技术领域
[0001] 本
发明涉及化学机械抛光组合物及其使用方法。更具体来说,本发明涉及用来对包含锗-锑-碲相变合金的基片进行抛光的化学机械抛光组合物。
背景技术
[0002] 使用
相变材料的相变随机存取
存储器(PRAM)设备已经成为下一代存储器设备的首选,其中的相变材料可以在通常为非晶态的绝缘材料和通常为晶态的导电材料之间发生电转变。所述下一代PRAM设备可以代替常规的固态存储设备,例如动态
随机存取存储器-DRAM-设备;静态随机存取存储器--SRAM-设备,可擦可编程
只读存储器--EPROM-设备,以及电可擦可编程只读存储器--EEPROM-设备,其为每个存储位使用微
电子电路元件。这些常规的固态存储器设备占用了大量的芯片空间来存储信息,从而限制了芯片
密度;而且编程也相对较慢。
[0003] 可用于PRAM设备的相变材料包括硫属化物材料,例如锗-碲(Ge-Te)和锗-锑-碲(Ge-Sb-Te)相变合金。PRAM设备的制造包括化学机械抛光步骤,在此步骤中,选择性地除去硫属化物相变材料,并使设备表面平面化。
[0004] 在硫属化物相变合金膜中,碲倾向于具有较高的移动性。在CMP条件下,碲可能在平面化过程中倾向于迁移并聚集在晶片表面上。这会导致在晶片上不同的
位置,膜具有不均匀的组成和表面特性。
[0005] Dysard等在美国
专利申请公开第20070178700号中揭示了一种用来对包含硫属化物相变材料的基片进行抛光的抛光组合物。Dysard等揭示了一种用来对包含相变合金的基片进行抛光的化学机械抛光组合物,该组合物包含:(a)含量不大于约3重量%的颗粒
磨料;(b)能够与所述相变合金、相变合金的组分、或者由所述相变合金在化学机械抛光过程中形成的物质螯合的至少一种螯合剂;(c)用于该组合物的
水性载剂。
[0006] 人们仍然一直需要开发具有以下性质的新的化学机械抛光(CMP)组合物:该组合物能够以高去除速率选择性除去相变材料,同时还能够提供减少的总
缺陷和Te残余缺陷。
发明内容
[0007] 本发明提供了一种用来对基片进行化学机械抛光的方法,该方法包括:提供基片,所述基片包含锗-锑-碲相变合金;提供化学机械抛光组合物,所述化学机械抛光组合物包含以下作为初始组分的物质(主要由以下作为初始组分的物质组成):水;0.1-5重量%的磨料;0.001-5重量%的邻苯二
甲酸、
邻苯二甲酸酐、邻苯二
甲酸盐/酯化合物以及邻苯二甲酸衍
生物中的至少一种;0.001-5重量%的螯合剂;0.001-0.1重量%的
丙烯酸-
马来酸共聚物;0.001-3重量%的
氧化剂;其中,所述化学机械抛光组合物的pH值为7.1-12;提供化学机械
抛光垫;在所述化学机械抛光垫和基片之间的界面处形成动态
接触;在化学机械抛光垫和基片之间的界面处或者界面附近,将所述化学机械抛光组合物分配到所述化学机械抛光垫上;将至少一部分所述锗-锑-碲相变合金从所述基片除去。
[0008] 本发明还提供了用来对基片进行化学机械抛光的方法,该方法包括:提供基片,所述基片包含锗-锑-碲相变合金;提供化学机械抛光组合物,所述化学机械抛光组合物包含以下作为初始组分的物质(主要由以下作为初始组分的物质组成):水;0.1-5重量%的磨料;0.001-5重量%的邻苯二甲酸、邻苯二甲酸酐、邻苯二甲酸盐/酯化合物以及邻苯二甲酸衍生物中的至少一种;0.001-5重量%的螯合剂;0.001-0.1重量%的丙烯酸-马来酸共聚物;0.001-3重量%的
氧化剂;其中,所述化学机械抛光组合物的pH值为7.1-12;提供化学机械抛光垫;在所述化学机械抛光垫和基片之间的界面处形成动态接触;在所述化学机械抛光垫和基片之间的界面处或者界面附近,将所述化学机械抛光组合物分配到所述化学机械抛光垫上;将至少一部分所述锗-锑-碲相变合金从所述基片除去;所述磨料是平均粒度为110-130纳米的胶态
二氧化硅磨料;所述氧化剂是过氧化氢;所述螯合剂选自
乙二胺四乙酸及其盐;在200毫米的抛光机上在以下条件下,所述化学机械抛光组合物 显示出锗-锑-碲相变合金去除 台板转速60转/分钟,
支架转速55转/分钟,化学机械抛光组合物的流速为200毫升/分钟,标称向下压
力为8.27千帕(1.2磅/平方英寸),所述化学机械抛光垫包括含有聚合空心微粒的聚
氨酯抛光层以及聚氨酯浸渍的无纺织物子垫。
[0009] 本发明还提供了用来对基片进行化学机械抛光的方法,该方法包括:提供基片,所述基片包含锗-锑-碲相变合金;提供化学机械抛光组合物,所述化学机械抛光组合物包含以下作为初始组分的物质(主要由以下作为初始组分的物质组成):水;0.1-5重量%的磨料;0.001-5重量%的邻苯二甲酸、邻苯二甲酸酐、邻苯二甲酸盐/酯化合物以及邻苯二甲酸衍生物中的至少一种;0.001-5重量%的螯合剂;0.001-0.1重量%的丙烯酸-马来酸共聚物;0.001-3重量%的氧化剂;其中,所述化学机械抛光组合物的pH值为7.1-12;提供化学机械抛光垫;在所述化学机械抛光垫和基片之间的界面处形成动态接触;在所述化学机械抛光垫和基片之间的界面处或者界面附近,将所述化学机械抛光组合物分配到所述化学机械抛光垫上;将至少一部分所述锗-锑-碲相变合金从所述基片除去;所述磨料是平均粒度为110-130纳米的胶态
二氧化硅磨料;所述氧化剂是过氧化氢;所述螯合剂选自乙二胺四乙酸及其盐;在200毫米的抛光机上在以下条件下,所述化学机械抛光组合物显示出锗-锑-碲相变合金去除 台板转速60转/分钟,支架转
速55转/分钟,化学机械抛光组合物的流速为200毫升/分钟,标称向下压力为8.27千帕(1.2磅/平方英寸),所述化学机械抛光垫包括含有聚合空心微粒的聚氨酯抛光层以及聚氨酯浸渍的无纺织物子垫;所述化学机械抛光组合物便于获得锗-锑-碲相变合金去除 并且抛光后的SP1缺陷计数(>0.16微米)≤200。
[0010] 本发明还提供了用来对基片进行化学机械抛光的方法,该方法包括:提供基片,所述基片包含锗-锑-碲相变合金;提供化学机械抛光组合物,所述化学机械抛光组合物包含以下作为初始组分的物质(主要由以下作为初始组分的物质组成):水;0.1-5重量%的磨料;0.001-5重量%的邻苯二甲酸、邻苯二甲酸酐、邻苯二甲酸盐/酯化合物以及邻苯二甲酸衍生物中的至少一种;0.001-5重量%的螯合剂;0.001-0.1重量%的丙烯酸-马来酸共聚物; 0.001-3重量%的氧化剂;其中,所述化学机械抛光组合物的pH值为7.1-12;提供化学机械抛光垫;在所述化学机械抛光垫和基片之间的界面处形成动态接触;在所述化学机械抛光垫和基片之间的界面处或者界面附近,将所述化学机械抛光组合物分配到所述化学机械抛光垫上;将至少一部分所述锗-锑-碲相变合金从所述基片除去;所述磨料是平均粒度为110-130纳米的胶态二氧化硅磨料;所述氧化剂是过氧化氢;所述螯合剂选自乙二胺四乙酸及其盐;在200毫米的抛光机上在以下条件下,所述化学机械抛光组合物显示出锗-锑-碲相变合金去除 台板转速60转/分钟,支架转
速55转/分钟,化学机械抛光组合物的流速为200毫升/分钟,标称向下压力为8.27千帕(1.2磅/平方英寸),所述化学机械抛光垫包括含有聚合空心微粒的聚氨酯抛光层以及聚氨酯浸渍的无纺织物子垫;所述化学机械抛光组合物便于获得锗-锑-碲相变合金去除 并且抛光后的SP1缺陷计数(>0.16微米)≤200;其中小于或等
于175个抛光后的SP1缺陷是碲残留缺陷。
[0011] 本发明还提供了用来对基片进行化学机械抛光的方法,该方法包括:提供基片,所述基片包含锗-锑-碲相变合金;提供化学机械抛光组合物,所述化学机械抛光组合物包含以下作为初始组分的物质(主要由以下作为初始组分的物质组成):水;0.1-5重量%的磨料;0.001-5重量%的邻苯二甲酸、邻苯二甲酸酐、邻苯二甲酸盐/酯化合物以及邻苯二甲酸衍生物中的至少一种;0.001-5重量%的螯合剂;0.001-0.1重量%的丙烯酸-马来酸共聚物;0.001-3重量%的氧化剂;其中,所述化学机械抛光组合物的pH值为7.1-12;提供化学机械抛光垫;在所述化学机械抛光垫和基片之间的界面处形成动态接触;在所述化学机械抛光垫和基片之间的界面处或者界面附近,将所述化学机械抛光组合物分配到所述化学机械抛光垫上;将至少一部分所述锗-锑-碲相变合金从所述基片除去;所述磨料是平均粒度为110-130纳米的胶态二氧化硅磨料;所述氧化剂是过氧化氢;所述螯合剂选自乙二胺四乙酸及其盐;在200毫米的抛光机上在以下条件下,所述化学机械抛光组合物显示的锗-锑-碲相变合金去除 台板转速60转/分钟,支架转速
55转/分钟,化学机械抛光组合物的流速为200毫升/分钟,标称向下 压力为8.27千帕(1.2磅/平方英寸),所述化学机械抛光垫包括含有聚合空心微粒的聚氨酯抛光层以及聚氨酯浸渍的无纺织物子垫;所述化学机械抛光组合物便于获得锗-锑-碲相变合金去除 并且抛光后的SP1缺陷计数(>0.16微米)≤200;其中小于或等
于175个抛光后的SP1缺陷是碲残留缺陷;所述基片还包含Si3N4;将至少一部分Si3N4从所述基片除去;所述化学机械抛光组合物显示出锗-锑-碲相变合金/Si3N4去除速率选择性≥15∶1。
[0012] 本发明还提供了用来对基片进行化学机械抛光的方法,该方法包括:提供基片,所述基片包含锗-锑-碲相变合金;提供化学机械抛光组合物,所述化学机械抛光组合物包含以下作为初始组分的物质(主要由以下作为初始组分的物质组成):水;0.1-5重量%的磨料;0.001-5重量%的邻苯二甲酸、邻苯二甲酸酐、邻苯二甲酸盐/酯化合物以及邻苯二甲酸衍生物中的至少一种;0.001-5重量%的螯合剂;0.001-0.1重量%的丙烯酸-马来酸共聚物;0.001-3重量%的氧化剂;其中,所述化学机械抛光组合物的pH值为7.1-12;提供化学机械抛光垫;在所述化学机械抛光垫和基片之间的界面处形成动态接触;在所述化学机械抛光垫和基片之间的界面处或者界面附近,将所述化学机械抛光组合物分配到所述化学机械抛光垫上;将至少一部分所述锗-锑-碲相变合金从所述基片除去;所述磨料是平均粒度为110-130纳米的胶态二氧化硅磨料;所述氧化剂是过氧化氢;所述螯合剂选自乙二胺四乙酸及其盐;在200毫米的抛光机上在以下条件下,所述化学机械抛光组合物显示出锗-锑-碲相变合金去除 台板转速60转/分钟,支架转
速55转/分钟,化学机械抛光组合物的流速为200毫升/分钟,标称向下压力为8.27千帕(1.2磅/平方英寸),所述化学机械抛光垫包括含有聚合空心微粒的聚氨酯抛光层以及聚氨酯浸渍的无纺织物子垫;所述化学机械抛光组合物便于获得锗-锑-碲相变合金去除 并且抛光后的SP1缺陷计数(>0.16微米)≤200;其中小于或等
于175个抛光后的SP1缺陷是碲残留缺陷;所述基片还包含原
硅酸四乙酯(TEOS);将至少一部分TEOS从所述基片除去;所述化学机械抛光组合物显示出锗-锑-碲相变合金/TEOS去除速率选择性≥15∶1。
具体实施方式
[0013] 本发明的化学机械抛光法可以用来对包含硫属化物相变合金的基片进行抛光。用于本发明方法的化学机械抛光组合物能够以优于基片上其他材料的选择性以及低的总缺陷和低的碲残余缺陷提供高的硫属化物相变合金去除速率。
[0014] 适合用于本发明的化学机械抛光的方法的基片包含锗-锑-碲(GST)相变合金。
[0015] 适合用于本发明的化学机械抛光法的基片任选还包含选自下组的另外的材料:磷硅酸盐玻璃(PSG)、
硼-磷硅酸盐玻璃(BPSG)、未掺杂的硅酸盐玻璃(USG)、
旋涂玻璃(SOG)、原硅酸四乙酯(TEOS)、
等离子体增强的TEOS(PETEOS)、可流动氧化物(FOx)、高密度等离子体
化学气相沉积(HDP-CVD)氧化物、以及氮化硅(例如Si3N4)。较佳的是,所述基片还包含选自Si3N4和TEOS的另外的材料。
[0016] 适合用于本发明的化学机械抛光方法的化学机械抛光组合物的磨料包括:例如无机氧化物、无机氢氧化物、无机氢氧氧化物(inorganic hydroxide oxide)、金属
硼化物、金属
碳化物、金属氮化物、
聚合物颗粒、以及包含至少一种上述物质的混合物。合适的无机氧化物包括:例如二氧化硅(SiO2)、氧化
铝(Al2O3)、氧化锆(ZrO2)、二氧化铈(CeO2)、氧化锰(MnO2)、氧化
钛(TiO2),或者包含至少一种上述氧化物的组合。如果需要,也可使用这些无机氧化物的改性形式,例如有机聚合物涂覆的无机氧化物颗粒和无机物涂覆的颗粒。合适的金属碳化物、硼化物和氮化物包括:例如碳化硅、氮化硅、碳氮化硅(SiCN)、碳化硼、碳化钨、碳化锆、硼化铝、碳化钽、碳化钛、或包含上述金属碳化物、硼化物和氮化物中的至少一种的组合。较佳的是,所用的磨料是胶态二氧化硅磨料。更佳的是,所用的磨料是平均粒度为1-200纳米(更优选100-150纳米,最优选110-130纳米)的胶态二氧化硅,所述平均粒度通过众所周知的激光散射技术测定。
[0017] 用于本发明的化学机械抛光法的化学机械抛光组合物优选包含以下含量的磨料作为初始组分:0.1-5重量%,更优选0.5-3重量%,更优选1-3重 量%,更加优选1.5-2.5重量%。较佳的是,所述磨料优选是胶态氧化硅磨料。最佳的是,本发明的化学机械抛光组合物包含1.5-2.5重量%的平均粒度为110-130纳米的胶态二氧化硅磨料作为初始组分。
[0018] 较佳的是,用于本发明的化学机械抛光法的化学机械抛光组合物包含以下含量的邻苯二甲酸、邻苯二甲酸酐、邻苯二甲酸盐/酯化合物和邻苯二甲酸衍生物中的至少一种作为初始组分:0.001-5重量%,更优选0.05-5重量%,更优选0.1-4重量%,最优选0.2-0.4重量%。较佳的是,通过以下方式将邻苯二甲酸加入所述化学机械抛光组合物中:
通过加入邻苯二甲酸盐/酯化合物,例如邻苯二甲酸氢
钾;或者通过加入邻苯二甲酸衍生物,例如邻苯二甲酸氢铵。最优选的是,用于本发明的化学机械抛光方法的化学机械抛光组合物包含0.2-0.4重量%的邻苯二甲酸氢铵作为初始组分。
[0019] 较佳的是,用于本发明的化学机械抛光法的化学机械抛光组合物包含以下含量的螯合剂作为初始组分:0.001-5重量%,更优选0.01-5重量%,更优选0.15-0.25重量%。较佳的是,所述螯合剂选自乙二胺四乙酸(EDTA),类似物质及其盐。优选的EDTA的类似物质包括次氮基三乙酸(NTA);乙二醇四乙酸(EGTA);1,2-环己烷二胺四乙酸(CyDTA);1,
6-己二胺四乙酸(HDTA);1,2-二氨基丙烷-N,N,N′,N′-四乙酸(甲基-EDTA);1,3-二氨基-2-丙醇-N,N,N′,N′-四乙酸(DPTA-OH);二亚乙基三胺五乙酸(DTPA);N-(2-羟基乙基)乙二胺-N,N,N′,N′-三乙酸(HEDTA);三亚乙基四胺-N,N,N′,N″,N″′,N″′-六乙酸(TTHA);以及它们的盐。较佳的是,所述螯合剂选自乙二胺四乙酸及其盐。
最佳的是,所用的化学机械抛光组合物包含.015-0.25重量%的作为初始组分的螯合剂,所述螯合剂选自乙二胺四乙酸及其盐(例如二水合乙二胺四乙酸二
钾盐)。
[0020] 较佳的是,用于本发明的化学机械抛光法的化学机械抛光组合物包含以下含量的丙烯酸-马来酸共聚物作为初始组分:0.001-0.1重量%,更优选0.01-0.1重量%,更优选0.04-0.06重量%。更优选的是,用于本发明的化学机械抛光法的化学机械抛光组合物包含0.001-0.1重量%、更优选0.01-0.1重量%、最优选0.04-0.06重量%的丙烯酸-马来酸共聚物作为初始组分,所述丙烯酸-马来酸共聚物的重均分子量为2,500-10,000,优选
2,500-5,000;最 优选2,500-3,500。
[0021] 较佳的是,用于本发明的化学机械抛光法的化学机械抛光组合物包含以下含量的氧化剂作为初始组分:0.001-3重量%,更优选0.01-3重量%,更优选0.05-0.15重量%。较佳的是,氧化剂是过氧化氢。最优选的是,用于本发明的化学机械抛光方法的化学机械抛光组合物包含0.05-0.15重量%的过氧化氢作为初始组分。
[0022] 较佳的是,本发明的化学机械抛光法中使用的化学机械抛光组合物中包含的水是去离子水和蒸馏水中的至少一种,以限制附带的杂质。
[0023] 用于本发明的化学机械抛光法的化学机械抛光组合物任选还包含选自pH调节剂、分散剂、
表面活性剂、缓冲剂和
杀生物剂的另外的添加剂。
[0024] 用于本发明的化学机械抛光法的化学机械抛光组合物的pH值优选为7.1-12,优选为7.5-10,更优选7.5-9,最优选为7.5-8.5。适用于调节本发明的化学机械抛光组合物的pH值的酸包括例如:
硝酸、
硫酸和
盐酸。适用于调节本发明的化学机械抛光组合物的pH值的
碱包括例如:
氢氧化铵、氢氧化钾、氢氧化四甲基铵和四甲基碳酸氢铵,优选氢氧化四甲基铵。
[0025] 任选地,在本发明的化学机械抛光法中,所述基片还包含Si3N4;将至少一部分Si3N4从所述基片除去;所使用的化学机械抛光组合物显示出锗-锑-碲相变合金/Si3N4去除速率选择性≥10∶1(更优选≥15∶1;最优选≥18∶1)。
[0026] 任选地,在本发明的化学机械抛光法中,所述基片还包含原硅酸四乙酯(TEOS);将至少一部分TEOS从所述基片除去;所述化学机械抛光组合物显示出锗-锑-碲相变合金/TEOS去除速率选择性≥10∶1,优选≥15∶1,更优选≥16∶1。
[0027] 最优选的是,本发明的化学机械抛光法包括:提供基片,所述基片包含锗-锑-碲相变合金;提供化学机械抛光组合物,所述化学机械抛光组合物包含以下作为初始组分的物质(主要由以下作为初始组分的物质组成):水;0.1-5重量%(优选0.5-3重量%,更优选1-3重量%,最优选1.5-2.5重量%)的磨料,优选所述磨料是胶态二氧化硅磨料,更优选是平均粒度为1-200纳米、更优选100-150纳米、最优选110-130纳米的胶态二氧化硅磨料;0.001-5重量%(优选0.05-5重量%,更优选0.1-4重量%,最优选0.2-0.4重量%)的邻 苯二甲酸、邻苯二甲酸酐、邻苯二甲酸盐/酯化合物和邻苯二甲酸衍生物中的至少一种(优选邻苯二甲酸氢铵);0.001-5重量%(优选0.01-5重量%,更优选0.15-0.25重量%)的螯合剂(优选所述螯合剂选自乙二胺四乙酸及其盐);0.001-0.1重量%(优选0.01-0.1重量%,更优选0.04-0.06重量%)的丙烯酸-马来酸共聚物;0.001-3重量%(优选0.01-3重量%,更优选0.05-0.15重量%)的氧化剂(较佳的是,所述氧化剂是过氧化氢);其中,所述化学机械抛光组合物的pH值为7.1-12(优选7.5-10,更优选7.5-9,最优选7.5-8.5);提供化学机械抛光垫;在所述化学机械抛光垫和基片之间的界面处形成动态接触;在所述化学机械抛光垫和基片之间的界面处或者界面附近,将所述化学机械抛光组合物分配到所述化学机械抛光垫上;将至少一部分所述锗-锑-碲相变合金从所述基片除去;在200毫米的抛光机上在以下条件下,所述化学机械抛光组合物显示出锗-锑-碲相变合金去除 台板转速60转/分钟,支架转速55转/分钟,化学机械抛
光组合物的流速为200毫升/分钟,标称向下压力为8.27千帕(1.2磅/平方英寸),所述化学机械抛光垫包括含有聚合空心微粒的聚氨酯抛光层以及聚氨酯浸渍的无纺织物子垫;
所述化学机械抛光组合物便于获得锗-锑-碲相变合金去除 并且抛
光后的SP1缺陷计数(>0.16微米)≤200(更优选0-200,最优选0-190);其中小于或等于175个(更优选0-170,最优选0-165)抛光后的SP1缺陷是碲残留缺陷;任选地,所述基片还包含Si3N4;将至少一部分的Si3N4从所述基片除去;所述化学机械抛光组合物显示出锗-锑-碲相变合金/Si3N4去除速率选择性≥15∶1(优选≥18∶1);任选地,所述基片还包含原硅酸四乙酯(TEOS),将至少一部分所述TEOS从所述基片除去,所述化学机械抛光组合物显示出锗-锑-碲相变合金/TEOS去除速率选择性≥15∶1(优选≥16∶1)。
[0028] 现在将在以下
实施例中详细描述本发明的一些实施方式。
[0029] 实施例
[0030] 化学机械抛光组合物
[0031] 测试的化学机械抛光组合物(CMPC)如表1所述。所述化学机械抛光组合物A-D是比较配方,不包括在要求保护的本发明的范围之内。
[0032] 表1
[0033]