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一种2,3-二氯吡啶的制备方法

阅读：1031发布：2020-06-08

专利汇可以提供一种2,3-二氯吡啶的制备方法专利检索，专利查询，专利分析的服务。并且本发明提供一种2,3-二氯吡啶的制备方法。本发明方法经由中间产物2-羟基-3-氯吡啶制备2,3-二氯吡啶；利用2-哌啶酮为原料，经氯代反应制备3,3-二氯-2-哌啶酮，然后经消除和氧化反应制备2-羟基-3-氯吡啶，最后利用所得2-羟基-3-氯吡啶和氯代试剂作用，经取代反应制备2,3-二氯吡啶。本发明方法原料价廉易得，成本低，反应中间体和原料稳定，操作安全简便，废水产生量少，绿色环保，反应选择性高，副反应少，产品收率和纯度高，适于工业化生产。，下面是一种2,3-二氯吡啶的制备方法专利的具体信息内容。

权利要求

1.一种2,3-二氯吡啶(Ⅰ)的制备方法，包括步骤：
(1)通过使式Ⅱ化合物和氯代试剂1经氯代反应制备式Ⅲ化合物；然后经消除反应制备式Ⅳ化合物；通过使式Ⅳ化合物和氧化剂经氧化反应制备式V化合物；以上反应为“一锅法”进行；
(2)通过使式Ⅴ化合物和氯代试剂2经取代反应制备2,3-二氯吡啶(Ⅰ)；
2.根据权利要求1所述的2,3-二氯吡啶(Ⅰ)的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，式Ⅱ化合物和氯代试剂1的氯代反应是于溶剂A中，催化剂的作用下进行的。
3.根据权利要求2所述的2,3-二氯吡啶(Ⅰ)的制备方法，其特征在于，包括以下条件中的一项或多项：
a、所述溶剂A为二氯甲烷、三氯甲烷、四氯化碳、1,2-二氯乙烷、三氯乙烷、环己烷、沸程为60-90℃的石油醚、正己烷或氯苯中的一种或两种以上的组合；所述溶剂A和式Ⅱ化合物的质量比为2-15:1；优选的，所述溶剂A和式Ⅱ化合物的质量比为2-5:1；
b、所述催化剂为有机磷亚磷酸酯或有机胺，所述催化剂是式Ⅱ化合物质量的0.1-
5.0％；优选的，所述有机磷亚磷酸酯选自亚磷酸三甲酯、亚磷酸三乙酯、亚磷酸三丙酯、亚磷酸三丁酯或亚磷酸三苯酯中的一种或两种以上的组合；有机胺选自三正丁胺、4-二甲基氨基吡啶、N-甲基哌啶或吡啶中的一种或两种以上的组合；所述催化剂是式Ⅱ化合物质量的1.0-2.0％。
4.根据权利要求1所述的2,3-二氯吡啶(Ⅰ)的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，包括以下条件中的一项或多项：
a、所述氯代试剂1为氯气、N-氯代丁二酰亚胺、盐酸-次氯酸钠、盐酸-双氧水、盐酸-氯酸钠或三氯异氰尿酸；优选的，所述氯代试剂1为氯气或盐酸-双氧水；所述氯代试剂1中含氯化合物和式Ⅱ化合物的摩尔比为(2.0-2.5):1；优选的，所述氯代试剂1中含氯化合物和式Ⅱ化合物的摩尔比为(2.0-2.3):1；
b、所述氯代反应温度为0-100℃；优选的，所述氯代反应温度为30-60℃。
5.根据权利要求1所述的2,3-二氯吡啶(Ⅰ)的制备方法，其特征在于，步骤(1)所述消除反应是于碱作用下进行的。
6.根据权利要求5所述的2,3-二氯吡啶(Ⅰ)的制备方法，其特征在于，所述碱为氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙、碳酸钠、碳酸钾或氢氧化锂；所述碱和式Ⅱ化合物的摩尔比为(1.0-2.0):1。
7.根据权利要求1所述的2,3-二氯吡啶(Ⅰ)的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，包括以下条件中的一项或多项：
a、所述消除反应温度为0-100℃；优选的，所述消除反应温度为40-60℃；
b、所述氧化剂为过氧化叔丁醇、质量浓度为20-30％的双氧水、3-氯过氧化苯甲酸、次氯酸钠或硝酸；所述氧化剂和式Ⅱ化合物的摩尔比为(1.1-2.0):1；优选的，所述氧化剂和式Ⅱ化合物的摩尔比为(1.1-1.5):1；
c、所述氧化反应温度为20-80℃；优选的，所述氧化反应温度为30-50℃。
8.根据权利要求1所述的2,3-二氯吡啶(Ⅰ)的制备方法，其特征在于，步骤(2)中，式Ⅴ化合物和氯代试剂2的取代反应是于溶剂B中进行的。
9.根据权利要求8所述的2,3-二氯吡啶(Ⅰ)的制备方法，其特征在于，所述溶剂B为二氯甲烷、三氯甲烷、四氯化碳、1,2-二氯乙烷、三氯乙烷、氯代试剂2或氯苯中的一种或两种以上的组合，所述氯代试剂2为氯化亚砜、三氯氧磷、五氯化磷、双光气或三光气中的一种或两种以上的组合；所述溶剂B和式Ⅴ化合物的质量比为0-10:1。
10.根据权利要求1所述的2,3-二氯吡啶(Ⅰ)的制备方法，其特征在于，步骤(2)中，包括以下条件中的一项或多项：
a、所述氯代试剂2为氯化亚砜、三氯氧磷、五氯化磷、双光气或三光气中的一种或两种以上的组合；所述氯代试剂2和式Ⅴ化合物的摩尔比为(0.5～20):1；优选的，所述氯代试剂
2和式Ⅴ化合物的摩尔比为(1～10):1；进一步优选的，所述氯代试剂2和式Ⅴ化合物的摩尔比为(1～5):1；
b、所述取代反应温度为40～160℃；优选的，所述取代反应温度为60～150℃；进一步优选的，所述取代反应温度为60～80℃。

说明书全文

一种2,3-二氯吡啶的制备方法

技术领域

[0001] 本发明涉及一种2,3-二氯吡啶的制备方法，属于精细化工技术领域。

背景技术

[0002] 2,3-二氯吡啶(Ⅰ)是一种重要的精细化工中间体，广泛用于医药与农药的制备，如2,3-二氯吡啶可制备新型杀虫剂氯虫苯甲酰胺(Chlorantraniliprole)，相关化合物结构式如下所示。

[0003]

[0004] 目前，2,3-二氯吡啶(Ⅰ)的制备方法主要有以下3种：

[0005] 1、中国专利文献CN103145609A以2,3,6-三氯吡啶为起始原料，于醇溶剂和钯碳催化剂存在下，以甲酸盐为供氢体，经选择性氢化还原脱氯制备2,3-二氯吡啶，反应过程描述为以下合成路线1。该合成路线1所用钯碳催化剂量大(为2,3,6-三氯吡啶质量的7-9％)，2,3,6-三氯吡啶的转化率低于50％，同时氢化还原脱氯选择性差，同时产生2-氯吡啶、3-氯吡啶、2,5-二氯吡啶、2,6-二氯吡啶等副产物，分离纯化困难，不适于工业化生产。

[0006]

[0007] 2、专利文献W02005070888(美国杜邦公司)、CN103570609A和期刊文献“山东化工，2015年23期，26-27”均以烟酰胺为原料，和次氯酸钠经霍夫曼降解反应得到3-氨基吡啶，经蒸馏除去水，二氯甲烷萃取回收3-氨基吡啶，用工业盐酸反萃取二氯甲烷中3-氨基吡啶，3-氨基吡啶盐酸溶液与双氧水经氯代反应制备含2-氯-3-氨基吡啶的盐酸溶液，然后经重氮化及桑德迈耳反应制备2,3-二氯吡啶，总收率为50.1-69％。另外中国专利文献CN100357272A和CN101302190A以3-氨基吡啶为原料，和氯代试剂(氯气或盐酸-双氧水)经氯代反应制备含2-氯-3-氨基吡啶，然后经重氮化及桑德迈耳反应制备2,3-二氯吡啶，总收率为55.5-71.5％。上述反应过程描述为以下合成路线2。但合成路线2所用原料烟酰胺或3-氨基吡啶价格高，重氮化涉及重氮盐的稳定性差，易于分解和爆炸，安全操作性差，霍夫曼降解反应和重氮化产生大量废水，不利于环保。并且各步反应均存在副反应，霍夫曼降解反应存在烟酰胺的水解反应，产生烟酸；3-氨基吡啶活性较强，氯代反应易产生2,6-二氯-3-氨基吡啶副产物，经重氮化及桑德迈耳反应生成2,3,6-三氯吡啶杂质；因此该合成路线产品纯度低，需要进一步精制，产品成本高。

[0008]

[0009] 3、中国专利文献CN102086174A以2-氯烟酰胺为起始原料，经霍夫曼降解反应得到2-氯-3-氨基吡啶，然后经重氮化反应和桑德迈耳反应制备2,3-二氯吡啶，总收率为64.6-
69.2％。反应过程描述为以下合成路线3。尽管合成路线3可以避开2-位氯化极易产生副反应的难题，提高了2-氯-3-氨基吡啶的纯度和简化了后处理操作，但是合成路线3所用原料
2-氯烟酰胺价格高，不适于工业化。

[0010]

[0011] 综上现有技术，目前2,3-二氯吡啶工业化方法主要为以烟酰胺为原料，经霍夫曼降解反应、重氮化及桑德迈耳反应的合成路线2，但存在原料稳定性差、操作安全性差、环保性差、副反应多、产品纯度低、成本高以及收率低的不足。

发明内容

[0012] 针对现有技术的不足，本发明提供一种2.3-二氯吡啶的制备方法，该方法经由2-羟基-3-氯吡啶制备2,3-二氯吡啶。本发明方法原料价廉易得，成本低，反应中间体和原料稳定，操作安全简便，废水产生量少，绿色环保，反应选择性高，副反应少，产品收率和纯度高，适于工业化生产。

[0013] 术语说明：

[0014] 式Ⅱ化合物：2-哌啶酮；

[0015] 式Ⅲ化合物：3,3-二氯-2-哌啶酮；

[0016] 式Ⅳ化合物：3-氯-5,6-二氢吡啶-2-酮；

[0017] 式V化合物：2-羟基-3-氯吡啶；

[0018] 式Ⅰ化合物：2,3-二氯吡啶。

[0019] 本发明的技术方案如下：

[0020] 一种2,3-二氯吡啶(Ⅰ)的制备方法，包括步骤：

[0021] (1)通过使式Ⅱ化合物和氯代试剂1经氯代反应制备式Ⅲ化合物；然后经消除反应制备式Ⅳ化合物；通过使式Ⅳ化合物和氧化剂经氧化反应制备式V化合物；以上反应为“一锅法”进行；

[0022]

[0023] (2)通过使式Ⅴ化合物和氯代试剂2经取代反应制备2,3-二氯吡啶(Ⅰ)；

[0024]

[0025] 根据本发明优选的，步骤(1)中，式Ⅱ化合物和氯代试剂1的氯代反应是于溶剂A中，催化剂的作用下进行的。

[0026] 优选的，所述溶剂A为二氯甲烷、三氯甲烷、四氯化碳、1,2-二氯乙烷、三氯乙烷、环己烷、沸程为60-90℃的石油醚、正己烷或氯苯中的一种或两种以上的组合；所述溶剂A和式Ⅱ化合物的质量比为2-15:1；优选的，所述溶剂A和式Ⅱ化合物的质量比为2-5:1。

[0027] 优选的，所述催化剂为有机磷亚磷酸酯或有机胺，所述催化剂是式Ⅱ化合物质量的0.1-5.0％；进一步优选的，所述有机磷亚磷酸酯选自亚磷酸三甲酯、亚磷酸三乙酯、亚磷酸三丙酯、亚磷酸三丁酯或亚磷酸三苯酯中的一种或两种以上的组合；有机胺选自三正丁胺、4-二甲基氨基吡啶、N-甲基哌啶或吡啶中的一种或两种以上的组合；所述催化剂是式Ⅱ化合物质量的1.0-2.0％

[0028] 根据本发明优选的，步骤(1)所述氯代试剂1为氯气、N-氯代丁二酰亚胺、盐酸-次氯酸钠、盐酸-双氧水、盐酸-氯酸钠或三氯异氰尿酸；优选的，所述氯代试剂1为氯气或盐酸-双氧水；所述氯代试剂1中含氯化合物和式Ⅱ化合物的摩尔比为(2.0-2.5):1；优选的，所述氯代试剂1中含氯化合物和式Ⅱ化合物的摩尔比为(2.0-2.3):1。

[0029] 根据本发明优选的，步骤(1)所述氯代反应温度为0-100℃；优选的，所述氯代反应温度为30-60℃。氯代反应时间为2-8小时；优选的，氯代反应时间为3-5小时。

[0030] 根据本发明优选的，步骤(1)所述消除反应是于碱作用下进行的。

[0031] 优选的，所述碱为氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙、碳酸钠、碳酸钾或氢氧化锂；所述碱和式Ⅱ化合物的摩尔比为(1.0-2.0):1。

[0032] 根据本发明优选的，步骤(1)所述消除反应温度为0-100℃；优选的，所述消除反应温度为40-60℃。消除反应时间为1-6小时；优选的，消除反应时间为2-4小时。

[0033] 根据本发明优选的，步骤(1)所述氧化剂为过氧化叔丁醇、质量浓度为20-30％的双氧水、3-氯过氧化苯甲酸、次氯酸钠或硝酸；所述氧化剂和式Ⅱ化合物的摩尔比为(1.1-2.0):1；优选的，所述氧化剂和式Ⅱ化合物的摩尔比为(1.1-1.5):1。

[0034] 根据本发明优选的，步骤(1)所述氧化反应温度为20-80℃；优选的，所述氧化反应温度为30-50℃。氧化反应时间为1-5小时；优选的，氧化反应时间为2-4小时。

[0035] 根据本发明优选的，步骤(2)中，式Ⅴ化合物和氯代试剂2的取代反应是于溶剂B中进行的。

[0036] 优选的，所述溶剂B为二氯甲烷、三氯甲烷、四氯化碳、1,2-二氯乙烷、三氯乙烷、氯代试剂2或氯苯中的一种或两种以上的组合，所述氯代试剂2为氯化亚砜、三氯氧磷、五氯化磷、双光气或三光气中的一种或两种以上的组合；所述溶剂B和式Ⅴ化合物的质量比为0-10:1。

[0037] 根据本发明优选的，步骤(2)所述氯代试剂2为氯化亚砜、三氯氧磷、五氯化磷、双光气或三光气中的一种或两种以上的组合；所述氯代试剂2和式Ⅴ化合物的摩尔比为(0.5～20):1；优选的，所述氯代试剂2和式Ⅴ化合物的摩尔比为(1～10):1；进一步优选的，所述氯代试剂2和式Ⅴ化合物的摩尔比为(1～5):1。氯代试剂2的用量可过量，过量时，氯代试剂2可以起溶剂作用。

[0038] 根据本发明优选的，步骤(2)所述取代反应温度为40～160℃；优选的，所述取代反应温度为60～150℃；进一步优选的，所述取代反应温度为60～80℃。取代反应时间为2-18小时；优选的，取代反应时间为5-12小时。

[0039] 本发明方法描述为以下合成路线4：

[0040]

[0041]

[0042] 本发明的技术特点和有益效果：

[0043] 1、本发明提供了一种经由中间产物2-羟基-3-氯吡啶制备2,3-二氯吡啶的方法。本发明方法利用2-哌啶酮为原料，经氯代反应制备3,3-二氯-2-哌啶酮，然后经消除和氧化反应制备2-羟基-3-氯吡啶，最后利用所得2-羟基-3-氯吡啶和氯代试剂作用，经取代反应制备2,3-二氯吡啶。

[0044] 2、本发明中间产物2-羟基-3-氯吡啶的制备方法为“一锅法”进行，操作简便，反应条件温和，原料及反应中间体稳定，操作安全性高；所用原料2-哌啶酮价廉易得，产品成本低；所涉及的反应简单，工艺过程废水产生量少，绿色环保；本发明2-羟基-3-氯吡啶的制备路线中，2-哌啶酮经控制量的氯代试剂氯代制备3,3-二氯-2-哌啶酮，反应位点专一；后续消除反应和氧化反应专一性高，反应选择性高，为定量反应，所以使得本发明方法副反应少，从而副产物少，后续分离纯化简单，中间产物2-羟基-3-氯吡啶的收率和纯度高，2-羟基-3-氯吡啶的收率可达92％。

[0045] 3、利用所得中间产物2-羟基-3-氯吡啶制备2,3-二氯吡啶的路线中，不使用原料烟酰胺或3-氨基吡啶，产品成本低；并且工艺路线短，操作简便，反应条件温和，原料及反应中间体稳定，操作安全性高；不使用霍夫曼降解反应、重氮化及桑德迈耳反应，工艺过程废水产生量少，绿色环保；本发明2-羟基-3-氯吡啶和氯代试剂的反应位点专一，反应选择性高，产品收率和纯度高，单步收率可达94.9％(以2-羟基-3-氯吡啶为起始原料计)，总收率可达87.3％(以初始原料2-哌啶酮计)，适于工业化生产。

具体实施方式

[0046] 以下结合实施例详细说明了本发明，但本发明不仅局限于此。

[0047] 实施例所用原料和试剂均为市售产品。

[0048] 实施例中所述“％”均为重量百分比，特别说明的除外。

[0049] 实施例中的收率均为摩尔收率。

[0050] 实施例1：2-羟基-3-氯吡啶(Ⅴ)的制备

[0051] 向接有搅拌、温度计、回流冷凝管、导气管和30wt％氢氧化钠水溶液吸收装置的500毫升四口烧瓶中，加入150克1,2-二氯乙烷，49.5克(0.5摩尔)2-哌啶酮(Ⅱ)，0.6克亚磷酸三乙酯，加热，保持40-50℃之间，慢慢通入78.0克(1.1摩尔)氯气，约3-4小时通入完毕，此后45-50℃搅拌反应3小时，冷却至20-25℃，鼓氮气吹赶残留氯气和氯化氢1小时；加入
70.0克(0.7摩尔)40wt％氢氧化钠水溶液，40-45℃搅拌反应3小时，冷却至20-25℃，加入
74.0克(0.65摩尔)30wt％双氧水，30-35℃搅拌反应3小时，冷却至20-25℃，30wt％盐酸酸化体系pH值为3.0-4.0，分层，水层用1,2-二氯乙烷萃取3次，每次50克，合并有机相，蒸馏回收溶剂，干燥，得到59.3克2-羟基-3-氯吡啶(Ⅴ)，收率91.6％，气相纯度99.5％。

[0052] 产物的核磁数据如下：

[0053] 1H NMR(DMSO-D6,δ,ppm)：

[0054] 6.47(dd，1H)，7.33(d，1H)，7.59(d，1H)，10.1(s，1H)。

[0055] 实施例2：2-羟基-3-氯吡啶(Ⅴ)的制备

[0056] 向接有搅拌、温度计、回流冷凝管、导气管和30wt％氢氧化钠水溶液吸收装置的500毫升四口烧瓶中，加入180克二氯甲烷，49.5克(0.5摩尔)2-哌啶酮(Ⅱ)，0.7克4-二甲氨基吡啶，114.7克(1.1摩尔)35wt％盐酸，保持35-40℃之间滴加136.0(1.2摩尔)30wt％双氧水，约2小时滴加完毕，此后40-45℃搅拌反应4小时，冷却至20-25℃，加入80.0克(0.8摩尔)
40wt％氢氧化钠水溶液，50-55℃搅拌反应2小时，冷却至20-25℃，加入74.0克(0.65摩尔)
30wt％双氧水，35-40℃搅拌反应2小时，冷却至20-25℃，30wt％盐酸酸化体系pH值为3.0-
4.0，分层，水层用1,2-二氯乙烷萃取3次，每次50克，合并有机相，蒸馏回收溶剂，干燥，得到
59.1克2-羟基-3-氯吡啶(Ⅴ)，收率91.3％，气相纯度99.6％。

[0057] 实施例3：2-羟基-3-氯吡啶(Ⅴ)的制备

[0058] 向接有搅拌、温度计、回流冷凝管、导气管和30wt％氢氧化钠水溶液吸收装置的500毫升四口烧瓶中，加入150克1,2-二氯乙烷，49.5克(0.5摩尔)2-哌啶酮(Ⅱ)，1.0克亚磷酸三苯酯，加热，保持50-55℃之间，慢慢通入78.0克(1.1摩尔)氯气，约3-4小时通入完毕，此后50-55℃搅拌反应3小时，冷却至20-25℃，鼓氮气吹赶残留氯气和氯化氢1小时；加入
70.0克(0.7摩尔)40wt％氢氧化钠水溶液，40-45℃搅拌反应3小时，冷却至20-25℃，加入
74.0克(0.65摩尔)30wt％双氧水，40-45℃搅拌反应2小时，冷却至20-25℃，30wt％盐酸酸化体系pH值为3.0-4.0，分层，水层用1,2-二氯乙烷萃取3次，每次50克，合并有机相，蒸馏回收溶剂，干燥，得到59.6克2-羟基-3-氯吡啶(Ⅴ)，收率92.0％，气相纯度99.3％。

[0059] 实施例4：2,3-二氯吡啶(Ⅰ)的制备

[0060] 向装有温度计、搅拌和回流冷凝管的500毫升四口烧瓶中加入70克三氯氧磷，26.0克(0.2摩尔)实施例1制备的2-羟基-3-氯吡啶，52.0克(0.25摩尔)五氯化磷，70-75℃搅拌反应8小时，然后减压蒸馏回收多余的三氯氧磷，将剩余物慢慢倒入200克冰水中，充分搅拌，然后40wt％氢氧化钠水溶液中和pH值为7-8，用二氯甲烷萃取三次，每次100克，合并有机相，用30克饱和食盐水洗涤，然后用5.0克无水硫酸钠干燥，旋蒸除去溶剂得到27.8克2,3-二氯吡啶(Ⅰ)，收率93.9％，气相纯度99.8％。

[0061] 产物的核磁数据如下：

[0062] 1H NMR(DMSO-D6,δ,ppm)：

[0063] 7.38(dd，1H)，7.64(d，1H)，8.35(d，1H)。

[0064] 实施例5：2,3-二氯吡啶的制备(Ⅰ)

[0065] 向装有温度计、机械搅拌、回流冷凝管的500毫升四口烧瓶中加入150克1,2-二氯乙烷，26.0克(0.2摩尔)实施例3制备的2-羟基-3-氯吡啶，52.0克(0.25摩尔)五氯化磷，60-65℃搅拌反应10小时，然后慢慢将剩余物倒入200克冰水中，充分搅拌，然后40wt％氢氧化钠水溶液中和pH值为7-8，分层，水层用1,2-二氯乙烷三次，每次50克，合并有机相，用30克饱和食盐水洗涤，然后用5克无水硫酸钠干燥，旋蒸除去溶剂得到28.1克2,3-二氯吡啶(Ⅰ)，收率94.9％，气相纯度99.9％。

[0066] 对比例1：2-羟基-3-氯吡啶(Ⅴ)的制备

[0067] 向接有搅拌、温度计、回流冷凝管、导气管和30％氢氧化钠水溶液吸收装置的500毫升四口烧瓶中，加入150克1,2-二氯乙烷，49.5克(0.5摩尔)2-哌啶酮(Ⅱ)，0.6克亚磷酸三乙酯，加热，保持40-50℃之间，慢慢通入64.0克(0.9摩尔)氯气，约3-4小时通入完毕，此后45-50℃搅拌反应3小时，冷却至20-25℃，鼓氮气吹赶残留氯气和氯化氢1小时；加入70.0克(0.7摩尔)40wt％氢氧化钠水溶液，40-45℃搅拌反应3小时，冷却至20-25℃，加入74.0克(0.65摩尔)30wt％双氧水，30-35℃搅拌反应3小时，冷却至20-25℃，30wt％盐酸酸化体系pH值为3.0-4.0，分层，水层用1,2-二氯乙烷萃取3次，每次50克，合并有机相，蒸馏回收溶剂，干燥，得到55.6克固体，液相外标法分析其中含有51.1克2-羟基-3-氯吡啶(Ⅴ)和4.5克2-羟基吡啶，收率78.9％。

[0068] 对比例1表明氯气量不足够，二氯代不完全，二氯代产物中含有3-氯-2-哌啶酮，经后续消除和氧化反应生成2-羟基吡啶，导致目标产物收率和纯度降低。

[0069] 对比例2：2-羟基-3-氯吡啶(Ⅴ)的制备

[0070] 向接有搅拌、温度计、回流冷凝管、导气管和30wt％氢氧化钠水溶液吸收装置的500毫升四口烧瓶中，加入150克1,2-二氯乙烷，49.5克(0.5摩尔)2-哌啶酮(Ⅱ)，0.6克亚磷酸三乙酯，加热，保持40-50℃之间，慢慢通入78.0克(1.1摩尔)氯气，约3-4小时通入完毕，此后45-50℃搅拌反应3小时，冷却至20-25℃，鼓氮气吹赶残留氯气和氯化氢1小时；加入
70.0克(0.7摩尔)40wt％氢氧化钠水溶液，40-45℃搅拌反应3小时，冷却至20-25℃，加入
56.7克(0.5摩尔)30wt％双氧水，30-35℃搅拌反应3小时，冷却至20-25℃，30wt％盐酸酸化体系pH值为3.0-4.0，分层，水层用1,2-二氯乙烷萃取3次，每次50克，合并有机相，蒸馏回收溶剂，干燥，得到62.3克粘稠固体，液相外标法分析其中含有43.5克2-羟基-3-氯吡啶(Ⅴ)，收率67.2％。

[0071] 对比例2表明氧化剂用量不足，式Ⅳ化合物的氧化反应不完全，目标产物状态粘稠，收率低。

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