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含有糖烷共聚物乳化剂的乳液及它们的制备方法和用途

阅读:25发布:2022-06-15

专利汇可以提供含有糖烷共聚物乳化剂的乳液及它们的制备方法和用途专利检索,专利查询,专利分析的服务。并且本 发明 公开了一种乳液,所述乳液含有作为乳化剂的糖 硅 氧 烷共聚物。所述乳液用于配制个人护理产品。,下面是含有糖烷共聚物乳化剂的乳液及它们的制备方法和用途专利的具体信息内容。

1.一种乳液,所述乳液包含:
A)相,
B)油相,和
C)乳化剂,其中所述乳化剂是如下式的糖烷共聚物:
2 1 2 1 1 1 2
RaR(3-a)SiO-[(SiRRO)m-(SiR2O)n]y-SiR(3-a)Ra;其中
1 1
每个R 可以相同或不同并且每个R 包含氢或有机基团;
下标m和n为0至15,000的整数并且可以相同或不同;
每个下标a独立地为0、1、2或3;
下标y为整数,从而所述共聚物具有低于1百万的分子量;
2 1 2
每个R 具有式Z-(G)b-(G)c,并且每个共聚物分子存在平均至少
2
一个R,其中
1
G 为包含5至12个原子的糖组分,
量(b+c)具有1至10的值,并且
下标b或下标c可以为0,
2
G 为包含另外被有机基取代的5至12个碳原子的糖组分,
3 8 4 3 8 4
每个Z为连接基并且独立地选自:-R-N(R)-C(O)-R-、-R-CH(OH)-CH2-N(R)-R-或
3 4 8
-R-CH(N(R)(R))CH2OH;
3 4 5 6 7
其中每个R 和每个R 是包含式(R)r(R)s(R)t基团的二价间隔基团,
其中下标r、s和t中的至少一者为1,并且
5 7 9
每个R 和每个R 独立地为1至12个碳原子的亚烷基或式(RO)p基团,其中
下标p为值范围是1至50的整数,并且
9
每个R 为二价有机基团,并且
9
每个RO可以相同或不同,
6 8 8 3
每个R 为–N(R)-,其中R 选自R、式Z-X基团、单价基或–N(H)-与环氧官能团、环烷基环氧官能团、缩水甘油醚官能团、酸酐官能团或内酯的反应产物;
每个X独立地为二价羧酸磷酸根、硫酸根、磺酸根或季铵基,并且
3 4
前提条件是每个R 和每个R 可以相同或不同。
2.根据权利要求1所述的乳液,其中所述水相是不连续的并且所述油相是连续的。
3.根据权利要求1或权利要求2所述的乳液,其中所述油相包含硅油。
4.根据权利要求3所述的乳液,其中所述硅油是聚二烷基硅氧烷。
5.根据权利要求1或权利要求2所述的乳液,其中所述油是选自烃油、酯、植物油、矿物油或脂肪醇的有机油。
6.根据权利要求1所述的乳液,其中所述共聚物和所述油以使得共聚物/油的重量比为1/1至1/50的量存在。
7.一种组合物,所述组合物包含:
(A)根据权利要求1至6中任一项所述的乳液,和
(B)另外的成分。
8.根据权利要求7所述的组合物,其中所述成分(B)选自:另外的有机硅、气溶胶、抗氧化剂、清洁剂、着色剂、另外的调理剂、沉积剂、电解质、润肤剂和油、去质剂、泡沫促进剂、香料、湿润剂、密封剂、灭虱药、pH控制剂、颜料、防腐剂生物剂、其他溶剂、稳定剂、防晒剂、助悬剂、鞣剂、其他表面活性剂增稠剂、维生素、植物药物、蜡、流变学改性剂、止汗剂、去屑剂、抗痤疮剂、抗龋剂和伤口愈合促进剂、另外的油、亲水介质、填充剂、纤维、成膜聚合物、另外的表面活性剂和/或乳化剂、染料、结构化试剂、活性成分、香料、防腐剂以及它们的组合。
9.根据权利要求7或权利要求8所述的组合物,其中所述组合物是适应于为其所施用于的身体部分提供益处的个人护理组合物。
10.根据权利要求9所述的组合物,其中所述个人护理组合物选自止汗剂和除臭剂、护肤霜、皮肤护理洗剂、保湿剂、面部处理剂、个人清洁剂和面部清洁剂、浴油、香水、香囊、防晒剂、剃须前用和剃须后用洗剂、剃须皂和剃须泡沫、洗发香波、毛发调理剂、毛发着色剂、毛发直顺剂、发胶、摩丝、凝胶剂、烫发剂、脱毛剂和角质层包覆剂、化妆品、去油剂、彩妆去除剂、皱纹填充剂、睫毛卷曲剂、指甲油,以及散剂、药物乳膏剂、糊剂或喷雾剂。
11.一种制备根据权利要求1至6中任一项所述的乳液的方法,所述方法包括:
1)使所述共聚物分散于所述油中,
2)将所述水相添加至步骤1)的产物,以及
3)混合。
12.根据权利要求11所述的方法,其中所述方法还包括在步骤2)期间和/或其之后的剪切步骤。
13.根据权利要求11所述的方法,其中步骤2)和步骤3)通过添加所述水相的一部分,混合,并且然后重复直至添加完全部所述水相来逐步进行。
14.一种糖硅氧烷共聚物,所述共聚物具有如下式:
2 1 2 1 1 1 2
RaR(3-a)SiO-[(SiRRO)m-(SiR2O)n]y-SiR(3-a)Ra;其中
1 1
每个R 可以相同或不同并且每个R 包含氢或有机基团;
下标m和n为0至500的整数并且可以相同或不同;每个下标a独立地为0、1、2或3;
下标y为整数,从而所述共聚物具有低于1百万的分子量;
2 1 2 2
每个R 具有式Z-(G)b-(G)c,并且每个共聚物分子存在平均至少一个R,其中
1
G 为包含5至12个碳原子的糖组分,
量(b+c)具有1至10的值,并且
下标b或下标c可以为0,
2
G 为包含另外被有机基取代的5至12个碳原子的糖组分,
3 8 4 3 8 4
每个Z为连接基并且独立地选自:-R-N(R)-C(O)-R-、-R-CH(OH)-CH2-N(R)-R-或
3 4 8
-R-CH(N(R)(R))CH2OH;
3 4 5 6 7
其中每个R 和每个R 是包含式(R)r(R)s(R)t基团的二价间隔基团,
其中下标r、s和t中的至少一者为1,并且
5 7 9
每个R 和每个R 独立地为1至12个碳原子的亚烷基或式(RO)p基团,其中
下标p为值范围是1至50的整数,并且
9
每个R 为二价有机基团,并且
9
每个RO可以相同或不同,
6 8 8 3
每个R 为–N(R)-,其中R 选自R、式Z-X基团、单价烃基或–N(H)-与环氧官能团、环烷基环氧官能团、缩水甘油醚官能团、酸酐官能团或内酯的反应产物;
每个X独立地为二价羧酸、磷酸根、硫酸根、磺酸根或季铵基,并且
3 4
前提条件是每个R 和每个R 可以相同或不同。
5 7
15.根据权利要求14所述的共聚物,其中每个R 和每个R 独立地是1至12个碳原子的亚烷基。
16.一种制备如下式的糖硅氧烷共聚物的方法:
2 1 2 1 1 1 2
RaR(3-a)SiO-[(SiRRO)m-(SiR2O)n]y-SiR(3-a)Ra;其中
1 1
每个R 可以相同或不同并且每个R 包含氢或有机基团;
下标m和n为0至10,000的整数并且可以相同或不同;
每个下标a独立地为0、1、2或3;
下标y为整数,从而所述共聚物具有低于1百万的分子量;
2 1 2 2
每个R 具有式Z-(G)b-(G)c,并且每个共聚物分子存在平均至少一个R,其中
1
G 为包含5至12个碳原子的糖组分,
量(b+c)具有1至10的值,并且
下标b或下标c可以为0,
2
G 为包含另外被有机基取代的5至12个碳原子的糖组分,
3 8 4 3 8 4
每个Z为连接基并且独立地选自:-R-N(R)-C(O)-R-、-R-CH(OH)-CH2-N(R)-R-或
3 4 8
-R-CH(N(R)(R))CH2OH;
3 4 5 6 7
其中每个R 和每个R 是包含式(R)r(R)s(R)t基团的二价间隔基团,
其中下标r、s和t中的至少一者为1,并且
5 7
每个R 和每个R 独立地为1至12个碳原子的亚
9
烷基或式(RO)p基团,其中
下标p为值范围是1至50的整数,并且
9
每个R 为二价有机基团,并且
9
每个RO可以相同或不同,
6 8 8 3
每个R 为–N(R)-,其中R 选自R、式Z-X基团、单价烃基或–N(H)-与环氧官能团、环烷基环氧官能团、缩水甘油醚官能团、酸酐官能团或内酯的反应产物;
每个X独立地为二价羧酸、磷酸根、硫酸根、磺酸根或季铵基,并且
3 4
前提条件是每个R 和每个R 可以相同或不同;
其中所述方法包括如下步骤:
i)在溶剂的存在下使有机官能聚有机硅氧烷与糖部分反应以制备所述糖硅氧烷共聚物;
任选地,ii)移除所述溶剂的一部分:以及
iii)添加油。
5 7
17.根据权利要求16所述的方法,其中每个R 和每个R 独立地是1至12个碳原子的烷基。
18.根据权利要求16所述的方法,其中所述油在步骤i)之前和/或其期间添加。
19.根据权利要求16所述的方法,其中所述油在步骤ii)期间和/或其之后添加。
20.根据权利要求16所述的方法,所述方法还包括4)移除所述溶剂。
21.根据权利要求16所述的方法,其中步骤i)通过使各成分反应来进行,所述成分包括:
(A)基官能聚有机硅氧烷,和
(B)糖内酯。
22.根据权利要求21所述的方法,其中成分(A)是
其中
12
每个R 独立地为单价烃基;
13
每个R 独立地为二价有机基;
14
每个R 独立地为氢原子或1至4个碳原子的单价烃基;
每个下标x独立地为0或1;
下标v具有0至10,000的值;并且
下标w具有0至10,000的值。
23.根据权利要求22所述的方法,其中成分(A)选自三甲基甲硅烷氧基封端的聚(二甲基硅氧烷/甲基(氨乙基氨异丁基)硅氧烷)、三甲基甲硅烷氧基封端的聚(二甲基硅氧烷/甲基(氨丙基)硅氧烷)、三甲基甲硅烷氧基封端的聚(二甲基硅氧烷/甲基(氨乙基氨丙基)硅氧烷)以及它们的组合。
24.根据权利要求21所述的方法,其中成分(B)是 其中
11
每个R 独立地是氢原子、羟基、烷氧基或糖基;并且
下标u具有5至12的值。
25.根据权利要求24所述的方法,其中成分(B)选自丁内酯、ε己内酯和δ葡糖酸内酯。
26.根据权利要求16所述的方法,其中步骤i)通过使各成分反应来进行,所述成分包括:
(A)环氧官能聚有机硅氧烷,和
(B)N-烷基葡糖胺。
27.根据权利要求26所述的方法,其中成分(A)是
其中
12
每个R 独立地为单价烃基;
15
每个R 独立地是环氧官能有机基团;
每个下标x独立地为0或1;
下标v具有0至10,000的值;并且
下标w具有0至10,000的值。
28.根据权利要求26所述的方法,其中所述N-烷基葡糖胺是N-甲基葡糖胺。
29.根据权利要求26所述的方法,所述方法还包括通过包含含有烯基官能环氧基的化合物的成分与聚有机基氢硅氧烷的硅氢化来制备所述环氧官能聚有机硅氧烷。
30.根据权利要求29所述的方法,其中所述含有烯基官能环氧基的化合物是烯丙基缩水甘油醚、十二烷基缩水甘油醚、十四烷基缩水甘油醚或十八烷基缩水甘油醚。
31.根据权利要求26所述的方法,其中所述成分还包含烯烃。
32.根据权利要求31所述的方法,其中所述烯烃包括十一碳烯。
33.根据权利要求16所述的方法,其中步骤i)通过包括如下方法进行,所述方法包括:
1)使(a)N-烷基葡糖胺与(b)含有烯基官能环氧基的化合物反应,以及
2)使步骤1)的产物与(c)聚有机基氢硅氧烷发生硅氢化反应。
34.根据权利要求33所述的方法,其中所述N-烷基葡糖胺是N-甲基葡糖胺。
35.根据权利要求33所述的方法,其中所述含有烯基官能环氧基的化合物是烯丙基缩水甘油醚、十二烷基缩水甘油醚、十四烷基缩水甘油醚或十八烷基缩水甘油醚。
36.根据权利要求21所述的方法,其中步骤i)的产物含有仲胺官能团,所述方法还包括使步骤i)的产物与选自内酯、卤代不饱和化合物、环氧官能化合物或酸酐的封端剂反应的步骤。
37.根据权利要求16所述的方法,其中所述溶剂是选自甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、
2-丙醇、异丁醇、正丁醇以及它们的组合的醇。
38.根据权利要求16所述的方法,其中所述油是硅油。
39.根据权利要求38所述的方法,其中所述油是聚二烷基硅氧烷。
40.根据权利要求16所述的方法,其中所述油是选自烃油、酯、植物油、矿物油或脂肪醇的有机油。
41.根据权利要求16所述的方法,其中所述共聚物和所述油以使得共聚物/油的重量比为1/1至1/50的量存在。
42.一种制备乳液的方法,所述方法包括:
I)将水相添加至通过根据权利要求16至41中任一项所述的方法制备的产物,以及II)混合。
43.根据权利要求42所述的方法,其中所述方法还包括在步骤II)期间和/或其之后的步骤III)剪切。
44.根据权利要求42所述的方法,其中步骤I)和步骤II)通过添加所述水相的一部分,混合,并且然后重复直至添加完全部所述水相来逐步进行。
45.根据权利要求42所述的方法,其中步骤I)和步骤II)通过在进行混合的同时在一段时间内连续添加所述水相来进行。
46.根据权利要求42所述的方法,所述方法还包括在步骤I)期间添加第二种油。
47.根据权利要求42所述的方法,其中所述水相基于所述乳液的重量以重量计20%至
95%的量存在。
1 3
48.根据权利要求1所述的乳液,其中R 是烷基或式R-Q基团;
其中Q包括环氧基、环烷基环氧基、伯胺或仲胺基、乙二胺、羧基、卤素、乙烯基、烯丙基、酸酐或巯基官能团。
1 3
49.根据权利要求14所述的糖硅氧烷共聚物,其中R 是烷基或式R-Q基团;
其中Q包括环氧基、环烷基环氧基、伯胺或仲胺基、乙二胺、羧基、卤素、乙烯基、烯丙基、酸酐或巯基官能团。
1 3
50.根据权利要求16所述的方法,其中R 是烷基或式R-Q基团;
其中Q包括环氧基、环烷基环氧基、伯胺或仲胺基、乙二胺、羧基、卤素、乙烯基、烯丙基、酸酐或巯基官能团。
2
51.根据权利要求1所述的乳液,其中在G 中,所述有机基是有机硅基。
2
52.根据权利要求14所述的糖硅氧烷共聚物,其中在G 中,所述有机基是有机硅基。
2
53.根据权利要求16所述的方法,其中在G 中,所述有机基是有机硅基。

说明书全文

含有糖烷共聚物乳化剂的乳液及它们的制备方法和用

[0001] 相关专利申请的交叉引用和关于联邦政府基金资助研究的声明
[0002] 无。

背景技术

[0003] 糖硅氧烷(Saccharide siloxane)是本领域已知的。据发现,包含羟基官能糖组分和有机硅氧烷组分的糖硅氧烷在施加至毛发、皮肤、织物、纸材、木材和其他基底时是有用的。糖组分可以在一个或多个侧挂或末端位置或它们的某种组合,通过键(包括但不限于醚、酯和酰胺键)共价结合至有机硅氧烷。发明内容
[0004] 糖硅氧烷共聚物(共聚物)可用作乳化剂。含有该共聚物的乳液可用于个人护理应用。

具体实施方式

[0005] 糖硅氧烷共聚物(共聚物)可用作油包(w/o)型乳液,例如有机硅包水乳液的乳化剂。该共聚物包含糖组分和硅氧烷组分。硅氧烷组分形成这种共聚物分子的主链。糖组分可以在端基、侧基或端基和侧基二者中与硅氧烷主链结合。或者,糖组分可以在侧基中与硅氧烷主链结合。
[0006] 该共聚物可以在环境温度和压条件下(例如在25℃和760mmHg)是固体或流体。共聚物在环境条件下是固体还是流体(如液体或胶)取决于多种因素,包括共聚物的聚合度(DP)。该共聚物可以具有2至15,000、或者5至10,000、或者50至5,000、或者100至
1,000、或者50至1,000、或者100至400的DP。
[0007] 或者,该共聚物可以在环境温度和压力条件下(例如在25℃和760mmHg)是流体。该共聚物的粘度取决于多种因素,包括共聚物的聚合度(DP)。该共聚物可具有2至500、或者5至500、或者25至500、或者50至400、或者100至400、或者50至350的DP。
[0008] 该共聚物具有如下通式:
[0009] R2aR1(3-a)SiO-[(SiR2R1O)m-(SiR12O)n]y-SiR1(3-a)R2a;其中
[0010] 每个R1可以相同或不同并且每个R1包含氢、1至12个原子的烷基、有机基团或3
式R-Q基团;
[0011] Q包括环氧基、环烷基环氧基、伯胺或仲胺基、乙二胺、羧基、卤素、乙烯基、烯丙基、酸酐或巯基官能团;
[0012] 下标m和n为0至15,000的整数并且可以相同或不同;
[0013] 每个下标a独立地为0、1、2或3;
[0014] 下标y为整数,从而该共聚物具有低于1百万的分子量;
[0015] 每个R2具有式Z-(G1)b-(G2)c,并且每个共聚物分子存在平均至少一个R2,其中[0016] G1为包含5至12个碳原子的糖组分,
[0017] 量(b+c)具有1至10的值,并且
[0018] 下标b或下标c可以为0,
[0019] G2为包含另外被有机基或有机硅基取代的5至12个碳原子的糖组分,
[0020] 每个Z为连接基并且独立地选自:-R3-N(R8)-C(O)-R4-,-R3-CH(OH)-CH2-N(R8)-4
R-,或者
[0021] -R3-CH(N(R4)(R8))CH2OH;
[0022] 其中每个R3和每个R4是包含式(R5)r(R6)s(R7)t基团的二价间隔基团,
[0023] 其中下标r、s和t中的至少一者为1,并且
[0024] 每个R5和每个R7独立地为1至12个碳原子的亚烷基或式(R9O)p基团,其中[0025] 下标p为具有1至50的值的整数,并且
[0026] 每个R9为二价有机基团,并且
[0027] 每个R9O可以相同或不同,
[0028] 每个R6为–N(R8)-,其中R8选自R3、单价基、式Z-X基团或–N(H)-与环氧官能团、环烷基环氧官能团、缩水甘油醚官能团、酸酐官能团或内酯的反应产物;
[0029] 每个X独立地为二价羧酸磷酸根、硫酸根、磺酸根或季铵基,并且
[0030] 前提条件是
[0031] R3和R4中的至少一者必须存在于所述连接基中,并且每个R3和每个R4可以相同或不同。
[0032] 每个R1可以相同或不同。每个R1包含氢、1至12个碳原子的烷基、有机基团或式3
R-Q基团。基团Q包含环氧基、环烷基环氧基、伯胺或仲胺基、乙二胺、羧基、卤素、乙烯基、烯丙基、酸酐或巯基官能团。
[0033] 下标m和n为0至15,000的整数并且可以相同或不同。或者,每个下标m可以为0至500,并且每个下标n可以为0至500。每个下标a独立地为0、1、2或3。或者,每个下标a可以为0。当下标a为0时,则下标m和n中的至少一者大于0,并且所有的糖组分均在共聚物上的侧基(非端基)中。下标y为整数,从而该共聚物具有低于1百万的分子量。
下标y,以及下标m和n中的至少一者,可以大于0,从而糖组分处于共聚物上的侧基中。
[0034] 每个R2具有式Z-(G1)b-(G2)c,并且每个共聚物分子存在平均至少一个R2。基团G1为包含5至12个碳原子的糖组分。下标b或下标c可以为0。然而,量(b+c)具有1至102
的值。基团G 为包含5至12个的另外被有机基团或有机硅基团团取代的碳原子的糖组分。
“取代的”意指与碳原子结合的氢原子已经由另一取代基(例如由有机基团或有机硅基团)代替。每个Z为连接基。
[0035] 每个Z独立地选自:-R3-N(R8)-C(O)-R4-、-R3-CH(OH)-CH2-N(R8)-R4-或-R3-CH(N(4 8 3 4 5 6 7
R)(R))CH2OH。每个R 和每个R 为包含式(R)r(R)s(R)t基团的二价间隔基团。下标r、s
5 7 9
和t中的至少一者为1。每个R 和每个R 独立地为1至12个碳原子的亚烷基或式(RO)p
9 9
基团。下标p为值范围是1至50的整数。每个R 为二价有机基团。每个RO可以相同或
5 7
不同。或者,每个R 和每个R 独立地为1至12个碳原子的亚烷基,且该共聚物可以无式
9 9
RO基团。不希望受理论束缚,认为在用作乳化剂时不含式RO基团的共聚物可以提供低气
6 8 8 3
味的乳液。每个R 为–N(R)-,其中R 选自R、式Z-X基团、单价烃基或–N(H)-与环氧官
8
能团、环烷基环氧官能团、缩水甘油醚官能团、乙酸酐官能团或内酯的反应产物。R 的合适
8 8
单价烃基可以是饱和烃基或不饱和烃基。当R 为不饱和烃基时,R 可以是烯基。烯基可以具有2至12个碳原子,并且由乙烯基、烯丙基、癸烯基和十二碳烯基例示。或者,该烯基可
8 8
以具有较长的链,如至少14个碳原子。当R 是饱和烃基时,R 可以是烷基。该烷基可以是相对较短的链,如1至12个碳原子。或者,该烷基可以具有较长的链,如至少14个碳原子。
3 4
每个X独立地为二价羧酸、磷酸根、硫酸根、磺酸根或季铵基。R 和R 中的至少一者必须存
3 4
在于连接基中。每个R 和每个R 可以相同或不同。
[0036] 制备共聚物的方法
[0037] 上述共聚物可以通过如下方法制备,所述方法包括:1)使有机官能聚有机硅氧烷与糖部分反应以产生如上所述的糖硅氧烷共聚物以及2)如果存在溶剂,则移除全部或部分溶剂。
[0038] 在一个实施例中,制备共聚物的方法包括:
[0039] 1)使含有伯胺和仲胺的胺官能聚有机硅氧烷与糖内酯反应以消耗伯胺,
[0040] 2)使步骤1)的产物与封端剂反应以封闭仲胺。
[0041] 步骤1)和2)可以依次进行。或者,步骤1和步骤2可以组合且同时进行。
[0042] 仲胺官能团可以选自丙基、氨乙基氨丙基和氨乙基氨异丁基。糖内酯可以是糖酸内酯或衍生自糖的另一种内酯。醛糖酸内酯是衍生自糖醛酸的内酯。封端剂可以是内酯、卤代不饱和化合物、环氧官能化合物或酸酐。
[0043] 可以通过使(A)氨基官能聚有机硅氧烷和(B)醛糖酸内酯反应进行步骤1)。成分(A)可以具有如下式:
[0044] 其中10 11 10
[0045] 每个R 独立地为仲胺基团;每个R 独立地为单价烃基或R 下标w具有范围从011
至10,000的值,下标v具有范围从0至10,000的值,前提条件是当R 的所有情况均为单价烃基时,则下标w大于0。仲胺基团可以例如是氨乙基氨异丁基或氨乙基氨丙基。
[0046] 成分(A)由以下例举:三甲基甲硅烷氧基封端的聚(二甲基硅氧烷/甲基(氨乙基氨异丁基)硅氧烷);三甲基甲硅烷氧基封端的聚(二甲基硅氧烷/甲基(氨乙基氨丙基)硅氧烷);二甲基、甲基(氨乙基氨异丁基)甲硅烷氧基封端的聚二甲基硅氧烷;二甲基、甲基(氨乙基氨丙基)甲硅烷氧基封端的聚二甲基硅氧烷;以及它们的组合。
[0047] 成分(B)为醛糖酸内酯或衍生自糖的另一种内酯。适用于成分(B)的醛糖酸内酯由葡糖酸内酯(GL)、赤酸内酯、半乳糖酸内酯、葡糖酸内酯、甘露糖酸内酯和核糖酸内酯例举。衍生自糖的其他内酯可以包括葡糖醛酸内酯、葡庚糖酸內酯、葡辛糖酸内酯、异柠檬酸内酯、葡糖二酸单内酯和乳糖酸内酯(LBL)。或者,成分(B)可以是GL或LBL。适于成分(B)的内酯是市售的。
[0048] 步骤2)可以通过使步骤1)的产物与(C)封闭仲胺的封端剂反应来进行。封端剂可以是内酯、能够与仲胺官能团上的氢反应的卤代不饱和化合物、环氧官能化合物或酸酐。
[0049] 封端剂可以是内酯。内酯可以具有如下式:
[0050] 每个R12独立地为氢原子、羟基、烷氧基或糖基。烷氧基由甲氧12
基、乙氧基、丙氧基和丁氧基例举。或者,每个R 为羟基或糖基。下标u具有范围从5至
12的值。步骤2)中使用的内酯由上述糖内酯例举。或者,所述内酯可以是丁内酯、ε己内酯、γ葡糖酸内酯、δ葡糖酸内酯和LBL。或者,内酯可以是γ葡糖酸内酯或δ葡糖酸内酯。
[0051] 或者,封端剂可以是能够与仲胺上的氢原子反应的卤代不饱和化合物。卤代不饱和化合物可以是卤化不饱和烃如烯基氯。合适的烯基氯可以具有2至12个碳原子并且可以包括氯乙烯、烯丙基氯、癸基氯或十二烷基氯。
[0052] 或者,封端剂可以是环氧官能化合物。环氧官能化合物可以选自烯丙基环氧官能化合物、环烷基环氧官能化合物、缩水甘油醚官能化合物和缩水甘油。
[0053] 或者,封端剂可以是酸酐。酸酐可以具有如下式:
[0054] 其中每个R13独立地为单价烃基。或者,每个R13可以是烷基,如1至12个碳原子的烷基。合适的烷基可以由甲基、乙基、丙基和丁基代表。或者,酸酐可以包括乙酸酐、氯乙酸酐、丙酸酐、巴豆酸酐、甲基丙烯酸酐、丁酸酐、异丁酸酐、焦碳酸二乙酯或4-戊烯酸酐。或者,酸酐可以是乙酸酐。
[0055] 或者,共聚物可以通过下述方法制备,所述方法包括使环氧官能聚有机硅氧烷与N-烷基葡糖胺如N-甲基葡糖胺反应。环氧官能聚有机硅氧烷可以通过本领域已知的方法制备,例如通过包含含有烯基官能环氧基的化合物的成分与聚有机基氢硅氧烷的硅氢化来制备。含有烯基官能环氧基的化合物可以是烯丙基缩水甘油醚、十二碳烯基缩水甘油醚、十四碳烯基缩水甘油醚或十八碳烯基缩水甘油醚。成分可以任选还包含烯烃,如十一碳烯。或者,本领域技术人员可以首先使N-烷基-葡糖胺与含有烯基官能环氧基的化合物反应,然后进行硅氢化反应以将其产物连接至聚有机基氢硅氧烷。
[0056] 或者,该共聚物可以通过包括如下步骤的方法制备:
[0057] 1)使N-烷基葡糖胺与烯基官能环氧化合物反应,以及
[0058] 2)使步骤1)的产物与聚有机基氢硅氧烷发生硅氢化反应。
[0059] 步骤1)和2)可以依次进行。或者,步骤1和步骤2可以组合并且同时进行。
[0060] 在这种方法中,含有烯基官能环氧基的化合物可以是烯丙基缩水甘油醚、十二烷基缩水甘油醚、十四烷基缩水甘油醚或十八烷基缩水甘油醚。N-烷基葡糖胺可以是N-甲基葡糖胺。
[0061] 上述方法可以不使用溶剂或在溶剂存在下进行。溶剂可以是醇如甲醇、乙醇、丙醇、丁醇或它们的组合。或者,有机官能聚有机硅氧烷(如,胺官能聚有机硅氧烷,或环氧官能聚有机硅氧烷,或聚有机氢硅氧烷)可以与本方法中所用的其他成分一起溶解于溶剂如乙醇中。在完成该方法后,可以移除全部或部分溶剂,例如通过汽提或蒸馏移除。或者,例如,如果溶剂是适合于(共聚物将配制于其中的)乳液的成分,则在完成该方法后让共聚物留在溶剂中。
[0062] 或者,上述方法可以在油存在下进行。除了溶剂之外还可以添加油。可以在使所述组分反应以制备共聚物之前添加油。或者,可以在制备共聚物期间和/或之后且在移除任何溶剂之前添加油。或者,可以在移除一部分溶剂之后添加油。或者,可以在移除全部溶剂之后添加油。
[0063] 上述方法可以通过加热进行。确切的温度取决于多种因素,包括所选择的具体成分,然而,温度可以为50℃至100℃,每步骤的反应时间可以是数小时,或者多至10小时,或者1至10小时。上述方法的第一和第二步骤可以依次进行。或者,步骤1和步骤2可以组合并且同时进行。
[0064] 在上述方法中,可以摩尔过量地使用试剂上与聚有机硅氧烷上的官能团反应的官能团。例如,在烯丙基缩水甘油醚与SiH中间体聚有机硅氧烷的硅氢化中,使用烯丙基缩水甘油醚摩尔数对SiH摩尔数的1.1:1比率。试剂对硅氧烷键合的官能团的比率可以大至1.8:1。或者,这个摩尔比可以为1:1至1.8:1,或者1.1:1至1.5:1。
[0065] 或者,从胺官能聚有机硅氧烷的胺值中计算出来,糖内酯对胺的摩尔比可以为1:1。然而,糖内酯中的糖官能团对胺官能聚有机硅氧烷中的胺的摩尔比可以为0.5:1至
2.0:1。
[0066] 术语的定义和用法
[0067] 除非另外指明,否则所有数量、比率和百分比均按重量计。如本文所用,冠词“一个”、“一种”和“所述”每一者均指一个(种)或多个(种),除非另外由本申请的上下文指明。
[0068] “个人护理”的技术领域旨在包括对身体的任何部分的任何局部处理,该处理旨在为身体部分提供益处。该益处可以是直接的或间接的,并且可以是感官的、力学的、美容的、保护性的、预防性的或治疗性的。虽然考虑人体是本发明公开的个人护理组合物和由其配制的产品特别理想的目标基底,但对本领域技术人员显而易见的是,具有类似组织,尤其是蛋白性组织如皮肤和毛发的其他哺乳动物可以是合适的目标基底并因而兽医应用处于本发明的范围内。
[0069] 如所提供的个人护理组合物适应于向身体的部分提供益处。如本文所用,“适应于”意指以允许安全和有效地施加益处至身体部分的方式配制。如本文所用,“安全和有效的”意指提供由消费者可感知的益处水平的量,所述消费者正在寻求这种益处,而不损害寻求这种益处的消费者或引起消费者明显不适。明显不适是超过所提供的益处的不适,从而普通消费者将不能忍受这种不适。
[0070] 个人护理制剂领域的普通技术人员将理解用于选择根据特定个人护理组合物的预期应用为适用的基本成分、任选性添加剂和赋形剂的熟知标准。可以与所述乳液一起配制成个人护理组合物的添加剂的非限制性实例包括:另外的有机硅、气溶胶、抗氧化剂、清洁剂、着色剂、额外的调理剂、沉积剂、电解质、润肤剂和油、去角质剂、泡沫促进剂、香料、湿润剂、闭塞剂、灭虱药、pH控制剂、颜料、防腐剂生物剂、其他溶剂、稳定剂、防晒剂、助悬剂、鞣剂、其他表面活性剂增稠剂、维生素、植物药物、蜡、流变学改性剂、去头屑剂、抗痤疮剂、抗龋剂和伤口愈合促进剂。
[0071] 如本文所用的术语“乳液”意指包含两种不混溶性液体的两相系统,其中在作为乳化剂的上述共聚物的帮助下,构成第一分散内相(连续相)的液体悬浮于第二连续相中。
[0072] 乳液
[0073] 出乎意料地发现,与一些以前已知的糖硅氧烷相比,上述共聚物具有改善的乳化性质。因而,可以制备包括所述共聚物作为乳化剂的乳液。该乳液可以是包含内部水相和外部连续相的油包水(w/o)乳液,其中所述外部连续相包含油和作为乳化剂的共聚物。不希望受理论束缚,认为这种乳液不需要另外包含除所述共聚物之外的任何表面活性剂来维持内相的分散。
[0074] 该乳液的连续相中所用的油可以是硅油或有机油。油可以是硅油,如粘度为1至350厘沲的聚二烷基硅氧烷。这类硅油可以是市售的,如来自美国密西根州米德兰的道康宁公司(Dow Corning Corporation,Midland,Michigan,U.S.A.)的粘度范围从2厘沲(cSt) 至 350cSt的 DOW 200Fluid 以 及DOW FZ-3196、DOW 244Fluid和DOW 245Fluid。来自道康宁公司的聚二甲
基硅氧烷油包括粘度为2cSt、5cSt、10cSt、20cSt、50cSt、100cSt或350cSt的244Fluid、
245Fluid和200Fluid。
[0075] 或者,某些有机油适用于所述乳液中。合适的有机油包括酯、植物油和/或矿物油、烃油或脂肪醇。
[0076] 合适的酯包括肉豆蔻酸异丙酯、八壬酸辛酯(octyl octanonanoate)、油酸癸酯、棕榈酸异丙酯、硬脂酸甘油酯、硬脂酸乙基己酯、异硬脂酸异丙酯、苯甲酸C12-C15烷酯、椰油酸辛酯、棕榈酸辛酯、乳酸肉豆蔻酯和己二酸二辛酯。酯的实例还包括乙基己酸鲸蜡酯(其从美国俄亥俄州威克利夫的路博润公司(Lubrizol Corporation,Wickliffe,Ohio,U.TMS.A.)作为Schercemol CO Ester可商业获得)和甘油三(乙基己酸)酯(其从路博润公司TM
作为Schercemol GTO Ester可商业获得)。
[0077] 合适的植物油和矿物油包括杏仁油、野杏仁油、鳄梨油蓖麻油月见草油、霍霍巴油、向日葵油、橄榄油小麦胚芽油和矿物油。
[0078] 合适的烃油包括凡士林、矿物油、角鲨烯、癸酸/辛酸甘油三酯;至少12个碳原子的烷烃。例如,长链烷烃(如具有至少12个碳原子的烷烃,如异十二烷或异十六烷)可以用作有机油。
[0079] 合适的脂肪醇包括硬脂醇、鲸蜡醇。
[0080] 该乳液可以通过以下方法制备,所述方法包括使上述共聚物分散于油中并且然后添加水相。可以将水相逐步添加至油相,在各添加之间混合。所得的水相和油相的组合物可以经受高剪切。油形成外部相或连续相。混合可以例如在添加水相时通过用交叉搅拌器(cross stirrer)以700至1,000转/分钟(rpm)混合来进行。在已经添加水相后,所得的混合物可以任选以1,000至2,000rpm进一步混合一段时间,如1秒至10分钟,或者1分钟至5分钟。例如,在已经添加全部水相后,混合条件可以包括以1,000rpm混合1分钟,然后以2,000rpm混合5分钟。低剪切搅拌器如行星式搅拌器可以用于这个方法步骤。不希望受理论束缚,认为使用低剪切混合时,这种乳液可能是粗乳液,其可以具有相对较大的粒度(5微米级别或更高)。
[0081] 可以用专用设备来进行高剪切混合,所述设备允许以十分高的剪切力混合乳液以降低粒度和增加乳液的粘度。高剪切混合可以改善乳液的稳定性。高剪切混合可以用市售的高剪切装置例如诸如从美国北卡罗来纳州威明顿IKA公司(IKA,Wilmington,North Carolina,U.S.A.)可商业获得的T25Digital 之类的匀化器或诸如从英格兰Silverson机械公司(Silverson Machines Ltd.,England)可商业获得L4RT之类的匀化器来进行。高剪切混合的确切条件将取决于诸如乳液初始粘度之类的因素而变化,然而,高剪切条件由将乳液以7,000至8,000rpm混合1秒至1分钟,或者15秒例举。不希望受理论束缚,认为在高剪切混合后,乳液可能是细乳液,其可以具有相对较小的粒度(在低于5微米的级别)。
[0082] 本领域普通技术人员将会理解,一直需要容易地形成所需乳液。本文所述的乳液与其他乳液受到类似的约束。即,它们是热力学不稳定的,需要输入能量来引发乳化作用。通过混合进行简单搅拌可能是足够的,或者可以使用更高级的剪切手段,包括采用高剪切装置。或者,可以使用倒转方法。
[0083] 形成乳液所必要的搅拌程度可能要求采用混合装置。混合装置通常提供所需的能量输入。属于剪切范围的这些混合装置的非限制性实例包括:1)带有叶轮,例如螺旋桨、斜叶桨、直叶桨、Rushton桨或Cowles桨叶的容器;2)捏合型搅拌器,例如,贝克珀金斯搅拌器(Baker-Perkins);3)利用穿过孔口的正位移来产生剪切的高剪切装置,例如例如,匀化器、sonolator或微射流机;4)利用转子定子构造的高剪切装置,例如胶体磨、homomic连续研磨机(line mill)、来自IKA或Bematek的匀化器;5)具有单或双螺杆的连续配混机;6)具有内部叶轮或转子/定子装置的换罐式搅拌器,例如Turello搅拌器;和7)离心式搅拌器,例如Hauschild speedmixer。混合装置的组合还可以提供益处,例如具有叶轮的容器可以连接至高剪切装置。高剪切装置是本领域已知的并且可商业获得的,例如高剪切装置可以是匀化器,如可从美国北卡罗来纳州威明顿的IKA公司可商业获得的T25Digital 或是从英格兰Silverson机械公司可商业获得的高剪
切搅拌器。
[0084] 混合装置的选择基于待乳化的内相的类型。例如,低粘度内相可以使用利用穿过孔口的正位移的高剪切装置乳化。然而,就高粘度内相而言,转子/定子装置、双螺杆配混器或换罐式搅拌器经常是更好的选择。
[0085] 可以经验地确定乳液制备中成分添加的顺序。例如,对于稠相乳化,理想的添加顺序可以是:(a)将共聚物与油合并;(b)伴随剪切,逐步添加包含水的水相直至形成稠相乳液;以及任选地,(c)伴随剪切,用额外的油和/或油相进一步稀释至所需浓度。该方法可以任选进一步包括添加另外的成分,如下面描述的那些。
[0086] 用所述共聚物制备的乳液可以用于个人护理产品中。因而,该方法可以任选还包括用所述乳液配制个人护理产品。这些个人护理产品可以对施加它们的身体部分具有美容功能、治疗功能或者这些功能的某种组合。这类产品的常规实例包括但不限于:止汗剂和除臭剂、护肤霜、皮肤护理洗剂、保湿剂、面部处理剂如除痤疮剂或除皱剂、个人清洁剂和面部清洁剂、浴油、香水、古龙香水、香囊、防晒剂、剃须前用和剃须后用洗剂、剃须皂和剃须泡沫、洗发香波、毛发调理剂、毛发着色剂、毛发直顺剂、发胶、摩丝、凝胶剂、烫发剂、脱毛剂和角质层包覆剂、化妆品、彩妆、粉底、遮暇膏、胭脂、唇膏、眼线膏、睫毛膏、去油剂、彩妆去除剂、皱纹填充剂、皮肤缺陷隐藏剂、皮肤表面平滑剂、睫毛卷曲剂、指甲油、毛发化妆产品、眼影、身体化妆剂,以及包含抗痤疮剂、牙齿清洁剂、抗生素、愈合促进剂、营养剂等等的散剂、药物乳膏剂、糊剂或喷雾剂,其可以是预防性的和/或治疗性的)。一般而言,个人护理产品可以用允许以任何常规形式施加的载体配制,所述的常规形式包括但不限于液体、冲洗剂(rinse)、洗液、膏霜、糊、凝胶、泡沫、摩丝、油膏、喷剂、气溶胶、肥皂、棒(stick)、软固体、固体凝胶和凝胶。合适载体的构成是本领域普通技术人员轻易知晓的。
[0087] 在包含乳液的一些个人护理产品的实施例中,纳入这种共聚物可以降低制剂中对其他增稠剂的需要。在这些实施例中,所需的产品粘度或稠度用比常规增稠剂常见更少的量维持。这在其中增稠剂拮抗另一有益剂(例如调理剂)的所需效果的产品中是特别想要的。这在下述产品中也是想要的,在所述产品中,为了加工或配制特性,而不是为这些产品向施加这些产品的身体部分提供的任何所需益处而包括一种或多种增稠剂。在这些情形中,该共聚物可以允许减少一种或多种具有拮抗性能特征的增稠剂。
[0088] 在包含所述乳液的个人护理产品的一个具体的实施例中,益处包括调理益处,并且身体的部分包括毛发。调理益处的具体实例包括但不限于抗静电、润滑、光泽、粘度、触觉、易管理或定型益处。易管理益处的非限制性实例包括易于干梳理和/或湿梳理。定型益处的非限制性实例包括卷曲保持或毛发直顺益处。调理剂可以是洗去型或免冲洗型调理剂。在一个具体的实施例中,调理益处包括卷曲保持益处。
[0089] 合适的调理剂的实例包括但不限于阳离子聚合物、阳离子表面活性剂、蛋白质、天然油、除所述共聚物之外的有机硅、烃、非离子表面活性剂、两性表面活性剂或它们的混合物。可以用于本发明个人护理产品中的另外的有机硅的实例包括但不限于:烷基甲基硅氧烷、环状硅氧烷、胶、直链硅氧烷、MQ硅氧烷树脂、MTQ硅氧烷树脂和聚醚硅氧烷共聚物。
[0090] 本发明的另外的实施例涉及为身体的部分提供益处的方法。一种这样的方法包括将安全和有效量的包含所述乳液的个人护理产品施用至身体的部分。在一个具体的实施例中,提供了处理毛发的方法,该方法包括施用安全和有效量的所述乳液。一个十分具体的实施例提供了使毛发定型和保持的方法,该方法包括施用安全和有效量的所述乳液。
[0091] 用如上所述的乳液配制个人护理产品可以提供增稠益处。在一个具体的实施例中,提供了止汗剂、毛发化妆产品、皮肤化妆产品和有色化妆产品。止汗产品用包含如上所述的乳液的个人护理组合物配制,其中益处包括在该制剂包含比常见量大幅度更少的常规增稠剂时足以维持止汗盐悬浮的增稠益处。在具体的实施例中,止汗产品以固体、软固体或凝胶的形式提供。在一个更具体的实施例中,固体形式包括软固体或凝胶。
[0092] 另一个具体的实施例提供包含新型个人护理组合物的个人护理产品,其中益处包括增强的调理益处并且身体的部分包括皮肤。提供了涉及治疗皮肤的方法的实施例,该方法包括:(1)施用安全和有效量的包含所述乳液的个人护理产品;以及(2)将这种安全和有效的量按摩入皮肤。
[0093] 另一个具体的实施例涉及包含所述乳液的彩妆,其中益处包括美容益处。更具体的实施例涉及液体粉底。
[0094] 在一个具体的实施例中,根据如下一般流程制备油包水乳液样品。通过将乳化剂与油混合制备油相。所述油为肉豆蔻酸异丙酯或DOW 200Fluid,DOW 200Fluid是粘度为5cSt的硅油,其从道康宁公司可商业获得。乳化剂
为如上述的共聚物。在每种油相中,油相含有10%的乳化剂和90%的油。通过将水和氯化钠以99:1的水:NaCl重量比混合来制备水相。或者,水相可以按92.5:1.25:6.25的水:NaCl:
甘油重量比包含水、氯化钠和甘油。对于每种样品,将水相逐步添加至油相。在添加每个增量之间,将样品在DAC150FlackTekTMSpeedMixerTM(从美国南卡罗来纳州兰德隆的FlackTek公司(FlackTek,Inc.,Landrum,South Carolina,U.S.A.)可商业获得)中以3400转/分钟(rpm)离心一段时间以提供粗乳液。
[0095] 添加全部水相后,所得的粗乳液在匀化器(T25Digital从美国北卡罗来纳州威明顿的IKA公司可商业获得)中以≥7,000rpm接受剪切以提供细乳液。
[0096] 水相可以基于乳液的重量,以重量计20%至95%,或者40%至90%,或者60%至80%的量存在。
[0097] 个人护理应用
[0098] 上述乳液可用于个人护理应用。当上述乳液用于个人护理应用时,乳液还可以包含另外的成分,如上文描述的那些。所述另外的成分可以选自另外的有机硅、气溶胶、抗氧化剂、清洁剂、着色剂、另外的调理剂、沉积剂、电解质、润肤剂和油、去角质剂、泡沫促进剂、香料、湿润剂、密封剂、灭虱药、pH控制剂、颜料、防腐剂、杀生物剂、其他溶剂、稳定剂、防晒剂、助悬剂、鞣剂、其他表面活性剂、增稠剂、维生素、植物药物、蜡、流变学改性剂、止汗剂、去屑剂、抗痤疮剂、抗龋剂和伤口愈合促进剂、另外的油、亲水介质、填充剂、纤维、成膜聚合物、另外的表面活性剂和/或乳化剂、染料、结构化试剂、活性成分、香料、防腐剂以及它们的组合。或者,所述另外的成分可以选自另外的油、亲水介质、填充剂、纤维、成膜聚合物、另外的表面活性剂和/或乳化剂、染料、结构化试剂、活性成分(例如个人护理活性剂)、香料、防腐剂或它们的组合。
[0099] 另外的油
[0100] 另外的油可以是选自上述油的另一种油,或者所述油可以选自烃基油、硅油和氟化油。所述油可以选自挥发性油和非挥发性油以及它们的混合物。
[0101] 出于本申请的目的,术语“烃基油”意指基本上由碳原子和氢原子以及可能还有氧和氮原子形成或者甚至由碳原子和氢原子以及可能还有氧和氮原子组成,且不含硅或氟原子;它可能含有酯、醚、胺或酰胺基团。
[0102] 出于本申请的目的,术语“硅油”意指含有至少一个硅原子并且可选地含有≡Si-O-基团的油。
[0103] 出于本申请的目的,术语“氟化油”意指含有至少一个氟原子的油。
[0104] 出于本申请的目的,术语“挥发性油”意指能够在室温和大气压下与接触皮肤时在少于一小时内蒸发的油(或非水性介质)。挥发性油可以是挥发性化妆品用油,其在在室温为液体,特别是在室温和大气压下具有非零蒸气压,尤其具有0.13Pa至40000Pa(10~3至300mmHg),可选地1.3Pa至13000Pa(0.01至100mmHg),并且可选地1.3Pa至1300Pa(0.01至10mmHg)的蒸气压。
[0105] 此外,挥发性油通常在大气压下具有150℃至260℃,并且可选地170℃至250℃的沸点。
[0106] 该乳液可以包含挥发性烃基油,其尤其选自闪点范围为40℃至102℃,可选地40℃至55℃,并且可选地40℃至50℃的烃基油。
[0107] 挥发性油可以相对于乳液的总重量,以重量计0.1%至80%,可选地1%至70%,并且可选地5%至50%的量存在于乳液中。
[0108] 该乳液可在非挥发性液体脂肪相中包含至少一种非挥发性油。相对于非挥发性液体脂肪相的总重量,非挥发性油可以0.1重量%至80重量%,可选地0.5重量%至60重量%,并且可选地1重量%至50重量%的量存在。
[0109] 挥发性烃基油可以选自含有8至16个碳原子的烃基油(特别是支链C8-C16烷烃,例如石油起源的C8-C16异烷烃(也称为异链烷烃),例如异十二烷(也称为2,2,4,4,6-五甲基庚烷)、异癸烷和异十六烷,例如以商品Isopar或Permethyl销售的那些油)、支链的C8-C16酯和新戊酸异己酯以及它们的组合。
[0110] 还可以使用的挥发性油包括挥发性有机硅,例如挥发性直链或环状硅油,特别是6 2
粘度≤8厘沲(8×10m/s)和尤其含有2至7个硅原子的那些,这些有机硅任选地包含含有1至10个碳原子的烷基或烷氧基。
[0111] 挥发性的氟化溶剂如九氟甲氧基丁烷或全氟甲基环戊烷也适合用于该组合物中。
[0112] 非挥发性烃基油包括但不限于植物起源的烃基油,如脂肪酸和甘油的三酯,该三酯的脂肪酸可具有4至24个碳原子的各种链长,这些链可能是直链或支链,以及是饱和的或不饱和的。这些油由以下例举:小麦胚芽油、向日葵油、葡萄籽油、芝麻油、玉米油、杏油、蓖麻油、乳木果油、鳄梨油、橄榄油、大豆油、甜杏仁油、棕榈油、油菜籽油籽油、榛子油、澳洲坚果油、霍霍巴油、苜蓿油、罂粟籽油、南瓜子油、西葫芦籽油、黑加仑油、月见草油、小米油、大麦油、藜麦油、黑麦油、红花油、烛果油、西番莲油或麝香玫瑰油;或辛酸和/或癸酸甘油三酯;含有10至40个碳原子的合成醚;非极性烃基油(例如角鲨烯)、直链或支链烃(如液体石蜡、液体石油凝胶和油)、氢化的或部分氢化的聚异丁烯、异二十烷、角鲨烷、癸烯/丁烯共聚物和聚丁烯/聚异丁烯共聚物及聚癸烯,以及它们的混合物;合成性酯,例如式R’COOR”的油,其中R’代表含有1至40个碳原子的直链或支链脂肪酸残基并且R”代表烃基链,其特别是分支的,含有1至40个碳原子,条件是R’+R”>10,例如辛酸鲸蜡硬脂醇酯、肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、12至15个碳原子的烷基苯甲酸酯、月桂酸己酯、己二酸二异丙酯、异壬酸异壬酯、棕榈酸2-乙基己酯、异硬脂酸异硬脂醇酯、醇或多元醇辛酸酯、癸酸酯或蓖麻油酸酯,例如二辛酸丙二醇酯;羟基化酯,例如乳酸异硬脂酯或苹果酸二异硬脂酯;和季戊四醇酯;在室温为液体的脂肪醇,其具有含12至26个碳原子的分支的和/或不饱和的碳基链,例如辛基十二烷醇、异硬脂醇、油醇、2-己基癸醇、2-丁基辛醇或2-十一烷基十五烷醇;高级脂肪酸,如油酸、亚油酸或亚麻酸;碳酸酯;醋酸酯;柠檬酸酯;以及它们的组合。
[0113] 非挥发性硅油可以是:非挥发性聚二甲基硅氧烷(PDMS);包含烷基或烷氧基基团的聚二甲基硅氧烷,这些基团为侧挂的和/或处于有机硅链的末端,这些基团各含有3至40个碳原子;苯基有机硅;任选氟化的聚烷基甲基硅氧烷;用脂肪酸、脂肪醇或聚氧化烯改性的聚硅氧烷,以及它们的组合。烷基甲基硅氧烷,其通常具有式Me3SiO[Me2SiO]A[MeR’”SiO]BSiMe3,其中R’”为含有6至30个碳原子的烃基,Me代表甲基,聚合度(DP)即A和B之和的范围为3至50。烷基甲基硅氧烷的挥发性物质和液体物质二者均可用于所述组合物。
[0114] 或者,该油可以包含有机硅甲醇。这些物质在WO03/101412A2中描述,并且通常可以描述为取代的烃基官能硅氧烷流体或树脂。
[0115] 这种乳液可以含有摩尔质量为650至10,000g/mol的油,所述油可以选自:亲脂性聚合物如聚丁烯;聚异丁烯,例如氢化聚异丁烯;聚癸烯和氢化聚癸烯;乙烯基吡咯烷酮共聚物如乙烯基吡咯烷酮/1-十六碳烯共聚物(MM=7300g/mol);酯如总碳原子数目为35至70的直链脂肪酸酯,例如季戊四醇四壬酸酯;羟基化的酯如聚甘油-2三异硬脂酸酯;芳族酯如十三烷醇偏苯三酸酯;和季戊四醇酯,以及三异二十烷醇柠檬酸酯、季戊四醇四异壬酸酯、甘油三异硬脂酸酯、甘油三(2-癸基)四癸酸酯、季戊四醇四异硬脂酸酯、聚甘油-2四异硬脂酸酯以及它们的组合。
[0116] 该乳液可以包含流体有机硅化合物如有机硅胶或高粘度的硅油。
[0117] 可选择25℃下的粘度为10至10,000,000厘沲,或1,000至2,500,000厘沲,或者5,000至1,000,000厘沲,或者10,000至60,000厘沲的聚二甲基硅氧烷。
[0118] 流体有机硅的重均分子量可以为1,000至1,500,000g/mol,或者200,000至1,000,000g/mol。
[0119] 乳液的油相还可以含有封闭于脂肪相中的硅氧烷弹性体凝胶、弹性体固体有机聚硅氧烷,其中至少一种弹性体固体有机聚硅氧烷是至少部分交联的。这种弹性体固体有机聚硅氧烷的实例在如下专利和专利公布中描述:US5654362、EP848029、EP869142、WO2007109240、WO2007109260、WO2007109282、WO2009006091、WO2010080755、US4,987,169和US5760116。这些弹性体凝胶可以是非乳化的或自乳化的或这二者的组合。
[0120] 亲水性介质
[0121] 该乳液的水相可以包含亲水性介质,所述亲水性介质包含水或水和亲水性有机溶剂的混合物,所述亲水性溶剂为例如醇(如含有2至5个碳原子的直链或支链低级一元醇(例如乙醇、异丙醇或正丙醇)和多元醇(例如甘油、双甘油、丙二醇、山梨醇、戊二醇和聚乙二醇))或可选地是亲水性C2醚和C2-C4醛。
[0122] 相对于乳液的总重量,水或水与亲水性有机溶剂的混合物可以0.1重量%至95重量%和可选地10重量%至80重量%的量存在于乳液中。
[0123] 填充剂
[0124] 适用于本文所述乳液的填充剂可以是矿物的或有机的,具有任何形式(小板形的、球形的或长方形的),不论晶体学形式(例如片状晶、正方晶、六方晶、斜方晶等)。实例包括滑石粉、母、二氧化硅高岭土、聚酰胺、聚-β-丙氨酸粉末和聚乙烯粉末、四氟乙烯聚合物粉末、月桂酰赖氨酸、淀粉、氮化、中空聚合物微球、丙烯酸共聚物、有机硅树脂微珠、弹性体聚有机硅氧烷粒子、沉淀碳酸、碳酸镁、磷酸氢镁、羟基磷灰石、中空二氧化硅微球、玻璃或陶瓷微胶囊以及金属皂例如硬脂酸锌、硬脂酸镁、硬脂酸锂、月桂酸锌或肉豆蔻酸镁、聚甲基丙烯酸甲酯粉末。或者,填充剂可以为聚氨酯粉末。
[0125] 或者,填充剂可以为弹性体有机聚硅氧烷粉末。有利的是,该弹性体有机聚硅氧烷是非乳化的。球形弹性体有机聚硅氧烷在如下专利申请中描述:JP-A-61-194009、EP-A-242219、EP-A-295886和EP-A-765656。还可以将有机聚硅氧烷粉末与如专利公布美国专利7,399,803中所述的其他粒子混合。
[0126] 弹性体有机聚硅氧烷粉末可以包含至少一种涂覆有有机硅树脂,如涂覆有倍半硅氧烷树脂的弹性体有机聚硅氧烷粉末,如例如专利US5,538,793中所述。
[0127] 球形粉末形式的其他弹性体有机聚硅氧烷可以是用氟代烷基基团官能化的混杂有机硅粉末或用苯基基团官能化的混杂有机硅粉末。
[0128] 填充剂可以是N-酰基氨基酸粉末。N-酰基氨基酸可以包含含有8至22个碳原子的酰基,例如2-乙基己酰基、己酰基、月桂酰基、肉豆寇酰基、棕榈酰基、硬脂酰基或椰油酰基。氨基酸可以为例如赖氨酸、谷氨酸或丙氨酸。
[0129] 当存在时,可以将填充剂以重量计范围从0.01%至30%的量添加至乳液。
[0130] 纤维
[0131] 出于本申请的目的,术语“纤维”意指具有长度L和直径D的物体,从而L远大于D,D为其中该纤维的横切面被内切的圆的直径。
[0132] 具体地讲,L/D比(或形状系数)为3.5至2500,可选地5至500,并且可选地5至150。
[0133] 可以用于所述乳液中的纤维可以是具有合成或天然、矿物或有机起源的纤维。可以用于所述乳液中的纤维可以选自聚酰胺、纤维素、聚对苯二甲酰对苯二胺或聚乙烯纤维。也可以使用聚乙烯纤维。
[0134] 纤维可以0.01重量%至10重量%的量存在于乳液中。
[0135] 成膜聚合物
[0136] 某些成膜聚合物可以是胶凝剂。出于本申请的目的,术语“成膜聚合物”意指含有至少两个重复单元或者至少三个重复单元的化合物,其中所述化合物能够本身或在辅助性成膜剂的存在下在支持物上(特别是在角蛋白材料上)形成宏观上连续的膜,可选地形成内聚性膜和可选地形成具有这样内聚力和机械性能的膜,从而所述膜可以从所述支持物分离。
[0137] 在一个实施例中,成膜聚合物是选自如下的成膜有机聚合物:当有机液体介质包含至少一种油时,可溶于有机液体介质的成膜聚合物,特别是脂溶性聚合物;可分散于有机溶剂介质中的成膜聚合物,特别处于聚合物粒子的非水分散体、优选在硅油或烃基油中的分散体形式的聚合物。
[0138] 或者,可以用于乳液中的成膜聚合物可以包括自由基型或聚缩物型的合成聚合物、天然起源的聚合物以及它们的混合物。这种成膜聚合物包括丙烯酸类聚合物、聚氨酯、聚酯、聚酰胺、聚脲、纤维素基聚合物(例如硝化纤维)、有机硅聚合物(特别是有机硅树脂)、有机硅接枝的丙烯酸类聚合物、聚酰胺聚合物和共聚物以及聚异戊二烯。
[0139] 根据本发明的组合物可以包含接枝烯属聚合物粒子在所述脂肪相中的分散体作为成膜聚合物。
[0140] 可以用作成膜聚合物的有机硅基大分子单体包括含有单(甲基)丙烯酸酯端基的聚二甲基硅氧烷。可以使用的有机硅基大分子单体包括单甲基丙烯酰氧基丙基聚二甲基硅氧烷。
[0141] 或者,该乳液可以含有线性嵌段烯属聚合物(下文称为“嵌段聚合物”)作为成膜聚合物。出于本申请的目的,术语“嵌段聚合物”意指包含至少两种不同的嵌段,优选至少三种不同的嵌段的聚合物。
[0142] 这种聚合物可以是线性结构的聚合物。或者,可以使用非线性结构的聚合物,例如分支的、星状的、接枝的或其他结构的聚合物。
[0143] 在一个实施例中,成膜聚合物包含至少三种不同的嵌段,并且这种嵌段聚合物的第一和第二嵌段相互不相容。
[0144] 在一个实施例中,成膜聚合物是可溶于脂肪相中的有机成膜聚合物,所述脂肪相包含含有至少一种油的液相。
[0145] 脂溶性成膜聚合物可以具有任何化学类型并且尤其可以选自:a)烯烃的、环烯烃的、丁二烯的、异戊二烯的、苯乙烯的、乙烯基醚、酯或酰胺的或(甲基)丙烯酸酯或酰胺的脂溶性、无定形均聚物和共聚物,所述(甲基)丙烯酸酯或酰胺包含4至50个碳原子的直链、支链或环状烷基,并且其可以是无定形的。脂溶性均聚物和共聚物可以从选自如下的单体获得:(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸十三烷酯和(甲基)丙烯酸硬脂酯或它们的组合。
[0146] 可以使用的具体脂溶性共聚物包括:i)含有有机硅主链和丙烯酸类树脂接枝物或含有丙烯酸类树脂主链和有机硅接枝物的丙烯酸类树脂-有机硅接枝聚合物,如由3M公司以商品名SA70.5销售并在专利US5,725,882、US5,209,924、US4,972,037、US4,981,903、US4,981,902和US5,468,477以及在专利US5,219,560和EP0388582中描述的产品;ii)属于上述类别中之一的携带氟基的脂溶性聚合物,特别是专利US5,948,393中描述的Fomblin产品和专利EP0815836和US5,849,318中描述的烷基(甲基)丙烯酸酯/全氟烷基(甲基)丙烯酸酯共聚物;iii)从烯属单体聚合或共聚得到的聚合物或共聚物,所述烯属单体包含一个或多个烯键,其可以是共轭的(或二烯)。作为从烯属单体聚合或共聚得到的聚合物或共聚物,可能使用乙烯基、丙烯酸系或甲基丙烯酸系共聚物。
[0147] 在一个实施例中,成膜聚合物是包含至少一个嵌段的嵌段共聚物,所述嵌段由苯乙烯单元或苯乙烯衍生物(例如甲基苯乙烯、氯苯乙烯或氯甲基苯乙烯)组成。
[0148] 在一个实施例中,成膜聚合物选自乙烯基酯(乙烯基与酯基团的氧原子直接连接并且乙烯基酯具有与酯基团的羰基连接的1至19个碳原子的基于饱和的、直链或支链烃的基团)的共聚物和至少一种其他单体的共聚物,所述其他单体可以是乙烯基酯(除已存在的乙烯基酯之外)、α-烯烃(含有8至28个碳原子)、烷基乙烯醚(含有2至18个碳原子的烷基)或烯丙基或甲代烯丙基酯(含有与酯基团的羰基连接的1至19个碳原子的基于饱和直链或支链烃基的基团)。
[0149] 这些共聚物可以使用交联剂部分地交联,所述交联剂可以是乙烯基型的或者烯丙型或甲代烯丙型的,如四烯丙基氧基乙烷、二乙烯基苯、辛二酸二乙烯酯、十二烷二酸二乙烯酯和十八烷二酸二乙烯酯。
[0150] 还可以提到的脂溶性成膜聚合物包括脂溶性共聚物,如从共聚含有9至22个碳原子的乙烯基酯或者丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯(所述烷基基团含有10至20个碳原子)得到的那些。
[0151] 这类脂溶性共聚物可以选自聚硬脂酸乙烯酯、与二乙烯基苯、与二烯丙基醚或与邻苯二甲酸二烯丙基酯交联的聚硬脂酸乙烯酯的共聚物、聚(甲基)丙烯酸硬脂酯共聚物、聚月桂酸乙烯酯和聚(甲基)丙烯酸月桂酯共聚物,这些聚(甲基)丙烯酸酯可能与二甲基丙烯酸乙二醇酯或二甲基丙烯酸四乙二醇酯交联。
[0152] 无定形的脂溶性缩聚物,优选不包含任何提供氢相互作用的基团,特别是含有C4-50烷基侧链的脂族聚酯或脂肪酸二聚体缩合得到的聚酯或甚至包含嵌段、接枝或端基形式的有机硅基链段的聚酯,如专利申请FR0113920中定义的。
[0153] 包含烷基(醚或酯)侧链的无定形的脂溶性多糖,特别是含有饱和或不饱和的直链或支链C1至C8烷基基团的烷基纤维素,如乙基纤维素和丙基纤维素。
[0154] 或者,成膜聚合物可以选自纤维素基聚合物如硝化纤维、醋酸纤维素、乙酸丁酸纤维素、乙酸丙酸纤维素或乙基纤维素,或选自聚氨酯、丙烯酸类聚合物、乙烯基聚合物、聚乙烯醇缩丁醛类、醇酸树脂、衍生自缩醛产物的树脂,如芳基磺酰胺-甲醛树脂(例如甲苯磺酰胺-甲醛树脂)和芳基磺酰胺环氧树脂
[0155] 或者,成膜聚合物可以是有机硅树脂。出于本申请的目的,术语“树脂”意指三维结构。在一个实施例中,有机硅树脂选自倍半硅氧烷和甲硅烷氧基硅酸酯。在一个实施例中,有机硅树脂选自甲硅烷氧基硅酸酯,例如三甲基甲硅烷氧基硅酸酯,其可由如下式表16
示:[R 3SiO1/2]E(SiO4/2)F(单元M和Q),其中下标E和F可各自独立地具有50至80的值,
16
且R 代表烷基,如甲基或两个或更多个碳原子的烷基。单元M与单元Q之比可以为0.7至
1。
[0156] 或者,有机硅树脂可以选自包含如下式的T单元的倍半硅氧烷:[R17SiO3/2]G,其中17
下标G具有可最多至数千的值且R 代表烷基,例如甲基或两个或更多个碳原子的烷基。在
17
一个实施例中,倍半硅氧烷选自聚甲基倍半硅氧烷,其为诸如R 为甲基或丙基之类的倍半硅氧烷(聚丙基倍半硅氧烷)。聚甲基倍半硅氧烷可以包含例如少于500个T单元,或者50至500个T单元。
[0157] 在本发明的一个实施例中,有机硅树脂可溶解或可分散于硅油或挥发性有机液体中。在一个实施例中,有机硅树脂在25℃为固体。
[0158] 在一个实施例中,机硅树脂可具有1,000至10,000克/mol的分子量。
[0159] 在另一个实施例中,成膜有机硅树脂是共聚物,其中该共聚物的至少一个单元选自有机硅单元M、D、T和Q,并且其中该共聚物中的至少一个另外的单元选自酯。
[0160] 非限制性而言,成膜聚合物可以选自如下聚合物或共聚物:聚氨酯、聚氨酯-丙烯酸类树脂、聚脲、聚脲-聚氨酯、聚酯-聚氨酯、聚醚-聚氨酯、聚酯、聚酯酰胺、醇酸;丙烯酸类树脂和/或乙烯基聚合物或共聚物;丙烯酸类树脂-有机硅共聚物;聚丙烯酰胺;有机硅聚合物(例如有机硅聚氨酯或有机硅丙烯酸类树脂)和氟代聚合物,以及它们的混合物。
[0161] 成膜聚合物可以是包含至少一个碳硅氧烷树技状体基单元的乙烯基聚合物。该乙烯基聚合物可尤其具有主链和至少一个侧链,所述侧链包含碳硅氧烷树技状体结构。出于本申请的目的,术语“碳硅氧烷树技状体结构”表示带有高分子量分支基团的分子结构,在从主链键开始的径向方向上具有高度规则性。这种碳硅氧烷树技状体结构在特开平日本专利申请Kokai9-171154中以高度枝化的硅氧烷-甲硅烷基亚烷基共聚物的形式描述。
[0162] 该乙烯基聚合物可以是专利申请EP0963751的实例中描述的聚合物中的一种,或是根据所述专利申请描述的方法获得的聚合物。
[0163] 根据一个实施例,乙烯基聚合物还可以包含至少一个有机氟基团。含氟乙烯基聚合物可以是专利申请WO03/045337的实例中描述的聚合物中的一种,或是根据所述专利申请描述的方法获得的聚合物中的一种。
[0164] 根据一个实施例,接枝乙烯基聚合物存在于油中,所述油可以是挥发性的,选自硅油和/或烃基油。根据一个实施例,所述硅油可以是环五硅氧烷。或者,所述烃基油可以是异十二烷。乳液可以包含至少一种聚酰胺聚合物或共聚物,其可以选自聚酰胺均聚物、具有脂肪链分支的聚酰胺、聚酰胺-有机硅氧烷、聚酰胺-聚酯共聚物和聚酰胺-聚丙烯酸系共聚物,以及它们的混合物。
[0165] 作为可用于所述乳液中的聚酰胺聚合物,还可以提及包含至少一个聚有机硅氧烷基团的聚酰胺,在主链中或以接枝物形式含有1至1,000个有机硅氧烷单元。这些聚酰胺聚合物是例如在文献US-A-5874069、US-A-5919444、US-A-6051216、US-A-5981680和WO04/054524中描述的那些。
[0166] 该乳液可以包含半结晶聚合物,其可以具有大高于或等于30℃的熔点。这些熔点值对应于用差示扫描量热量仪(DSC)如由梅特勒公司(Mettler)以商品名DSC30销售的热量仪,温度每分钟升高5或10℃来测量的熔点。(所考虑的熔点是对应热谱图中最高吸热峰的温度的点)。该半结晶聚合物包含至少一个可结晶侧挂链或至少一个可结晶的嵌段。除了所述可结晶的链或嵌段,聚合物嵌段是无定形的。出于本发明的目的,术语“可结晶的链或嵌段”意指这样的链或嵌段,在单独存在时,所述链或嵌段将从无定形状态可逆地变为结晶状态,这取决于它高于熔点还是低于熔点。出于本申请的目的,链为相对于聚合物主链而言是侧挂或侧面的一组原子。嵌段是属于主链的一组原子,该组构成聚合物重复单元其中之一。可用于本发明的半结晶聚合物由受控结晶的聚烯烃嵌段共聚物例举,所述共聚物的单体在EP-A-O951897中描述。
[0167] 当存在时,成膜聚合物可以按重量计以范围从0.1%至30%的量存在于乳液中。
[0168] 另外的表面活性剂/乳化剂
[0169] 该乳液还可以包含另外的表面活性剂或乳化剂。另外的表面活性剂或乳化剂可以是在在室温为固体,其可以是单独的如下物质或如下两种或多种物质的组合:嵌段聚合物、接枝聚合物和/或无规聚合物。可以提及的接枝聚合物是基于烃的链接枝的有机硅聚合物和接枝有有机硅链的烃基聚合物。
[0170] 因而,可以使用包含至少一个聚有机硅氧烷型嵌段和至少一个自由基聚合物嵌段的接枝-嵌段或嵌段共聚物,例如丙烯酸类树脂/有机硅型的接枝共聚物,当非水性介质含有有机硅时,尤其可使用所述聚合物。
[0171] 还有可能使用包含至少一个聚有机硅氧烷型嵌段和至少一个聚醚嵌段的接枝-嵌段或嵌段共聚物。这种聚有机聚硅氧烷嵌段可以是聚二甲基硅氧烷或聚(C2–C18)烷基甲基硅氧烷;该聚醚嵌段可以是聚(C2–C18)亚烷基,例如聚氧乙烯和/或聚氧丙烯。特别是,可以使用聚二甲基硅氧烷共聚多元醇或(C2–C18)烷基聚二甲基硅氧烷共聚多元醇。
[0172] 可以在本发明乳液中包含水溶性或水分散性有机硅聚醚组合物。这些还称为聚氧化烯有机硅共聚物、有机硅聚(氧化烯)共聚物、有机硅二醇共聚物或有机硅表面活性剂。这些物质可以是直链的、耙形的或接枝型的物质,或ABA型,其中B为硅氧烷聚合物嵌段并且A为聚(氧化烯)基团。该聚(氧化烯)基团可以由聚氧化乙烯、聚氧化丙烯或混合的聚氧化乙烯/聚氧化丙烯基团组成。其他氧化物如氧化丁烯或亚苯基氧化物也是可能的。
可以在本发明组合物中包含的另一类型的有机硅聚醚组合物是如EP0492657中描述的ABn聚氧化烯有机硅共聚物。
[0173] 所述另外的乳化剂或表面活性剂可以选自非离子表面活性剂、阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂和两性表面活性剂或它们的组合。可以参考Kirk-Othmer的“Encyclopedia of Chemical Technology(《化学技术百科全书》)”,第22卷,第333-432页,第3版,1979,威利公司(Wiley)的关于表面活性剂的性质和(乳化)功能的定义,特别是该参考文献的第347-377页关于阴离子表面活性剂、两性表面活性剂和非离子表面活性剂的定义。
[0174] 非离子表面活性剂可以包含:甘油的氧乙烯化的和/或氧丙烯化的醚(其可以包含1至150个氧乙烯基团和/或氧丙烯基团);脂肪醇(尤其是C8-C24或者C12-C18醇)的氧乙烯化的和/或氧丙烯化的醚(其可以包含1至150个氧乙烯基团和/或氧丙烯基团),如含有30个氧乙烯基团的氧乙烯化的鲸蜡硬脂醇醚(CTFA名称Ceteareth-30(鲸蜡硬脂醇聚醚-30))和包含7个氧乙烯基团的C12-C15脂肪醇的混合物的氧乙烯化醚(CTFA名称C12-15Pareth-7(醇聚醚));聚乙二醇(其可以包含1至150个乙二醇单元)的脂肪酸酯(例如C8-C24或者C16-C22酸),例如PEG-50硬脂酸酯和PEG-40单硬脂酸酯;氧乙烯化和/或氧丙烯化的甘油醚(其可以包含1至150个氧乙烯基团和/或氧丙烯基团)的脂肪酸酯(尤其是C8-C24酸,优选C16-C22酸),例如PEG-200单硬脂酸甘油酯;用30个氧化乙烯基团聚乙氧基化的硬脂酸甘油酯、用30个氧化乙烯基团聚乙氧基化的油酸甘油酯、用30个氧化乙烯基团聚乙氧基化的椰油酸甘油酯、用30个氧化乙烯基团聚乙氧基化的异硬脂酸甘油酯和用30个氧化乙烯基团聚乙氧基化的月桂酸甘油酯;氧乙烯化的和/或氧丙烯化的山梨醇醚(其可以包含1至150个氧乙烯基团和/或氧丙烯基团)的脂肪酸酯(尤其是C8-C24酸,优选C16-C22酸);聚二甲基硅氧烷共聚多元醇苯甲酸酯;环氧丙烷的和环氧乙烷的共聚物,也称为EO/PO缩聚物;以及它们的混合物;糖酯和醚(例如蔗糖硬脂酸酯、蔗糖椰油酸酯和脱水山梨醇硬脂酸酯以及它们的混合物)、多元醇(尤其是甘油或山梨醇)的脂肪酸酯(例如C8-C24,或者C16-C22酸),例如硬脂酸甘油酯、硬脂酸甘油酯、月桂酸甘油酯、聚甘油-2硬脂酸酯、脱水山梨醇三硬脂酸酯或甘油蓖麻醇酸酯。
[0175] 阴离子表面活性剂包括C16-C30脂肪酸盐,例如衍生自胺的那些,例如硬脂酸三乙醇胺;聚氧乙烯化的脂肪酸盐,例如衍生自胺或金属盐的那些,以及它们的组合;磷酸酯及其盐,例如油醇聚醚-10磷酸酯DEA盐或磷酸单鲸蜡酯一磺基琥珀酸酯例如PEG-5柠檬酸酯磺基琥珀酸月桂酯二钠和蓖麻醇酸酰胺MEA磺基琥珀酸酯二钠;烷基醚硫酸盐,例如月桂基醚硫酸钠;羟乙基磺酸盐;酰基谷氨酸盐如氢化油谷氨酸二钠、烷基多葡糖苷以及它们的组合。
[0176] 乳液还可以包含两性表面活性剂,例如N-酰基氨基酸(如N-烷基氨基乙酸和椰油酰两性基二乙酸二钠)和胺氧化物(如硬脂胺氧化物),或有机硅表面活性剂,例如聚二甲基硅氧烷共聚多元醇磷酸酯。
[0177] 染料
[0178] 乳液还可以包含染料。染料可以选自粉状染料(例如颜料和珍珠母)和水溶性染料。出于本申请的目的,术语“颜料”意指白色的或有色的、矿物的或有机的任何形式的粒子,其不溶于生理性介质中,并且其意在用于使乳液着色。出于本申请的目的,术语“珍珠母”意指任何形式的虹彩粒子,尤其由某些软体动物在它们的壳内产生,或者通过合成产生。
[0179] 颜料可以是白色的或有色的,并且是矿物的和/或有机的。矿物染料包括二氧化(任选经表面处理)、氧化锆或氧化铈、氧化锌、氧化(黑色、黄色或红色)、氧化铬、锰紫、群青蓝、氢氧化铬、铁蓝和金属粉(例如粉或粉)。有机颜料包括炭黑、D&C型颜料和基于胭脂红或基于钡、锶、钙或铝的色淀。
[0180] 还可以提及具有效果的颜料,例如包含天然或合成的、有机或矿物基材(如玻璃、丙烯酸类树脂、聚酯、聚氨酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、陶瓷或氧化铝)的粒子,所述基材未涂覆有或涂覆有金属物质,例如铝、金、、铂、铜或青铜,或涂覆有金属氧化物,例如二氧化钛、氧化铁或氧化铬以及它们的组合。
[0181] 珍珠母可以选自白色珠光颜料(如涂覆有钛或涂覆有氯氧化铋的云母)、有色珠光颜料(如涂覆有氧化铁的钛云母、涂覆有铁蓝或涂覆有氧化铬的钛云母、涂覆有上述类型的有机颜料的钛云母)以及基于氯氧化铋的珠光颜料。作为另一种选择,可以使用干涉颜料,例如液晶或多层干涉颜料。
[0182] 结构化试剂
[0183] 乳液还可以包含结构化试剂。出于本申请的目的,术语“结构化试剂”意指能够增加乳液粘度的化合物。结构化试剂使得有可能获得可能具有从流体质构到固体质构的乳液。
[0184] 相对于乳液的总重量,结构化试剂可以在乳液中以重量计范围从0.1%至20%,可选地范围从0.1%至15%并且可选地范围从0.5%至10%的量存在。
[0185] 结构化试剂可以选自增稠剂(油性介质增稠剂;水性介质增稠剂)、有机胶凝剂、蜡、糊状化合物和胶。
[0186] 水性介质增稠剂可以选自:亲水性粘土、亲水性热解法二氧化硅、水溶性纤维素基增稠剂、瓜胶、黄原胶、长豆角胶、小核菌葡聚糖胶、结冷胶、鼠李胶、刺梧桐树胶或角叉菜胶、藻酸盐、麦芽糊精、淀粉及其衍生物以及透明质酸及其盐、以商品名Hispagel或Lubragel由Hispano Quimica或Guardian销售的聚甘油(甲基)丙烯酸酯聚合物、聚乙烯基吡咯烷酮、聚乙烯醇、交联的丙烯酰胺聚合物和共聚物,或可选地甲基丙烯酰氧基乙基三甲基氯化铵交联均聚物、缔合型聚合物以及尤其缔合型聚氨酯和丙烯酸钠掺合物。这类增稠剂尤其在专利申请EP-A-1400234中描述。
[0187] 油性介质增稠剂可以选自:亲有机性粘土;疏水性热解二氧化硅;烷基瓜耳胶(具有C1-C6烷基),例如EP-A-708114中描述的那些;油胶凝聚合物,例如由至少一种含有烯属基团的单体聚合或共聚产生的三嵌段聚合物或星形聚合物。
[0188] 或者,结构化试剂可以是蜡。出于本申请的目的,术语“蜡”意指亲脂性化合物,其在室温(25℃)为固体,发生可逆性固/液状态改变,并且具有高于或等于30℃的熔点,熔点可以最高至120℃。
[0189] 蜡可以是基于烃的蜡、氟蜡和/或有机硅蜡,并且可以是植物、矿物、动物和/或合成起源。特别是,蜡可以具有高于30℃的熔点。
[0190] 合适的蜡包括蜂蜡、卡洛巴蜡或小烛树蜡、石蜡、微晶蜡、纯地蜡或地蜡;合成蜡,例如聚乙烯蜡或费托蜡,以及有机硅蜡,例如,含有16至45个碳原子的烷基、烷氧基聚二甲基硅氧烷或如专利申请公开WO2005100444中描述的倍半硅氧烷树脂蜡。
[0191] 或者,乳液可以含有糊状化合物,所述糊状化合物可以选自羊毛脂及其衍生物;聚合物型或非聚合物型有机硅化合物;聚合物型或非聚合物型氟代化合物;乙烯基聚合物,例如烯烃均聚物、烯烃共聚物、氢化的双烯均聚物,以及(甲基)丙烯酸烷基酯的直链或支链低聚物、均聚物或共聚物,例如含有C8-C30烷基的那些;含有C8-C30烷基的乙烯基酯的低聚物、均聚物和共聚物;含有C8-C30烷基的乙烯基醚的低聚物、均聚物和共聚物;从一种或多种C2-C100(或者C2-C50)二醇、酯以及它们的组合之间的聚醚反应产生的脂溶性聚醚。所述酯包括甘油低聚物的酯,尤其是双甘油酯,特别是己二酸和甘油的缩合物,其中甘油的一些羟基已与脂肪酸(如硬脂酸、癸酸、硬脂酸和异硬脂酸以及12-羟基硬脂酸)的混合物反应。植物起源的糊状化合物包括大豆甾醇的和氧乙烯化(5OE)氧丙烯化(5OP)季戊四醇的混合物。
[0192] 活性成分
[0193] 本文所用的“个人护理活性剂”意指任何化合物或化合物的组合,其中所述化合物在本领域已知作为个人护理制剂中通常出于处理毛发或皮肤以提供美容和/或美学益处的目的而添加的添加剂。“保健活性剂”意指本领域已知来提供药学或医学益处的任何化合物或化合物的混合物。因而,“保健活性剂”包括如通常由美国卫生与公众服务部食品和药品管理局(United States Department of Health&Human Services Food and Drug Administration)所使用并定义的,美国联邦法规第200-299部和第300-499部的第21篇第I章中所包含的,被视为活性成分或活性药物成分的物质。
[0194] 活性成分的一些代表性实例包括:药物、维生素、矿物;激素;局部用抗微生物剂,例如抗生素活性成分、用于治疗足藓、股癣或皮癣的抗真菌活性成分和痤疮活性成分;收敛剂活性成分;除臭剂活性成分;去疣剂活性成分;鸡眼和胼胝去除剂活性成分;用于治疗头虱阴虱(毛虱)和体虱的杀虱剂活性成分;用于控制头皮屑、脂溢性皮炎或牛皮癣的活性成分;以及晒伤预防和治疗剂。
[0195] 用于所述乳液中的可用活性成分包括维生素及其衍生物,包括“维生素原”。可用于本发明的维生素包括但不限于:维生素A1、视黄醇、视黄醇的C2至C18酯、维生素E、生育酚、维生素的酯以及它们的组合。视黄醇包括反式-视黄醇、1,3-顺式-视黄醇、11-顺式-视黄醇、9-顺式-视黄醇和3,4-二脱氢-视黄醇、维生素C及其衍生物、维生素B1、维生素B2、维生素B5原、泛醇、维生素B6、维生素B12、烟酸、叶酸、生物素和泛酸。其他合适的维生素以及视为本发明中所包括的维生素的国际化妆品原料命名(International Nomenclature Cosmetic Ingredient Name,INCI)名称为抗坏血酸二棕榈酸酯、抗坏血酸甲基硅烷醇果胶酸酯、抗坏血酸棕榈酸酯、抗坏血酸硬脂酸酯、抗坏血酸葡糖苷、抗坏血酸磷酸酯钠、抗坏血酸钠、抗坏血酸硫酸酯二钠、(抗坏血酸/生育酚)磷酸酯钾。
[0196] 或者,用于所述乳液中的活性成分可以是活性药物成分。可以使用的一些合适的活性药物成分的代表性实例是:氢化可的松、酮洛芬、噻吗洛尔、毛果芸香碱、阿霉素、丝裂霉素C、吗啡、氢化吗啡酮、地尔硫卓,茶碱、多柔比星、柔红霉素、肝素、青霉素G、羧苄青霉素、头孢噻酚、头孢西丁、头孢噻肟、5-氟尿嘧啶、阿糖胞苷、6-氮尿苷、6-硫嘌呤、长春碱、长春新碱、硫酸博来霉素、硫代葡萄糖金、苏拉明、甲苯咪唑、可乐定、东莨菪碱、普萘洛尔、盐酸去甲麻黄碱、哇巴因、阿托品、氟哌啶醇、异山梨醇、硝酸甘油、布洛芬、泛醌、吲哚美辛、前列腺素、萘普生、沙丁胺醇、胍那苄、拉贝洛尔、非尼拉敏、敌百虫和类固醇。
[0197] 出于本申请的目的,视为本文中作为活性药物成分所包括的是抗痤疮剂如过氧化苯甲酰和维甲酸;抗菌剂葡萄糖酸氯己定;抗真菌剂如硝酸咪康唑;抗炎药;皮质类固醇药物;非甾体抗炎药如双氯芬酸;抗牛皮癣药如丙酸氯倍他索;麻醉剂如利多卡因;止痒剂;抗皮炎药;以及通常视为阻挡膜的试剂;
[0198] 或者,该乳液中的活性成分可以是蛋白质,如酶。酶包括但不限于市售类型、改良类型、重组类型、野生型、天然不存在的变体以及它们的混合物。例如,合适的酶包括水解酶、角质酶、氧化酶、转移酶、还原酶、半纤维素酶、酯酶、异构酶、果胶酶、乳糖酶、过氧化物酶、漆酶、过氧化氢酶和它们的混合物水解酶包括但不局限于:蛋白酶(细菌蛋白酶、真菌蛋白酶、酸性蛋白酶、中性蛋白酶或碱性蛋白酶)、淀粉酶(α淀粉酶或β淀粉酶)、脂肪酶、甘露聚糖酶、纤维素酶、胶原酶、溶菌酶、超氧化物歧化酶、过氧化氢酶和它们的混合物。所述蛋白酶包括但不限于:胰蛋白酶、胰凝乳蛋白酶、胃蛋白酶、胰酶和其他哺乳动物的酶;木瓜蛋白酶、菠萝蛋白酶和其他植物酶;枯草杆菌蛋白酶、表皮素、乳酸链球菌素、柚皮苷酶(L-鼠李糖苷酶)、尿激酶和其他细菌酶。所述脂肪酶包括但不限于:三酰甘油脂肪酶、单酰基甘油脂肪酶、脂蛋白脂肪酶,例如胰脂肪酶、肠肽酶、胃蛋白酶、其他哺乳类动物脂肪酶、植物脂肪酶、细菌脂肪酶以及纯化的脂肪酶。天然的木瓜蛋白酶可用作所述酶。另外,刺激激素如胰岛素可以与这些酶一起使用以加强它们的有效性。
[0199] 或者,活性成分可以是防晒剂。防晒剂可以选自本领域已知的保护皮肤免于暴露于阳光的有害效果的任何防晒剂。防晒剂可以选自可吸收紫外(UV)光的有机化合物、无机化合物或它们的组合。可以用作防晒剂的代表性非限制性实例包括:氨基苯甲酸、西诺沙酯、二乙醇胺甲氧基肉桂酸酯、棓酰棓酸三油酸酯、二甲苯宗、4-[双(羟丙基)]氨基苯甲酸乙酯、氨基苯甲酸甘油酯、胡莫柳酯、具有二羟其丙酮的散沫花素、邻氨基苯甲酸薄荷醇酯、奥克立林、甲氧基肉桂酸辛酯、水杨酸辛酯、羟甲氧二苯酮、二甲氨苯酸辛酯、苯基苯并咪唑磺酸、红矿脂、磺异苯酮、二氧化钛和水杨酸三乙醇胺、醋氨沙洛、尿囊素PABA、亚苄基酞、二苯酮、二苯酮1-12,3-亚苄基樟脑、亚苄基樟脑水解胶原磺酰胺、亚苄基樟脑磺酸、水杨酸苄酯、波尼酮、布美三唑、丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷、PABA丁酯、铈土/硅石、铈土/硅石滑石、西诺沙酯、甲氧基肉桂酸DEA盐、二苯并噁唑萘、二叔丁基羟基苄叉樟脑、棓酰棓酸三油酸酯、二异丙基肉桂酸甲酯、二甲基PABA乙基鲸蜡硬脂基二甲基铵甲苯磺酸盐、二辛基丁酰胺基三嗪酮、二苯基甲酯基乙酰氧基萘并吡喃、双乙苯基三氨基三嗪茋二磺酸二钠、联苯乙烯二苯基三嗪茋二磺酸二钠、联苯乙烯二苯基二磺酸二钠、甲酚曲唑、甲酚曲唑三硅氧烷、二羟丙基PABA乙酯、二异丙基肉桂酸乙酯、甲氧基肉桂酸乙酯、PABA乙酯、尿刊酸乙酯、氰双苯丙烯酸乙酯阿魏酸、甘油辛酸酯二甲氧基肉桂酸酯、甘油PABA酯、乙二醇水杨酸酯、胡莫柳酯、p-甲氧基肉桂酸异戊酯、异丙苄醇水杨酸酯、异丙基二苯甲酰甲烷、甲氧基肉桂酸异丙酯、薄荷醇邻氨基苯甲酸酯、薄荷醇水杨酸酯、4-甲基亚苄基樟脑、奥克立林、奥克三唑、二甲基PABA辛酯、甲氧基肉桂酸辛酯、水杨酸辛酯、辛基三嗪酮、PABA、PEG-25PABA、二甲基PABA戊酯、苯基苯并咪唑磺酸、聚丙烯酰胺甲基亚苄基樟脑、甲氧基肉桂酸钾、苯基苯并咪唑磺酸钾、红矿脂、苯基苯并咪唑磺酸钠、尿刊酸钠、苯基苯并咪唑磺酸TEA盐、水杨酸TEA盐、对苯二亚甲基二樟脑磺酸、二氧化钛、二氧化锌、二氧化铈、三PABA泛醇、尿刊酸和VA/巴豆酸(酯)类/甲基丙烯酰氧二苯酮-1共聚物。这些防晒剂可以作为一种选用或两种或更多种的组合选用。
[0200] 或者,所述活性成分可以是植物提取物。或者,活性成分可以是自鞣黑剂(self tanning agent)例如但不限于二羟基丙酮和赤藓酮糖,或驱虫剂例如但不限于丁基乙酰基氨基丙酸乙酯,或植物提取物如香茅油。活性成分在乳液中存在的量将取决于多种因素(包括所选择的活性成分的类型和所述乳液的使用方法)而变化,然而,基于乳液的重量,活性成分的量可以为0.05wt%至50重wt%,或者1wt%至25wt%,或者1至10wt%。
[0201] 或者,活性成分可以是止汗剂和/或除臭剂。止汗剂和除臭剂的一些实例是:氯化铝、四氯羟铝锆GLY配位化合物、四氯羟铝锆PEG配位化合物、氯化羟铝二元醇配位化合物、四氯羟铝锆PG配位化合物、氯化羟铝PEG配位化合物、三氯羟铝锆、氯化羟铝PG配位化合物、三氯羟铝锆GLY配位化合物、六氯酚、苯扎氯铵、倍半氯化羟铝、碳酸氢钠、倍半氯化羟铝PEG配位化合物、叶绿酸-铜络合物、三氯生、八氯羟铝锆和蓖麻醇酸锌。
[0202] 香料
[0203] 也可添加香水或香料至乳液。香料可以是通常用于香料行业中的任何香水或香料成分。这些香料成分可以属于多种化学类别,如醇、醛、酮、酯、醚、乙酸酯、亚硝酸酯、萜烯类烃、含杂环氮或硫的化合物以及天然来源或合成起源的精油等各式各样。这些香料成分中的许多在标准的教科书参考文献如Perfume and Flavour Chemicals(《香料和芳香化学品》),1969,S.Arctander,Montclair,N.J.中描述。
[0204] 防腐剂
[0205] 当用本发明描述的乳化剂制备乳液时,可能需要添加多种防腐剂,例如对羟苯甲酸酯、BHT、BHA、苯氧基乙醇,如欧盟化妆品指令的附录VI第1部分-化妆品可以含有的防腐剂清单上所列。当存在时,基于乳液的重量,防腐剂的量可以为按重量计0.01%至5%。
[0206] 该乳液适用于个人护理产品。这类个人护理产品由以下产品例举:止汗剂和除臭剂、护肤霜、皮肤护理洗剂、保湿剂、面部处理剂如除痤疮剂或除皱剂、个人清洁剂和面部清洁剂、浴油、香水、古龙香水、香囊、防晒剂、剃须前用和剃须后用洗剂、剃须皂和剃须泡沫、洗发香波、毛发调理剂、毛发着色剂、毛发直顺剂、发胶、摩丝、凝胶剂、烫发剂、脱毛剂和角质层包覆剂、化妆品、彩妆、粉底、遮暇膏、胭脂、唇膏、眼线膏、睫毛膏、去油剂、彩妆去除剂、皱纹填充剂、皮肤缺陷隐藏剂、皮肤表面平滑剂、睫毛卷曲剂、指甲油、毛发化妆产品、眼影、身体化妆剂,以及包含抗痤疮剂、牙齿清洁剂、抗生素、愈合促进剂、营养剂等的散剂、药物乳膏剂、糊剂或喷雾剂,其可以是预防性的和/或治疗性的。
[0207] 实例
[0208] 包括如下实例以向普通技术人员展示本发明。然而,根据本公开,本领域的普通技术人员应该理解,可以在所公开的具体实施例中做出许多改变并且仍获得类似或相同的结果而不脱离本发明的精神和范围。除非另外指明,否则全部数量、比率和百分比均按重量计。
[0209] 参考例1A–长链共聚物合成
[0210] 在配备有搅拌器、温度控制器和回流冷凝器的一个1000ml玻璃反应器中,通过以下方式制备所述共聚物:首先使125g三甲基甲硅烷氧基封端的聚(二甲基/甲基(氨乙基氨异丁基)硅氧烷)(DP为380且每分子具有8至10个氨乙基氨异丁基基团)与3.57g葡糖酸内酯反应,所述3.57g葡糖酸内酯是足以与聚(二甲基/甲基(氨乙基氨异丁基)硅氧烷)上的一半伯胺反应的量。反应在74℃温度在129g乙醇存在下进行。在第二步骤中,使所得的聚合物与十二烷基缩水甘油醚和十四烷基缩水甘油醚的混合物反应。第二步骤反应也在74℃在乙醇存在下进行。
[0211] 在反应完成后,将385.7g肉豆蔻酸异丙酯润肤剂添加至反应混合物,然后在全真空在74℃温度汽提出乙醇溶剂。
[0212] 参考例1B–长链共聚物合成
[0213] 在配备有搅拌器、温度控制器和回流冷凝器的一个1000ml玻璃反应器中,通过以下方式制备共聚物:首先使125g三甲基甲硅烷氧基封端的聚(二甲基/甲基(氨乙基氨异丁基)硅氧烷)(DP为380且每分子具有8至10个氨乙基氨异丁基基团)与3.57g葡糖酸内酯反应来,所述3.57g葡糖酸内酯是足以与聚(二甲基/甲基(氨乙基氨异丁基)硅氧烷)上的一半伯胺反应的量。该反应在74℃温度在129g乙醇存在下进行。在第二步骤中,使所得的聚合物与十二烷基缩水甘油醚和十四烷基缩水甘油醚的混合物反应。第二步骤反应也在74℃在乙醇存在下进行。
[0214] 在反应完成后,将385.7g5cSt200Fluid润肤剂添加至该反应混合物,然后在全真空在74℃温度汽提出乙醇溶剂。对于参考例1A和1B二者,第二步骤的反应方案如下:
[0215]
[0216] 在反应方案中,下标y为8至10,并且下标x具有足以产生DP为350至400的共聚物的值。将质子核磁共振(H-NMR)用于确认上面反应方案中的结构。
[0217] 参考例2–H-NMR
[0218] H-NMR用于确认反应的完成。对于每种测试的共聚物,将0.2g样品称入小瓶中,将0.175g CD3OD(奥德里奇公司(Aldrich))和2.5-2.7g含有0.03%甲苯的CDCl3添加至含有样品的小瓶并混合直至混溶。使用Varian Mercury300MHZ波谱仪产生质子NMR谱。通过对特征性的样品峰和甲苯内标二者进行峰积分获得官能团浓度。通过利用内标,将邻近羰基的碳上的醛糖酸酰胺质子用于确定醛糖酸酰胺浓度。
[0219] 参考例3-短链共聚物合成
[0220] 如参考例1中那样制备共聚物,例外在于使用三甲基甲硅烷氧基封端的聚(二甲基/甲基(氨乙基氨异丁基)硅氧烷)(DP为44)而不是参考例1的聚(二甲基/甲基(氨乙基氨异丁基)硅氧烷。在配备有搅拌器、回流冷凝器和温度控制器的一个500ml烧瓶中,添加100g三甲基甲硅烷氧基封端的聚(二甲基/甲基(氨乙基氨异丁基)硅氧烷)(DP为44且每分子平均2.57个氨乙基氨异丁基官能团)和6.61gδ-葡糖酸内酯。然后添加106.6g乙醇,并且使该混合物在74℃反应。在反应四小时后,添加40.12g十二烷基/十四烷基缩水甘油醚并反应8小时。在反应完成后,通过在全真空在74℃汽提来移除乙醇。
[0221] 第二步骤的反应方案如下。
[0222]
[0223] 将如参考例2中描述的H-NMR用于确认上文反应方案中的结构。
[0224] 实例1和2以及比较例1
[0225] 将参考例1和参考例3中制备的共聚物分散于多种油中以确定相容性。出于比较目的,使用市售共聚物,即来自美国弗吉尼亚州霍普韦尔的赢创高施米特公司(Evonik Goldschmidt Corporation,Hopewell,Virginia,U.S.A.)的 EM90(鲸蜡基聚乙二醇、聚丙二醇官能化的聚二甲基硅氧烷)。
[0226] 将这些乳化剂分散于油中。在每份样品中,在环境条件下混合9克油和1g共聚物。结果在表1中给出。
[0227] 表1相容性测试结果
[0228]
[0229]
[0230] 在 表1中,5cSt200Fluid 指 具 有5 厘 沲 粘 度 的 从 道 康 宁 公 司 作 为DOW 200Fluid可获得的聚二甲基硅氧烷,FZ-3196是指从道康宁公司可获得的聚二烷基硅氧烷液。
[0231] 乳液实例3–6以及乳液比较例2–5
[0232] 通过使参考例1的共聚物(作为反应方案的产物显示)和参考例3的共聚物(作为反应方案的产物显示)分散于硅油(5cSt200Fluid,聚二甲基硅氧烷)中和有机油(肉豆蔻酸异丙酯)中制备油相样品。在每个油相样品中,将1g共聚物、18g油和1g无水乙醇在环境温度混合过夜。出于比较目的,将参考例1和参考例3中制备的中间体(各如反应方案中的第一个结构所示)配制到对比油相样品中。在每个对比油相样品中,将1g共聚物、18g油和1g无水乙醇在环境温度混合过夜。表1中示显示进行分散以制备油相样品的结果。使用参考例1和3的共聚物所制备的油相样品形成澄清溶液。当使用5cSt聚二甲基硅氧烷油时,参考例1和3的中间体的油相样品形成浑浊的混合物,并且当使用肉豆蔻酸异丙酯时,参考例1和3的中间体的油相样品不混合。
[0233] 通过添加2g NaC至78g去离子水来制备水相样品。搅拌混合物直至获得澄清溶液。
[0234] 通过将水相以5g增量添加至每份20g油相样品来制备乳液样品。在每次添加后,将组合物用购自FlackTek公司的SpeedMixer以3400rpm混合50秒。使用这种流程,将总共80g水相添加至每份油相样品。表2中给出结果。
[0235]
[0236] IPM是指肉豆蔻酸异丙酯,5cSt200Fluid是指具有5厘沲粘度的从道康宁公司作为DOW 200Fluid可获得的聚二甲基硅氧烷。RE1A是指参考例1A.RE1B是指参考例1B。RE3是指参考例3。W/O乳液意指形成的油包水乳液。
[0237] 乳化流程
[0238] 根据如下通用流程制备油包水乳液样品。通过将乳化剂与油混合,制备油相。所述油为肉豆蔻酸异丙酯或DOW 200Fluid(一种具有5厘沲粘度的硅油,从道康宁公司可商业获得)。乳化剂为如上所述的共聚物或对比乳化剂。在每份20克(g)油相样品中,油相含有2g乳化剂和18g油。
[0239] 通过将水与氯化钠以范围从39:1至99:1的水:NaCl重量比混合,制备水相。对于每份样品,制备80g水相。
[0240] 对于每份样品,将水相以5g增量逐步添加至油相。在每次逐步添加之间,将样品在DAC150FlackTekTMSpeedMixerTM(从美国南卡罗来纳州兰德隆的FlackTek公司可商业获得)中以3400转/分钟(rpm)离心40秒以提供粗乳液。
[0241] 添加完全部水相后,在匀化器中以≥7,000rpm对所得的粗乳液进行剪切(T25Digital 从美国北卡罗来纳州威明顿的IKA公司可商业获得)
以提供最终乳液样品。
[0242] 参考例4–用搅拌混合器制备乳液的方法
[0243] 通过如下方法制备使用共聚物作为乳化剂的含有表3、5和7中成分的乳液:
[0244] 1.将相A的成分混合在一起以获得均质混合物。
[0245] 2.将相B的成分混合在一起以获得均质混合物。
[0246] 3.在搅拌下(用交叉搅拌器)将相B添加至相A。在添加相B时,混合速度从700rpm增加至1000rpm。
[0247] 4.在添加全部相B后,将所得的产物以1000rpm混合1分钟并以2000rpm混合5分钟。获得粗乳液。
[0248] 5.使100克粗乳液样品通过高剪切混合设备15秒以减小粒度。该高剪切混合设备是来自英格兰的Silverson机械公司的实验室搅拌器。获得细乳液。
[0249] 参考例5–乳液稳定性
[0250] 在每种乳液的样品在室温(RT)、40℃和50℃储存6个月期间评价本发明制备的乳液7–29的稳定性。通过视检计量稳定性。结果在下表4、6和8中。
[0251] 参考例6-乳液的冻/融稳定性
[0252] 对本发明制备的乳液7–29的样品评价冻/融稳定性。流程如下:
[0253] 1.将乳液样品在4℃冷藏最少12小时,然后在室温保存数小时。
[0254] 2.评价乳液稳定性。通过视检计量稳定性。
[0255] 3.步骤1和2重复五次。结果在下表4、6和8中。
[0256]
[0257]
[0258]
[0259]
[0260]
[0261]
[0262] 工业适用性
[0263] 上述共聚物用作油包水(w/o)型乳液(特别是其中所述油包含有机硅和/或有机
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