技术领域
[0001] 本
发明涉及一种基于氧化锌纳米棒功能棉织物的
生物传感器,属功能
纳米材料和传感器领域。
背景技术
[0002] 传统的传感器大多是基于
半导体和金属材料,其便携性、柔韧性较差。而随着科学技术的发展和进步,微型技术、无线通信、低能耗设计和柔性传感等技术走进人们的生活,新型智能传感器件提高了使用者的舒适度和安全度。衣服和纺织品类基本
覆盖了人体90%的表皮
皮肤,由于其可再生、可穿戴、柔性、来源广泛、价格便宜、制备简单的特点,因而基于纺织品的可穿戴智能传感器越来越受到人们的喜爱和关注。
[0003] 2006年,佐治亚理工学院王中林课题组首次研制成功了纳米发
电机,通过AFM拨动氧化锌
纳米线,可将机械能转化为
电能。受到纳米发电机的启发,将ZnO纳米发电机结合高导电蚕丝
纤维,不仅可以实现为柔性可穿戴器件提供电源,同时可检测人体生理参数。西南大学毛翠萍以制备好的导电蚕丝为基底,通过
电沉积方式将ZnO沉积到蚕丝上,制备传感器。监测其随人体
手指折叠、扭曲、拉伸等模拟机械运动过程的变化情况。将其贴于颈部动脉
位置,检测该传感器对人体因心跳和呼吸引起皮肤微小振动的感应,通过
导线连接电化学工作站收集电
信号,实时检测信号变化以达到测试目的。他们的工作展示了ZnO纳米棒阵列修饰蚕丝在可穿戴生理传感方面的应用潜
力(毛翠萍. 纳米功能化蚕丝织物的制备及其在可穿戴领域的应用研究[D].西南大学,2016)。中国发明
专利CN201410145112.6将氧化锌纳米棒有序致密的包裹在蚕丝表面,将机械能转
化成电能,因此可用于制备传感器。但是上述文献中ZnO纳米棒与基底材料之间缺乏有效的结合力,因而制备的生物传感器耐用程度和使用周期有待进一步提高。
发明内容
[0004] 本发明针对上述不足,提供了一种基于氧化锌纳米棒功能棉织物的生物传感器。
[0005] 本发明通过下述技术方案予以实现:(1)将棉织物置于
质量分数为10-18%的氢氧化钠溶液中,浴比1:50,70℃反应180min,用去离子
水反复洗至中性,烘干后得到氢氧化钠改性棉;然后将上述氢氧化钠改性棉分散于
乙醇中,浴比1:50,80℃氮气保护条件下冷凝回流60min,加入醇醚磺基
琥珀酸单酯二钠盐,匀速搅拌60min后,加入偶氮二异庚腈和过氧化二苯甲酰,继续搅拌反应1-12h,过滤后使用乙醇、去离子水反复清洗,
真空烘干后得到阴
离子化棉织物;所述醇醚磺基琥珀酸单酯二钠盐与氢氧化钠改性棉的质量比为1:1-1:3,所述偶氮二异庚腈的质量为氢氧化钠改性棉的0.01%-0.5%,所述过氧化二苯甲酰的质量为氢氧化钠改性棉的0.01%-0.5%。(2)将上述阴离子化棉织物浸渍在60℃的质量分数0.1-1%的
牛血清
白蛋白(BSA)溶液中10-60min,得到BSA改性棉织物。(3)将上述BSA改性棉织物浸渍在0.1-1mol/L的
硝酸锌溶液中1-6h,真空干燥后,浸入到0.1-1mol/L的氢氧化钠溶液中,混合搅拌1h后,移至反应釜中150℃反应1-
6h,用乙醇和去离子水反复清洗、离心、干燥处理后得到负载氧化锌晶种的棉织物;将0.1-
1mol/L的硝酸锌、0.1-1mol/L的六次甲基四胺混合均匀后得到氧化锌
种子生长液,其中所述硝酸锌和所述六次甲基四胺的质量比为1:1-1:5,将上述负载氧化锌晶种的棉织物浸渍在所述氧化锌种子生长液中1h,然后缓慢加入十二烷基苯磺酸钠(SDBS),所述SDBS和硝酸锌的质量比为2:1-1:2,移至反应釜中180℃水热反应1-12h,反应结束后,用乙醇和去离子水反复清洗、离心、干燥处理后得到氧化锌纳米棒改性棉织物。(4)将上述氧化锌纳米棒改性棉织物浸渍在60℃的质量分数0.1-1%的BSA溶液中10-60min,用去离子水反复清洗、干燥处理得到氧化锌纳米棒功能棉织物。(5)所述生物传感器包括氧化锌纳米棒功能棉织物、导线和柔性基底;在所述氧化锌纳米棒功能棉织物的一端喷金1-5min;所述氧化锌纳米棒功能棉织物的两端分别与导线两端连接形成回路,并通过导电胶固定于柔性基底上。
[0006] 详细的生物传感器的制备步骤可参考中国发明专利CN201410145112.6氧化锌纳米棒矩阵修饰蚕丝的制备方法及其产品;西南大学毛翠萍的硕士论文(纳米功能化蚕丝织物的制备及其在可穿戴领域的应用研究[D].西南大学,2016);Mao CP, et al. Flexible and wearable electronic silk fabrics for human physiological monitoring, Smart Materials and Structures, 2017, 26(9): 095033。
[0007] 与
现有技术相比,本发明的优点在于:将氧化锌纳米棒包覆在BSA中间,大大提高了氧化锌纳米棒的结合牢度。然后制备了包括氧化锌纳米棒功能棉织物、导线和柔性基底的压电式生物传感器。该传感器具有非常高的灵敏度、辨识度,在智能可穿戴领域具有巨大的应用前景,而且该传感器还具有优异的耐用性能和使用周期。
具体实施方式
[0008] 下面结合具体实施方式,进一步阐述本发明。
[0009]
实施例1:(1)将棉织物置于质量分数为10%的氢氧化钠溶液中,浴比1:50,70℃反应180min,用去离子水反复洗至中性,烘干后得到氢氧化钠改性棉;然后将上述氢氧化钠改性棉分散于乙醇中,浴比1:50,80℃氮气保护条件下冷凝回流60min,加入醇醚磺基琥珀酸单酯二钠盐,匀速搅拌60min后,加入偶氮二异庚腈和过氧化二苯甲酰,继续搅拌反应1h,过滤后使用乙醇、去离子水反复清洗,真空烘干后得到阴离子化棉织物;所述醇醚磺基琥珀酸单酯二钠盐与氢氧化钠改性棉的质量比为1:1,所述偶氮二异庚腈的质量为氢氧化钠改性棉的0.03%,所述过氧化二苯甲酰的质量为氢氧化钠改性棉的0.01%。(2)将上述阴离子棉织物浸渍在60℃的质量分数0.1%的牛血清白蛋白(BSA)溶液中10min,得到BSA改性棉织物。(3)将上述BSA改性棉织物浸渍在0.1mol/L的硝酸锌溶液中1h,真空干燥后,浸入到0.1mol/L的氢氧化钠溶液中,混合搅拌1h后,移至反应釜中150℃反应1h,用乙醇和去离子水反复清洗、离心、干燥处理后得到负载氧化锌晶种的棉织物;将0.1mol/L的硝酸锌、0.1mol/L的六次甲基四胺混合均匀后得到氧化锌种子生长液,其中所述硝酸锌和所述六次甲基四胺的质量比为1:1,将上述负载氧化锌晶种的棉织物浸渍在所述氧化锌种子生长液中1h,然后缓慢加入十二烷基苯磺酸钠(SDBS),所述SDBS和硝酸锌的质量比为2:1,移至反应釜中180℃水热反应1h,反应结束后,用乙醇和去离子水反复清洗、离心、干燥处理后得到氧化锌纳米棒改性棉织物。
(4)将上述氧化锌纳米棒改性棉织物浸渍在60℃的质量分数0.1%的BSA溶液中10min,用去离子水反复清洗、干燥处理得到氧化锌纳米棒功能棉织物。(5)将氧化锌纳米棒功能棉织物用
铝箔遮住棉布一端,然后在磁控下溅射喷金1min,将喷金后的棉布用导线连接,然后用导电胶固定在柔性基底上得到生物传感器。
[0010] 实施例2:(1)将棉织物置于质量分数为15%的氢氧化钠溶液中,浴比1:50,70℃反应180min,用去离子水反复洗至中性,烘干后得到氢氧化钠改性棉;然后将上述氢氧化钠改性棉分散于乙醇中,浴比1:50,80℃氮气保护条件下冷凝回流60min,加入醇醚磺基琥珀酸单酯二钠盐,匀速搅拌60min后,加入偶氮二异庚腈和过氧化二苯甲酰,继续搅拌反应6h,过滤后使用乙醇、去离子水反复清洗,真空烘干后得到阴离子化棉织物;所述醇醚磺基琥珀酸单酯二钠盐与氢氧化钠改性棉的质量比为1:2,所述偶氮二异庚腈的质量为氢氧化钠改性棉的0.1%,所述过氧化二苯甲酰的质量为氢氧化钠改性棉的0.15%。(2)将上述阴离子棉织物浸渍在60℃的质量分数0.5%的牛血清白蛋白(BSA)溶液中30min,得到BSA改性棉织物。(3)将上述BSA改性棉织物浸渍在0.5mol/L的硝酸锌溶液中3h,真空干燥后,浸入到0.5mol/L的氢氧化钠溶液中,混合搅拌1h后,移至反应釜中150℃反应3h,用乙醇和去离子水反复清洗、离心、干燥处理后得到负载氧化锌晶种的棉织物;将0.5mol/L的硝酸锌、0.5mol/L的六次甲基四胺混合均匀后得到氧化锌种子生长液,其中所述硝酸锌和所述六次甲基四胺的质量比为1:2,将上述负载氧化锌晶种的棉织物浸渍在所述氧化锌种子生长液中1h,然后缓慢加入十二烷基苯磺酸钠(SDBS),所述SDBS和硝酸锌的质量比为1:1,移至反应釜中180℃水热反应6h,反应结束后,用乙醇和去离子水反复清洗、离心、干燥处理后得到氧化锌纳米棒改性棉织物。(4)将上述氧化锌纳米棒改性棉织物浸渍在60℃的质量分数0.5%的BSA溶液中30min,用去离子水反复清洗、干燥处理得到氧化锌纳米棒功能棉织物。(5)将氧化锌纳米棒功能棉织物用铝箔遮住棉布一端,然后在磁控下溅射喷金3min,将喷金后的棉布用导线连接,然后用导电胶固定在柔性基底上得到生物传感器。
[0011] 实施例3:(1)将棉织物置于质量分数为18%的氢氧化钠溶液中,浴比1:50,70℃反应180min,用去离子水反复洗至中性,烘干后得到氢氧化钠改性棉;然后将上述氢氧化钠改性棉分散于乙醇中,浴比1:50,80℃氮气保护条件下冷凝回流60min,加入醇醚磺基琥珀酸单酯二钠盐,匀速搅拌60min后,加入偶氮二异庚腈和过氧化二苯甲酰,继续搅拌反应12h,过滤后使用乙醇、去离子水反复清洗,真空烘干后得到阴离子化棉织物;所述醇醚磺基琥珀酸单酯二钠盐与氢氧化钠改性棉的质量比为1:3,所述偶氮二异庚腈的质量为氢氧化钠改性棉的0.2%,所述过氧化二苯甲酰的质量为氢氧化钠改性棉的0.45%。(2)将上述阴离子棉织物浸渍在60℃的质量分数1%的牛血清白蛋白(BSA)溶液中60min,得到BSA改性棉织物。(3)将上述BSA改性棉织物浸渍在1mol/L的硝酸锌溶液中6h,真空干燥后,浸入到1mol/L的氢氧化钠溶液中,混合搅拌1h后,移至反应釜中150℃反应6h,用乙醇和去离子水反复清洗、离心、干燥处理后得到负载氧化锌晶种的棉织物;将1mol/L的硝酸锌、1mol/L的六次甲基四胺混合均匀后得到氧化锌种子生长液,其中所述硝酸锌和所述六次甲基四胺的质量比为1:5,将上述负载氧化锌晶种的棉织物浸渍在所述氧化锌种子生长液中1h,然后缓慢加入十二烷基苯磺酸钠(SDBS),所述SDBS和硝酸锌的质量比为1:2,移至反应釜中180℃水热反应12h,反应结束后,用乙醇和去离子水反复清洗、离心、干燥处理后得到氧化锌纳米棒改性棉织物。(4)将上述氧化锌纳米棒改性棉织物浸渍在60℃的质量分数1%的BSA溶液中60min,用去离子水反复清洗、干燥处理得到氧化锌纳米棒功能棉织物。(5)将氧化锌纳米棒功能棉织物用铝箔遮住棉布一端,然后在磁控下溅射喷金5min,将喷金后的棉布用导线连接,然后用导电胶固定在柔性基底上得到生物传感器。
[0012] 显然,本发明的上述实施例仅仅是为清楚地说明本发明所作的举例,而并非是对本发明的实施方式的限定。对于所属领域的普通技术人员来说,在上述说明的
基础上还可以做出其它不同形式的变化或变动。这里无法对所有的实施方式予以穷举。凡是属于本发明的技术方案所引申出的显而易见的变化或变动仍处于本发明的保护范围之列。