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一种可降解生物医用Zn-Al-Mg-Nd锌合金及其制备方法

阅读:701发布:2023-12-10

专利汇可以提供一种可降解生物医用Zn-Al-Mg-Nd锌合金及其制备方法专利检索,专利查询,专利分析的服务。并且一种可降解 生物 医用Zn-Al-Mg-Nd锌 合金 及其制备方法,它涉及一种可降解生物医用合金及其制备方法。本 发明 的目的是要解决现有生物医用Zn合金塑性 变形 能 力 较差,成材率低和传统金属熔炼 铸造 方法易产生气孔、缩松、成分偏析,导致变形能力差的问题。方法:一、 真空 熔炼;二、喷射沉积制坯;三、热 挤压 ;四、 热处理 ;五、 酸洗 与 抛光 ;六、 拉拔 定尺;七、磨光;八、裁剪 包装 ,得到可降解生物医用Zn-Al-Mg-Nd锌合金。本发明采用合适的 合金元素 及配比,提高Zn合金塑性变形能力,获得更优性能生物医用锌基合金。本发明可获得一种可降解生物医用Zn-Al-Mg-Nd锌合金。,下面是一种可降解生物医用Zn-Al-Mg-Nd锌合金及其制备方法专利的具体信息内容。

1.一种可降解生物医用Zn-Al-Mg-Nd锌合金,其特征在于一种可降解生物医用Zn-Al-Mg-Nd锌合金按照元素质量分数由Al:1%~4%、Mg:0.1%~1%、Nd:0.05%~2%、杂质元素之和≤0.43%和余量Zn制备而成。
2.根据权利要求1所述的一种可降解生物医用Zn-Al-Mg-Nd锌合金,其特征在于一种可降解生物医用Zn-Al-Mg-Nd锌合金按照元素质量分数由Al:1%~2%、Mg:0.1%~0.5%、Nd:0.05%~0.15%、杂质元素之和≤0.43%和余量Zn制备而成。
3.根据权利要求1所述的一种可降解生物医用Zn-Al-Mg-Nd锌合金,其特征在于一种可降解生物医用Zn-Al-Mg-Nd锌合金按照元素质量分数由Al:2%~4%、Mg:0.5%~1%、Nd:
0.15%~0.5%、杂质元素之和≤0.43%和余量Zn制备而成。
4.根据权利要求1所述的一种可降解生物医用Zn-Al-Mg-Nd锌合金,其特征在于一种可降解生物医用Zn-Al-Mg-Nd锌合金按照元素质量分数由Al:4%、Mg:0.5%、Nd:0.05%、杂质元素之和≤0.43%和余量Zn制备而成。
5.如权利要求1所述的一种可降解生物医用Zn-Al-Mg-Nd锌合金的制备方法,其特征在于一种可降解生物医用Zn-Al-Mg-Nd锌合金的制备方法是按以下步骤完成的:
一、真空熔炼:
①、称料:
按照元素质量分数Al:1%~4%、Mg:0.1%~1%、Nd:0.05%~2%、杂质元素之和≤
0.43%和余量Zn称取纯Zn锭、Mg-Nd中间合金、Al-Mg中间合金和纯Mg锭;
②、将石墨坩埚温度为190℃~210℃下预热20min~40min,熔炼前使用氩气清洗石墨坩埚的炉膛
③、将石墨坩埚加热至410℃~430℃,再抽真空至3×10-3Pa,将称取的纯Zn锭放入石墨坩埚中,再将石墨坩埚加热至温度为450℃~470℃,再在温度为450℃~470℃下保温
30min;
④、将称取的Mg-Nd中间合金、Al-Mg中间合金和纯Mg锭加入到温度为450℃~470℃的石墨坩埚中,再将石墨坩埚的温度加热至810℃~830℃,再在温度为810℃~830℃下保温
50min~70min,得到金属熔体;
⑤、在搅拌速度为50r/min下搅拌金属熔液10min,得到合金成分均匀分布的Zn-Al-Mg-Nd合金熔体;
⑥、向石墨坩埚中通入0.5个大气压的氩气作为保护气体;
二、喷射沉积制坯:
①、使喷射沉积装置的沉积室处于102Pa的真空低压环境中,向沉积室中循环通入0.1Pa~0.5Pa氩气;
②、使合金成分均匀分布的Zn-Al-Mg-Nd合金熔体通过喷射沉积装置的雾化装置,以金属液滴形式喷射至转速为10r/min~300r/min且带冷的喷射沉积装置的基底圆盘上;
③、使带水冷的喷射沉积装置的基底圆盘在转速为10r/min~300r/min下匀速转动,得到直径为12mm~20mm的Zn-Al-Mg-Nd合金圆铸锭
三、热挤压
将直径为12mm~20mm的Zn-Al-Mg-Nd合金圆铸锭加热至250℃~350℃,再在挤压比为
40~70、挤压温度为250℃~350℃和挤压速率为0.5m/min~2m/min的条件下进行热挤压,得到直径为3mm~5mm,壁厚为0.5mm~0.8mm的Zn-Al-Mg-Nd合金毛细管;
四、热处理
将直径为3mm~5mm,壁厚为0.5mm~0.8mm的Zn-Al-Mg-Nd合金毛细管置于氩气气氛中,在温度为150℃~300℃下热处理1h~4h,得到热处理后的Zn-Al-Mg-Nd合金毛细管;
五、酸洗抛光
首先将热处理后的Zn-Al-Mg-Nd合金毛细管放入酸洗液中进行酸洗5min~30min,然后取出后依次使用去离子水和无水乙醇分别超声清洗5min~10min,最后放入管式抛光机中抛光,得到去除表面化层的Zn-Al-Mg-Nd合金毛细管;
六、拉拔定尺:
将去除表面氧化层的Zn-Al-Mg-Nd合金毛细管放入联合拉拔机冷拔,得到直径为1.5mm~3.5mm、壁厚为0.2mm~0.3mm的Zn-Al-Mg-Nd合金毛细管;
七、磨光:
对直径为1.5mm~3.5mm、壁厚为0.2mm~0.3mm的Zn-Al-Mg-Nd合金毛细管进行磨光加工,得到表面光滑的Zn-Al-Mg-Nd合金毛细管;
八、裁剪包装
将表面光滑的Zn-Al-Mg-Nd合金毛细管通过校直切断机裁剪成所需长度,得到可降解生物医用Zn-Al-Mg-Nd锌合金,即完成一种可降解生物医用Zn-Al-Mg-Nd锌合金的制备方法。
6.根据权利要求5所述的一种可降解生物医用Zn-Al-Mg-Nd锌合金的制备方法,其特征在于步骤一③中将石墨坩埚加热至420℃~425℃,再抽真空至3×10-3Pa,将称取的纯Zn锭放入石墨坩埚中,再将石墨坩埚加热至温度为460℃~465℃,再在温度为460℃~465℃下保温30min。
7.根据权利要求5所述的一种可降解生物医用Zn-Al-Mg-Nd锌合金的制备方法,其特征在于步骤一④中将称取的Mg-Nd中间合金、Al-Mg中间合金和纯Mg锭加入到温度为460℃~
465℃的石墨坩埚中,再将石墨坩埚的温度加热至820℃~825℃,再在温度为820℃~825℃下保温60min~65min,得到金属熔体。
8.根据权利要求5所述的一种可降解生物医用Zn-Al-Mg-Nd锌合金的制备方法,其特征在于步骤三中将直径为12mm~20mm的Zn-Al-Mg-Nd合金圆铸锭加热至280℃~320℃,再在挤压比为40~70、挤压温度为280℃~320℃和挤压速率为0.6m/min~1.2m/min的条件下进行热挤压,得到直径为3.5mm~4mm,壁厚为0.5mm的Zn-Al-Mg-Nd合金毛细管。
9.根据权利要求5所述的一种可降解生物医用Zn-Al-Mg-Nd锌合金的制备方法,其特征在于步骤四中将直径为3mm~5mm,壁厚为0.5mm~0.8mm的Zn-Al-Mg-Nd合金毛细管置于氩气气氛中,在温度为200℃~230℃下热处理2h~3h,得到热处理后的Zn-Al-Mg-Nd合金毛细管。
10.根据权利要求5所述的一种可降解生物医用Zn-Al-Mg-Nd锌合金的制备方法,其特征在于步骤五中所述的酸洗液为质量分数为80%的磷酸氟化氢铵和去离子水的混合液
所述的酸洗液中质量分数为80%的磷酸的浓度为70mL/L~90mL/L,氟化氢铵的浓度为40g/L~60g/L。

说明书全文

一种可降解生物医用Zn-Al-Mg-Nd锌合金及其制备方法

技术领域

[0001] 本发明涉及一种可降解生物医用合金及其制备方法。

背景技术

[0002] 生物Zn合金作为一种新型生物可降解医用金属材料具有远大的发展前景。2015年,Patrick K.Bowen等将纯锌丝植入SD大鼠腹部的主动脉腔中,植入时间长达6.5个月,结果表明金属Zn具有良好的生物相容性,具有制备生物医用可降解血管支架的巨大潜。与现在已投入临床使用的各种金属植入材料相比,Zn合金主要有以下优点:(1)Zn的标准电极电位(-0.76V)介于Mg(-2.73V)和Fe(-0.44V)之间,其腐蚀降解速率介于二者之间,能够有效克服基合金和镁基合金腐蚀降解速率缺陷。(2)Zn是人体必需的微量元素,在核酸代谢、神经递质、蛋白质合成以及基因表达等方面起着重要的催化或构建作用,具有抗动脉粥样硬化功能,能够抗恶性细胞增殖,防止支架植入手术后的再狭窄。(3)Zn具有较低的熔点(420℃)与Mg相比,它在熔融态时反应活性比较低,制备成本低,机械性能更好。然而,由于纯锌的力学性能较差,不能满足目前临床需要。因此,加入合金化元素,改善锌的力学性能,对于促进锌合金在生物医学领域的应用至关重要。
[0003] 目前,常见生物医用Zn-Mg、Zn-Al管等一般通过金属熔炼-加工-热处理的方法制备,其主要存在的问题是:采用传统金属熔炼铸造方法,易产生气孔、缩松、成分偏析等缺陷,这些缺陷都影响其后续的变形能力。同时,由于锌属于密排六方晶体结构,在室温下只有3个独立的滑移系,本身塑性变形能力较差,因此熔炼制备得到的锌合金铸锭的塑性变形能力较差,不得不多道次反复挤压与中间退火来制备管材,降低了成材率,使得能耗较高。为解决以上问题,改进熔炼制备方法制备晶粒细小、均匀的铸锭,可缩短该材料加工工艺流程,提高生产效率。

发明内容

[0004] 本发明的目的是要解决现有生物医用Zn合金塑性变形能力较差,成材率低和传统金属熔炼铸造方法易产生气孔、缩松、成分偏析,导致变形能力差的问题,而提供一种可降解生物医用Zn-Al-Mg-Nd锌合金及其制备方法。
[0005] 一种可降解生物医用Zn-Al-Mg-Nd锌合金按照元素质量分数由Al:1%~4%、Mg:0.1%~1%、Nd:0.05%~2%、杂质元素之和≤0.43%和余量Zn制备而成。
[0006] 一种可降解生物医用Zn-Al-Mg-Nd锌合金的制备方法是按以下步骤完成的:
[0007] 一、真空熔炼:
[0008] ①、称料:
[0009] 按照元素质量分数Al:1%~4%、Mg:0.1%~1%、Nd:0.05%~2%、杂质元素之和≤0.43%和余量Zn称取纯Zn锭、Mg-Nd中间合金、Al-Mg中间合金和纯Mg锭;
[0010] ②、将石墨坩埚温度为190℃~210℃下预热20min~40min,熔炼前使用氩气清洗石墨坩埚的炉膛
[0011] ③、将石墨坩埚加热至410℃~430℃,再抽真空至3×10-3Pa,将称取的纯Zn锭放入石墨坩埚中,再将石墨坩埚加热至温度为450℃~470℃,再在温度为450℃~470℃下保温30min;
[0012] ④、将称取的Mg-Nd中间合金、Al-Mg中间合金和纯Mg锭加入到温度为450℃~470℃的石墨坩埚中,再将石墨坩埚的温度加热至810℃~830℃,再在温度为810℃~830℃下保温50min~70min,得到金属熔体;
[0013] ⑤、在搅拌速度为50r/min下搅拌金属熔液10min,得到合金成分均匀分布的Zn-Al-Mg-Nd合金熔体;
[0014] ⑥、向石墨坩埚中通入0.5个大气压的氩气作为保护气体;
[0015] 二、喷射沉积制坯:
[0016] ①、使喷射沉积装置的沉积室处于102Pa的真空低压环境中,向沉积室中循环通入0.1Pa~0.5Pa氩气;
[0017] ②、使合金成分均匀分布的Zn-Al-Mg-Nd合金熔体通过喷射沉积装置的雾化装置,以金属液滴形式喷射至转速为10r/min~300r/min且带冷的喷射沉积装置的基底圆盘上;
[0018] ③、使带水冷的喷射沉积装置的基底圆盘在转速为10r/min~300r/min下匀速转动,得到直径为12mm~20mm的Zn-Al-Mg-Nd合金圆铸锭;
[0019] 三、热挤压
[0020] 将直径为12mm~20mm的Zn-Al-Mg-Nd合金圆铸锭加热至250℃~350℃,再在挤压比为40~70、挤压温度为250℃~350℃和挤压速率为0.5m/min~2m/min的条件下进行热挤压,得到直径为3mm~5mm,壁厚为0.5mm~0.8mm的Zn-Al-Mg-Nd合金毛细管;
[0021] 四、热处理:
[0022] 将直径为3mm~5mm,壁厚为0.5mm~0.8mm的Zn-Al-Mg-Nd合金毛细管置于氩气气氛中,在温度为150℃~300℃下热处理1h~4h,得到热处理后的Zn-Al-Mg-Nd合金毛细管;
[0023] 五、酸洗抛光
[0024] 首先将热处理后的Zn-Al-Mg-Nd合金毛细管放入酸洗液中进行酸洗5min~30min,然后取出后依次使用去离子水和无水乙醇分别超声清洗5min~10min,最后放入管式抛光机中抛光,得到去除表面化层的Zn-Al-Mg-Nd合金毛细管;
[0025] 六、拉拔定尺:
[0026] 将去除表面氧化层的Zn-Al-Mg-Nd合金毛细管放入联合拉拔机冷拔,得到直径为1.5mm~3.5mm、壁厚为0.2mm~0.3mm的Zn-Al-Mg-Nd合金毛细管;
[0027] 七、磨光:
[0028] 对直径为1.5mm~3.5mm、壁厚为0.2mm~0.3mm的Zn-Al-Mg-Nd合金毛细管进行磨光加工,得到表面光滑的Zn-Al-Mg-Nd合金毛细管;
[0029] 八、裁剪包装
[0030] 将表面光滑的Zn-Al-Mg-Nd合金毛细管通过校直切断机裁剪成所需长度,得到可降解生物医用Zn-Al-Mg-Nd锌合金,即完成一种可降解生物医用Zn-Al-Mg-Nd锌合金的制备方法。
[0031] 本发明的原理及优点:
[0032] 一、本发明提出一种可降解生物医用Zn-Al-Mg-Nd锌合金按照元素质量分数由Al:1%~4%、Mg:0.1%~1%、Nd:0.05%~2%、杂质元素之和≤0.43%和余量Zn,Al的添加可以改善合金的铸造性能,增加合金的流动性,细化晶粒,引起固溶强化,提高机械性能,Mg元素的引入能够很大程度上提高锌基合金的机械性能,且Zn-Mg二元合金具有优良的生物相容性,适量的稀土元素Nd对人体无毒,且具有抗癌作用,能够有效细化晶粒,提高力学性能及耐蚀性,因此Zn-Al-Mg-Nd合金管是一种非常有潜力的血管支架材料,其具备较好的强度,较佳的耐蚀性以及生物相容性;
[0033] 二、本发明采用合适的合金元素及配比,通过添加Al、Mg、Nd等元素改善Zn合金微观组织结构,提高Zn合金塑性变形能力,并可通过控制添加元素的含量调控其腐蚀速率,获得更优性能生物医用锌基合金;
[0034] 三、本发明改进了合金的制备方法,提高了冷却速度,减少了传统铸造工艺带来的合金偏析等缺陷,提高Zn合金的塑韧性,同时提高了材料成材率;
[0035] 四、本发明采用喷射沉积制备锭坯,较之传统金属铸造方法,能够减少传统铸造工艺带来的合金偏析等问题,获得晶粒细小、组织均匀、近各向同性的锭坯,并由此,使得在后续挤压变形过程中,采用大挤压比成为可能,减少了挤压变形次数,提高了合金材料加工硬化效果,可得到晶粒细小、组织均匀的管材,提高生产效率,节省制备成本与损耗;
[0036] 五、本发明通过改善铸锭质量,可提高后续挤压变形的挤压比,缩短制备流程,提高了生产效率;
[0037] 六、本发明制备的可降解生物医用Zn-Al-Mg-Nd锌合金的拉拔强度为320MPa~385MPa,屈服强度为273MPa~350MPa,延伸率为22%~32%,腐蚀速率(Hank’s溶液)为
0.00010g·cm-2·d-1~0.00022g·cm-2·d-1。
[0038] 本发明可获得一种可降解生物医用Zn-Al-Mg-Nd锌合金。附图说明
[0039] 图1为实施例一步骤二中所述的喷射沉积装置示意图,图中1为石墨坩埚,2为雾化装置,3为沉积室,4为基底圆盘,5为水冷装置,6为排气口;
[0040] 图2为实施例一所述的可降解生物医用Zn-Al-Mg-Nd锌合金的制备流程图

具体实施方式

[0041] 具体实施方式一:本实施方式是一种可降解生物医用Zn-Al-Mg-Nd锌合金按照元素质量分数由Al:1%~4%、Mg:0.1%~1%、Nd:0.05%~2%、杂质元素之和≤0.43%和余量Zn制备而成。
[0042] 具体实施方式二:本实施方式与具体实施方式一不同点是:一种可降解生物医用Zn-Al-Mg-Nd锌合金按照元素质量分数由Al:1%~2%、Mg:0.1%~0.5%、Nd:0.05%~0.15%、杂质元素之和≤0.43%和余量Zn制备而成。其它步骤与具体实施方式一相同。
[0043] 具体实施方式三:本实施方式与具体实施方式一或二之一不同点是:一种可降解生物医用Zn-Al-Mg-Nd锌合金按照元素质量分数由Al:2%~4%、Mg:0.5%~1%、Nd:0.15%~0.5%、杂质元素之和≤0.43%和余量Zn制备而成。其它步骤与具体实施方式一或二相同。
[0044] 具体实施方式四:本实施方式与具体实施方式一至三之一不同点是:一种可降解生物医用Zn-Al-Mg-Nd锌合金按照元素质量分数由Al:4%、Mg:0.5%、Nd:0.05%、杂质元素之和≤0.43%和余量Zn制备而成。其它步骤与具体实施方式一至三相同。
[0045] 具体实施方式五:本实施方式是一种可降解生物医用Zn-Al-Mg-Nd锌合金的制备方法,是按以下步骤完成的:
[0046] 一、真空熔炼:
[0047] ①、称料:
[0048] 按照元素质量分数Al:1%~4%、Mg:0.1%~1%、Nd:0.05%~2%、杂质元素之和≤0.43%和余量Zn称取纯Zn锭、Mg-Nd中间合金、Al-Mg中间合金和纯Mg锭;
[0049] ②、将石墨坩埚在温度为190℃~210℃下预热20min~40min,熔炼前使用氩气清洗石墨坩埚的炉膛;
[0050] ③、将石墨坩埚加热至410℃~430℃,再抽真空至3×10-3Pa,将称取的纯Zn锭放入石墨坩埚中,再将石墨坩埚加热至温度为450℃~470℃,再在温度为450℃~470℃下保温30min;
[0051] ④、将称取的Mg-Nd中间合金、Al-Mg中间合金和纯Mg锭加入到温度为450℃~470℃的石墨坩埚中,再将石墨坩埚的温度加热至810℃~830℃,再在温度为810℃~830℃下保温50min~70min,得到金属熔体;
[0052] ⑤、在搅拌速度为50r/min下搅拌金属熔液10min,得到合金成分均匀分布的Zn-Al-Mg-Nd合金熔体;
[0053] ⑥、向石墨坩埚中通入0.5个大气压的氩气作为保护气体;
[0054] 二、喷射沉积制坯:
[0055] ①、使喷射沉积装置的沉积室处于102Pa的真空低压环境中,向沉积室中循环通入0.1Pa~0.5Pa氩气;
[0056] ②、使合金成分均匀分布的Zn-Al-Mg-Nd合金熔体通过喷射沉积装置的雾化装置,以金属液滴形式喷射至转速为10r/min~300r/min且带水冷的喷射沉积装置的基底圆盘上;
[0057] ③、使带水冷的喷射沉积装置的基底圆盘在转速为10r/min~300r/min下匀速转动,得到直径为12mm~20mm的Zn-Al-Mg-Nd合金圆铸锭;
[0058] 三、热挤压:
[0059] 将直径为12mm~20mm的Zn-Al-Mg-Nd合金圆铸锭加热至250℃~350℃,再在挤压比为40~70、挤压温度为250℃~350℃和挤压速率为0.5m/min~2m/min的条件下进行热挤压,得到直径为3mm~5mm,壁厚为0.5mm~0.8mm的Zn-Al-Mg-Nd合金毛细管;
[0060] 四、热处理:
[0061] 将直径为3mm~5mm,壁厚为0.5mm~0.8mm的Zn-Al-Mg-Nd合金毛细管置于氩气气氛中,在温度为150℃~300℃下热处理1h~4h,得到热处理后的Zn-Al-Mg-Nd合金毛细管;
[0062] 五、酸洗与抛光:
[0063] 首先将热处理后的Zn-Al-Mg-Nd合金毛细管放入酸洗液中进行酸洗5min~30min,然后取出后依次使用去离子水和无水乙醇分别超声清洗5min~10min,最后放入管式抛光机中抛光,得到去除表面氧化层的Zn-Al-Mg-Nd合金毛细管;
[0064] 六、拉拔定尺:
[0065] 将去除表面氧化层的Zn-Al-Mg-Nd合金毛细管放入联合拉拔机冷拔,得到直径为1.5mm~3.5mm、壁厚为0.2mm~0.3mm的Zn-Al-Mg-Nd合金毛细管;
[0066] 七、磨光:
[0067] 对直径为1.5mm~3.5mm、壁厚为0.2mm~0.3mm的Zn-Al-Mg-Nd合金毛细管进行磨光加工,得到表面光滑的Zn-Al-Mg-Nd合金毛细管;
[0068] 八、裁剪包装:
[0069] 将表面光滑的Zn-Al-Mg-Nd合金毛细管通过校直切断机裁剪成所需长度,得到可降解生物医用Zn-Al-Mg-Nd锌合金,即完成一种可降解生物医用Zn-Al-Mg-Nd锌合金的制备方法。
[0070] 本实施方式的原理及优点:
[0071] 一、本实施方式提出一种可降解生物医用Zn-Al-Mg-Nd锌合金按照元素质量分数由Al:1%~4%、Mg:0.1%~1%、Nd:0.05%~2%、杂质元素之和≤0.43%和余量Zn,Al的添加可以改善合金的铸造性能,增加合金的流动性,细化晶粒,引起固溶强化,提高机械性能,Mg元素的引入能够很大程度上提高锌基合金的机械性能,且Zn-Mg二元合金具有优良的生物相容性,适量的稀土元素Nd对人体无毒,且具有抗癌作用,能够有效细化晶粒,提高力学性能及耐蚀性,因此Zn-Al-Mg-Nd合金管是一种非常有潜力的血管支架材料,其具备较好的强度,较佳的耐蚀性以及生物相容性;
[0072] 二、本实施方式采用合适的合金元素及配比,通过添加Al、Mg、Nd等元素改善Zn合金微观组织结构,提高Zn合金塑性变形能力,并可通过控制添加元素的含量调控其腐蚀速率,获得更优性能生物医用锌基合金;
[0073] 三、本实施方式改进了合金的制备方法,提高了冷却速度,减少了传统铸造工艺带来的合金偏析等缺陷,提高Zn合金的塑韧性,同时提高了材料成材率;
[0074] 四、本实施方式采用喷射沉积制备锭坯,较之传统金属铸造方法,能够减少传统铸造工艺带来的合金偏析等问题,获得晶粒细小、组织均匀、近各向同性的锭坯,并由此,使得在后续挤压变形过程中,采用大挤压比成为可能,减少了挤压变形次数,提高了合金材料加工硬化效果,可得到晶粒细小、组织均匀的管材,提高生产效率,节省制备成本与损耗;
[0075] 五、本实施方式通过改善铸锭质量,可提高后续挤压变形的挤压比,缩短制备流程,提高了生产效率;
[0076] 六、本实施方式制备的可降解生物医用Zn-Al-Mg-Nd锌合金的拉拔强度为320MPa~385MPa,屈服强度为273MPa~350MPa,延伸率为22%~32%,腐蚀速率(Hank’s溶液)为0.00010g·cm-2·d-1~0.00022g·cm-2·d-1。
[0077] 本实施方式可获得一种可降解生物医用Zn-Al-Mg-Nd锌合金。
[0078] 具体实施方式六:本实施方式与具体实施方式五的不同点是:步骤一③中将石墨坩埚加热至420℃~425℃,再抽真空至3×10-3Pa,将称取的纯Zn锭放入石墨坩埚中,再将石墨坩埚加热至温度为460℃~465℃,再在温度为460℃~465℃下保温30min。其它步骤与具体实施方式五相同。
[0079] 具体实施方式七:本实施方式与具体实施方式五至六之一不同点是:步骤一④中将称取的Mg-Nd中间合金、Al-Mg中间合金和纯Mg锭加入到温度为460℃~465℃的石墨坩埚中,再将石墨坩埚的温度加热至820℃~825℃,再在温度为820℃~825℃下保温60min~65min,得到金属熔体。其它步骤与具体实施方式五至六相同。
[0080] 具体实施方式八:本实施方式与具体实施方式五至七之一不同点是:步骤三中将直径为12mm~20mm的Zn-Al-Mg-Nd合金圆铸锭加热至280℃~320℃,再在挤压比为40~70、挤压温度为280℃~320℃和挤压速率为0.6m/min~1.2m/min的条件下进行热挤压,得到直径为3.5mm~4mm,壁厚为0.5mm的Zn-Al-Mg-Nd合金毛细管。其它步骤与具体实施方式五至七相同。
[0081] 具体实施方式九:本实施方式与具体实施方式五至八之一不同点是:步骤四中将直径为3mm~5mm,壁厚为0.5mm~0.8mm的Zn-Al-Mg-Nd合金毛细管置于氩气气氛中,在温度为200℃~230℃下热处理2h~3h,得到热处理后的Zn-Al-Mg-Nd合金毛细管。其它步骤与具体实施方式五至八相同。
[0082] 具体实施方式十:本实施方式与具体实施方式五至九之一不同点是:步骤五中所述的酸洗液为质量分数为80%的磷酸氟化氢铵和去离子水的混合液;所述的酸洗液中质量分数为80%的磷酸的浓度为70mL/L~90mL/L,氟化氢铵的浓度为40g/L~60g/L。其它步骤与具体实施方式五至九相同。
[0083] 采用以下实施例验证本发明的有益效果:
[0084] 实施例一:一种可降解生物医用Zn-Al-Mg-Nd锌合金的制备方法,是按以下步骤完成的:
[0085] 一、真空熔炼:
[0086] ①、称料:
[0087] 按照元素质量分数Al:2%、Mg:0.5%、Nd:0.15%、杂质元素之和≤0.43%和余量Zn称取纯Zn锭、Mg-Nd中间合金、Al-Mg中间合金和纯Mg锭;
[0088] ②、将石墨坩埚在温度为200℃下预热30min,熔炼前使用氩气清洗石墨坩埚的炉膛;
[0089] ③、将石墨坩埚加热至420℃,再抽真空至3×10-3Pa,将称取的纯Zn锭放入石墨坩埚中,再将石墨坩埚加热至温度为460℃,再在温度为460℃下保温30min;
[0090] ④、将称取的Mg-Nd中间合金、Al-Mg中间合金和纯Mg锭加入到温度为460℃的石墨坩埚中,再将石墨坩埚的温度加热至820℃,再在温度为820℃下保温60min,得到金属熔体;
[0091] ⑤、在搅拌速度为50r/min下搅拌金属熔液10min,得到合金成分均匀分布的Zn-Al-Mg-Nd合金熔体;
[0092] ⑥、向石墨坩埚中通入0.5个大气压的氩气作为保护气体;
[0093] 二、喷射沉积制坯:
[0094] ①、使喷射沉积装置的沉积室处于102Pa的真空低压环境中,向沉积室中循环通入0.1Pa的氩气;
[0095] ②、使合金成分均匀分布的Zn-Al-Mg-Nd合金熔体通过喷射沉积装置的雾化装置,以金属液滴形式喷射至转速为200r/min且带水冷的喷射沉积装置的基底圆盘上;
[0096] ③、使带水冷的喷射沉积装置的基底圆盘在转速为200r/min下匀速转动,得到直径为18mm的Zn-Al-Mg-Nd合金圆铸锭;
[0097] 三、热挤压:
[0098] 将直径为18mm的Zn-Al-Mg-Nd合金圆铸锭加热至280℃,再在挤压比为54、挤压温度为280℃和挤压速率为0.6m/min的条件下进行热挤压,得到直径为3.5mm,壁厚为0.5mm的Zn-Al-Mg-Nd合金毛细管;
[0099] 四、热处理:
[0100] 将直径为3.5mm,壁厚为0.5mm的Zn-Al-Mg-Nd合金毛细管置于氩气气氛中,在温度为200℃下热处理2h,得到热处理后的Zn-Al-Mg-Nd合金毛细管;
[0101] 五、酸洗与抛光:
[0102] 首先将热处理后的Zn-Al-Mg-Nd合金毛细管放入酸洗液中进行酸洗20min,然后取出后依次使用去离子水和无水乙醇分别超声清洗10min,最后放入管式抛光机中抛光,得到去除表面氧化层的Zn-Al-Mg-Nd合金毛细管;
[0103] 步骤五中所述的酸洗液为质量分数为80%的磷酸、氟化氢铵和去离子水的混合液;所述的酸洗液中质量分数为80%的磷酸的浓度为80mL/L,氟化氢铵的浓度为50g/L;
[0104] 六、拉拔定尺:
[0105] 将去除表面氧化层的Zn-Al-Mg-Nd合金毛细管放入联合拉拔机冷拔,得到直径为1.5mm、壁厚为0.25mm的Zn-Al-Mg-Nd合金毛细管;
[0106] 七、磨光:
[0107] 对直径为1.5mm、壁厚为0.25mm的Zn-Al-Mg-Nd合金毛细管进行磨光加工,得到表面光滑的Zn-Al-Mg-Nd合金毛细管;
[0108] 八、裁剪包装:
[0109] 将表面光滑的Zn-Al-Mg-Nd合金毛细管通过校直切断机裁剪成所需长度,得到可降解生物医用Zn-Al-Mg-Nd锌合金,即完成一种可降解生物医用Zn-Al-Mg-Nd锌合金的制备方法。
[0110] 表1为实施例一制备的可降解生物医用Zn-Al-Mg-Nd锌合金的室温力学性能(沿管材轴向取样)测试结果。
[0111] 表1
[0112]
[0113] 图1为实施例一步骤二中所述的喷射沉积装置示意图,图中1为石墨坩埚,2为雾化装置,3为沉积室,4为基底圆盘,5为水冷装置,6为排气口;
[0114] 图2为实施例一所述的可降解生物医用Zn-Al-Mg-Nd锌合金的制备流程图。
[0115] 实施例二:一种可降解生物医用Zn-Al-Mg-Nd锌合金的制备方法,是按以下步骤完成的:
[0116] 一、真空熔炼:
[0117] ①、称料:
[0118] 按照元素质量分数Al:4%、Mg:0.5%、Nd:0.15%、杂质元素之和≤0.43%和余量Zn称取纯Zn锭、Mg-Nd中间合金、Al-Mg中间合金和纯Mg锭;
[0119] ②、将石墨坩埚在温度为200℃下预热30min,熔炼前使用氩气清洗石墨坩埚的炉膛;
[0120] ③、将石墨坩埚加热至420℃,再抽真空至3×10-3Pa,将称取的纯Zn锭放入石墨坩埚中,再将石墨坩埚加热至温度为460℃,再在温度为460℃下保温30min;
[0121] ④、将称取的Mg-Nd中间合金、Al-Mg中间合金和纯Mg锭加入到温度为460℃的石墨坩埚中,再将石墨坩埚的温度加热至820℃,再在温度为820℃下保温60min,得到金属熔体;
[0122] ⑤、在搅拌速度为50r/min下搅拌金属熔液10min,得到合金成分均匀分布的Zn-Al-Mg-Nd合金熔体;
[0123] ⑥、向石墨坩埚中通入0.5个大气压的氩气作为保护气体;
[0124] 二、喷射沉积制坯:
[0125] ①、使喷射沉积装置的沉积室处于102Pa的真空低压环境中,向沉积室中循环通入0.1Pa氩气;
[0126] ②、使合金成分均匀分布的Zn-Al-Mg-Nd合金熔体通过喷射沉积装置的雾化装置,以金属液滴形式喷射至转速为200r/min且带水冷的喷射沉积装置的基底圆盘上;
[0127] ③、使带水冷的喷射沉积装置的基底圆盘在转速为180r/min下匀速转动,得到直径为18mm的Zn-Al-Mg-Nd合金圆铸锭;
[0128] 三、热挤压:
[0129] 将直径为18mm的Zn-Al-Mg-Nd合金圆铸锭加热至320℃,再在挤压比为54、挤压温度为320℃和挤压速率为1.2m/min的条件下进行热挤压,得到直径为3.5mm,壁厚为0.5mm的Zn-Al-Mg-Nd合金毛细管;
[0130] 四、热处理:
[0131] 将直径为3.5mm,壁厚为0.5mm的Zn-Al-Mg-Nd合金毛细管置于氩气气氛中,在温度为230℃下热处理2h,得到热处理后的Zn-Al-Mg-Nd合金毛细管;
[0132] 五、酸洗与抛光:
[0133] 首先将热处理后的Zn-Al-Mg-Nd合金毛细管放入酸洗液中进行酸洗20min,然后取出后依次使用去离子水和无水乙醇分别超声清洗10min,最后放入管式抛光机中抛光,得到去除表面氧化层的Zn-Al-Mg-Nd合金毛细管;
[0134] 步骤五中所述的酸洗液为质量分数为80%的磷酸、氟化氢铵和去离子水的混合液;所述的酸洗液中质量分数为80%的磷酸的浓度为80mL/L,氟化氢铵的浓度为50g/L;
[0135] 六、拉拔定尺:
[0136] 将去除表面氧化层的Zn-Al-Mg-Nd合金毛细管放入联合拉拔机冷拔,得到直径为1.5mm、壁厚为0.25mm的Zn-Al-Mg-Nd合金毛细管;
[0137] 七、磨光:
[0138] 对直径为1.5mm、壁厚为0.25mm的Zn-Al-Mg-Nd合金毛细管进行磨光加工,得到表面光滑的Zn-Al-Mg-Nd合金毛细管;
[0139] 八、裁剪包装:
[0140] 将表面光滑的Zn-Al-Mg-Nd合金毛细管通过校直切断机裁剪成所需长度,得到可降解生物医用Zn-Al-Mg-Nd锌合金,即完成一种可降解生物医用Zn-Al-Mg-Nd锌合金的制备方法。
[0141] 表2为实施例二制备的可降解生物医用Zn-Al-Mg-Nd锌合金的室温力学性能(沿管材轴向取样)测试结果。
[0142] 表2
[0143]
[0144] 实施例三:一种可降解生物医用Zn-Al-Mg-Nd锌合金的制备方法,是按以下步骤完成的:
[0145] 一、真空熔炼:
[0146] ①、称料:
[0147] 按照元素质量分数Al:4%、Mg:0.5%、Nd:0.05%、杂质元素之和≤0.43%和余量Zn称取纯Zn锭、Mg-Nd中间合金、Al-Mg中间合金和纯Mg锭;
[0148] ②、将石墨坩埚在温度为200℃下预热30min,熔炼前使用氩气清洗石墨坩埚的炉膛;
[0149] ③、将石墨坩埚加热至420℃,再抽真空至3×10-3Pa,将称取的纯Zn锭放入石墨坩埚中,再将石墨坩埚加热至温度为460℃,再在温度为460℃下保温30min;
[0150] ④、将称取的Mg-Nd中间合金、Al-Mg中间合金和纯Mg锭加入到温度为460℃的石墨坩埚中,再将石墨坩埚的温度加热至820℃,再在温度为820℃下保温60min,得到金属熔体;
[0151] ⑤、在搅拌速度为50r/min下搅拌金属熔液10min,得到合金成分均匀分布的Zn-Al-Mg-Nd合金熔体;
[0152] ⑥、向石墨坩埚中通入0.5个大气压的氩气作为保护气体;
[0153] 二、喷射沉积制坯:
[0154] ①、使喷射沉积装置的沉积室处于102Pa的真空低压环境中,向沉积室中循环通入0.1Pa氩气;
[0155] ②、使合金成分均匀分布的Zn-Al-Mg-Nd合金熔体通过喷射沉积装置的雾化装置,以金属液滴形式喷射至转速为150r/min且带水冷的喷射沉积装置的基底圆盘上;
[0156] ③、使带水冷的喷射沉积装置的基底圆盘在转速为150r/min下匀速转动,得到直径为18mm的Zn-Al-Mg-Nd合金圆铸锭;
[0157] 三、热挤压:
[0158] 将直径为18mm的Zn-Al-Mg-Nd合金圆铸锭加热至320℃,再在挤压比为54、挤压温度为320℃和挤压速率为1.5m/min的条件下进行热挤压,得到直径为3.5mm,壁厚为0.5mm的Zn-Al-Mg-Nd合金毛细管;
[0159] 四、热处理:
[0160] 将直径为3.5mm,壁厚为0.5mm的Zn-Al-Mg-Nd合金毛细管置于氩气气氛中,在温度为210℃下热处理2h,得到热处理后的Zn-Al-Mg-Nd合金毛细管;
[0161] 五、酸洗与抛光:
[0162] 首先将热处理后的Zn-Al-Mg-Nd合金毛细管放入酸洗液中进行酸洗20min,然后取出后依次使用去离子水和无水乙醇分别超声清洗10min,最后放入管式抛光机中抛光,得到去除表面氧化层的Zn-Al-Mg-Nd合金毛细管;
[0163] 步骤五中所述的酸洗液为质量分数为80%的磷酸、氟化氢铵和去离子水的混合液;所述的酸洗液中质量分数为80%的磷酸的浓度为80mL/L,氟化氢铵的浓度为50g/L;
[0164] 六、拉拔定尺:
[0165] 将去除表面氧化层的Zn-Al-Mg-Nd合金毛细管放入联合拉拔机冷拔,得到直径为1.5mm、壁厚为0.25mm的Zn-Al-Mg-Nd合金毛细管;
[0166] 七、磨光:
[0167] 对直径为1.5mm、壁厚为0.25mm的Zn-Al-Mg-Nd合金毛细管进行磨光加工,得到表面光滑的Zn-Al-Mg-Nd合金毛细管;
[0168] 八、裁剪包装:
[0169] 将表面光滑的Zn-Al-Mg-Nd合金毛细管通过校直切断机裁剪成所需长度,得到可降解生物医用Zn-Al-Mg-Nd锌合金,即完成一种可降解生物医用Zn-Al-Mg-Nd锌合金的制备方法。
[0170] 表3为实施例三制备的可降解生物医用Zn-Al-Mg-Nd锌合金的室温力学性能(沿管材轴向取样)测试结果。
[0171] 表3
[0172]
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