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一种氟化材料/磷酸锆二元复合材料、制备方法及其应用

阅读:62发布:2020-05-11

专利汇可以提供一种氟化材料/磷酸锆二元复合材料、制备方法及其应用专利检索,专利查询,专利分析的服务。并且本 发明 公开了一种氟化 碳 材料/ 磷酸 锆二元 复合材料 、制备方法及其应用,属于复合材料制备技术领域。本发明的方法包括:将氟化碳材料与磷酸锆加入到枝接物作为的 溶剂 中,混合,制备得到二元复合材料。本发明通过将氟化 石墨 或氟化碳黑等氟化碳材料,与 片层 状纳米磷酸锆通过双功能或多功能分子复合,制备得到的二元复合材料可以很好的分散在高分子材料基体中,可提高高分子材料基体的拉伸强度等机械性能,并提高高分子涂层材料的耐摩擦及防 腐蚀 等性能。本发明的方法简单,易操作,成本低,适合工业化生产。,下面是一种氟化材料/磷酸锆二元复合材料、制备方法及其应用专利的具体信息内容。

1.一种二元复合材料,其特征在于,所述二元复合材料是氟化材料与磷酸锆复合形成的二元复合材料;
所述氟化碳材料和磷酸锆的复合是通过枝接物连接实现的,所述连接为共价连接;所述磷酸锆为具有羟基的磷酸锆;
所述枝接物为端部含有至少2个基的有机物,端部含有至少2个羟基的有机物,或者端部含有至少1个氨基和1个羟基的有机物中的任意一种或至少两种的组合。
2.根据权利要求1所述的二元复合材料,其特征在于,所述氟化碳材料通过氟原子与枝接物的氨基和/或羟基连接,所述磷酸锆通过羟基与枝接物的氨基和/或羟基连接。
3.根据权利要求1所述的二元复合材料,其特征在于,所述枝接物为液态的枝接物。
4.根据权利要求3所述的二元复合材料,其特征在于,所述枝接物包括多胺、多元醇、醇胺、醚胺、聚醚胺或醇的聚合物中的任意一种或至少两种的组合。
5.根据权利要求4所述的二元复合材料,其特征在于,所述枝接物包括聚醚胺D230、聚醚胺D2000、聚醚胺T403、乙二胺、丙二胺、苯二胺、乙醇胺、乙二醇或聚乙二醇中的任意一种或至少两种的组合。
6.根据权利要求4所述的二元复合材料,其特征在于,所述枝接物为聚醚胺、二胺或醇胺中的任意一种或至少两种的组合。
7.根据权利要求1所述的二元复合材料,其特征在于,所述氟化碳材料包括氟化石墨、氟化石墨烯、氟化炭黑、氟化焦炭、氟化碳纳米管或氟化富勒烯中的任意一种或至少两种的组合。
8.根据权利要求1所述的二元复合材料,其特征在于,所述磷酸锆的尺寸为10nm~100μm。
9.根据权利要求1所述的二元复合材料,其特征在于,所述磷酸锆为α-磷酸锆、θ-磷酸锆或γ-磷酸锆中的任意一种或至少两种的组合。
10.如权利要求1-9任一项所述的二元复合材料的制备方法,其特征在于,所述方法包括:
将氟化碳材料与磷酸锆加入到枝接物作为的溶剂中,混合,制备得到二元复合材料。
11.根据权利要求10所述的方法,其特征在于,所述混合为搅拌均匀。
12.根据权利要求10所述的方法,其特征在于,所述氟化石墨和磷酸锆的总质量与枝接物溶剂的体积之比为(1~4):10。
13.根据权利要求12所述的方法,其特征在于,所述氟化石墨和磷酸锆的总质量与枝接物溶剂的体积之比为(1.5~3):10。
14.根据权利要求10所述的方法,其特征在于,所述氟化石墨和磷酸锆的质量比为1:
0.001~1:1000。
15.根据权利要求14所述的方法,其特征在于,所述氟化石墨和磷酸锆的质量比为1:
(0.5~2)。
16.根据权利要求10所述的方法,其特征在于,所述方法还包括在混合之后进行洗涤和干燥的步骤。
17.根据权利要求10所述的方法,其特征在于,所述方法包括:将氟化碳材料与磷酸锆加入到枝接物作为的溶剂中,混合,然后洗涤去除枝接物,并干燥,制备得到纯化的二元复合材料。
18.一种二元复合材料增强高分子材料,其特征在于,所述二元复合材料增强高分子材料的制备原料中包含权利要求1-9任一项所述的二元复合材料。
19.根据权利要求18所述的二元复合材料增强高分子材料,其特征在于,所述高分子材料包括环树脂、聚醚聚酰胺或聚酯中的任意一种或至少两种的组合。
20.根据权利要求19所述的二元复合材料增强高分子材料,其特征在于,所述高分子材料为环氧树脂
21.如权利要求18-20任一项所述的二元复合材料增强高分子材料的制备方法,其特征在于,所述方法包括:将权利要求1-9任一项所述的二元复合材料、固化剂和高分子材料混合,搅匀,然后使用固化剂固化,得到二元复合材料增强高分子材料。
22.根据权利要求21所述的制备方法,其特征在于,制备二元复合材料增强高分子材料的过程中,所述固化剂为聚醚胺。
23.根据权利要求21所述的制备方法,其特征在于,制备二元复合材料增强高分子材料的过程中,所述二元复合材料质量与固化剂和高分子材料总质量之比为0.01:128~128:
128。
24.根据权利要求23所述的制备方法,其特征在于,制备二元复合材料增强高分子材料的过程中,所述二元复合材料质量与固化剂和高分子材料总质量之比为6.7:128。
25.根据权利要求21所述的制备方法,其特征在于,制备二元复合材料增强高分子材料的过程中,所述固化在模具中进行。
26.根据权利要求25所述的制备方法,其特征在于,制备二元复合材料增强高分子材料的过程中,所述固化的条件为:先在80℃固化2h,再在120℃固化2h。
27.根据权利要求25所述的制备方法,其特征在于,所述模具为预先涂好脱模剂的不锈模具。
28.一种二元复合材料增强高分子材料涂层,其特征在于,所述二元复合材料增强高分子材料涂层的制备原料中包含权利要求1-9任一项所述的二元复合材料。
29.根据权利要求28所述的二元复合材料增强高分子材料涂层,其特征在于,所述高分子材料包括环氧树脂、聚醚、聚酰胺或聚酯中的任意一种或至少两种的组合。
30.根据权利要求29所述的二元复合材料增强高分子材料涂层,其特征在于,所述高分子材料为环氧树脂。
31.如权利要求28-30所述的二元复合材料增强高分子材料涂层的制备方法,其特征在于,所述方法包括:将权利要求1-9任一项所述的二元复合材料溶解于有机溶剂中,再加入固化剂以及高分子材料,搅匀,涂覆到基体表面,固化,得到二元复合材料涂层。
32.根据权利要求31所述的制备方法,其特征在于,制备二元复合材料增强高分子材料涂层的过程中,所述固化剂为聚醚胺。
33.根据权利要求31所述的制备方法,其特征在于,制备二元复合材料增强高分子材料涂层的过程中,所述二元复合材料质量与固化剂和高分子材料总质量之比为0.6:1.28。
34.根据权利要求31所述的制备方法,其特征在于,所述二元复合材料、固化剂和高分子材料的总质量与有机溶剂的体积之比为0.001g/50ml~50g/50ml。
35.根据权利要求34所述的制备方法,其特征在于,所述二元复合材料、固化剂和高分子材料的总质量与有机溶剂的体积之比为1.88g/50ml。
36.根据权利要求31所述的制备方法,其特征在于,所述涂覆的方式为喷涂旋涂中的任意一种。
37.根据权利要求31所述的制备方法,其特征在于,所述基体为玻璃。
38.根据权利要求31所述的制备方法,其特征在于,所述固化之前先使有机溶剂挥发。

说明书全文

一种氟化材料/磷酸锆二元复合材料、制备方法及其应用

技术领域

[0001] 本发明属于复合材料制备技术领域,涉及一种二元复合材料、制备方法及其应用,尤其涉及一种氟化碳材料/磷酸锆二元复合材料、制备方法及其应用。

背景技术

[0002] 无机粉体颗粒作为填充材料被广泛的应用于包括橡胶、塑料、涂料、油漆、油墨、润滑油脂等各类产品中,这些无机粉体颗粒包括,但并不局限于滑石粉、高岭土、黏土、碳酸炭黑、白炭黑、白粉等等。随着纳米科学与技术的发展,由于纳米材料所带来的高比表面积等优异的物理化学性质,使得无机粉体填充材料向着精细化、纳米化的方向不断的发展。在无机纳米粉体颗粒材料的发展中,一方面由于合成制备方法的改进使得传统的无机
颗粒材料不断变小并纳米化;另一方面众多的新型高性能纳米材料也不断的被发现,并应
用于颗粒填充材料中来,如碳纳米管石墨烯、量子点、纳米黏土等等。
[0003] 无论是传统无机粉体颗粒还是纳米颗粒,作为填充材料的主要作用是提高基体的使用性能,如添加到橡胶和塑料中提高其机械强度及阻隔性能;添加到油漆涂料等中提高
基体的覆盖和耐久性等;添加到润滑油脂中提高油相的润滑抗磨性能。
[0004] 磷酸锆(也称磷酸氢锆,Zirconium Phosphate,Zirconium Hydrogen Phosphate)是一种二维无机片层状颗粒材料,通常通过热法或回流法合成,其片大小尺寸在纳米级
到微米级,而其厚度一般是纳米级,磷酸锆也被称为磷酸锆纳米片(Zirconium Phosphate Nanoplatelets)。磷酸锆是一种高性能无机填充材料,可以作为塑料及润滑油脂等的添加
剂,提高其使用性能。
[0005] 氟化碳材料一般是由碳材料经氟化而得,包括氟化炭黑、氟化石墨、氟化碳纳米管、氟化碳球等等。它们一般疏水疏油,耐腐蚀,并具有优异的润滑、介电等性能,是一类高性能多功能填充材料,但其价格昂贵及分散性差严重制约了它们的应用。

发明内容

[0006] 针对现有技术中存在的上述问题,本发明的目的在于提供一种二元复合材料、制备方法及其应用,尤其是一种氟化碳材料/磷酸锆二元复合材料、制备方法及其在制备二元复合材料增强环树脂和二元复合材料涂层中的应用。本发明的二元复合材料可以很好的
分散在高分子材料基体中,可提高高分子材料基体的拉伸强度等机械性能,并提高高分子
涂层材料的耐摩擦及防腐蚀等性能。
[0007] 本发明所述“氟化碳材料/磷酸锆二元复合材料”指:氟化碳材料与磷酸锆复合形成的二元复合材料。
[0008] 为达上述目的,本发明采用以下技术方案:
[0009] 第一方面,本发明提供一种二元复合材料,所述二元复合材料是氟化碳材料与磷酸锆复合形成的二元复合材料。
[0010] 优选地,所述氟化碳材料和磷酸锆的复合是通过枝接物连接实现的,所述连接优选为共价连接。
[0011] 优选地,所述枝接物为端部含有至少2个基的有机物,端部含有至少2个羟基的有机物,或者端部含有至少1个氨基和1个羟基的有机物中的任意一种或至少两种的组合。
[0012] 本发明所述“端部”既包括主链的端部,又包括支链的端部。
[0013] 优选地,所述氟化碳材料通过氟原子与枝接物的氨基和/或羟基连接,所述磷酸锆通过羟基与枝接物的氨基和/或羟基连接。
[0014] 本发明所述“磷酸锆”为具有羟基的磷酸锆,本发明对其制备方法不作限定,其可以是现有技术公开的常用方法,本领域技术人员可参照现有技术的方法进行制备。更优选地,采用回流法或水热法制备磷酸锆。
[0015] 作为磷酸锆的一个优选制备方案,采用回流法制备磷酸锆,具体包括以下步骤:将15.0g氯化氧锆(ZrOCl2.8·H2O)和150.0mL浓度为3.0mol/L的磷酸(H3PO4)混合倒入玻璃烧
瓶中,磁力搅拌均匀,并置于油浴锅中加热至100℃,反应回流24小时。反应结束后,将反应产物用水洗涤三次,通过离心收集产品,然后,将得到的样品于65℃下干燥24h。接着将干燥后的产品研磨成细粉,得到磷酸锆粉末。
[0016] 作为磷酸锆的一个优选制备方案,采用水热法制备磷酸锆,具体包括以下步骤:在容积约为150ml的水热反应釜(特氟龙芯)中,将10.0g的ZrOCl2.8·H2O与100ml浓度为9.0mol/L的磷酸混合倒入其中。将反应釜密闭后放置于200℃的烘箱中反应2h,待自然冷却到室温后取出反应釜,将反应产物用水洗涤三次,通过离心收集产品,然后,将得到的样品于65℃下干燥24h。接着将干燥后的产品研磨成细粉,得到磷酸锆粉末。
[0017] 作为本发明所述二元复合材料的优选技术方案,所述枝接物为液态的枝接物。所述枝接物优选包括二胺、多胺、二醇、多元醇、醇胺、醚胺、聚醚胺或醇的聚合物中的任意一种或至少两种的组合,进一步优选包括聚醚胺D230、聚醚胺D2000、聚醚胺T403、乙二胺、丙二胺、苯二胺、乙醇胺、乙二醇或聚乙二醇中的任意一种或至少两种的组合。
[0018] 更优选地,所述枝接物为聚醚胺、二胺或醇胺中的任意一种或至少两种的组合。
[0019] 作为本发明所述二元复合材料的优选技术方案,所述氟化碳材料包括氟化石墨、氟化石墨烯、氟化炭黑、氟化焦炭、氟化碳纳米管或氟化富勒烯中的任意一种或至少两种的组合,但不限于上述列举的氟化碳材料,其他本领域常用的可达到相同技术效果的氟化碳
材料也可用于本发明。
[0020] 本发明所述氟化碳材料可以是市售的氟化碳材料,也可以是直接制备得到的氟化碳材料(制备方法参见现有技术公开的方法),本领域技术人员可根据需要进行选择。
[0021] 优选地,所述磷酸锆的尺寸为10nm~100μm,例如10nm、30nm、65nm、100nm、150nm、200nm、400nm、600nm、800nm、1μm、3μm、5μm、10μm、20μm、30μm、40μm、50μm、60μm、70μm、80μm、
90μm或100μm等。
[0022] 优选地,所述磷酸锆为α-磷酸锆、θ-磷酸锆或γ-磷酸锆中的任意一种或至少两种的组合。
[0023] 第二方面,本发明提供如第一方面所述的二元复合材料的制备方法,所述方法包括:
[0024] 将氟化碳材料与磷酸锆加入到枝接物作为的溶剂中,混合,制备得到二元复合材料。
[0025] 本发明的方法中,枝接物既作为功能性分子,又作为溶剂,实现氟化碳材料和磷酸锆的复合。所述二元复合材料中,所述氟化碳材料通过氟原子与枝接物的氨基连接,所述磷酸锆通过羟基与枝接物的氨基和/或羟基连接。
[0026] 本发明所述枝接物是功能性分子,可以是双功能性分子,也可以是多功能性分子,但是必须满足以下条件中的至少一个:①所述枝接物端部含有至少2个氨基;②所述枝接物端部含有至少2个羟基;③所述枝接物端部含有至少1个氨基和1个羟基。
[0027] 作为本发明所述制备二元复合材料方法的优选技术方案,所述混合为搅拌均匀。
[0028] 所述氟化石墨和磷酸锆的总质量与枝接物溶剂的体积之比为(1~4):10,例如1:10、1.5:10、2:10、2.5:10、3:10、3.2:10、3.5:10或4:10等,优选为(1.5~3):10。
[0029] 优选地,所述氟化石墨和磷酸锆的质量比为1:0.001~1:1000,例如1:0.001、1:0.005、1:0.01、1:0.05、1:0.1、1:0.5、1:1、1:5、1:10、1:50、1:100、1:200、1:300、1:400、1:
500、1:600、1:700、1:800、1:900或1:1000等,优选为1:(0.5~2)。
[0030] 优选地,所述方法还包括在混合之后进行洗涤和干燥的步骤。所述洗涤的目的是去除掉多余的枝接物,从而得到纯化的二元复合材料。
[0031] 作为本发明所述制备二元复合材料方法的进一步优选技术方案,所述方法包括:将氟化碳材料与磷酸锆加入到枝接物作为的溶剂中,混合,然后洗涤去除枝接物,并干燥,制备得到纯化的二元复合材料。
[0032] 第三方面,本发明提供一种二元复合材料增强高分子材料,所述二元复合材料增强高分子材料的制备原料中包含第一方面所述的二元复合材料。
[0033] 优选地,所述高分子材料包括环氧树脂、聚醚、聚酰胺或聚酯中的任意一种或至少两种的组合,优选为环氧树脂。
[0034] 第四方面,本发明提供如第三方面所述的二元复合材料增强高分子材料的制备方法,所述方法包括:将第一方面所述的二元复合材料、固化剂和高分子材料混合,搅匀,得到二元复合材料增强高分子材料。
[0035] 优选地,制备二元复合材料增强高分子材料的过程中,所述固化剂为聚醚胺。
[0036] 优选地,制备二元复合材料增强高分子材料的过程中,所述二元复合材料质量与固化剂和高分子材料总质量之比为0.01:128~128:128,例如0.01:128、0.1:128、1:128、5:
128、10:128、20:128、30:128、40:128、50:128、60:128、70:128、80:128、90:128、100:128或
128:128等,优选为6.7:1.28。
[0037] 优选地,制备二元复合材料增强高分子材料的过程中,所述固化在模具中进行,所述固化的条件优选为:先在80℃固化2h,再在120℃固化2h。
[0038] 优选地,所述模具为预先涂好脱模剂的不锈模具。
[0039] 第五方面,本发明提供一种二元复合材料增强高分子材料涂层,所述涂层二元复合材料增强高分子材料涂层的制备原料中包含第一方面所述的二元复合材料。
[0040] 优选地,所述高分子材料包括环氧树脂、聚醚、聚酰胺或聚酯中的任意一种或至少两种的组合,优选为环氧树脂。
[0041] 第六方面,本发明提供如第五方面所述的二元复合材料增强高分子材料涂层的制备方法,所述方法包括:将第一方面所述的二元复合材料溶解于有机溶剂中,再加入固化剂以及高分子材料,搅匀,涂覆到基体表面,固化,得到二元复合材料涂层。
[0042] 优选地,制备二元复合材料增强高分子材料涂层的过程中,所述固化剂为聚醚胺。
[0043] 优选地,制备二元复合材料增强高分子材料涂层的过程中,所述二元复合材料质量与固化剂和高分子材料总质量之比为0.6:1.28。
[0044] 优选地,所述二元复合材料、固化剂和高分子材料的总质量与有机溶剂的体积之比为0.001g/50ml~50g/50ml,例如0.001g/50ml、0.01g/50ml、0.1g/50ml、1g/50ml、5g/
50ml、10g/50ml、15g/50ml、20g/50ml、25g/50ml、30g/50ml、35g/50ml、40g/50ml、45g/50ml或50g/50ml等,优选为1.88g/50ml。
[0045] 本发明中对涂覆的方式不作限定,例如可以是喷涂旋涂
[0046] 优选地,所述基体为玻璃。
[0047] 优选地,所述固化之前先使有机溶剂挥发。
[0048] 与已有技术相比,本发明具有如下有益效果:
[0049] (1)本发明通过将氟化石墨或氟化碳黑等氟化碳材料,与片层状纳米磷酸锆通过双功能或多功能分子复合,制备得到了一种新型的二元复合材料,具体是氟化碳/磷酸锆二元复合材料。这种二元复合材料可以很好的分散在高分子材料基体中,可提高高分子材料
基体的拉伸强度等机械性能,并提高高分子涂层材料的耐摩擦及防腐蚀等性能。
[0050] (2)本发明的制备方法简单,易操作,成本低,适合工业化生产。附图说明
[0051] 图1是实施例1回流法制备的磷酸锆XRD谱图。
[0052] 图2是实施例1回流法制备的磷酸锆的SEM图像。
[0053] 图3是实施例2水热法制备的磷酸锆的XRD谱图。
[0054] 图4是实施例2水热法制备的磷酸锆的TEM图像。
[0055] 图5是实施例1氟化石墨的SEM图像。
[0056] 图6是实施例1通过聚醚胺D230制备的氟化石墨/磷酸锆二元复合材料的SEM图像。
[0057] 图7是实施例2通过聚醚胺T403制备的氟化石墨/磷酸锆二元复合材料的SEM图像。
[0058] 图8是实施例3氟化碳黑的SEM图像。
[0059] 图9是实施例3通过乙醇胺制备的氟化碳黑/磷酸锆二元复合材料的SEM图像。

具体实施方式

[0060] 下面结合附图并通过具体实施方式来进一步说明本发明的技术方案。
[0061] 实施例1
[0062] 本实施例提供一种氟化石墨/磷酸锆二元复合材料
[0063] (1)采用回流法制备磷酸锆纳米片:
[0064] 将15.0g氯化氧锆(ZrOCl2.8·H2O)和150.0mL浓度为3.0mol/L的磷酸(H3PO4)混合倒入玻璃烧瓶中,磁力搅拌均匀,并置于油浴锅中加热至100℃,反应回流24小时。反应结束后,将反应产物用水洗涤三次,通过离心收集产品,然后,将得到的样品于65℃下干燥24h。
接着将干燥后的产品研磨成细粉,并将得到的磷酸锆粉末进行XRD(x射线衍射)和SEM(扫描
电子显微镜)检测。回流法得到的磷酸锆样品的XRD谱图与SEM图像分别见图1与图2,由图可以看出,所制备的磷酸锆具有片层状晶体结构,且直径在100nm以下。
[0065] (2)制备二元复合材料(氟化石墨/磷酸锆二元复合材料):
[0066] 将1g氟化石墨与1g回流法磷酸锆加入到10ml聚醚胺D230中,搅拌均匀,得到氟化石墨磷酸锆二元复合材料。将氟化石墨、磷酸锆与聚醚胺D230的混合物用乙醇离心清洗3
次,以除掉多余聚醚胺D230,并干燥得到纯化的氟化石墨磷酸锆二元复合材料。
[0067] 本实施例中,聚醚胺D230是两端为氨基的双功能分子,可以通过两端的氨基分别连接氟化石墨与磷酸锆,以制备氟化石墨/磷酸锆二元复合材料。
[0068] 本实施例中,氟化石墨与通过聚醚胺D230制备的氟化石墨/磷酸锆二元复合材料的SEM图像分别见图5与图6,由图可以看出,氟化石墨颗粒尺寸小于10微米,大约在3-8微米之间;氟化石墨与磷酸锆两种成分通过聚醚胺D230进行了很好的接枝,形成了稳定的二元
复合材料。
[0069] 实施例2
[0070] 本实施例提供一种氟化石墨/磷酸锆二元复合材料
[0071] (1)采用水热法制备磷酸锆纳米片:
[0072] 在容积约为150ml的水热反应釜(特氟龙芯)中,将10.0g的ZrOCl2.8·H2O与100ml浓度为9.0mol/L的磷酸混合倒入其中。将反应釜密闭后放置于200℃的烘箱中反应2h,待自然冷却到室温后取出反应釜,将反应产物用水洗涤三次,通过离心收集产品,然后,将得到的样品于65℃下干燥24h。接着将干燥后的产品研磨成细粉,并将得到的磷酸锆粉末进行
XRD和TEM(透射电子显微镜)检测。水热法得到的磷酸锆样品的XRD谱图与TEM图像分别见图
3与图4,由图可以看出,这种方法制备的磷酸锆具有片层状结构,颗粒尺寸大多大于1微米。
[0073] (2)制备二元复合材料(氟化石墨/磷酸锆二元复合材料):
[0074] 将1g氟化石墨与0.5g回流法磷酸锆加入到10ml聚醚胺T403中,搅拌均匀,得到氟化石墨磷酸锆二元复合材料。将氟化石墨、磷酸锆与聚醚胺T403的混合物用乙醇离心清洗3次,以除掉多余聚醚胺T403,并干燥得到纯化的氟化石墨磷酸锆二元复合材料。
[0075] 本实施例中,聚醚胺T403是三个端基为氨基的三功能分子,可以通过三个端基的氨基分别连接氟化石墨与磷酸锆,以制备氟化石墨/磷酸锆二元复合材料。
[0076] 本实施例中,通过聚醚胺D403制备的氟化石墨/磷酸锆二元复合材料的SEM图像见图7,由图可以看出,氟化石墨与磷酸锆两种成分通过聚醚胺D403进行了很好的接枝,形成了稳定的二元复合材料。
[0077] 实施例3
[0078] 本实施例提供一种氟化炭黑/磷酸锆二元复合材料
[0079] (1)磷酸锆的制备方法与实施例2相同;
[0080] (2)制备二元复合材料(氟化炭黑/磷酸锆二元复合材料):
[0081] 将1g氟化炭黑与2g水热法磷酸锆加入到10ml乙醇胺中,搅拌均匀,得到氟化炭黑磷酸锆二元复合材料。将氟化炭黑、磷酸锆与乙醇胺的混合物用乙醇离心清洗3次,以除掉多余乙醇胺,并干燥得到纯化的氟化炭黑/磷酸锆二元复合材料。
[0082] 本实施例中,乙醇胺是一端为氨基一端为羟基的双功能分子,可以通过两端的氨基和羟基分别连接氟化炭黑与磷酸锆,以制备氟化炭黑磷酸锆二元复合材料。
[0083] 本实施例中,氟化炭黑与通过乙醇胺制备的氟化炭黑磷酸锆二元复合材料的SEM图像分别见图8与图9,由图可以看出,氟化碳黑的尺寸大约在10-20微米之间;而氟化炭黑与磷酸锆两种成分通过乙醇胺进行了很好的接枝,形成了稳定的二元复合材料。
[0084] 实施例4
[0085] 除将聚醚胺替换为丙二胺外,其他方法和条件与实施例1相同。
[0086] 实施例5
[0087] 除将聚醚胺T403替换为聚乙二醇外,其他方法和条件与实施例2相同。
[0088] 实施例6
[0089] 除将聚醚胺T403替换为苯二胺外,其他方法和条件与实施例3相同。
[0090] 本发明实施例1-6的方法均可成功制备出氟化碳材料与磷酸锆复合完好的二元复合材料。
[0091] 实施例7
[0092] 本实施例提供一种氟化石墨/磷酸锆二元复合材料增强环氧树脂材料,二元复合材料在环氧树脂中的浓度为~5%。
[0093] 制备方法:
[0094] 将6.7g实施例1制备的氟化石墨/磷酸锆二元复合材料与32g聚醚胺D230中搅拌均匀后加入到96g环氧树脂E44中,将三者充分搅拌均匀后倒入预先涂好脱模剂的不锈钢模具
中,然后放入烘箱中固化。固化条件为80℃两小时后120℃两小时。固化后自然冷却到室温,将样品从模具中取出进行机械性能拉伸试验测试。拉伸试验样品参照ASTM D638标准制备,断裂韧性试验样品参照ASTM D5045标准制备。
[0095] 对比例1
[0096] 本对比例中,对比样品为纯环氧树脂(不含任何填料)。
[0097] 对比例2
[0098] 本对比例中,将实施例7中的氟化石墨/磷酸锆二元复合材料替换为等质量的氟化石墨,即本对比例的对比样品为添加5%氟化石墨的环氧树脂。
[0099] 对比例3
[0100] 本对比例中,将实施例7中的氟化石墨/磷酸锆二元复合材料替换为等质量的磷酸锆,即本对比例的对比样品为添加5%磷酸锆的环氧树脂。
[0101] 对比例1-3的对比样品的制备工艺与实施例7所述二元复合材料增强环氧树脂材料的制备工艺相同。实施例7和对比例1-3的样品的机械性能测试结果见表1。
[0102] 表1机械性能测试对比结果
[0103]
[0104] 由表1可以看出,采用本发明提供的二元复合材料对环氧树脂进行填充可显著提升环氧树脂材料的机械性能。
[0105] 实施例8
[0106] 本实施例提供一种氟化石墨/磷酸锆二元复合材料增强环氧树脂材料涂层,二元复合材料在环氧树脂中的浓度为~30%。
[0107] 制备方法:
[0108] 将0.6g实施例1制备的氟化石墨/磷酸锆二元复合材料溶解于50ml丙溶液中,再依次加入0.32g聚醚胺及0.96g环氧树脂E44。将上述溶液充分搅拌均匀后,喷涂到玻璃表
面,待溶剂挥发后放入烘箱中固化。固化条件为80℃两小时后120℃两小时。固化后自然冷却到室温,将样品进行表面摩擦测试。
[0109] 对比例4
[0110] 本对比例中,对比样品为纯环氧树脂(不含任何填料)涂层。
[0111] 对比例5
[0112] 本对比例中,将实施例8中的氟化石墨/磷酸锆二元复合材料替换为等质量的氟化石墨,即本对比例的对比样品为添加30%氟化石墨的环氧树脂涂层。
[0113] 对比例6
[0114] 本对比例中,将实施例8中的氟化石墨/磷酸锆二元复合材料替换为等质量的磷酸锆,即本对比例的对比样品为添加30%磷酸锆的环氧树脂涂层。
[0115] 对比例4-6的对比样品的制备工艺与实施例8所述二元复合材料增强环氧树脂材料涂层的制备工艺相同。实施例8和对比例4-6的样品的涂层表面摩擦系数根据国标GB/
T10006测试,表面接触通过接触角测试仪测定。实施例8和对比例4-6的样品的表面测试
结果见表2。
[0116] 表2表面性能测试对比结果
[0117]
[0118]
[0119] 由表2可以看出,采用本发明提供的二元复合材料制备环氧树脂涂层,可显著改善涂层的表面性能。
[0120] 申请声明,本发明通过上述实施例来说明本发明的详细方法,但本发明并不局限于上述详细方法,即不意味着本发明必须依赖上述详细方法才能实施。所属技术领域的
技术人员应该明了,对本发明的任何改进,对本发明产品各原料的等效替换及辅助成分的
添加、具体方式的选择等,均落在本发明的保护范围和公开范围之内。
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