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水性颜料组合物和颜料油墨

阅读：528发布：2024-02-11

专利汇可以提供水性颜料组合物和颜料油墨专利检索，专利查询，专利分析的服务。并且一种水性颜料组合物以及使用该水性颜料组合物的颜料油墨，所述水性颜料组合物含有颜料、水、以及使具有乙烯性不饱和基团的硅烷偶联剂和具有酰胺基的聚合性单体共聚而得的丙烯酸系树脂，所述丙烯酸系树脂中，相对于用于共聚的单体总量，使用0.05 质量％以上且不超过2质量％的量的具有乙烯性不饱和基团的硅烷偶联剂，并且使用0.5质量％以上且不超过5质量％的量的具有酰胺基的聚合性单体。，下面是水性颜料组合物和颜料油墨专利的具体信息内容。

权利要求

1.一种水性颜料组合物，其特征在于，含有颜料、水、以及使具有乙烯性不饱和基团的硅烷偶联剂和具有酰胺基的聚合性单体共聚而得的丙烯酸系树脂，所述丙烯酸系树脂中，相对于用于共聚的单体总量，使用0.05质量％～1.5质量％的量的具有乙烯性不饱和基团的硅烷偶联剂，并且使用1.5质量％～4质量％的量的具有酰胺基的聚合性单体，并且使用芳香族乙烯基化合物。
2.如权利要求1所述的水性颜料组合物，所述丙烯酸系树脂通过乳化剂而被分散于水溶性溶剂和/或水中，且具有10～200nm范围的平均粒径。
3.如权利要求1或2所述的水性颜料组合物，相对于水性颜料组合物的总量，含有7～10质量％的所述丙烯酸系树脂。
4.如权利要求1或2所述的水性颜料组合物，所述具有酰胺基的聚合性单体的量为1.5质量％～3质量％。
5.一种颜料油墨，其使用了权利要求1～4中任一项所述的水性颜料组合物。

说明书全文

水性颜料组合物和颜料油墨

技术领域

[0001] 本发明涉及水性颜料组合物及使用其的颜料油墨。

背景技术

[0002] 就使用颜料作为色料的颜料组合物而言，其利用颜料所具有的优异的耐光性而不限室内外地被用于汽车、建材用的涂料领域，平版油墨、凹版油墨、柔版油墨、丝网油墨、喷墨记录用油墨等油墨领域等各种用途中。

[0003] 其中，使用水作为主要溶剂的水性油墨具有如下的优异特征：完全没有或能够进一步降低如使用了有机溶剂的溶剂油墨那样的火灾危险性、致突变性等毒性，目前正在积极进行以水系的颜料油墨为基础的开发。

[0004] 对于水性油墨，由于与溶剂油墨相比干燥速度慢，因此在被印刷物为没有吸水性的塑料、金属或疏水性高的涂布纸、铜版纸等的情况下，存在印刷物的固定性低这样的问题。然而，就水性油墨而言，并非仅提高干燥性即可，干燥速度过快的油墨有可能在印刷中油墨在版上固化而导致无法印字。此外，关于喷墨记录用油墨，由于从几十μm的非常细的喷嘴吐出油墨液滴来记录图像，因此油墨会在喷嘴前端干燥固着而有可能直接对吐出稳定性产生不良影响。

[0005] 此外，所得到的印刷物的物性也成为问题。尤其是被印刷物为上述塑料、金属或涂布纸、铜版纸等的情况下，有与普通纸上的印刷物相比耐摩擦性降低这样的倾向。

[0006] 为了改善水性油墨的耐摩擦性，已知在水性油墨中使用粘合剂树脂的方法。例如，在专利文献1中，利用粘合剂树脂而提高了水性喷墨油墨的固定性。此外，专利文献2中，公开了一种粘合剂的组成，其针对喷墨油墨记录用油墨的喷嘴前端的干燥固着，能够通过供给液态的油墨来使固化的油墨再分散于油墨组合物中。(参照专利文献2第0031段)

[0007] 这些方法能够提高印刷物的固定性，或者能够使固化的油墨再分散于油墨组合物中。

[0008] 为了提高图像表面的摩擦性，在喷墨记录用油墨领域中已知通过如下方法可提高图像表面的摩擦性，所述方法为：使用丙烯酸硅树脂(アクリルシリコン樹脂)；将丙烯酸硅树脂与丙烯酸硅树脂以外的粘合剂树脂并用使用(例如参照专利文献3、4)；使用将作为第一单体的(α-甲基)苯乙烯和/或含有芳香族基的(甲基)丙烯酸酯30～83质量％、作为第二单体的(甲基)丙烯酸40～12质量％、以及作为第三单体的下述通式1所表示的含有氧化烯的(甲基)丙烯酸酯30～5质量％共聚而得的质均分子量为12,000～35,000且酸值为100～250mgKOH/g的共聚物(例如参照专利文献5)。

[0009] 现有技术文献

[0010] 专利文献

[0011] 专利文献1：日本特开2011-12253号公报

[0012] 专利文献2：日本特开2007-197640号公报

[0013] 专利文献3：日本特开2008-284874号公报

[0014] 专利文献4：日本特开2013-194161号公报

[0015] 专利文献5：日本特开2013-91734号公报

发明内容

[0016] 发明所要解决的课题

[0017] 本发明的课题在于，提供一种水性颜料组合物，其即使在被印刷物为没有吸水性的塑料、金属或疏水性高的涂布纸、铜版纸等的情况下，图像表面的摩擦性也优异，且具有适度的干燥速度，再分散性优异，能够应用于水性颜料油墨。

[0018] 用于解决课题的方法

[0019] 本发明人等通过使用使具有乙烯性不饱和基团的硅烷偶联剂和具有酰胺基的聚合性单体以特定量共聚而得的丙烯酸系树脂作为粘合剂，从而解决了上述课题。

[0020] 即，本发明提供一种水性颜料组合物，其含有颜料、水、以及使具有乙烯性不饱和基团的硅烷偶联剂和具有酰胺基的聚合性单体共聚而得的丙烯酸系树脂，所述丙烯酸系树脂中，相对于用于共聚的单体总量，使用0.05质量％以上且不超过2质量％的量的具有乙烯性不饱和基团的硅烷偶联剂，并且使用0.5质量％以上且不超过5质量％的量的具有酰胺基的聚合性单体。

[0021] 此外，本发明提供使用了上述水性颜料组合物的颜料油墨。

[0022] 发明的效果

[0023] 根据本发明，能够得到即使在被印刷物为没有吸水性的塑料、金属或疏水性高的涂布纸、铜版纸等的情况下，图像表面的摩擦性也优异，且具有适度的干燥速度，再分散性优异，能够应用于水性颜料油墨的水性颜料组合物。

具体实施方式

[0024] (颜料)

[0025] 本发明中使用的颜料没有特别限定，可使用在水性凹版油墨、水性喷墨记录用油墨中通常使用的有机颜料或无机颜料。此外，未处理颜料、处理颜料均能够应用。此外，在以塑料为被记录材料的印刷的情况下，除了黄色油墨、蓝色油墨、品红色油墨、黑色油墨等以外，从提高辨认性的目的出发，还使用白色油墨。

[0026] 具体而言，可使用能够分散于水、水溶性有机溶剂的公知的无机颜料、有机颜料。作为无机颜料，有例如氧化铁，通过接触法、炉法、热裂法等公知的方法制造的炭黑等。此外，作为有机颜料，可使用偶氮颜料(包括偶氮色淀、不溶性偶氮颜料、缩合偶氮颜料、螯合偶氮颜料等)、多环式颜料(例如酞菁颜料、苝颜料、紫环酮颜料、蒽醌颜料、喹吖啶酮颜料、二嗪颜料、硫靛颜料、异吲哚啉酮颜料、喹酞酮颜料等)、染料螯合物(例如碱性染料型螯合物、酸性染料型螯合物等)、硝基颜料、亚硝基颜料、苯胺黑等。

[0027] 例如，作为用于黑色油墨的颜料，作为炭黑，可举出三菱化学公司制的No.2300、No.2200B、No.900、No.960、No.980、No.33、No.40、No.45、No.45L、No.52、HCF88、MA7、MA8、MA100等，哥伦比亚公司制的Raven5750、Raven5250、Raven5000、Raven3500、Raven1255、Raven700等，卡博特公司制的Regal 400R、Regal 330R、Regal 660R、Mogul L、Mogul 700、Monarch800、Monarch880、Monarch900、Monarch1000、Monarch1100、Monarch1300、Monarch1400等，德固赛公司制的Color Black FW1、Color Black FW2、Color Black FW2V、Color Black FW18、Color Black FW200、Color Black S150、Color Black S160、Color Black S170、Printex 35、Printex U、Printex V、Printex 1400U、Special Black 6、Special Black 5、Special Black 4、Special Black4A、NIPEX 150、NIPEX 160、NIPEX 170、NIPEX 180等。

[0028] 此外，作为用于黄色油墨的颜料的具体例，可举出C.I.颜料黄1、2、12、13、14、16、17、73、74、75、83、93、95、97、98、109、110、114、120、128、129、138、150、151、154、155、174、
180、185等。

[0029] 此外，作为用于品红色油墨的颜料的具体例，可举出C.I.颜料红5、7、12、48(Ca)、48(Mn)、57(Ca)、57：1、112、122、123、146、168、176、184、185、202、209、269、282等、C.I.颜料紫19等。

[0030] 此外，作为用于蓝色油墨的颜料的具体例，可举出C.I.颜料蓝1、2、3、15、15：3、15：4、16、22、60、63、66等。

[0031] 此外，作为用于白色油墨的颜料的具体例，可举出碱土金属的硫酸盐、碳酸盐，微粉硅酸、合成硅酸盐等二氧化硅类，硅酸钙，氧化铝，氧化铝水合物，氧化钛，氧化锌，滑石，粘土等。此外，也可通过各种表面处理方法对上述无机白色颜料进行表面处理。

[0032] 对于上述颜料，为了使其在水性颜料组合物中稳定地存在，优选采取使其良好地分散在作为介质的水溶性溶剂和/或水中的手段。

[0033] 具体而言，优选如下方法：通过后述的分散方法使颜料与高分子分散剂、表面活性剂、颜料衍生物等通用的颜料分散剂一起分散于水溶性溶剂和/或水中而制成水性颜料组合物的方法；使分散性赋予基团(亲水性官能团和/或其盐)直接或隔着烷基、烷基醚基、芳基等间接地键合至颜料表面，加工成以没有通用的颜料分散剂的方式分散和/或溶解在水溶性溶剂和/或水中的自分散型颜料，作为在水溶性溶剂和/或水中分散的颜料分散液而配合于水性颜料油墨中。

[0034] (颜料分散剂)

[0035] 本发明中使用的颜料分散剂没有特别限定，可使用公知的高分子分散剂、表面活性剂、颜料衍生物。

[0036] 作为上述颜料分散剂，其中，水性树脂为佳，作为优选的例子，可举出聚乙烯醇类、聚乙烯基吡咯烷酮类、丙烯酸-丙烯酸酯共聚物等丙烯酸树脂、苯乙烯-丙烯酸共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸-丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-α-甲基苯乙烯-丙烯酸共聚物、苯乙烯-α-甲基苯乙烯-丙烯酸-丙烯酸酯共聚物等苯乙烯-丙烯酸树脂、苯乙烯-马来酸共聚物、苯乙烯-马来酸酐共聚物、乙烯基萘-丙烯酸共聚物、以及该水性树脂的盐。

[0037] 作为用于形成上述共聚物的盐的化合物，可举出氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化锂等氢氧化碱金属类，以及二乙胺、氨、乙胺、三乙胺、丙胺、异丙胺、二丙胺、丁胺、异丁胺、三乙醇胺、二乙醇胺、氨基甲基丙醇、吗啉等。用于形成这些盐的化合物的使用量优选为上述共聚物的中和当量以上。

[0038] 此外，当然也可使用市售品。作为市售品，可使用味之素Fine-Techno(株)产品的AJISPER PB系列、BYK-Chemie Japan(株)的Disperbyk系列、BASF公司制的EFKA系列、日本Lubrizol株式会社制的SOLSPERSE系列、Evonik公司制的TEGO系列等。

[0039] (自分散型颜料)

[0040] 此外，关于不使用上述颜料分散剂而能够分散于水溶性溶剂、水中的自分散型颜料，例如通过对颜料实施物理处理或化学处理，使分散性赋予基团或具有分散性赋予基团的活性种键合(接枝)至颜料表面来制造。例如，可举出真空等离子体处理、利用次卤酸和/或次卤酸盐的氧化处理、或利用臭氧的氧化处理等，在水中利用氧化剂将颜料表面氧化的湿式氧化法，通过使对氨基苯甲酸键合至颜料表面而使羧基隔着苯基键合的方法。

[0041] 含有自分散型颜料的水性油墨，由于无需包含上述颜料分散剂，因此几乎不产生由颜料分散剂引起的发泡等，容易调制吐出稳定性优异的油墨。此外，由于能够抑制由颜料分散剂引起的大幅度的粘度升高，因而能够更多地含有颜料，能够充分提高印字浓度，或者，操作变得容易。从具有这样的优点方面考虑，自分散型颜料特别是对于需要高浓度的喷墨记录用油墨是有效的。

[0042] 作为自分散型颜料，也可以利用市售品，作为这样的市售品，可举出Microjet CW-1(商品名：Orient化学工业(株)制)、CAB-O-JET200、CAB-O-JET300(以上商品名：卡博特公司制)。

[0043] (水)

[0044] 在本发明中使用的水为颜料的分散介质。作为水，可使用离子交换水、超滤水、反渗透水、蒸馏水等纯水、或超纯水。

[0045] 水可以单独使用，也可以是包含水和水溶性溶剂的混合溶剂。可举出例如丙酮、甲乙酮、甲基丁基酮、甲基异丁基酮等酮类；甲醇、乙醇、2-丙醇、2-甲基-1-丙醇、1-丁醇、2-甲氧基乙醇等醇类；四氢呋喃、1,4-二烷、1,2-二甲氧基乙烷等醚类；二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮、乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、丙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇等二醇类；丁二醇、戊二醇、己二醇、以及与它们同族的二元醇等二元醇类；月桂酸丙二醇等二醇酯；包含二乙二醇单乙酯、二乙二醇单丁酯、二乙二醇单己酯的各醚，丙二醇醚，二丙二醇醚，以及三乙二醇醚的溶纤剂等二醇醚类；甲醇、乙醇、异丙醇、1-丙醇、2-丙醇、1-丁醇、2-丁醇、丁醇、戊醇、以及与它们同族的醇等醇类；或者，环丁砜；γ-丁内酯等内酯类；N-(2-羟乙基)吡咯烷酮等内酰胺类；甘油及其衍生物等，作为水溶性有机溶剂而为人所知的其他各种溶剂等。这些水溶性有机溶剂可使用一种或混合使用两种以上。

[0046] 此外，关于此时所使用的水溶性有机溶剂，从后续工序中不需要脱溶剂等的观点出发，优选高沸点的水溶性有机溶剂。作为这样的高沸点的水溶性有机溶剂，可举出例如乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、丙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇等二醇类；丁二醇、戊二醇、己二醇、以及与它们同族的二元醇等二元醇类；月桂酸丙二醇等二醇酯；包含二乙二醇单乙酯、二乙二醇单丁酯、二乙二醇单己酯的各醚，丙二醇醚，二丙二醇醚，以及三乙二醇醚的溶纤剂等二醇醚类；环丁砜；γ-丁内酯等内酯类；N-(2-羟乙基)吡咯烷酮等内酰胺类；甘油及其衍生物等，作为水溶性有机溶剂而为人所知的其他各种溶剂等。这些水溶性有机溶剂可使用一种或混合使用两种以上。

[0047] (使具有乙烯性不饱和基团的硅烷偶联剂和具有酰胺基的聚合性单体共聚而得的丙烯酸系树脂)

[0048] 关于本发明中所使用的使具有乙烯性不饱和基团的硅烷偶联剂和具有酰胺基的聚合性单体共聚而得的丙烯酸系树脂(以下，有时称为丙烯酸系树脂(A)。予以说明的是，本发明中“丙烯酸系树脂”为包含具有(甲基)丙烯酰基的单体作为原料之一的共聚物的总称，(甲基)丙烯酰基为丙烯酰基和甲基丙烯酰基的总称)，只要是使用具有乙烯性不饱和基团的硅烷偶联剂和具有酰胺基的聚合性单体作为丙烯酸系树脂的原料即聚合性单体的丙烯酸系树脂，就可以不受特别限定地使用。

[0049] 作为上述具有乙烯性不饱和基团的硅烷偶联剂，可举出例如乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、对苯乙烯基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷等。

[0050] 上述具有乙烯性不饱和基团的硅烷偶联剂对所得到的丙烯酸系树脂(A)赋予交联结构。在本发明中，为了在印刷时显示出令人满意的粘合剂功能，关于具有乙烯性不饱和基团的硅烷偶联剂，相对于用于共聚的原料即单体总量(其也可以含有一分子中具有多个乙烯性不饱和基团的单体，是其他乙烯基系单体、具有乙烯性不饱和基团的硅烷偶联剂等的混合物等。)，优选使用0.05质量％以上且不超过2质量％的量，进一步优选为0.05～1.5质量％，最优选为0.1～1.0质量％。

[0051] 上述具有酰胺基的丙烯酸系单体具有提高本发明的水性颜料组合物的再分散性的效果。此外，丙烯酸系树脂(A)的亲水性与疏水性的平衡良好，在水溶性溶剂和/或水中稳定。

[0052] 另一方面，关于该具有酰胺基的丙烯酸系单体，当丙烯酸系树脂中的量过多时，丙烯酸系树脂(A)的亲水性与疏水性的平衡崩溃，或有可能产生交联结构，有不仅再溶解性降低，耐摩擦性也降低的倾向。由此，关于该具有酰胺基的丙烯酸系单体的量，相对于用于共聚的单体总量，优选以不超过5质量％的量使用。具体而言，关于上述具有酰胺基的丙烯酸系单体，相对于用于共聚的原料即单体总量优选以0.5质量％以上且不超过5质量％的量使用，进一步优选为0.5～4质量％，最优选为1.5～3质量％。

[0053] 作为上述具有酰胺基的丙烯酸系单体，可举出例如(甲基)丙烯酰胺、N-甲基(甲基)丙烯酰胺、N-乙基(甲基)丙烯酰胺、N-丙基(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N-异丙基(甲基)丙烯酰胺、N-丁基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二乙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二丙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、二丙酮(甲基)丙烯酰胺、羟乙基(甲基)丙烯酰胺等。

[0054] 此外，从对没有吸水性的塑料、金属或疏水性高的涂布纸、铜版纸的附着性的观点出发，上述丙烯酸系树脂(A)可以含有利用凝胶渗透色谱法进行分子量测定时不溶于作为洗脱剂的四氢呋喃(THF)而难以测定分子量的成分。

[0055] 予以说明的是，丙烯酸系树脂(A)等丙烯酸系树脂中利用凝胶渗透色谱法进行分子量测定时不溶于作为洗脱剂的THF的成分，可以设为数均分子量至少为100,000、质均分子量至少为500,000。

[0056] 作为用作上述丙烯酸系树脂(A)的原料的其他丙烯酸系单体，没有特别限定，可使用公知的聚合性单体。

[0057] 可举出例如(甲基)丙烯酸、其碱金属盐、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸环己酯等(甲基)丙烯酸酯系单体，丙烯酰胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺等具有酰胺基的丙烯酸系单体，(甲基)丙烯腈、(甲基)丙烯酸2-二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯等丙烯酸系单体。

[0058] 此外，作为丙烯酸系单体以外的单体，只要是能够与丙烯酸系单体进行聚合反应的具有乙烯性不饱和基团的单体即可，可举出例如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、对叔丁基苯乙烯、乙烯基萘、乙烯基蒽等芳香族乙烯基化合物、乙烯基磺酸、苯乙烯磺酸等乙烯基磺酸化合物、2-乙烯基吡啶、4-乙烯基吡啶、萘基乙烯基吡啶等乙烯基吡啶化合物等。

[0059] 作为上述其他丙烯酸系单体，特别优选的是，从与颜料的亲和性的观点出发，优选为苯乙烯、(甲基)丙烯酸苄酯等具有芳香族基的单体。

[0060] 上述丙烯酸系树脂(A)处于分散在水溶性溶剂和/或水中的状态，可举出各种分散形态。若大致区分，则可举出(1)通过乳化剂使丙烯酸系树脂(A)分散在水性介质中的形态、(2)具有亲水性基团的丙烯酸系树脂(A)分散在水性介质中的形态等。

[0061] 作为上述(1)的通过乳化剂分散在水性介质中的丙烯酸系树脂(A)，可举出例如将丙烯酸系树脂(A)、乳化剂和水搅拌而使丙烯酸系树脂(A)水分散的形态；在乳化剂的存在下将丙烯酸系单体在水性介质中进行乳液聚合而得到的形态等。

[0062] 作为在向上述丙烯酸系树脂(A)中添加乳化剂并进行搅拌而水分散时可使用的乳化剂，可举出例如聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯聚氧丙烯共聚物等非离子系乳化剂，烷基硫酸酯盐、烷基苯磺酸盐、聚氧乙烯烷基醚硫酸酯盐、聚氧乙烯烷基苯基醚硫酸酯盐等阴离子系乳化剂，季铵盐等阳离子系乳化剂等。相对于单体100质量份，乳化剂优选以20质量份以下的范围使用，进而，从能够得到耐水性优异的印刷物的观点考虑，更优选为5～15质量份的范围。

[0063] 此外，作为在进行上述乳液聚合时可使用的乳化剂，作为在将上述丙烯酸系树脂(A)水分散时可使用的乳化剂所列举的非离子系乳化剂、阴离子系乳化剂、阳离子系乳化剂等均可使用。相对于单体100质量份，乳化剂优选以10质量份以下的范围使用，进而，从能够得到耐水性优异的印刷物的观点考虑，更优选为2～5质量份的范围。

[0064] 上述乳液聚合法中，特别简便的是使用自由基聚合引发剂的自由基乳液聚合法。作为此时所使用的自由基聚合引发剂，可举出例如过硫酸钾、过硫酸钠、过硫酸铵等过硫酸盐，2,2’-偶氮二异丁腈、二甲基-2,2’-偶氮二异丁酸酯等偶氮化合物，过氧化苯甲酰、叔丁基过氧化-2-乙基己酸酯等有机过氧化物，过氧化氢异丙苯等有机过氧化物与氧化铁等还原剂进行组合而得的氧化还原系引发剂等。通常，相对于单体的总质量100质量份，这些自由基聚合引发剂的使用量为0.01～5质量份，优选为0.05～2质量份。

[0065] 除了上述丙烯酸系单体、乳化剂和自由基聚合引发剂以外，根据需要并用各种链转移剂、pH调节剂等，并在相对于单体的总质量100质量份为100～500质量份的水中以5～100℃、优选为50～90℃的温度范围经0.1～10小时进行乳液聚合，从而能够得到目标丙烯酸系树脂(A)。

[0066] 在本发明中使用的丙烯酸系树脂(A)中，作为上述(2)中具有亲水性基团的丙烯酸系树脂(A)分散在水性介质中的形态，可举出例如将具有阴离子性基团、阳离子性基团、非离子性基团等亲水性基团的丙烯酸树脂分散在水性介质中的形态。

[0067] 作为上述阴离子性基团，可举出例如羧基、磷酸基、酸性磷酸酯基、亚磷酸基、磺酸基、亚磺酸基等，优选使用将它们用碱性化合物中和所得的基团。

[0068] 作为在中和上述阴离子性基团时使用的碱性化合物，可举出例如甲胺、二甲胺、三甲胺、乙胺、二乙胺、三乙胺、2-氨基乙醇、2-二甲基氨基乙醇、氨、氢氧化钠、氢氧化钾、四甲基氢氧化铵、四正丁基氢氧化铵、三甲基苄基氢氧化铵等。

[0069] 作为上述阳离子性基团，可举出例如伯氨基、仲氨基、叔氨基、氢氧化铵基(アンモニウムハイドロオキシド基)等，优选为将它们用酸性化合物中和所得的基团。

[0070] 作为在中和上述阳离子性基团时使用的酸性化合物，例如为甲酸、乙酸、丙酸、乳酸、磷酸单甲基酯、甲烷磺酸、苯磺酸、十二烷基苯磺酸、盐酸、硫酸、硝酸等。

[0071] 作为上述非离子性基团，可举出例如聚氧乙烯、聚氧丙烯等具有多醚链的基团。

[0072] 关于具有亲水性基团的丙烯酸系树脂(A)，例如在使具有乙烯性不饱和基团的硅烷偶联剂与其他丙烯酸系单体共聚的制造方法中，可以通过使用具有亲水性基团的丙烯酸系单体作为其他丙烯酸系单体的一部分来制造。

[0073] 作为上述具有亲水性基团的丙烯酸系单体，可举出例如(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸2-羧基乙酯等各种含有羧基的丙烯酸系单体、它们的碱金属盐等，N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺等各种含有叔氨基的(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯等各种含有叔氨基的(甲基)丙烯酸酯、它们的季铵化物等，它们中，优选(甲基)丙烯酸或(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯。它们可以单独使用或并用两种以上而使用。

[0074] 作为使用如上所述的丙烯酸系单体来调制具有亲水性基团的丙烯酸系树脂(A)的方法，可举出各种聚合方法，其中，最简便的是使用有机溶剂的溶液自由基聚合法。作为此时所使用的有机溶剂，可举出例如正己烷、正庚烷、正辛烷、环己烷、环戊烷等脂肪族或脂环式烃；甲苯、二甲苯、乙基苯等芳香族烃；乙酸乙酯、乙酸正丁酯、乙酸正戊酯、乙二醇单甲基醚乙酸酯、乙二醇单乙基醚乙酸酯、乙二醇单丁基醚乙酸酯等酯类；甲醇、乙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、乙二醇单甲基醚、乙二醇单乙基醚、乙二醇单正丁基醚、丙二醇单甲基醚、丙二醇单正丙基醚、二乙二醇单丁基醚等醇类；丙酮、甲乙酮、甲基异丁基酮、甲基正戊酮、环己酮等酮类；二甲氧基乙烷、四氢呋喃、二烷、乙二醇二甲基醚、乙二醇二丁基醚、二乙二醇二甲基醚、二乙二醇二丁基醚等醚类；N-甲基吡咯烷酮、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、碳酸亚乙酯等。它们可以单独使用或并用两种以上而使用。

[0075] 此外，作为在上述溶液自由基聚合法中使用的自由基聚合引发剂，可使用各种化合物，其中，若例示特别具有代表性的化合物，则有2,2’-偶氮双(异丁腈)、2,2’-偶氮双(2,4-二甲基戊腈)等各种偶氮化合物类；过氧化特戊酸叔丁酯、过氧化苯甲酸叔丁酯、过氧化-
2-乙基己酸叔丁酯等各种过氧化物等。

[0076] 使用如上所述的单体类、聚合引发剂类以及有机溶剂类，应用溶液自由基聚合法，从而能够调制作为目标的具有亲水性基团的丙烯酸系树脂(A)。

[0077] 作为使所得到的具有亲水性基团的丙烯酸系树脂(A)分散在水性介质中的方法，可举出各种方法，其中，优选利用转相乳化法来分散。

[0078] 转相乳化法，是根据需要将通过碱性化合物或酸性化合物中和亲水性基团而成的丙烯酸系树脂(A)的有机溶剂溶液与水性介质进行混合，使丙烯酸系树脂(A)分散在水性介质中(转相乳化)，并根据需要去除有机溶剂的方法。此时，可根据需要在实现本发明的目的的范围内使用乳化剂。

[0079] 作为乳化剂，例如作为在使上述丙烯酸系树脂(A)水分散时可使用的乳化剂所列举的非离子系乳化剂、阴离子系乳化剂、阳离子系乳化剂等均可使用。

[0080] 作为水性介质，可使用上述的水溶性溶剂和/或水所示的介质。

[0081] 作为有机溶剂，可直接使用作为在丙烯酸系树脂(A)的溶液自由基聚合法中可使用的有机溶剂所列举的溶剂，特别是优选为酯类、酮类、醚类。水性介质所包含的有机溶剂可以是单独一种或两种以上，其使用比例优选在水性介质中为30质量％以下，更优选为15质量％以下，进一步优选为5质量％以下，最优选的是不使用。予以说明的是，使用有机溶剂时的使用比例优选为1质量％以上。

[0082] 关于上述丙烯酸系树脂(A)，例如可以相对于聚合中的体系内所存在的具有乙烯性不饱和基团的硅烷偶联剂、其他丙烯酸系单体(也可以并用乙烯基系单体。)，降低来源于聚合引发剂的自由基产生数而进行聚合，其是优选的。作为降低上述自由基产生数的方法，有效的是：例如(1)降低聚合引发剂的使用量的方法、(2)在低温进行聚合的方法、(3)延长聚合时间的方法等中的任一种，或这些方法的组合。予以说明的是，作为(2)在低温进行聚合的方法的具体例，例如，(甲)在获得利用乳化剂等分散剂使丙烯酸系树脂分散在水性介质中的丙烯酸系树脂(A)时，可举出在50℃以下的聚合温度利用所谓的氧化还原引发剂进行聚合的方法，(乙)在获得具有亲水性基团的丙烯酸系树脂分散在水性介质中的丙烯酸系树脂(A)时，可举出在80℃以下的聚合温度进行聚合的方法等。

[0083] 上述丙烯酸系树脂(A)的粒径没有特别限定，优选具有例如通过“日机装株式会社制的“Microtrac粒度分析仪“UPA-EX150”测得的值为10～200nm范围的平均粒径。

[0084] 除此之外，在不损害本发明范围的范围内，还可以并用其他作为粘合剂为人所知的树脂。

[0085] (水性颜料组合物的制造方法)

[0086] 本发明中，可以不受特别限定地通过公知的方法制造颜料油墨用的水性颜料组合物。

[0087] 若举出一个例子，则可采用如下方法等：将上述颜料、颜料分散剂、水和上述丙烯酸系树脂(A)、根据需要的各种添加剂搅拌混合后，使用各种分散机、捏合机、例如珠磨机、超声波均化器、高压均化器、涂料振荡器、球磨机、辊磨机、砂磨机、砂磨(sand grinder)、DYNO-MILL、DISPERMAT、SC-Mill、纳米粉碎机(Nanomizer)等进行分散捏合，进而，添加其余的材料进行混合，调节成适当的粘度。

[0088] 此外，也可以通过如下方法调节：向预先使用上述分散机制作的高浓度的分散液(研磨料)、自分散型颜料中，添加水溶性溶剂和/或水、上述丙烯酸系树脂(A)和根据需要的各种添加剂，混合搅拌至所希望的粘度，进行稀释。

[0089] 本发明的水性颜料组合物，可以稀释成所希望的浓度而用于平版油墨、凹版油墨、柔版油墨、丝网油墨等颜料油墨领域、或喷墨记录用油墨领域、汽车、建材用的涂料领域等各种用途。

[0090] 其中，通过使用本发明的使具有乙烯性不饱和基团的硅烷偶联剂和具有酰胺基的聚合性单体共聚而得的丙烯酸系树脂，从而能够合适地用作铜版纸、涂布纸、道林纸、具有喷墨油墨用的吸收层的喷墨专用纸等各种印刷用纸，由聚苯乙烯、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS树脂)、软质氯乙烯、硬质氯乙烯等氯乙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚甲基丙烯酸酯(PMMA)、聚丙烯、聚乙烯、聚碳酸酯等疏水性树脂构成的树脂基材(包括板、片以及膜)用的水性凹版油墨，水性柔版油墨，水性喷墨油墨。

[0091] (水性凹版油墨)

[0092] 将本发明的水性颜料组合物应用于水性凹版油墨时，可以进一步添加水溶性溶剂和/或水、粘合剂树脂等，并根据需要添加消泡剂、流平剂、或其他添加剂来制造。

[0093] (水性凹版油墨用溶剂)

[0094] 关于用于本发明的水性凹版油墨的溶剂，以水为基本，可举出甲醇、乙醇、异丙醇、正丙醇等醇类，乙二醇、丙二醇等二醇类，丁基溶纤剂、丙二醇单甲基醚、二乙二醇单甲基醚、二乙二醇单乙基醚、二乙二醇单丁基醚等二醇醚类。

[0095] (水性凹版油墨用添加剂)

[0096] 本发明的水性凹版油墨中，此外还可根据需要使用氨、三乙胺、氨基甲基丙醇、单乙醇胺、二乙基氨基乙醇、氢氧化钠，氢氧化钾等碱类、气相法二氧化硅、湿式法二氧化硅、有机处理二氧化硅、氧化铝处理二氧化硅等微粉末二氧化硅、其他粘合剂树脂、消泡剂、流平剂、抗菌剂、防霉剂、防腐剂、粘着性赋予剂、蜡类等添加剂。

[0097] (作为水性凹版油墨的使用)

[0098] 将所得到的水性凹版油墨进行稀释直至在印刷时成为适合粘度，通过凹版印刷方式印刷在各种印刷用纸、塑料膜上。关于稀释液，可使用将水与甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇等低级醇任意配合而成的稀释液或它们中的一种。从挥发性有机化合物的排放量的观点出发，稀释时的质量比率希望为100：0～60：40。

[0099] 关于上述水性凹版油墨中的颜料，作为确保油墨的浓度、着色力的足够的量，相对于油墨总质量，优选以1～50质量％的比例含有。此外，关于上述丙烯酸系树脂(A)，为了得到印刷后的良好的光泽、树脂皮膜特性，在油墨组成中，以树脂固体成分计优选含有5～50质量％。在少于5质量％的情况下，无法得到充分的光泽、树脂皮膜特性，在多于50质量％的情况下，难以得到充分的流动性、流平性。

[0100] (喷墨记录用水性油墨)

[0101] 将本发明的水性颜料组合物应用于喷墨记录用油墨时，可以进一步添加水溶性溶剂和/或水、其他的粘合剂树脂等，并根据所希望的物性需要添加润湿剂(干燥抑制剂)、浸透剂、表面活性剂或其他添加剂而制造。

[0102] 在油墨的调制后，还可以添加离心分离或过滤处理工序。

[0103] (润湿剂)

[0104] 上述润湿剂出于防止油墨干燥的目的而添加。以防止干燥为目的的润湿剂在油墨中的含量优选为3～50质量％。

[0105] 作为在本发明中使用的润湿剂，没有特别限定，优选为具有与水的混合性且能够得到防止喷墨印刷机的喷头堵塞的效果的润湿剂。可举出例如甘油、乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、分子量2000以下的聚乙二醇、丙二醇、二丙二醇、三丙二醇、1,3-丙二醇、异丙二醇、异丁二醇、1,4-丁二醇、1,3-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、内消旋-赤藓醇、季戊四醇等。其中，在包含丙二醇、1,3-丁二醇的情况下，具有安全性，并且在油墨干燥性、吐出性能方面显示出优异的效果。

[0106] (浸透剂)

[0107] 上述浸透剂出于对被记录介质的浸透性改良、在记录介质上的点径调节的目的而添加。

[0108] 作为浸透剂，可举出例如乙醇、异丙醇等低级醇、乙二醇己基醚、二乙二醇丁基醚等烷基醇的环氧乙烷加成物、丙二醇丙基醚等烷基醇的环氧丙烷加成物等。

[0109] 油墨中的浸透剂含量优选为0.01～10质量％。

[0110] (表面活性剂)

[0111] 上述表面活性剂为了调节表面张力等油墨特性而添加。为了该目的而能够添加的表面活性剂没有特别限定，可举出各种阴离子性表面活性剂、非离子性表面活性剂、阳离子性表面活性剂、两性表面活性剂等，它们中，优选为阴离子性表面活性剂、非离子性表面活性剂。

[0112] 作为阴离子性表面活性剂，可举出例如烷基苯磺酸盐、烷基苯基磺酸盐、烷基萘磺酸盐、高级脂肪酸盐、高级脂肪酸酯的硫酸酯盐、高级脂肪酸酯的磺酸盐、高级醇醚的硫酸酯盐以及磺酸盐、高级烷基磺基琥珀酸盐、聚氧乙烯烷基醚羧酸盐、聚氧乙烯烷基醚硫酸盐、烷基磷酸盐、聚氧乙烯烷基醚磷酸盐等，作为它们的具体例，可举出十二烷基苯磺酸盐、异丙基萘磺酸盐、单丁基苯基苯酚单磺酸盐、单丁基联苯磺酸盐、二丁基苯基苯酚二磺酸盐等。

[0113] 作为非离子性表面活性剂，可举出例如聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯脂肪酸酯、山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇脂肪酸酯、甘油脂肪酸酯、聚氧乙烯甘油脂肪酸酯、聚甘油脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸酯、聚氧乙烯烷基胺、聚氧乙烯脂肪酸酰胺、脂肪酸烷基醇酰胺、烷基烷醇酰胺、乙炔二醇、乙炔二醇的氧乙烯加成物、聚乙二醇聚丙二醇嵌段共聚物等，它们中，优选为聚氧乙烯壬基苯基醚、聚氧乙烯辛基苯基醚、聚氧乙烯十二烷基苯基醚、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯脂肪酸酯、山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯、脂肪酸烷基醇酰胺、乙炔二醇、乙炔二醇的氧乙烯加成物、聚乙二醇聚丙二醇嵌段共聚物。

[0114] 作为其他表面活性剂，也可使用聚硅氧烷氧乙烯加成物那样的硅氧烷系表面活性剂；全氟烷基羧酸盐、全氟烷基磺酸盐、氧乙烯全氟烷基醚那样的氟系表面活性剂；青霉孢子酸、鼠李糖脂、溶血卵磷脂那样的生物表面活性剂等。

[0115] 这些表面活性剂可以单独使用，另外也可以混合使用两种以上。此外，若考虑到表面活性剂的溶解稳定性等，则其HLB优选为7～20的范围。添加表面活性剂时，其添加量相对于油墨的总质量优选为0.001～2质量％的范围，更优选为0.001～1.5质量％，进一步优选为0.01～1质量％的范围。表面活性剂的添加量小于0.001质量％时，有无法得到添加表面活性剂的效果的倾向，若以超过2质量％的方式使用，则容易产生图像洇渗等问题。

[0116] (其他添加剂)

[0117] 此外，可以根据需要添加防腐剂、粘度调节剂、pH调节剂、螯合化剂、增塑剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂等。

[0118] (作为喷墨记录用油墨的使用)

[0119] 关于上述喷墨记录用油墨中所占的颜料量，由于得到充分的图像浓度的必要性、以及为了确保油墨中的颜料的分散稳定性，优选为1～20质量％。此外，为了得到印刷后的良好的光泽、树脂皮膜特性，上述丙烯酸系树脂(A)在喷墨油墨组成中，以树脂固体成分计优选为3～15质量％，更加优选含有5～12质量％，最优选为7～10质量％。在少于3质量％的情况下，无法得到充分的光泽、树脂皮膜特性，在多于12质量％的情况下，由于在喷嘴附近因干燥而产生喷墨印刷机的喷嘴堵塞，因而不合适。

[0120] 实施例

[0121] 以下，通过实施例对本发明进行进一步详细的说明，但本发明只要不超出其宗旨，就不限于以下实施例。予以说明的是，以下例子中，只要没有特别说明，“g”以及“质量％”就是质量基准。

[0122] (合成例1丙烯酸系树脂(A-1)的制造方法)

[0123] 在安装有搅拌机、温度计、冷却管、氮气导入管的四口烧瓶中，加入“Newcol707SF”〔日本乳化剂(株)制的阴离子性乳化剂〕16g、“Noigen TDS-200D”〔第一工业制药(株)制的非离子性乳化剂〕6.5g以及去离子水220g，在氮气气流下升温至80℃后，添加将过硫酸铵0.8g溶解于去离子水16g中所得的水溶液。进而，经3小时滴加丙烯酸2-乙基己酯60g、苯乙烯100g、甲基丙烯酸甲酯27g、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷0.4g、丙烯酰胺3g、甲基丙烯酸6g的混合液。滴加结束后，使其反应2小时，然后冷却至25℃，用28质量％氨水1.5g进行中和，添加去离子水而将不挥发成分调节至45质量％，得到玻璃化转变温度(Tg)30℃、平均粒径60nm的丙烯酸系树脂水分散液(A-1)。

[0124] (合成例2～3丙烯酸系树脂(A-2、A-3)的制造方法)

[0125] 除了使加入质量％如表1所示以外，以与合成例1同样的规模进行合成，得到丙烯酸树脂系树脂水分散液(A-2、A-3)。表中的数值单位为质量％。

[0126] (比较合成例1～5丙烯酸系树脂(HA-1～HA-5)的制造方法)

[0127] 除了使加入质量％如表2所示以外，以与合成例1以及合成例2同样的规模进行合成，得到丙烯酸树脂系树脂水分散液(HA-1～HA-5)。表中的数值单位为质量％。

[0128] 表1

[0129]

[0130] 表2

[0131]

[0132] (颜料分散液的制造方法)

[0133] (颜料分散液J1的制造方法)

[0134] 作为颜料分散剂，将Evonik公司制的“TEGO Disperse 750W”(固体成分40质量％)25g、二乙二醇单丁基醚15g、三乙二醇15g、蒸馏水35g、三菱化学公司制的炭黑#960 10g、
0.5mm锆珠150g加入至200ml的聚乙烯制的瓶中，利用颜料调节器(paint conditioner)分散4小时，得到颜料分散液(J1)。

[0135] (颜料分散液J2的制造方法)

[0136] 使用作为颜料分散液的市售品的卡博特日本公司制的“CAB-O-JET300”。制成颜料分散液(J2)。

[0137] (颜料分散液J3的制造方法)

[0138] ＜苯乙烯-(甲基)丙烯酸系共聚物的合成＞

[0139] 向具有搅拌装置、滴液装置、温度传感器、以及安装有在上部具有氮气导入装置的回流装置的反应容器的自动聚合反应装置(聚合试验机DSL-2AS型、轰产业(株)制)的反应容器中加入异丙醇(IPA)1,200g，一边搅拌一边对反应容器内进行氮气置换。一边将反应容器内保持为氮气气氛，一边升温至80℃，然后利用滴液装置经4小时滴加甲基丙烯酸2-羟基乙酯75.0g、甲基丙烯酸260.8g、苯乙烯400.0g、甲基丙烯酸苄酯234.2g、甲基丙烯酸缩水甘油酯30.0g、以及“PERBUTYL(注册商标)O”(有效成分过氧化2-乙基己酸叔丁酯、日本油脂(株)制)80.0g的混合液。滴加结束后，进一步在该温度继续反应15小时，然后减压蒸馏去除IPA的一部分，将固体成分含有比率调节成42.5％，得到酸值170的苯乙烯-(甲基)丙烯酸系共聚物(B)。

[0140] ＜颜料分散液J3的制作＞

[0141] 向具备冷却用套管的混合槽中，加入Fastgen Blue TGR〔DIC(株)制β型铜酞菁颜料。C.I.颜料蓝15：3〕360g、苯乙烯-(甲基)丙烯酸系共聚物(B)170g、25％氢氧化钠水溶液61g、异丙醇83g、以及离子交换水1000g，用THREE-ONE MOTOR搅拌1小时进行混合。使所得到的混合液在填充有直径0.3mm的锆珠的分散装置(SC-Mill SC100/32型、三井矿山(株)制)中通过，通过循环方式(将从分散装置排出的分散液送回混合槽的方式)进行分散。分散工序中，使冷水在冷却用套管中通过，控制分散液温度使其保持30℃以下，将分散装置的转子周速固定于11.25m/秒，分散4小时。分散结束后，从混合槽排出分散原液，接着用水1500g洗涤混合槽以及分散装置流路，与分散原液一起得到研磨分散液。

[0142] 向玻璃制蒸馏装置中加入研磨分散液，蒸馏去除异丙醇的总量和水的一部分。放置冷却直至室温后，一边搅拌一边滴加2％盐酸而调节至pH3.5后，用努采(Nutsche)式过滤装置将固体成分过滤、水洗。

[0143] 将湿滤饼放入容器，添加25％氢氧化钠水溶液，调节至pH9.0，利用分散机(TK Homo Disper 20型、特殊机化工业(株)制)再分散。然后，经离心分离工序(6000G、30分钟)，进一步添加离子交换水，得到固体成分含有比率18％的颜料分散液(J3)。

[0144] (实施例1水性颜料油墨的制造方法)

[0145] 向作为颜料分散液的颜料分散液(J1)50g中添加由合成例1得到的丙烯酸系树脂水分散液(A-1)20g、蒸馏水20g、丙二醇10g并进行搅拌，得到黑色颜料油墨。

[0146] (实施例2水性颜料油墨的制造方法)

[0147] 除了使组成如表3所示以外，与实施例1同样地操作，得到水性颜料油墨。

[0148] (实施例3和4水性颜料油墨的制造方法)

[0149] 除了使组成如表3所示以外，与实施例1和实施例2同样地操作，得到水性颜料油墨。予以说明的是，使用科莱恩公司制的Nipacide IB作为防腐剂，使用Evonik公司制的TEGO WET KL245作为表面活性剂。

[0150] (比较例1～5水性颜料油墨的制造方法)

[0151] 除了使组成如表4所示以外，与实施例同样地操作，得到水性颜料油墨。

[0152] (评价方法)

[0153] (试验印刷1)

[0154] 用棒涂机#4在王子制纸制的铜版纸“OK金藤+”上将由实施例以及比较例得到的水性颜料油墨进行展色，用60℃的干燥机干燥30秒钟，得到印刷物。

[0155] (耐水摩擦性试验)

[0156] 在太平理化学工业制的“Rubbing Tester”的机头部分固定小津产业(株)制的“BEMCOT AP-2”，将荷重设为500g，使其含浸100μL的蒸馏水，将各个由试验印刷1得到的印刷物往复擦拭10次，通过图1～图3所示的铜版纸上的图像的目视观察来实施评价。予以说明的是，在本试验中，由于与以往设想的程度相比擦拭得更强，因而对稍微有图像剥离的情况也可以说是良好的结果。

[0157] (再溶解试验)

[0158] 用棒涂机在载玻片上涂布所得到的实施例以及比较例的水性颜料油墨，使膜厚成为4μm，放入32℃的干燥机中干燥1小时，制作试验板。然后，在常温下在将蒸馏水20g与丙二醇10g混合所得的试验溶液35g中浸渍5分钟，使载玻片在试验溶液中往复10次，用目视确认是否再溶解。

[0159] 对取出来的载玻片上未确认到着色成分，且在试验溶液中确认到若干程度的溶解残留的情况判定为“良好：◎”、对载玻片或试验溶液中显著地存在未溶解物，并且试验溶液中也没有观察到着色的情况判定为“不良：×”。表中，基于该判定基准进行评价。

[0160] (喷墨印刷试验)

[0161] 使用市售的EPSON公司制喷墨印刷机PX-105，将所得到的水性颜料油墨印刷在日本制纸公司制的普通纸(npi上质)上，确认到能够没有问题地印字。

[0162] 表3

[0163]表3 实施例1 实施例2 实施例3 实施例4 实施例5
树脂样品名 A-1 A-1 A-1 A-2 A-3
树脂中的AM量 1.5 1.5 1.5 3 1.5
树脂中的SC量 0.2 0.2 0.2 0.2 0.5
树脂样品量(g) 20 22 22 21 21
颜料分散液/量(g) J1/50 J2/15 J3/34 J3/34 J3/34
蒸馏水 20 33 16.0 16.0 16.3
丙二醇 10 30 13 13 13
三乙二醇 - - 5 5 5
甘油 - - 10 10 10
三乙醇胺 - - 0.2 0.2 0.2
Nipacide IB - - 0.1 0.1 0.1
Tego WET KL245 - - 0.4 0.4 0.4
合计 100 100 100 100 100
耐水摩擦性 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎
再溶解性 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎

[0164] 表4

[0165]表4 比较例1 比较例2 比较例3 比较例4 比较例5
树脂样品名 HA-1 HA-2 HA-3 HA-4 HA-5
树脂中的AM量 0 0 1.5 5.0 1.5
树脂中的SC量 0 0.2 0 0.2 2.0
树脂样品量(g) 21 21 21 24 21
颜料分散液/量(g) J3/34 J3/34 J3/34 J3/34 J3/34
蒸馏水 16.2 16.1 16.4 13.2 16.3
丙二醇 13 13 13 13 13
三乙二醇 5 5 5 5 5
甘油 10 10 10 10 10
三乙醇胺 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2
Nipacide IB 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1
Tego WET KL245 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4
合计 100 100 100 100 100
耐水摩擦性 ◎ ◎ Δ Δ Δ
再溶解性 × × × × ×
附图说明

[0166] 图1为在实施例的(耐水摩擦性试验)中进行评价的印刷物的照片。如果是图1的程度则设为良好◎。

[0167] 图2为在实施例的(耐水摩擦性试验)中进行评价的印刷物的照片。如果是图2的程度则设为不充分△。

[0168] 图3为在实施例的(耐水摩擦性试验)中进行评价的印刷物的照片。如果是图3的程度则设为不良×。

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水性颜料组合物和颜料油墨

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