル）フェノール、２−（４−エチルフェニルスルホニル）−４−
（フェニルスルホニル）フェノール、２−（２，５−ジメチルフェニルスルホニル）−４−（フェニルスルホニル）フェノール、２−（２，４−ジメチルフェニルスルホニル）−４−（フェニルスルホニル）フェノール、２
−（３，４−ジメチルフェニルスルホニル）−４−（フェニルスルホニル）フェノール、２−（４−クロロフェニルスルホニル）−４−（フェニルスルホニル）フェノール、２−（フェニルスルホニル）−４−（４−メチルフェニルスルホニル）フェノール、２−（フェニルスルホニル）−４−（４−エチルフェニルスルホニル）フェノール、２−（フェニルスルホニル）−４−（２，５−
ジメチルフェニルスルホニル）フェノール、２−（フェニルスルホニル）−４−（２，４−ジメチルフェニルスルホニル）フェノール、２−（フェニルスルホニル）−
４−（３，４−ジメチルフェニルスルホニル）フェノール、２−（フェニルスルホニル）−４−（４−クロロフェニルスルホニル）フェノール、４，４′−ジヒドロキシ−５−（フェニルスルホニル）ジフェニルスルホン、
４，４′−ジヒドロキシ−５，５′−ビス（フェニルスルホニル）ジフェニルスルホン、２，４−ビス（２，３
−ジメチルフェニルスルホニル）−５−メチルフェノール、２，４−ビス（２，４−ジメチルフェニルスルホニル）−５−メチルフェノール、２，４−ビス（２，５−
ジメチルフェニルスルホニル）−５−メチルフェノール、２，４−ビス（３，４−ジメチルフェニルスルホニル）−５−メチルフェノール等が挙げられ、これ等は単独、或いは二種以上混合して使用してもよい。

【００１８】尚、上記化合物の多価金属塩において、金属としては、亜鉛、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、アルミニウム、鉄、コバルト、ニッケル及びチタンが好ましく、それらのうち、亜鉛、マグネシウム、カルシウム及びアルミニウムが特に好ましい。

【００１９】一般式（２）で示される化合物の具体的な例として、以下のような化合物を挙げることができる。

【００２０】１−メトキシ−２，４−ビス（フェニルスルホニル）ベンゼン、１−エトキシ−２，４−ビス（フェニルスルホニル）ベンゼン、１−ｎ−プロポキシ−
２，４−ビス（フェニルスルホニル）ベンゼン、１−ｉ
ｓｏ−プロポキシ−２，４−ビス（フェニルスルホニル）ベンゼン、１−ｎ−ブトキシ−２，４−ビス（フェニルスルホニル）ベンゼン、１−ｓｅｃ−ブトキシ−
２，４−ビス（フェニルスルホニル）ベンゼン、｛２，
４−ビス（フェニルスルホニル）フェニル｝ベンジルエーテル、｛２，４−ビス（フェニルスルホニル）フェニル｝アリルエーテル、｛２，４−ビス（フェニルスルホニル）フェニル｝フェニルエーテル、｛２，４−ビス（フェニルスルホニル）フェニル｝メタンスルホネート、｛２，４−ビス（フェニルスルホニル）フェニル｝
ベンゼンスルホネート、｛２，４−ビス（フェニルスルホニル）フェニル｝４−メチルベンゼンスルホネート、
｛２，４−ビス（フェニルスルホニル）フェニル｝２，
４−ジメチルベンゼンスルホネート、｛２，４−ビス（フェニルスルホニル）フェニル｝２，５−ジメチルベンゼンスルホネート、｛２，４−ビス（フェニルスルホニル）フェニル｝３，４−ジメチルベンゼンスルホネート、｛２，４−ビス（フェニルスルホニル）フェニル｝
アセテート、１−ステアロイルオキシ−２，４−ビス（フェニルスルホニル）ベンゼン、｛２，４−ビス（フェニルスルホニル）フェニル｝フェニルカルボキシレート、｛２，４−ビス（フェニルスルホニル）フェニル｝
４−メチルフェニルカルボキシレート、｛２，４−ビス（フェニルスルホニル）フェニル｝アクリレート、
｛２，４−ビス（フェニルスルホニル）フェニル｝メタクリレート、１−｛２，４−ビス（フェニルスルホニル）フェノキシ｝−２，３−エポキシプロパン、｛２，
４−ビス（フェニルスルホニル）フェニル｝ｎ−ヘキシルエーテル、｛２，４−ビス（フェニルスルホニル）フェニル｝ステアリルエーテル、｛２，４−ビス（フェニルスルホニル）フェニル｝シクロヘキシルエーテル、１
−ｉｓｏ−プロポキシ−２，４−ビス（４−メチルフェニルスルホニル）ベンゼン、１−メトキシ−２，４−ビス（４−メチルフェニルスルホニル）ベンゼン、｛２，
４−ビス（４−メチルフェニルスルホニル）フェニル｝
ベンゼンスルホネート、｛２，４−ビス（４−メチルフェニルスルホニル）フェニル｝４−メチルベンゼンスルホネート、｛２，４−ビス（４−メチルフェニルスルホニル）フェニル｝フェニルカルボキシレート、１−メトキシ−２，４−ビス（２，５−ジメチルフェニルスルホニル）ベンゼン、｛２，４−ビス（２，５−ジメチルフェニルスルホニル）フェニル｝ベンゼンスルホネート、
｛２，４−ビス（２，５−ジメチルフェニルスルホニル）フェニル｝２，５−ジメチルベンゼンスルホネート、｛２，４−ビス（２，５−ジメチルフェニルスルホニル）フェニル｝フェニルカルボキシレート、１−ｉｓ
ｏ−プロポキシ−２，４−ビス（フェニルスルホニル）
−５−メチルベンゼン、１−エトキシ−２，４−ビス（フェニルスルホニル）−５−メチルベンゼン、｛２，
４−ビス（フェニルスルホニル）−５−メチルフェニル｝ベンゼンスルホネート、｛２，４−ビス（フェニルスルホニル）−５−メチルフェニル｝フェニルカルボキシレート、１−ｉｓｏ−プロポキシ−２，４−ビス（フェニルスルホニル）−５−エチルベンゼン、１−エトキシ−２，４−ビス（フェニルスルホニル）−５−エチルベンゼン、｛２，４−ビス（フェニルスルホニル）−５
−エチルフェニル｝ベンゼンスルホネート、｛１−ｉｓ
ｏ−プロポキシ−２−（４−メチルフェニルスルホニル）−４−フェニルスルホニル｝ベンゼン、｛２−（４
−メチルフェニルスルホニル）−４−（フェニルスルホニル）フェニル｝アリルエーテル、｛２−（４−メチルフェニルスルホニル）−４−（フェニルスルホニル）フェニル｝ベンゼンスルホネート、｛２−（４−メチルフェニルスルホニル）−４−（フェニルスルホニル）フェニル｝フェニルカルボキシレート、｛１−メトキシ−２
−（４−メチルフェニルスルホニル）−４−フェニルスルホニル｝ベンゼン、｛１−ｉｓｏ−プロポキシ−２−
（２，５−ジメチルフェニルスルホニル）−４−フェニルスルホニル｝ベンゼン、｛２−（２，５−ジメチルフェニルスルホニル）−４−（フェニルスルホニル）フェニル｝ベンゼンスルホネート、｛２−（２，５−ジメチルフェニルスルホニル）−４−（フェニルスルホニル）
フェニル｝フェニルカルボキシレート、｛１−メトキシ−２−（２，５−ジメチルフェニルスルホニル）−４−
フェニルスルホニル｝ベンゼン、１−ｉｓｏ−プロポキシ−２，４−ビス（３，４−ジメチルフェニルスルホニル）ベンゼン、｛２，４−ビス（３，４−ジメチルフェニルスルホニル）フェニル｝アリルエーテル、｛２，４
−ビス（３，４−ジメチルフェニルスルホニル）フェニル｝ベンゼンスルホネート、｛２，４−ビス（３，４−
ジメチルフェニルスルホニル）フェニル｝３，４−ジメチルベンゼンスルホネート、｛２，４−ビス（３，４−
ジメチルフェニルスルホニル）フェニル｝フェニルカルボキシレート、１−メトキシ−２，４−ビス（３，４−
ジメチルフェニルスルホニル）ベンゼン、１−ｉｓｏ−
プロポキシ−２，４−ビス（４−クロロフェニルスルホニル）ベンゼン、｛２，４−ビス（４−クロロフェニルスルホニル）フェニル｝ベンゼンスルホネート、｛２，
４−ビス（４−クロロフェニルスルホニル）フェニル｝
４−クロロベンゼンスルホネート。

【００２１】更に、本発明に係わるワックスとは、具体的な例として、キャンデリラワックス、ライスワックス、木ろう、みつろう、ラノリン、モンタンワックス、
カルナバワックス、セレシンワックス、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス及び牛脂や椰子油等の天然ワックス、更にはポリエチレンワックス、モンタンワックス、カルナバワックス、マイクロクリスタリンワックス及び牛脂や椰子油等の天然ワックス、更にはポリエチレンワックス、モンタンワックス、カルナバワックス、マイクロクリスタリンワックス等の誘導体並びにフィシャー・トロプシュワックス等を挙げることができる。

【００２２】これ等は、単独或いは混合して使用してもよい。 更には、その効果を損わない範囲内において、他の一般的に感熱記録体に用いられる滑剤、例えばステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウム等の金属セッケン等を共存せしめてもよい。

【００２３】顕色剤として使用する一般式（１）の化合物及びその多価金属塩の総量は、塩基性染料１００重量部に対し、５０〜６００重量部、好ましくは１００〜４
００重量部である。 更に、本顕色剤の水和防止剤としての一般式（２）で示される化合物の使用量は、使用する顕色剤１００重量部に対し、０．００１〜２００重量部、好ましくは０．００２〜１００重量部である。 又、
上記したワックスの合計使用量は、塩基性染料１００重量部に対し、２〜１，０００重量部、好ましくは５〜５
００重量部である。

【００２４】次に、本発明に使用される塩基性染料、増感剤、顔料、界面活性剤及び分散剤について述べる。

【００２５】塩基性染料としては、トリアリールメタン系化合物、ジアリールメタン系化合物、ピリジン系化合物、スピロ系化合物、ローダミン−ラクタム系化合物、
フルオラン系化合物、インドリルフタリド系化合物、フルオレン系化合物等が例示される。 中でも、３−Ｎ，Ｎ
−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−イソペンチル−Ｎ−エチル）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ
−シクロヘキシル−Ｎ−メチル）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ，Ｎ−ジエチル−６−クロロ−７−アニリノフルオラン、クリスタルバイオレットラクトン等が代表的なものとして例示される。 これらの塩基性染料は単独で用いても、あるいは発色画像の色調の調整や多色感熱記録体を得る等の目的で二種以上混合しても良い。

【００２６】増感剤としては、含窒素化合物、エステル化合物、炭化水素化合物、エーテル化合物、スルホン化合物等が例示される。 中でも、β−ナフチルベンジルエーテル、ステアリン酸アミド、４−ベンジルオキシ安息香酸ベンジルエステル、シュウ酸ジベンジル、シュウ酸−ジ−Ｐ−メチルベンジル、ビス（４−メチルフェニル）カーボネート、４−ベンジルフェニル、ｍ−タ−フェニル、１，２−ビス（３−メチルフェノキシ）エタン、１，２−ビス（フェノキシ）エタン、ジフェニルスルホン、３，３′，４，４′−テトラメチル−ジフェニルエタン等が代表的なものとして例示される。 これらの増感剤は、単独で用いても、あるいは二種以上混合してもよい。 更に、これらの増感剤の使用量は、塩基性染料１００重量部に対し、５０〜８００重量部好ましくは１
００〜４００重量部である。

【００２７】顔料としては、一般的に感熱記録体に用いられる顔料、例えばカオリン、シリカ、非晶質シリカ、
焼成カオリン、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化チタン、硫酸バリウム、合成ケイ酸アルミニウム等の無機系微粉末及びスチレン−メタクリル酸共重合体、ポリスチレン樹脂、尿素−ホルマリン樹脂等の有機系樹脂微粉末等と共存せしめてもよい。 これら顔料の使用量は、塩基性染料１００重量部に対し、１０〜
２，０００重量部、好ましくは２０〜１，０００重量部である。

【００２８】界面活性剤としては、スルホコハク酸系のアルカリ金属塩、アルキルベンゼンスルホン酸のアルカリ金属塩、ラウリルアルコール硫酸エステルのナトリウム塩等が例示される。 分散剤としては、ポリアクリル酸ソーダ、ポリビニルアルコール（各種の鹸化度、ｐＨ及び重合度のもの）、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ポリアクリルアミド、でんぷん、スチレン−無水マレイン酸共重合体のアンモニウム塩等が例示される。

【００２９】本発明に係わる感熱記録層は公知の方法により製造することができ、何ら特殊な方法を採用する必要はない。 例えば、塩基性染料、顕色剤、増感剤及びワックスを、顔料、金属セッケン等と共に界面活性剤、消泡剤及び分散剤等を含む水性媒体中で、ボールミル、サンドミル等の手段により通常５μｍ以下、好ましくは１．５μｍ以下の粒径にまで粉砕・分散させて塗液を調製することができる。 次に、その感熱記録層は従来より公知の技術に従って形成することができ、形成方法は特に限定されるものではない。 例えば、感熱記録層用の塗液を支持体面上にエアーナイフコーター、ブレーダーコーター、バーコーター、ロッドコーター、グラビアコーター、カーテンコーター、ワイヤーバー等の適当な塗布装置で塗布し、乾燥して記録層を形成することができる。 塗液の塗布量に関しても特に限定するものではなく、支持体面に対し、一般に乾燥重量で０．５〜５０ｇ
ｒ／ｍ ² 、好ましくは１．０〜２０．０ｇｒ／ｍ ²の範囲である。 支持体としては、紙、プラスチックシート、合成紙等が用いられる。 又、更に保存性等を高める目的で、感熱記録層の上に、保護層を設けてもよい。

【００３０】

【実施例】以下に、本発明を実施例によって説明する。 ［実施例１］ 塩基性染料分散液の調製 ３−Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン２０ｇｒを、濃度５％ポリビニルアルコール（商品名；ＰＶＡ−１１７、クラレ社製）水溶液８０
ｇｒ中でサンドグラインダー（イガラシ機械社製 ＴＳ
Ｇ４Ｈ）を用いて粉砕して、平均粒径０．６μｍの塩基性染料分散液を調製した。

【００３１】増感剤分散液の調製 １，２−ビス（３−メチルフェノキシ）エタン２０ｇｒ
を、濃度５％ポリビニルアルコール（ＰＶＡ−１１７）
水溶液３０ｇｒ中でサンドグラインダーを用いて粉砕して、平均粒径０．６μｍの増感剤分散液を調製した。

【００３２】顕色剤分散液の調製 ２，４−ビス（２，５−ジメチルフェニルスルホニル）
フェノール２０ｇｒを、濃度５％メチルセルロース（信越化学工業社製：商品名メトローズ６０ＳＨ−０３）水溶液３０ｇｒ中でサンドグラインダーを用いて粉砕して平均粒径１．１μｍの顕色剤分散液を調製した。

【００３３】顔料分散液の調製 炭酸カルシウム（白石工業社製：商品名ユニバー７０）
３０ｇｒ、水６９ｇｒ及び濃度４０％ヘキサメタリン酸ソーダ水溶液１．０ｇｒを回転数５，０００ｒｐｍのホモジナイザー（特殊機化社製 ＴＫホモディスパーＬ
型）で５分間撹拌して、顔料分散液を調製した。

【００３４】滑剤分散液の調製 モンタンワックス（ヘキストジャパン社製：商品名ワックスｋｐ）３０ｇｒに、濃度５％変性ポリビニルアルコール（クラレ社製：商品名ＰＶＡ−２０５）水溶液７０
ｇｒを加え、９４℃で溶融させ、ホモジナイザーにて１
０，０００ＲＰＭで攪拌粉砕し、平均粒径１．０μｍの滑剤分散液を調製した。

【００３５】感熱記録層塗布液の調製 上記の塩基性染料分散液３ｇｒ、増感剤分散液３ｇｒ、
顕色剤分散液３ｇｒ、及び顔料分散液７ｇｒ、滑剤として、上記の滑剤分散液２．０ｇｒとパラフィンワックスエマルジョン濃度３０％のハイドリンＰ（中京油脂社製の商品名）１．０ｇｒを用い、次に濃度５％ポリビニルアルコール（ＰＶＡ−１１７）水溶液６ｇ及び水９ｇｒ
を混合して、感熱記録層塗布液を得た。

【００３６】感熱記録紙の作製 紙支持体面上に、乾燥後の感熱記録層重量が５ｇｒ／ｍ
²となるように、ワイヤーバーを用いて感熱記録層塗布液を塗布し、６０℃のオーブン中で乾燥後、平滑度２０
０秒（ベック法）となるようにキャレンダー処理した。

【００３７】［実施例２］実施例１の顕色剤分散液の調製において、２，４−ビス（２，５−ジメチルフェニルスルホニル）フェノール２０ｇｒに代えて、｛２，４−
ビス（フェニルスルホニル）フェニル｝ベンゼンスルホネートを１．２％含有する２，４−ビス（フェニルスルホニル）フェノール２０ｇを用いた以外は実施例１と同様に操作した。

【００３８】［実施例３］実施例１の顕色剤分散液の調製において、２，４−ビス（２，５−ジメチルフェニルスルホニル）フェノール２０ｇｒに代えて、｛２，４−
ビス（フェニルスルホニル）フェニル｝−２，４−ジメチルベンゼンスルホネートを５．０％含有する２，４−
ビス（２，５−ジメチルフェニルスルホニル）フェノール２０ｇｒを用い、更に滑剤分散液の調製において、モンタンワックス（ヘキストワックスｋｐ）３０ｇｒに代えて、カルナバワックス１号（東洋ペトロライト社製の商品名）３０ｇｒを用い、更に感熱記録層塗布液の調製において滑剤として上記の滑剤分散液２．０ｇｒと濃度３０％ハイドリンＰ１．０ｇｒに代えて、本カルナバワックス分散液３．０ｇｒを用いた以外は実施例１と同様に操作した。

【００３９】［実施例４］実施例１の顕色剤分散液の調製において、２，４−ビス（２，５−ジメチルフェニルスルホニル）フェノール２０ｇｒに代えて、２，４−ビス（フェニルスルホニル）−５−メチルフェノール２０
ｇｒを用い、更に感熱記録層塗布液の調製において滑剤として実施例１の滑剤分散液２．０ｇｒと濃度３０％ハイドリンＰ；１．０ｇｒに代えて、実施例１の滑剤分散液０．５ｇｒとハイドリンＰ；２．５ｇｒを用いた以外は実施例１と同様に操作した。

【００４０】［実施例５］実施例１の滑剤分散液の調製において、モンタンワックス３０ｇｒに代えて、酸化ポリエチレンワックス（ヘキストワックス−ＰＥＤ）３０
ｇｒを用い、更に乳化温度を９４℃から加圧下１３０℃
に代えて滑剤分散液を調製し、更に感熱記録層塗布液の調製において、実施例１の滑剤分散液２．０ｇｒと濃度３０％ハイドリンＰ１．０ｇｒに代えて、本酸化ポリエチレンワックス分散液２．０ｇｒと濃度３０％ハイドリンＰ１．０ｇｒを用いた以外は実施例１と同様に操作した。

【００４１】［比較例１］実施例２の感熱記録層塗布液の調製で用いた滑剤（濃度３０％モンタンワックス分散液２．０ｇｒ）に代えて、ステアリン酸亜鉛エマルジョン濃度３０％のハイドリンＺ−７（中京油脂社製の製品名）２．０ｇｒを用いた以外は実施例２と同様に操作した。

【００４２】［比較例２］比較例１の顕色剤分散液の調製において、２，４−ビス（フェニルスルホニル）フェノール２０ｇｒに代えて、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン２０ｇｒを用いた以外は比較例１
と同様に操作した。

【００４３】［比較例３］比較例２の感熱記録層塗布液の調製において、濃度３０％のハイドリンＺ−７；２．
０ｇｒに代えて、実施例１で用いた濃度３０％モンンタンワックス分散液２．０ｇｒを用いた以外は比較例２と同様に操作した。

【００４４】次に、実施例１〜６及び比較例１〜３で得られた感熱記録紙をＦＵＪＩＴＵファクスＦＦ１７００
ＲＸ型機のコピーモード条件で印字テストを行い、又次の性能比較試験を行った。 その結果を表１に示す。

【００４５】性能比較試験 印字濃度 マクベス濃度計を用いて測定した。

【００４６】耐熱性試験 地肌；６０℃で７２時間放置した後の地肌かぶりを下記の基準で肉眼で観察した。

【００４７】 ○：変化なし △：わずか着色 ×：着色 印字；印字紙を６０℃で２４時間放置した後、下記の基準で示される印字濃度残存率（％）を測定した。

【００４８】印字濃度残存率（％）＝（保存後の印字濃度／保存前の印字濃度）×１００

【００４９】耐湿試験 地肌；５０℃、湿度９０％で２４時間放置した後の地肌かぶりを、耐熱性地肌かぶり試験の基準に準じて表わした。

【００５０】印字；印字紙を４０℃、湿度９０％で２４
時間放置した後、印字濃度残存率を耐熱性印字濃度残存率（％）に準じ表わした。

【００５１】耐可塑剤試験 ガラスビンの外周に印字紙を巻きつけ、その上にハイラップＶ−４５０（三井東圧化学社製の商品名）を３重に巻きつけ、４０℃で２時間放置した後、印字濃度残存率を耐熱性印字濃度残存率（％）に準じ表わした。

【００５２】

【表１】

【００５３】

【発明の効果】本発明により高感度で、しかも経時の地肌かぶりが少なく、記録像の保存性とりわけ耐熱性、耐湿性及び耐可塑剤性に優れた感熱記録体が提供される。

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【手続補正書】

【提出日】平成９年２月２６日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００３４

【補正方法】変更

【補正内容】

【００３４】滑剤分散液の調製 モンタンワックス（ヘキストジャパン社製：商品名ワックスＫＰ ）３０ｇｒに、濃度５％変性ポリビニルアルコール（クラレ社製：商品名ＰＶＡ−２０５）水溶液７０
ｇｒを加え、９４℃で溶融させ、ホモジナイザーにて１
０，０００ＲＰＭで攪拌粉砕し、平均粒径１．０μｍの滑剤分散液を調製した。

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００３５

【補正方法】変更

【補正内容】

【００３５】感熱記録層塗布液の調製 上記の塩基性染料分散液３ｇｒ、増感剤分散液３ｇｒ、
顕色剤分散液３ｇｒ、及び顔料分散液７ｇｒ、滑剤として、上記の滑剤分散液２．０ｇｒとパラフィンワックスエマルジョン濃度３０％のハイドリンＰ −７ （中京油脂社製の商品名）１．０ｇｒを用い、次に濃度５％ポリビニルアルコール（ＰＶＡ−１１７）水溶液６ｇ及び水９
ｇｒを混合して、感熱記録層塗布液を得た。

【手続補正３】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００３８

【補正方法】変更

【補正内容】

【００３８】［実施例３］実施例１の顕色剤分散液の調製において、２，４−ビス（２，５−ジメチルフェニルスルホニル）フェノール２０ｇｒに代えて、｛２，４−
ビス（フェニルスルホニル）フェニル｝−２，４−ジメチルベンゼンスルホネートを５．０％含有する２，４−
ビス（２，５−ジメチルフェニルスルホニル）フェノール２０ｇｒを用い、更に滑剤分散液の調製において、モンタンワックス（ヘキストワックスｋｐ）３０ｇｒに代えて、カルナバワックス１号（東洋ペトロライト社製の商品名）３０ｇｒを用い、更に感熱記録層塗布液の調製において滑剤として上記の滑剤分散液２．０ｇｒと濃度３０％ハイドリンＰ −７； １．０ｇｒに代えて、本カルナバワックス分散液３．０ｇｒを用いた以外は実施例１
と同様に操作した。

【手続補正４】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００３９

【補正方法】変更

【補正内容】

【００３９】［実施例４］実施例１の顕色剤分散液の調製において、２，４−ビス（２，５−ジメチルフェニルスルホニル）フェノール２０ｇｒに代えて、２，４−ビス（フェニルスルホニル）−５−メチルフェノール２０
ｇｒを用い、更に感熱記録層塗布液の調製において滑剤として実施例１の滑剤分散液２．０ｇｒと濃度３０％ハイドリンＰ −７ ；１．０ｇｒに代えて、実施例１の滑剤分散液０．５ｇｒとハイドリンＰ −７ ；２．５ｇｒを用いた以外は実施例１と同様に操作した。

【手続補正５】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００４０

【補正方法】変更

【補正内容】

【００４０】［実施例５］実施例１の滑剤分散液の調製において、モンタンワックス３０ｇｒに代えて、酸化ポリエチレンワックス（ヘキストワックス−ＰＥＤ）３０
ｇｒを用い、更に乳化温度を９４℃から加圧下１３０℃
に代えて滑剤分散液を調製し、更に感熱記録層塗布液の調製において、実施例１の滑剤分散液２．０ｇｒと濃度３０％ハイドリンＰ −７； １．０ｇｒに代えて、本酸化ポリエチレンワックス分散液２．０ｇｒと濃度３０％ハイドリンＰ −７； １．０ｇｒを用いた以外は実施例１と同様に操作した。

【手続補正６】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００４１

【補正方法】変更

【補正内容】

【００４１】［比較例１］実施例２の感熱記録層塗布液の調製で用いた滑剤（濃度３０％モンタンワックス分散液２．０ｇｒ）に代えて、ステアリン酸亜鉛分散体濃度３０％のハイドリンＺ−７ −３０ （中京油脂社製の製品名）２．０ｇｒを用いた以外は実施例２と同様に操作した。

【手続補正７】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００４３

【補正方法】変更

【補正内容】

【００４３】［比較例３］比較例２の感熱記録層塗布液の調製において、濃度３０％のハイドリンＺ−７ −３
０ ；２．０ｇｒに代えて、実施例１で用いた濃度３０％
モンンタンワックス分散液２．０ｇｒを用いた以外は比較例２と同様に操作した。