一种环保型改性戊二醛皮革鞣剂的制备方法
专利汇可以提供一种环保型改性戊二醛皮革鞣剂的制备方法专利检索，专利查询，专利分析的服务。并且本 发明 公开了一种环保型改性戊二 醛 皮革鞣剂的制备方法，属于皮革鞣剂技术领域。该方法包括以下步骤：(1)将0-15体积的 水 和70-90体积的混合醛混合，搅拌加热至70-80℃时停止加热，所述混合醛由甲醛溶液、戊二醛溶液和杂醛溶液混合而成；(2)在步骤(1)得到的 混合液 中缓慢加入5-15体积的 碱 液，控制碱液的加入速度使反应 温度 保持在85-95℃；(3)碱液加入完成后于88-92℃条件下反应30-60分钟；(4)反应完成后减压蒸馏至40-60体积，蒸馏完成后补充40-60体积的水再次蒸馏，反复操作该步骤至少4次；(5)最后一次蒸馏至40-60体积且检测合格后停止蒸馏，加入1-3体积的 乙醇 和2-3体积的乳酸乙酯得到产品。，下面是一种环保型改性戊二醛皮革鞣剂的制备方法专利的具体信息内容。
1.一种环保型改性戊二醛皮革鞣剂的制备方法，其特征在于，所述方法包括以下步骤：
(1)将0-15体积的水和70-90体积的混合醛混合，搅拌加热至70-80℃时停止加热，所述混合醛由甲醛溶液、戊二醛溶液和杂醛溶液混合而成，所述甲醛、戊二醛与杂醛的摩尔比为
4-11:1:0-0.6，所述甲醛溶液的浓度为30-40wt%，所述戊二醛溶液的浓度为40-55wt%，所述杂醛溶液包括乙醛、丙醛和/或乙二醛；
(2)在步骤(1)得到的混合液中缓慢加入5-15体积的碱液，控制碱液的加入速度使反应温度保持在85-95℃，所述碱液的加入时间为2-3小时，所述碱液为0.2-2.0wt%的氢氧化钠溶液；
(3)碱液加入完成后于88-92℃条件下反应30-60分钟；
(4)反应完成后减压蒸馏至40-60体积，蒸馏完成后补充40-60体积的水再次蒸馏，反复操作该步骤至少4次；
(5)最后一次蒸馏至40-60体积且检测合格后停止蒸馏，加入1-3体积的乙醇和2-3体积的乳酸乙酯得到产品。
2.根据权利要求1所述的环保型改性戊二醛皮革鞣剂的制备方法，其特征在于，在步骤(5)中，检测甲醛含量小于75ppm为检测合格。
3.根据权利要求1所述的环保型改性戊二醛皮革鞣剂的制备方法，其特征在于，所述甲醛溶液的浓度为37wt%，所述戊二醛溶液的浓度为50wt%。
4.根据权利要求1所述的环保型改性戊二醛皮革鞣剂的制备方法，其特征在于，在步骤(4)中，减压蒸馏的压力为-0.02—-0.05MPa。
5.根据权利要求1所述的环保型改性戊二醛皮革鞣剂的制备方法，其特征在于，在步骤(4)中，减压蒸馏得到的馏出液经浓缩后可在步骤(1)中作为原料。
6.根据权利要求1所述的环保型改性戊二醛皮革鞣剂的制备方法，其特征在于，在步骤(5)中，加入蒸馏残液0.5-2.0wt%的单宁。
7.根据权利要求1所述的环保型改性戊二醛皮革鞣剂的制备方法，其特征在于，在步骤(5)中，加入蒸馏残液1-5wt%的草酸钠。
8.根据权利要求1所述的环保型改性戊二醛皮革鞣剂的制备方法，其特征在于，在步骤(5)中，加入0.2-0.6体积的聚乙二醇。
9.根据权利要求1所述的环保型改性戊二醛皮革鞣剂的制备方法，其特征在于，所述方法包括以下步骤：所述方法包括以下步骤：
(1)将10体积的水和80体积的混合醛混合，搅拌加热至70-80℃时停止加热，所述混合醛由甲醛溶液、戊二醛溶液和杂醛溶液混合而成，所述甲醛、戊二醛与杂醛的摩尔比为40-
50:5:1-2，所述甲醛溶液的浓度为37wt%，所述戊二醛溶液的浓度为50wt%，所述杂醛溶液包括乙醛、丙醛和/或乙二醛，所述杂醛溶液的浓度为30-60wt%；
(2)在步骤(1)得到的混合液中缓慢加入10体积的碱液，控制碱液的加入速度使反应温度保持在85-95℃，所述碱液的加入时间为2-3小时，所述碱液为1wt%的氢氧化钠溶液；
(3)碱液加入完成后于88-92℃条件下反应30-60分钟；
(4)反应完成后减压蒸馏至50体积，蒸馏完成后补充50体积的水再次蒸馏，反复操作该步骤至少4次；
(5)最后一次蒸馏至40-60体积且检测甲醛含量小于75ppm后停止蒸馏，加入2.5体积的乙醇、2.5体积的乳酸乙酯、0.5体积的聚乙二醇和蒸馏残液2.5wt%的草酸钠与1.0wt%的单宁得到产品。
一种环保型改性戊二醛皮革鞣剂的制备方法
技术领域
背景技术
(1)甲醛与戊二醛不能完全反应，甲醛很难从水中完全蒸馏除去，一般会残留3%以上的甲醛，具有较浓的甲醛味道，制革时体验不好且会对工人的身心健康造成影响；
(2)经常规甲醛改性的戊二醛鞣制的皮革中游离甲醛含量通常大于50ppm，很难达到欧标要求（成人接触类皮革游离甲醛小于20ppm）；
(3)鞣制时需要加碱调整pH，无法直接使用；
(4)对白色皮革鞣制效果不好，鞣制的产品易变黄，鞣剂本身放置一段时间后会变色；
(5)鞣制效果一般，通常需要加入其它溶剂共同进行鞣制。
发明内容
(1)将0-15体积的水（控制醛的浓度）和70-90体积的混合醛混合，搅拌加热至70-80℃时停止加热，混合醛由甲醛溶液、戊二醛溶液和杂醛溶液（可无）混合而成，甲醛、戊二醛与杂醛（总摩尔量）的摩尔比为4-11:1:0-0.6（优选为0.4-0.5），甲醛溶液的浓度为30-40wt%，戊二醛溶液的浓度为40-55wt%，杂醛溶液包括乙醛、丙醛和/或乙二醛等（各杂醛的含量没有要求；优选地，丙醛占30-50%，乙二醛占50-70%），杂醛溶液的浓度大于30wt%。杂醛溶液的加入，不但能降低成本（杂醛溶液可以为其他产品的副产物或醛产品生产产生的废液等），还能提升产品的性能使产物更加复杂以适应各种产品，也能降低甲醛的释放量。步骤(1)-(4)的主反应还是戊二醛与甲醛之间的反应，反应会得到CHOCH(CH2OH)CH2CH2CHO、CHOC(CH2OH)2CH2CH2CHO、CHOCH(CH2OH)CH2CH(CH2OH)CHO、CHOC(CH2OH)2CH2CH(CH2OH)CHO、CHOC(CH2OH)2CH2C(CH2OH)2CHO等，甲醛大量过量，有利于与皮胶原多肽链之间更容易生成交联键的CHOC(CH2OH)2CH2C(CH2OH)2CHO等大量形成。当然，反应中还包括甲醛的自聚、杂醛的自聚、杂醛之间的反应、杂醛与甲醛的反应和杂醛与戊二醛等的反应，但是要保证产物中CHOC(CH2OH)2CH2C(CH2OH)2CHO含量达到一定的值以保证鞣制效果。
优选地，本发明提供的制备方法包括以下步骤：所述方法包括以下步骤：
(1)将10体积的水和80体积的混合醛混合，搅拌加热至70-80℃时停止加热。其中，混合醛由甲醛溶液、戊二醛溶液和杂醛溶液混合而成，甲醛、戊二醛与杂醛的摩尔比为40-50:5:
1-2，甲醛溶液的浓度为37wt%，戊二醛溶液的浓度为50wt%，杂醛溶液包括乙醛、丙醛和/或乙二醛等，杂醛溶液的浓度为30-60wt%。
2、采用本鞣剂鞣制的皮革中游离甲醛含量小于20ppm，符合绝大多数标准，产品竞争力更强；
3、革身色泽纯白无暇，经过长时间的放置也不会出现革身泛黄的现象；
4、能改善产品的性能，使产品柔软，具有较高的收缩温度和撕裂强度等；
5、鞣剂本身稳定性好，长时间放置不会变色；
6、鞣制效果好，可单独使用。
具体实施方式
(1) 开启真空系统，对反应釜提真空，向其投入400L水和3000L的混合醛，搅拌加热至
75℃左右时停止加热。其中，混合醛由甲醛溶液、戊二醛溶液和杂醛溶液混合而成，甲醛、戊二醛与杂醛（2-5种醛）的摩尔比为45:5:1，甲醛溶液的浓度为37wt%，戊二醛溶液的浓度为
50wt%，杂醛溶液的浓度为30-60wt%。
收缩温度（℃） 皮革中游离甲醛（ppm） 拉伸强度（MPa） 断裂伸长率（%） 柔软度 （mm）实验例1 93.7 17 24.3 47.3 7.3
实验例2 93.6 21 24.4 45.2 7.2
实验例3 93.1 20 23.9 46.5 6.9
对比例1 87.9 62 20.1 37.1 5.1
对比例2 91.7 43 22.3 43.3 6.8
对比例3 88.2 24 19.2 48.1 6.4
对比例4 92.2 154 24.2 45.9 6.9
对比例5 92.1 60 24.5 39.5 4.6
从表1的数据可以看出，本发明提供的鞣剂能明显提高皮革的收缩温度、柔软度和断裂伸长率，相对于常规改性戊二醛来说，其综合考虑了鞣制效果与甲醛释放量要求，使鞣制的皮革具有更高的竞争力。
实验例1 白色 4.5
实验例2 白色 4
实验例3 白色 4
对比例1 浅黄 3
对比例2 浅黄 3.5
对比例3 白色 3.5
对比例4 白色 4
对比例5 浅黄 3.5
表2为采用标准ISO105/A02-1993，检测产品的颜色和耐黄变等级；从表2可以看出采用本发明的鞣剂鞣制的产品均为白色，且耐黄变等级大于4，最高可达4.5，即表明皮革基本不会发黄。
试验例1 未变色 未变色 未变色 未变色 未变色 未变色
试验例2 未变色 未变色 未变色 未变色 未变色 未变色
试验例3 未变色 未变色 未变色 未变色 未变色 未变色
对比例1 变色
对比例2 未变色 未变色 未变色 变色
对比例3 未变色 未变色 变色
对比例4 未变色 未变色 未变色 未变色 未变色 变色
表3是采用试验例1-3和对比例1-4的鞣剂进行摇床变色试验，试验条件为20ml的锥形瓶密封（其中试验液15ml，其余为空气），50℃条件下置于保温箱中，摇床转速为120转/分钟，按表中的时间目测变色情况（以明显变色为准）。从表3可以看出，本发明提供的鞣剂在振动和较高温度下，一段时间内不会变色，稳定性好。
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