一种用于环己酮自缩合反应的新型绿色固体超强酸催化剂及其应用
专利汇可以提供一种用于环己酮自缩合反应的新型绿色固体超强酸催化剂及其应用专利检索，专利查询，专利分析的服务。并且本 发明 公开了一种用于环己 酮 自缩合反应的新型绿色固体 超强酸 催化剂的制备方法及其应用，该催化剂是在环己酮自缩合生成两种共振异构体A2和A3的反应中使用（A2、A3分别是2-（1-环己烯基）环己酮和2-环己亚烷基环己酮），属于催化技术领域。本发明采用浸渍法制备该催化剂，首先将所需的La（NO3）3·6H2O、Ce（NO3）3·6H2O、（NH4）2SO4溶解于蒸馏 水 中，其次放入所需的纳米ZrO2，经浸渍、干燥至无水、 煅烧 得SO42-·xLa3+·yCe3+/zZrO2。该催化剂应用在环己酮自缩合反应中，在反应 温度 130-170℃，催化剂SO42-·xLa3+·yCe3+/zZrO2的用量1﹪-10﹪，反应时间1-3h，环己酮转化率可达80﹪以上，二聚物选择性可达到95%以上。，下面是一种用于环己酮自缩合反应的新型绿色固体超强酸催化剂及其应用专利的具体信息内容。
1.一种用于环己酮自缩合反应的新型绿色固体超强酸催化剂的制备方法及其应用，该催化剂是在环己酮自缩合生成两种共振异构体A2和A3的反应中使用，A2、A3分别是2-（1-环己烯基）环己酮和2-环己亚烷基环己酮，制备步骤如下：首先将所需的La（NO3）3·6H2O、Ce（NO3）3·6H2O、（NH4）2SO4溶解于蒸馏水中，然后放入所需的纳米ZrO2，经浸渍、干燥至无水、煅
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烧得SO4 ·xLa ·yCe /zZrO2；该催化剂应用在环己酮自缩合反应中，反应温度130-170℃，
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催化剂SO4 ·xLa ·yCe /zZrO2的用量为2﹪-10﹪，反应时间1-3h，环己酮转化率可达
80﹪以上，二聚物选择性可达到90%以上。
2.按权利要求1所述的一种用于环己酮自缩合反应的新型绿色固体超强酸催化剂的制备方法及其应用，其特征在于：纳米ZrO2颗粒尺寸为10-100目，优选60目。
3.按权利要求1所述的一种用于环己酮自缩合反应的新型绿色固体超强酸催化剂的
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制备方法及其应用，其特征在于：本发明中活性组分SO4 来源于不同浓度的硫酸溶液以及（NH4）2SO4，优选（NH4）2SO4。
4.按权利要求1所述的一种用于环己酮自缩合反应的新型绿色固体超强酸催化剂的
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制备方法及其应用，其特征在于：本发明中活性组分La 和Ce 来源于镧和铈的氯化物、硫酸盐、硝酸盐及任何可溶性盐，其中优选硝酸盐。
5.按权利要求1所述的一种用于环己酮自缩合反应的新型绿色固体超强酸催化剂的制备方法及其应用，其特征在于：本发明中加入的ZrO2与（NH4）2SO4的质量比为0.2-2，优选1；La（NO3）3·6H2O与（NH4）2SO4的质量比为0.01-0.1，优选 0.05，Ce（NO3）3·6H2O与（NH4）2SO4的质量比为0.01-0.1，优选0.05；。
6.按权利要求1所述的一种用于环己酮自缩合反应的新型绿色固体超强酸催化剂的制备方法及其应用，其特征在于：浸渍时间为12-48h，浸渍温度为0-40℃，优选36h、20℃。
7.按权利要求1所述的一种用于环己酮自缩合反应的新型绿色固体超强酸催化剂的制备方法及其应用，其特征在于：煅烧温度为400-600℃，煅烧时间为2-6h，优先于550℃、
5h。
8.按权利要求1所述的一种用于环己酮自缩合反应的新型绿色固体超强酸催化剂的制备方法及其应用，其特征在于：催化剂在环己酮自缩合反应中，反应温度130-170℃，优
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选160℃；催化剂SO4 ·xLa ·yCe /zZrO2的用量为环己酮质量的2﹪-10﹪，优选5%；反应时间为1-3h优选2.5h。
一种用于环己酮自缩合反应的新型绿色固体超强酸催化剂
及其应用
技术领域
2、联苯抱氧法：将二苯并呋喃与金属钠在200℃加热，然后用酸分解生成物，得到邻苯基苯酚。该工艺生产的OPP纯度高，但成本昂贵，不适用于工业化生产；
3、氨基联苯重氮水解法：
这条路线先以联苯硝化、还原得到邻苯基苯胺，然后经重氮化、水解、精制等步骤来制OPP。从实验的角度来分析，该路线是可行的，但是，目前仍然存在有很多的不足之处。比如生产原料2-氨基联苯工艺复杂，成本较高，且毒性很大，三废处理费用很高。总的来说，该工艺很不成熟，工业化价值不大；
4、联苯磺化水解法：
将联苯用发烟硫酸磺化，然后用氢氧化钠进行碱熔，再将所得产物酸化即得到产物OPP该工艺虽然工艺过程简单，设备费用低，但三废问题突出，属于被淘汰的工艺路线；
5、氯苯-苯酚耦合法：以氯苯和苯酚为原料，采用相转移催化法合成邻苯基苯酚。该工艺路线一度为OPP主要的生产方式，但由于污染严重，近年来该工艺路线逐渐遭到淘汰；
6、联苯卤代水解法：
这条工艺路线是首先将联苯氯化生成邻苯基氯苯，然后水解得到OPP。该过程和氯苯水解制备苯酚相似，需要强碱和高温高压条件，生产成本较高；
7、环己酮缩合脱氢法：
此路线是近年来国内外OPP厂家采用较多的工艺路线。首先是环己酮在酸或碱的催化作用下缩合生成二聚物，然后将分离得到的二聚物脱氢生成OPP。由于环己酮原料易得，成本低，整个工艺简单易行，特别是工艺的环境安全性，使之优于前面几条工艺路线。此路线的第二步二聚物脱氢反应，其工艺已经相当成熟，而第一步环己酮自缩合反应工艺路线还有待研究。
金属氧化物，既保证了活性组分SO4 在反应过程中不易流失，还提供了合适的比表面积、增加了酸中心密度、增强抗毒物能力、提高机械强度等，且易得、不污染环境、容易回收并可重复使用，是一种环境友好型固体催化剂，适合工业化生产。
发明内容
提出一种SO4 ·xLa ·yCe /zZrO2催化剂，通过在反应体系中加入该固体超强酸催化剂，以此来增加反应的活性，降低副反应，增加反应的收率。本发明的另一目的是提供了上述催化剂在环己酮自缩合生成二聚物中的应用。本发明的催化剂制作步骤如下：首先将所需的La（NO3）3·6H2O、Ce（NO3）3·6H2O、（NH4）2SO4溶解于蒸馏水中，然后放入所需的纳米ZrO2，
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经浸渍、干燥、煅烧得SO4 ·xLa ·yCe /zZrO2。该催化剂应用在环己酮自缩合反应中，反
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应温度130-170℃，催化剂SO4 ·xLa ·yCe /zZrO2的用量为1﹪-10﹪，反应时间1-3h，环己酮转化率可达80﹪以上，二聚物选择性可达到95%以上。
具体实施方式
化剂SO4 ·xLa ·yCe /zZrO2。在2L反应瓶中加入1.3L环己酮，加入制得的催化剂为环己酮质量的5%，在160℃下反应2.5h，将反应液做气象色谱分析得环己酮转化率85%，二聚物选择性为96.5%。
化剂SO4 ·xLa ·yCe /zZrO2。在2L反应瓶中加入1.3L环己酮，加入制得的催化剂为环己酮质量的5%，在160℃下反应2.5h，将反应液做气象色谱分析得环己酮转化率93.2%，二聚物选择性为97.1%。
化剂SO4 ·xLa ·yCe /zZrO2。在2L反应瓶中加入1.3L环己酮，加入制得的催化剂为环己酮质量的5%，在160℃下反应2.5h，将反应液做气象色谱分析得环己酮转化率98.3%，二聚物选择性为98.7%。
化剂SO4 ·xLa ·yCe /zZrO2。在2L反应瓶中加入1.3L环己酮，加入制得的催化剂为环己酮质量的5%，在160℃下反应2.5h，将反应液做气象色谱分析得环己酮转化率97%，二聚物选择性为97.8%。
催化剂SO4 ·xLa ·yCe /zZrO2。在2L反应瓶中加入1.3L环己酮，加入制得的催化剂为环己酮质量的5%，在160℃下反应2.5h，将反应液做气象色谱分析得环己酮转化率94%，二聚物选择性为96.4%。
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