脲环鞣剂和植物鞣剂结合鞣制底革的方法
专利汇可以提供脲环鞣剂和植物鞣剂结合鞣制底革的方法专利检索，专利查询，专利分析的服务。并且在现用 植物 速鞣底革的浸酸预处理时加入脲环鞣剂，按一般浸酸方法处理，脱酸时提高pH值，进行脲环鞣剂预鞣，然后将预鞣革调为微酸性，为植物 鞣制 准备条件。植物速鞣以后，再用脲环鞣剂固定鞣革内的未结合鞣质和非鞣质，取消现用方法的长时间静置，制造具有适当的弹性和高鞣制系数的底革。，下面是脲环鞣剂和植物鞣剂结合鞣制底革的方法专利的具体信息内容。
本发明方法属于底革的植物速鞣工艺。
我国尚在使用池鼓结合的植物鞣制外底革的方法，存在鞣制时间长，占用资金多，需要控制植物鞣液的循环使用系统，鞣制过程中有植物鞣剂的氧化、水解和稀释排出等损失，成革也欠缺“软型”底革的特点。我国也有浸酸、脱酸等预处理的转鼓植物速鞣底革的方法，但使用高达40%以上的植物鞣剂，而成革的鞣制系数却略高于50%，只能做内底用。
本发明的目的，是改进现用植物速鞣底革的前后工艺，通过脲环（uron）鞣剂的应用，提高底革的鞣制系数，调整、控制底革的弹性，制造中高档皮鞋用底革，尤其是利用我国丰富的猪皮资源，制造猪外底革。
本发明脲环鞣剂和植物鞣剂结合鞣制底革方法（以下简称结合鞣法）的特征是先用脲环鞣剂预鞣，然后进行常规植物速鞣，最后用脲环凝剂固定革内的未结合鞣质和非鞣质。应用本发明结合鞣法可以克服前述池鼓结合鞣法和转鼓速鞣法的不足，缩短其加工时间。
本发明结合鞣法适合鞣制蛋白酶脱毛的裸皮，鞣制碱法脱毛的裸皮，须经软化处理。本发明结合鞣法的预鞣，使用烷氧甲基脲环鞣剂（英国专利1167641）和（或）葡萄糖甲基脲环鞣剂，最好以用其系列中的乙氧甲基脲环鞣剂为主，依底革弹性的需要，用丁氧甲基脲环鞣剂调低HLB值，或者用甲氧甲基或葡萄糖甲基脲环鞣剂调高HLB值。该专利中已叙述脲环鞣剂的鞣制方法，本发明结合鞣法的最适预鞣方法是在裸皮浸酸时以应用鞣剂的鞣性基团-脲环计加入0.9%（相当纯乙氧甲基脲环鞣剂1.9%）以下的烷氧甲基脲环鞣剂，按常规浸酸方法操作，待酸和脲环鞣剂均匀扩散或静置过夜后，一次加纯碱1.3～1.6%或相应的小苏打等脱酸，平衡在PH7.5～8.7，PH值低色淡，PH值高色浓，最好是PH8附近，鞣革收缩温度达80℃以下，最好是75℃左右，完成脲环鞣剂预鞣，然后在原液内或经水洗后用无机酸或（和）有机酸缓慢调节到PH4.5～5.5，最好是PH5.0±0.1，酸化到预鞣革切口的二分之一以上，为植物鞣制准备条件。在原液内酸化，能将预鞣中溶出的非胶原蛋白和脲环的结合物回填入预鞣革内。如求成革色淡，预鞣或酸化中可掺用其它合成鞣剂。
本发明结合鞣法以脲环鞣剂预鞣革的收缩温度控制植物鞣前的脱水度。超过限度出现两种缺欠：一是成革抗张强度降低，达不到标准;一是鞣革收缩温度虽能达到标准，但臀部的中层出现局部植物鞣制不透的现象。相反，用量过低，预鞣革的性能愈益接近裸皮，较少得到脲环鞣剂预鞣的效果。
脲环鞣剂预鞣革的性质和裸皮不同，比之纯植物鞣，它和植物鞣剂的最适结合PH值似向中性方向有所迁移，在一般植物鞣剂的PH值即能吸附较多的植物鞣剂。
脲环鞣剂预鞣革对其植物复鞣似有所加速。在实验室曾用直径20厘米的玻璃转鼓，分3、4次加30～36%的粉状柚柑桍胶，为防止粘壁，按液比0.1加水，鞣制已预鞣的10×12厘米、厚5毫米蛋白酶脱毛的猪皮臀部小块。开始鞣制时预鞣革尚能在转鼓内挠曲，等到吸收部分植物鞣剂以后，大部时间都在转鼓内翻动，鞣制后期升温到37～38℃，共用35～40小时鞣成。
脲环鞣剂预鞣革经植物鞣剂鞣透以后，加少量水稀释表面浓度，取出结合鞣革，滴水，然后应用革内的未结合鞣质和非鞣质都是羟基化合物，在PH5附近、50℃左右易于和脲环鞣剂反应的性能，应用适当HLB值的烷氧甲基脲环鞣剂和（或）葡萄糖甲基脲环鞣剂固定革内的未结合鞣质和非鞣质，最好是以葡萄糖甲基脲环鞣剂为主，丁氧甲基脲环鞣剂调节HLB值，脲环鞣剂的用量过少，不能充分固定未结合鞣质和非鞣质，用量过多时，因为脲环鞣剂是流体，将增大成革的湿润性。在华北可用3%（纯度100%）左右，必要时加有机酸调节PH值，在35～50℃，进行无浴和（或）有浴处理，在PH4.5～5.5最好是在PH5.0±0.1结束。取消植物速鞣中的长时间静置。
本发明结合鞣法鞣制的外底革，因脲环鞣剂无色，成革的外观和纯植物鞣革相同。成革的鞣制系数决定于植物鞣剂的投入量。试制整张猪外底革仅表面涂油干燥的结果：一批碱法脱毛裸皮重30.0公斤，投栲胶10.95公斤，成革减除油脂含量得革18.9公斤;另一批碱法脱毛裸皮重27.9公斤，投栲胶7.4公斤，成革减除油脂含量得革14.4公斤。按裸皮重投入的栲胶量分别为36.5%和26.5%，得革率分别为62.9%和51.7%。二者鞣制后均剩有少量鞣液，可资再用。
外底革的纤维编织紧密度和弹性受制革全过程的影响，为不改变制革厂已定型的其他工序，本发明结合鞣法以预鞣和固定用脲环鞣剂的综合亲水性大小来调节鞣革的弹性和纤维编织的紧密度，HLB值是有机化合物分子中的亲水性基团和碳原子数决定的特性值，可用以确切表示脲环鞣剂的亲水性大小。脲环植物结合鞣湿底革当干燥到纤维编织定型的阶段，脲环鞣剂分子中的结合水尚未散失，其后经较彻底的干燥之后才失去其结合水。脲环鞣剂的结合水在已定型的纤维编织中占据一定的空间，结合水多空隙大，结合水少空隙小，因而在干燥的成革上出现弹性大小的差别。预鞣用脲环鞣剂的HLB值应低于或等于植物鞣剂的HLB值。低HLB值脲环鞣剂鞣革纤维编织紧密，高HLB值脲环鞣剂鞣革弹性增大。固定革内的未结合鞣质和非鞣质也需要适当HLB值的脲环鞣剂，使用葡萄糖甲基脲环鞣剂可以不加或少加葡萄糖，减少水溶物，也减轻坯革干燥中的板结。
本发明结合鞣法的鞣革收缩温度有叠加作用，脲环鞣剂预鞣革的收缩温度为88℃时，其植物鞣革的收缩温度为92～93℃;脲环鞣剂预鞣革的收缩温度为75℃左右时，其植物鞣革的收缩温度达80～85℃。不难看出脲环鞣剂预鞣革的收缩温度并不表示脲环鞣剂和皮蛋白氨基之间的结合牢度，而是指示结合氨基的数量多少。脲环鞣剂和皮蛋白氨基的结合恰似尿素和甲醛合成脲环，脲环创制人门胁指出：在160℃以上才能破坏脲环，因之脲环鞣剂和皮蛋白氨基间的结合远非鞣革的湿干整理条件所能分解;脲环鞣剂预鞣革是在PH7.5～8.7鞣成，具有相当的耐碱性能;本发明结合鞣法的植物鞣制是在一般植物鞣剂的PH值附近实现的，比之纯植物鞣，其结合PH值较为接近中性，故结合鞣革中的植物鞣剂的脱鞣倾向，显然也要小于纯植物鞣底革，这就说明本发明结合鞣法鞣制的外底革的耐老化性能，优于纯植物鞣底革。
本发明结合鞣法在植物鞣制后剩余的少量鞣液，可以用下批预鞣革吸收后排弃，因之几乎没有排出植物鞣废液污染环境的问题。
本发明结合鞣法在固定革内的未结合鞣质和非鞣质以后，即可继续进行漂洗。湿革易于干燥，干燥中也较少反栲。成革粒面平整，切口有槟榔茬，纤维编织角度大，具有一定的弹性，腹边也较充实丰满，制鞋中的切割、缝制和粘合性能以及理化性能符合外底革标准。
一、牛外底革鞣制例蛋白酶脱毛裸皮浸酸：液比0.8，食盐6%，硫酸1%纯乙氧甲基脲环鞣剂1.5%（脲环0.7%），转动2～2.5小时，静置过夜。
翌日转动1小时，PH3.2。
脲环预鞣：在浸酸液中加纯碱1.5%，转动2小时，PH7.9，鞣革收缩温度75℃。
酸化：原鞣液中加硫酸0.4%（稀释，下同），转动10分钟，加甲酸0.1%，转动10分钟，加甲酸0.1%，转动10分钟，加甲酸0.1%，转动10分钟，加28号合成鞣剂1%，转动60分钟，PH5.0±0.1，切口酸化二分之一以上，排废液。
植物复鞣：常法速鞣，柚柑栲胶36～38%，鞣透，加水5%，转动15～20分钟，PH5.0±，出皮，平放过夜。
固定：加葡萄糖甲基脲环鞣剂3.5%（纯度100%），甲酸0.1%，转动1小时，加热水100%，温度42℃，转动1小时，PH5.0±。
洗漂：二、猪外底革鞣制例蛋白酶脱毛裸皮浸酸：液比0.8，食盐6%，硫酸1%纯乙氧甲基脲环鞣剂1.0%转动1小时，加纯葡萄糖甲基脲环鞣剂1.2%，转动1～1.5小时，静置过夜，翌日转动1小时，PH3.3。
脲环预鞣：在浸酸液中加纯碱1.4%，转动2小时，PH8，鞣革收缩温度80℃。
酸化：在原鞣液中加硫酸0.4%（稀释，下同），转动10分钟，加硫酸0.1%，转动10分钟，
加硫酸0.1%，转动10分钟，加硫酸0.1%，转动10分钟，加硫酸0.1%，转动2小时，PH5.0±，切口透入二分之一以上。排废液。
植物复鞣：槛木栲胶36%，PH5.2，其它同例一。
固定：液比1，温度40℃，葡萄糖甲基脲环鞣剂2.5%，丁氧甲基脲环鞣剂1%（纯度100%），甲酸0.1%，转动2小时，PH4.7。
洗漂：三、猪内底革鞣制例碱法脱毛裸皮脱灰软化：常规方法。
浸酸：液比0.8，食盐6%，硫酸1%，纯乙氧甲基脲环鞣剂1.8%，转动到臀部浸透，PH3.2。
脲环预鞣：在浸酸液中加纯碱1.5%，28号合成鞣剂0.5%，转动2小时，PH7.8，鞣革收缩温度82℃。
酸化：在原鞣液中加酸0.2%（稀释），转动1.5～2.0小时，PH4.5，切口透入二分之一以上。排废液。
植物复鞣：常法速鞣，柚柑栲胶26～28%，鞣透，加水5%，转动15～20分钟，PH5.1，出皮，平放过夜。
固定：无浴，葡萄糖甲基脲环鞣剂2.5%（纯度100%），甲酸0.15%，转动1.5～2小时，PH4.8～5.0。
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