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包封物

阅读:757发布:2022-06-28

专利汇可以提供包封物专利检索,专利查询,专利分析的服务。并且本 发明 涉及包封的固体 水 溶性有益剂以及包含此类包封物的产品、以及制备和使用此类包封物和包含此类包封物的产品的方法。在一个方面,本发明涉及三聚氰胺甲 醛 和/或脲甲醛包封方法,所述方法提供在工艺的乳化步骤期间固体 水溶性 有益剂溶解的解决方法。,下面是包封物专利的具体信息内容。

1.一种消费品,所述消费品包含:
a)包含外壳材料和芯材料的颗粒,所述颗粒优选地包含基于颗粒总重量1%至95%,更优选1%至95%,更优选5%至80%,最优选5%至50%的所述芯材料;所述外壳材料包封所述芯材料,并且所述外壳材料包括选自以下的材料:交联的三聚氰胺甲、交联的脲甲醛以及它们的混合物;所述芯材料包含:
1. 优选地包含有机烷的保护性悬浮剂,所述有机硅氧烷为直链、支链和/或交联的,并且在25℃下优选地具有500厘沲至2,000,000厘沲,更优选1000厘沲至800,000厘沲,最优选1000厘沲至300,000厘沲的粘度,所述芯材料优选地包含基于芯总重量0.1%至99%,更优选1%至95%,更优选1%至80%,最优选5%至50%的所述保护性悬浮剂;
2. 固体溶性有益剂,所述有益剂优选地包含选自以下的材料:金属催化剂、非金属催化剂、活化剂、预成形的过氧羧酸、过氧化二酰、过氧化氢源、酶以及它们的混合物;所述芯材料优选地包含基于芯总重量0.01%至80%,更优选0.1%至50%,更优选1%至25%,最优选1%至10%的所述固体水溶性有益剂;和
3. 任选的疏水性有机材料,所述有机材料优选地包括ClogP为1.5至10,更优选1.5至6,更优选2至5,最优选2.2至4.5的材料,所述芯材料优选地包含基于芯总重量0.1%至99%,更优选1%至95%,更优选1%至80%,最优选5%至80%的所述疏水性有机材料;和b)消费品辅助成分;
所述消费品优选地包含基于消费品总重量0.01%至80%,更优选0.1%至50%,更优选1%至25%,最优选1%至10%的所述颗粒,并且至少75%,优选85%,更优选90%的所述颗粒优选地具有0.1MPa至5MPa,更优选0.2MPa至3MPa,更优选0.2MPa至2.0MPa,最优选0.2MPa至
1.2MPa的破裂强度。
2.如权利要求1所述的消费品:
a)所述金属催化剂包括选自以下的材料:二氯-1,4-二乙基-1,4,8,11-四氮杂双环[6.6.2]十六烷合锰(II);二氯-1,4-二甲基-1,4,8,11-四氮杂双环[6.6.2]十六烷合锰(II)以及它们的混合物;
b) 所 述 非 金 属 催 化 剂 包 括 选 自 以 下 的 材 料:2-[3-[(2- 己基 十 二 烷 基 ) 氧 基 ]-2-( 磺 基 氧 基 ) 丙 基 ]-3,4- 二 氢 异 喹 啉 内盐;2-[3-[(2-戊基十一烷基)氧基]-2-(磺基氧基)丙基]-3,4-二氢异喹啉 内盐;
2-[3-[(2-丁基癸基)氧基]-2-(磺基氧基)丙基]-3,4-二氢异喹啉 内盐;2-[3-(十八烷氧基)-2-(磺基氧基)丙基]-3,4-二氢异喹啉 内盐;2-[3-(十六烷氧基)-2-(磺基氧基)丙基]-3,4-二氢异喹啉 内盐;2-[2-(磺基氧基)-3-(十四烷基氧基)丙基]- -
3,4-二氢异喹啉 内盐;2-[3-(十二烷氧基)-2-(磺基氧基)丙基]-3,4-二氢异喹啉内盐;2-[3-[(3-己基癸基)氧基]-2-(磺基氧基)丙基]-3,4-二氢异喹啉 内盐;
2-[3-[(2-戊基壬基)氧基]-2-(磺基氧基)丙基]-3,4-二氢异喹啉 内盐;2-[3-[(2-丙基庚基)氧基]-2-(磺基氧基)丙基]-3,4-二氢异喹啉 内盐;2-[3-[(2-丁基辛基)氧基]-2-(磺基氧基)丙基]-3,4-二氢异喹啉 内盐;2-[3-(癸氧基)-2-(磺基氧基)丙基]-3,4-二氢异喹啉 内盐;2-[3-(辛氧基)-2-(磺基氧基)丙基]-3,4-二氢异喹啉内盐;2-[3-[(2-乙基己基)氧基]-2-(磺基氧基)丙基]-3,4-二氢异喹啉 内盐以及它们的混合物;
c)所述活化剂包括选自以下的材料:四乙酰乙二胺(TAED);苯甲酰基己内酰胺(BzCL);
4-硝基苯甲酰基己内酰胺;3-氯苯甲酰己内酰胺;苯甲酰氧基苯磺酸盐(BOBS);壬酰氧基苯磺酸盐(NOBS);苯甲酸苯酯(PhBz);癸酰氧基苯磺酸盐(C10-OBS);苯甲酰基戊内酰胺(BZVL);辛酰氧基苯磺酸盐(C8-OBS);可全水解酯;4-[N-(壬酰基)基己酰氧基]-苯磺酸钠盐(NACA-OBS);十二烷酰基羟苯磺酸盐(LOBS或C12-OBS);10-十一烯酰羟苯磺酸盐(UDOBS或10位具有不饱和度的C11-OBS);癸酰氧基苯甲酸(DOBA);(6-辛酰氨基己酰基)羟苯磺酸盐;(6-壬酰氨基己酰基)羟苯磺酸盐;(6-癸酰氨基己酰基)羟苯磺酸盐以及它们的混合物;
d)所述预成形的过酸包括选自以下的材料:过一硫酸;过亚氨酸;过碳酸;过羧酸以及所述酸的盐;单过氧邻苯二甲酸(镁盐六水合物);酰胺基过氧酸以及它们的混合物;
e)所述过氧化二酰包括选自以下的材料:过氧化二壬酰、过氧化二癸酰、过氧化二(十一酰)、过氧化二月桂酰、二苯甲酰基过氧化物、过氧化二-(3,5,5-三甲基己酰)以及它们的混合物;
f)所述过氧化氢源包括选自以下的材料:过酸盐、过碳酸盐、过氧水合物、过氧化物、过硫酸盐以及它们的混合物;并且
g)所述酶包括选自以下的材料:过氧化物酶、蛋白酶、脂肪酶、磷脂酶、纤维二糖水解酶、纤维二糖脱氢酶、酯酶、质酶、果胶酶、甘露聚糖酶、果胶酸裂合酶、角蛋白酶、还原酶、氧化酶、酚氧化酶、脂氧合酶、木素酶、支链淀粉酶、鞣酸酶、戊聚糖酶、葡聚糖酶、阿拉伯糖苷酶、透明质酸酶、软骨素酶、漆酶、淀粉酶、以及它们的混合物。
3.如任一项前述权利要求所述的消费品,所述有机硅氧烷包括选自以下的材料:非官能化硅氧烷聚合物、官能化硅氧烷聚合物、以及它们的混合物,所述官能化硅氧烷聚合物优选地包括氨基硅氧烷。
4.如任一项前述权利要求所述的消费品,所述疏水性有机材料包括选自以下的材料:
脂族疏水性有机材料、芳族疏水性有机材料、羧酸、酯、醇、脂肪酸、天然油、合成油、醛、、腈、、醚、缩醛、席夫、蜡、以及它们的混合物。
5.如任一项前述权利要求所述的消费品:
a)所述醇包括选自以下的材料:月桂醇、香茅醇、α-萜品醇、2-叔丁基环己醇、2,6-二甲基-2-辛醇、3,7-二甲基-3-辛醇和2,6-二甲基-2-辛醇、2-甲基-4-(2,2,3-三甲基-3-环戊烯基)-2-丁烯-1-醇、里哪醇、四氢里哪醇以及它们的混合物;
b)所述酯包括选自以下的材料:月桂酸甲酯、茉莉酮酸甲酯、异戊酸己酯、乙酸香叶酯、1,4-二氧杂环十六烷-5,16-二酮、乙酸4-叔丁基环己基酯、乙酸3,5,5-三甲基己基酯、2-甲基戊酸乙酯、2-甲基丁酸乙酯、肉豆蔻酸异丙酯以及它们的混合物;
c)所述醚包括选自以下的材料:(3z)-1-[(2-甲基-2-丙烯基)氧基]-3-己烯、十氢螺[呋喃-2(3h),5'-[4.7]桥亚甲基[5h[茚]、4,9,12,12-四甲基-5-氧杂三环[8.2.0.0(4,6)]十二烷、十氢-2,6,6,7,8,8-六甲基-2h-茚并[4,5-b]呋喃、十氢-2,6,6,7,8,8-六甲基-2h-茚并[4,5-b]呋喃的异构体、2-(1-乙基戊基)-1,3-二氧杂环戊烷、2-甲基-1,5-二氧杂螺[5.5]十一烷、苯乙基环己基醚以及它们的混合物;
d)所述羧酸包括选自以下的材料:月桂酸、肉豆蔻酸、2,4-二甲氧基苯甲酸、2,4-二甲基-2-戊烯酸、香叶酸、水杨酸、环己基乙酸以及它们的混合物;
e)所述腈包括选自以下的材料:月桂腈、2-苯基己腈、2-[{(4-(4-羟基-4-甲基戊基)-1-环己烯基)亚甲基}氨基}苯甲酸甲酯、2,2,4-三甲基-4-苯基丁腈、3,7-二甲基辛腈、(e)-3-苯基-2-丙烯腈、3,7-二甲基-6-辛烯腈以及它们的混合物;
f)所述胺包括选自以下的材料:4-(4,8-二甲基-3,7-壬二烯基)吡啶、(2-甲基丙基)-喹啉以及它们的混合物;
g)所述酮包括选自以下的材料:二氢茉莉酮、甲基-β-紫罗酮、甲基庚烯酮、
6,10-二甲基十一烯-2-酮、1,3,4,6,7,8a-六氢-1,1,5,5-四甲基-2h-2,4a-桥亚甲基-8(5h)-酮、5-环十六烯-1-酮、紫罗酮以及它们的混合物;
h) 所述醛包括选自以下的材料:月桂醛、戊基肉桂醛、3,6(和4,6)-二甲基环己-3-烯-1-甲醛、2,4-二甲基-3-环己烯-1-甲醛、1-甲基-4-(4-甲基-3-戊烯基)环己-3-烯-1-甲醛、3-(和4-)(4-甲基-3-戊基)环己-3-烯-1-甲醛、((3,7-二甲基-6-辛烯基)氧基)乙醛以及它们的混合物;
i)所述烃包括选自以下的材料:异长叶烯、柠檬烯、萜品油烯、3,7-二甲基-1,3,6-辛三烯、没药烯、α-蒎烯以及它们的混合物;
j)所述席夫碱包括选自以下的材料:氨茴酸甲酯/香茅醛席夫碱、异壬醛/氨茴酸甲酯席夫碱、N-(3,7-二甲基-7-羟基辛叉基)-邻氨基苯甲酸甲酯席夫碱以及它们的混合物;
k)所述蜡包括选自以下的材料:巴西棕榈蜡、蜂蜡、石蜡、凡士林、聚四氟乙烯蜡、以及它们的混合物;
l)所述天然油和合成油包括选自以下的材料:熏衣草油、柏木油、植物油、溴化油、桉叶油、依兰油、绿叶油、香柠檬油以及它们的混合物。
6.如任一项前述权利要求所述的消费品,所述消费品可在包含所述颗粒的此类消费品使用10分钟、优选8分钟,更优选5分钟后具有至少10%,优选至少25%,更优选至少35%,更优选50%至100%,更优选65%至95%,最优选85%至95%的所述有益剂的有益剂释放。
7.如任一项前述权利要求所述的消费品,其中至少75%,优选85%,更优选90%的所述颗粒具有1微米至100微米,优选5微米至80微米,更优选6微米至50微米,最优选15微米至40微米的粒度。
8. 如任一项前述权利要求所述的消费品,其中至少75%,优选85%,更优选90%的所述颗粒具有30nm至250nm,优选40nm至180nm,更优选50nm至150nm的颗粒壁厚。
9.如任一项前述权利要求所述的消费品,所述消费品包含选自以下的材料:甲醛清除剂、结构剂、抗附聚剂以及它们的混合物。
10.如任一项前述权利要求所述的消费品,所述消费品包含基于消费品总重量小于
85%,优选小于60%,更优选小于40%,最优选小于20%的总水。
11. 如任一项前述权利要求所述的消费品,所述消费品包含基于消费品总重量1%至
85%,优选3%至60%,更优选5%至40%,最优选5%至20%的总水。
12. 一种处理和/或清洁部位的方法,所述方法包括:
a)任选地洗涤和/或清洗所述部位;
b)使所述部位与根据任一项前述权利要求所述的消费品接触;以及
c)任选地洗涤和/或清洗所述部位。
13. 一个用根据任一项前述权利要求所述的消费品处理的部位。
14. 一种制备包含消费品助剂材料和颗粒的消费品的方法,所述方法包括:
a)制备第一溶液,所述第一溶液包含基于溶液总重量10%至90%的第一乳化剂和第一树脂,所述第一乳化剂与所述第一树脂的比率为0.1:1至10:1;
b)将所述第一溶液的pH调节至pH 4.5至pH 6的范围内;
c)制备第二溶液,所述第二溶液包含基于溶液总重量10%至95%的水、第二乳化剂和第二树脂,所述第二乳化剂与所述第二树脂的比率为0:1至3:1;
d)将所述第二溶液的pH调节至pH 4至pH 6的范围内;
e)制备芯材料,所述芯材料包含固体水溶性有益剂、在25℃下具有至少500厘沲粘度的保护性悬浮剂、和任选的疏水性有机材料,所述保护性悬浮剂涂覆所述固体水溶性有益剂;
f)将所述芯材料与所述第一溶液混合以形成第一组合物;
g)乳化所述第一组合物;
h)将所述第一组合物与所述第二溶液混合以形成第二组合物,并且任选地将任何加工助剂与所述第二组合物混合;
i)将所述第二组合物在25℃至100℃的温度下混合至少15分钟,并且任选地使任何加工助剂与所述第二组合物混合;
j)任选地在步骤i.)期间或之后将任何清除剂材料、结构剂、盐和/或抗附聚剂与所述第二组合物混合;
k)任选地喷雾干燥或附聚所述第二组合物;
l)将所述第二组合物与一种或多种消费品助剂混合。
15. 一种制备根据权利要求1所述的消费品的方法,所述方法包括:
a)制备第一溶液,所述第一溶液包含基于溶液总重量20%至90%的第一乳化剂和第一树脂,所述第一乳化剂与所述第一树脂的比率为0.1:1至10:1;
b)将所述第一溶液的pH调节至pH 5至pH 6的范围内;
c)制备第二溶液,所述第二溶液包含基于溶液总重量20%至95%的水、第二乳化剂和第二树脂,所述第二乳化剂与所述第二树脂的比率为0:1至3:1;
d)将所述第二溶液的pH调节至pH 4至pH 5的范围内;
e)制备芯材料,所述芯材料包含固体水溶性有益剂、保护性悬浮剂、和任选的疏水性有机材料,所述保护性悬浮剂在25℃下具有500厘沲至2,000,000厘沲,优选1000厘沲至
800,000厘沲,更优选1000厘沲至300,000厘沲的粘度,优选地,所述保护性悬浮剂包含硅氧烷材料,所述硅氧烷材料具有至少30,000厘沲,更优选30,000至60,000的粘度,所述保护性悬浮剂涂覆所述固体水溶性有益剂;
f)将所述芯材料与所述第一溶液混合以形成第一组合物;
g)乳化所述第一组合物;
h)任选地将所述第一组合物与所述第二溶液混合以形成第二组合物,并且任选地将任何加工助剂与所述第二组合物混合;
i)在25℃至100℃的温度下将所述混合的第一组合物与第二组合物混合至少15分钟,并且任选地将任何加工助剂与所述第二组合物混合;
j)任选地在步骤i)期间或之后将任何清除剂材料、结构剂、盐和/或抗附聚剂与所述第二组合物混合;并且
k)任选地喷雾干燥或附聚所述第二组合物。

说明书全文

包封物

发明领域

[0001] 本专利申请涉及包封的固体溶性有益剂以及包含此类包封物的产品、以及制备和使用此类包封物和包含此类包封物的产品的方法。
[0002] 发明背景
[0003] 产品(例如消费品)可包含一种或多种固体水溶性有益剂,所述有益剂可向此类产品和/或与此类产品接触的部位提供所期望的有益效果(例如去污和/或漂白)。遗憾的是,此类有益剂在产品使用前会降解或会被产品中的其它组分降解。因此,需要保护产品组分的保护体系。保护体系包括涂覆工艺,如淀粉包封和附聚。虽然此类工艺提供一定的有益效果,但是需要能够触发型有益剂释放的新型保护方法。虽然存在三聚氰胺甲和/或脲甲醛包封技术,但是申请人认识到,此类技术不提供固体水溶性有益剂的有效包封,因为此类固体水溶性有益剂在包封工艺的乳化步骤期间溶解,并且会在所述工艺的聚合步骤期间与三聚氰胺、脲或甲醛相互作用。简而言之,申请人认识到问题来源,并且在本说明书中公开了该问题的解决方法,以及采用该解决方法的有效包封工艺。此外,除了其它方面以外,申请人还认识到具有适宜包封破裂强度的重要性。因此,公开了由上述方法制得的包封物以及包含此类包封物的产品。令人惊奇的是,此类包封物在消费品中是稳定的,当消费品按需要使用时,仍释放出它们中大部分的一种或多种固体水溶有益剂。
[0004] 发明概述
[0005] 本专利申请涉及包封的固体水溶性有益剂以及包含此类包封物的产品、以及制备和使用此类包封物和包含此类包封物的产品的方法。在一个方面,本专利申请涉及三聚氰胺甲醛和/或脲甲醛包封方法,所述方法提供在工艺的乳化步骤期间固体水溶性有益剂溶解的解决方法。
[0006] 发明详述
[0007] 定义
[0008] 如本文所用,“消费品”是指婴儿护理品、美容护理品、织物和家用护理品、家庭护理品、女性护理品、保健护理品、或一般旨在以出售形式被使用的装置。此类产品包括但不限于尿布、围兜、擦拭物;涉及处理毛发(人、狗和/或猫)的产品和/或方法,包括漂白、着色、染色、调理、用洗发剂洗发、定型;除臭剂和止汗剂;个人清洁;化妆品皮肤护理,包括霜膏、洗剂和其它供消费者使用的局部施用产品,包括精细芳香剂;以及剃刮产品,涉及处理织物、硬质表面和织物区域内的任何其它表面的产品和/或方法,以及家庭护理,包括:空气护理(包括空气清新剂和香味递送体系)、汽车护理、盘碟洗涤、织物护理(包括软化和/或清新)、衣物洗涤去污、衣物洗涤和漂洗添加剂和/或护理、硬质表面清洁和/或处理(包括地板和抽水桶清洁剂)、以及其它供消费者或机构使用的清洁;涉及卫生纸、面巾纸、手帕纸和/或纸巾的产品和/或方法;塞、妇女卫生巾;涉及口腔护理的产品和/或方法,包括牙膏、牙胶、漱口液、义齿粘合剂牙齿美白品;非处方保健品,包括咳漱药和感冒药、止痛剂、处方药。
[0009] 如本文所用,术语“清洁和/或处理组合物”是消费品的子集,除非另外指明,其包括美容护理品、织物和家用护理产品。此类产品包括但不限于处理毛发(人、狗和/或猫)的产品,包括漂白、着色、染色、调理、用洗发剂洗发、定型;除臭剂和止汗剂;个人清洁;化妆品;皮肤护理,包括霜膏、洗剂和其它供消费者使用的局部施用产品包括精细芳香剂的施用;以及剃刮产品,用于处理织物、硬质表面和织物区域内的任何其它表面的产品,以及家庭护理,包括:空气护理(包括空气清新剂和香味递送体系)、汽车护理、盘碟洗涤、织物护理(包括软化和/或清新)、衣物洗涤去污、衣物洗涤和漂洗添加剂和/或护理、硬质表面清洁和/或处理(包括地板和抽水马桶清洁剂)、颗粒状或粉末状多用途或“重垢型”洗涤剂,尤其是清洁洗涤剂;液体、凝胶或糊剂状的多功能洗涤剂,尤其是所谓的重垢型液体类型;液体精细织物洗涤剂;手洗餐具洗涤剂或轻垢型餐具洗涤剂,尤其是高起泡类型的那些;机洗餐具洗涤剂,包括各种供家庭和公共机构使用的片剂、颗粒、液体和漂洗助剂类型;液体清洁和消毒剂,包括抗菌手洗型,清洁条皂、漱口水、义齿清洁剂、牙粉、汽车或地毯洗剂、浴室清洁剂(包括抽水马桶清洁剂);毛发洗发剂和毛发漂洗剂;沐浴凝胶、精细芳香剂和沐浴液及金属清洁剂;以及清洁助剂,如漂白添加剂和“去污棒”或预处理类型,负载基质的产品如添加的干燥剂片、干燥和润湿的擦拭物和衬垫、非织造基底和海绵;以及均供消费者和/或机构使用的喷剂和薄雾;和/或涉及口腔护理的方法,所述口腔护理包括牙膏、牙胶、漱口液、义齿粘合剂、牙齿美白品。
[0010] 如本文所用,术语“织物和/或硬质表面清洁和/或处理组合物”是清洁和处理组合物的子集,除非另外指明,其包括颗粒状或粉末形式的多用途或“重垢型”洗涤剂,尤其是清洁洗涤剂;液体、凝胶或糊剂状的多功能洗涤剂,尤其是所谓的重垢型液体类型;液体精细织物洗涤剂;手洗餐具洗涤剂或轻垢型餐具洗涤剂,尤其是高起泡类型的那些;机洗餐具洗涤剂,包括供家庭和机构使用的各种片剂、颗粒、液体和漂洗助剂类型;液体清洁和消毒剂,包括抗菌手洗类型、清洁条皂、汽车或地毯洗涤剂、浴室清洁剂(包括抽水马桶清洁剂);以及金属清洁剂、可为液体、固体和/或干燥剂片形式的织物调理产品(包括软化和/或清新);以及清洁助剂,如漂白添加剂和“去污棒”或预处理类型,负载基质的产品如添加的干燥剂片、干燥和润湿的擦拭物和衬垫、非织造基质和海绵;以及喷剂和薄雾。可应用的所有此类产品可为标准的、浓缩的或者甚至高度浓缩的形式,甚至达到此类产品可在某个方面为非水性的程度。
[0011] 如本文所用,当用于权利要求中时,冠词诸如“一个”和“一种”被理解为是指一种或多种受权利要求书保护的或所述的物质。
[0012] 如本文所用,术语“包括”和“包含”是非限制性的。
[0013] 如本文所用,术语“固体”包括颗粒、粉末、棒状和片剂产品形式。
[0014] 如本文所用,术语“流体”包括液体、凝胶、糊剂和气体产品形式。
[0015] 如本文所用,术语“部位(situs)”包括纸制品、织物、衣服、硬质表面、毛发和皮肤。
[0016] 除非另外指明,所有组分或组合物含量均是关于该组分或组合物的活性物质部分,不包括可能存在于这些组分或组合物的市售来源中的杂质,例如残余溶剂或副产物。
[0017] 除非另外指明,所有百分比和比率均按重量计算。除非另外指明,所有百分比和比率均基于总组合物计算。
[0018] 应当理解,在本说明书中给出的每一上限值包括每一下限值,即如同上述下限值在本文中所明确表示的。在本说明书全文中给出的每一最小数值限度将包括每一较高数值限度,如同该较高数值限度在本文中被明确表示。在本说明书全文中给出的每一数值范围将包括包含于该较宽数值范围内的每一较窄数值范围,如同该较窄数值范围在本文中被明确表示。
[0019] 消费品
[0020] 在一个方面,公开了包含颗粒和消费品辅助成分的消费品,所述颗粒包含外壳材料和芯材料,所述外壳材料包封所述芯材料,所述外壳材料包括选自以下的材料:交联的三聚氰胺甲醛、交联的脲甲醛以及它们的混合物;所述芯材料包含保护性悬浮剂、固体水溶性有益剂、和任选的疏水性有机材料,至少75%、85%或甚至90%的所述颗粒具有约0.1MPa至约5MPa,约0.2MPa至约3MPa,约0.2MPa至约2.0MPa,或甚至约0.2MPa至约1.2MPa的破裂强度。
[0021] 在所述消费品的一个方面,所述水溶性有益剂可具有至少10g/l,约1mg/l至约800g/l,约1g/l至约600g/l,约100g/l至约500g/l,或甚至约150g/l至约400g/l的水溶解度
[0022] 在所述消费品的一个方面,所述固体水溶性有益剂可以低于胶囊粒度的粒度微粉化。在一个实施方案中,50%、75%、90%或甚至99%的所述微粉化固体水溶性有益剂具有低于80微米,低于50微米,低于20微米,低于8微米,或甚至低于5微米的粒度。在一个实施方案中,固体水溶性有益剂通过碾磨方法微粉化。
[0023] 在所述消费品的一个方面,所述消费品可包含基于消费品总重量约0.01%至约80%,约0.1%至约50%,约1%至约25%,或约1%至约10%的所述颗粒。
[0024] 在所述消费品的一个方面,所述颗粒可在包含所述颗粒的此类消费品使用10分钟、8分钟或甚至5分钟后具有至少10%,至少25%,至少35%,50%至约100%,65%至约95%,或甚至85%至约95%的所述有益剂的有益剂释放。
[0025] 在所述消费品的一个方面,至少75%、85%或甚至90%的所述颗粒可具有约30nm至约250nm,约40nm至约180nm,或甚至约50nm至约150nm的颗粒壁厚。
[0026] 在所述消费品的一个方面,至少75%、85%或甚至90%的所述颗粒可具有约1微米至约100微米,约5微米至80微米,约6微米至约50微米,或甚至约15微米至约40微米的粒度。
[0027] 在所述消费品的一个方面,所述消费品颗粒可包含基于颗粒总重量约1%至约95%,约1%至约95%,约5%至约80%,或约5%至约50%的芯材料。
[0028] 在一个方面,所述消费品颗粒的芯材料可包含基于芯总重量约0.01%至约80%,约0.1%至约50%,约1%至约25%,或约1%至约10%的所述固体水溶性有益剂。
[0029] 在所述消费品的一个方面,所述固体水溶性有益剂可包括选自以下的材料:金属催化剂、非金属催化剂、活化剂、预成形的过羧酸、过氧化二酰、过氧化氢源、酶以及它们的混合物。
[0030] 在所述消费品的一个方面,
[0031] a)所述金属催化剂可包括选自以下的材料:二氯-1,4-二乙基-1,4,8,11-四氮杂双环[6.6.2]十六烷合锰(II);二氯-1,4-二甲基-1,4,8,11-四氮杂双环[6.6.2]十六烷合锰(II)以及它们的混合物;
[0032] b)所述非金属催化剂可包括选自以下的材料:2-[3-[(2-己基十二烷基)氧基]-2-(磺基氧基)丙基]-3,4-二氢异喹啉 内盐;2-[3-[(2-戊基十一烷基)氧基]-2-(磺基氧基)丙基]-3,4-二氢异喹啉 内盐;2-[3-[(2-丁基癸基)氧基]-2-(磺基氧基)丙基]-3,4-二氢异喹啉 内盐;2-[3-(十八烷氧基)-2-(磺基氧基)丙基]-3,
4-二氢异喹啉 内盐;2-[3-(十六烷氧基)-2-(磺基氧基)丙基]-3,4-二氢异喹啉 内盐;2-[2-(磺基氧基)-3-(十四烷基氧基)丙基]-3,4-二氢异喹啉 内盐;2-[3-(十二烷氧基)-2-(磺基氧基)丙基]-3,4-二氢异喹啉 内盐;2-[3-[(3-己基癸基)氧基]-2-(磺基氧基)丙基]-3,4-二氢异喹啉 内盐;2-[3-[(2-戊基壬基)氧基]-2-(磺基氧基)丙基]-3,4-二氢异喹啉 内盐;2-[3-[(2-丙基庚基)氧基]-2-(磺基氧基)丙基]-3,
4-二氢异喹啉 内盐;2-[3-[(2-丁基辛基)氧基]-2-(磺基氧基)丙基]-3,4-二氢异喹啉 内盐;2-[3-(癸氧基)-2-(磺基氧基)丙基]-3,4-二氢异喹啉 内盐;2-[3-(辛氧基)-2-(磺基氧基)丙基]-3,4-二氢异喹啉 内盐;2-[3-[(2-乙基己基)氧基]-2-(磺基氧基)丙基]-3,4-二氢异喹啉 内盐以及它们的混合物;
[0033] c)所述活化剂可包括选自以下的材料:四乙酰乙二胺(TAED);苯甲酰基己内酰胺(BzCL);4-硝基苯甲酰基己内酰胺;3-氯苯甲酰基己内酰胺;苯甲酰氧基苯磺酸盐(BOBS);壬酰氧基苯磺酸盐(NOBS);苯甲酸苯酯(PhBz);癸酰氧基苯磺酸盐(C10-OBS);苯甲酰基戊内酰胺(BZVL);辛酰氧基苯磺酸盐(C8-OBS);可全水解酯;4-[N-(壬酰基)基己酰氧基]-苯磺酸钠盐(NACA-OBS);十二烷酰基羟苯磺酸盐(LOBS或C12-OBS);10-十一烯酰羟苯磺酸盐(UDOBS或10位具有不饱和度的C11-OBS);癸酰氧基苯甲酸(DOBA);(6-辛酰氨基己酰基)羟苯磺酸盐;(6-壬酰氨基己酰基)羟苯磺酸盐;(6-癸酰氨基己酰基)羟苯磺酸盐以及它们的混合物;
[0034] d)所述预成形的过酸可包括选自以下的材料:过一硫酸;过亚氨酸;过碳酸;过羧酸以及所述酸的盐;在一个方面,所述过羧酸及其盐可为苯二甲酰亚氨基过氧己酸、1,12-二过氧十二烷二酸;或单过氧邻苯二甲酸(镁盐六水合物);酰胺基过氧酸,在一个方面,所述酰胺基过氧酸可为N,N’-对苯二甲酰-二(6-氨基己酸)、过氧琥珀酸一壬酰胺(NAPSA)或过氧己二酸一壬酰胺(NAPAA)、N-壬酰氨基过氧己酸(NAPCA)、以及它们的混合物;在一个方面,所述预成形的过酸包含苯二甲酰亚氨基过氧己酸;
[0035] e)所述过氧化二酰可包括选自以下的材料:过氧化二壬酰、过氧化二癸酰、过氧化二(十一酰)、过氧化二月桂酰、过氧化二苯甲酰、过氧化二-(3,5,5-三甲基己酰)以及它们的混合物;在一个方面,所述过氧化二酰是包合的;
[0036] f)所述过氧化氢源可包括选自以下的材料:过酸盐、过碳酸盐、过氧水合物、过氧化物、过硫酸盐、以及它们的混合物,在一个方面,所述过氧化氢源包括过硼酸钠(在一个方面,所述过硼酸钠包括一水或四水合物)、焦磷酸钠过氧水合物、脲过氧水合物、磷酸三钠过氧水合物、或过氧化钠以及它们的混合物;并且
[0037] g)所述酶可包括选自以下的材料:过氧化物酶、蛋白酶、脂肪酶、磷脂酶、纤维二糖水解酶、纤维二糖脱氢酶、酯酶、质酶、果胶酶、甘露聚糖酶、果胶酸裂合酶、角蛋白酶、还原酶、氧化酶、酚氧化酶、脂氧合酶、木素酶、支链淀粉酶、鞣酸酶、戊聚糖酶、葡聚糖酶、阿拉伯糖苷酶、透明质酸酶、软骨素酶、漆酶、淀粉酶、以及它们的混合物。
[0038] 在一个方面,所述消费品颗粒的芯材料可包含基于芯总重量约0.1%至约99%,约1%至约95%,约1%至约80%,或约5%至约50%的所述保护性悬浮剂。
[0039] 在所述消费品的一个方面,所述保护性悬浮剂包括有机氧烷,所述有机硅氧烷为直链、支链和/或交联的,并且在25℃下具有约500厘沲至约2,000,000厘沲,约1000厘沲至约800,000厘沲,或甚至约1000厘沲至约300,000厘沲的粘度
[0040] 在一个方面,所述保护性悬浮剂可包含:
[0041]
[0042] *silicone 流体具有一系列粘度,以商品名 流体获得。可用作疏水性有机材料并且购自Dow Corning(Midland,MI)的其它硅氧烷包括silicone DC 流体和silicone DC 流体。
[0043] 在一个方面,保护性悬浮剂可具有至少500厘沲的粘度。就本发明目的而言,保护性悬浮剂可与不同粘度的材料如60,000厘沲(cSt)硅氧烷和100cSt硅氧烷共混,以达到至少500厘沲的所得粘度。具有至少500cSt所得粘度的此类共混物旨在由短语“保护剂具有至少500cSt的粘度”所涵盖。
[0044] 在所述消费品的一个方面,所述有机硅氧烷可包括选自以下的材料:非官能化硅氧烷聚合物、官能化硅氧烷聚合物以及它们的混合物。
[0045] 在所述消费品的一个方面,所述官能化硅氧烷聚合物可包括氨基硅氧烷。
[0046] 在一个方面,所述消费品颗粒的芯材料可包含基于芯总重量约0.1%至约99%,约1%至约95%,约1%至约80%,或约5%至约80%的所述疏水性有机材料。
[0047] 在所述消费品的一个方面,所述疏水性有机材料可包含ClogP为约1.5至约10,约1.5至约6,约2至约5,或甚至约2.2至约4.5的材料。
[0048] 在所述消费品的一个方面,所述疏水性有机材料可包括选自以下的材料:脂族疏水性有机材料;芳族疏水性有机材料以及它们的混合物。
[0049] 在所述消费品的一个方面,所述疏水性有机材料可包括选自以下的材料:羧酸、酯、醇、脂肪酸、天然油、合成油、醛、、腈、、醚、缩醛、席夫、蜡以及它们的混合物。
[0050] 在所述消费品的一个方面;
[0051] a)所述醇可包括选自表1的材料;
[0052] b)所述酯可包括选自表2的材料;
[0053] c)所述醚可包括选自表3的材料;
[0054] d)所述羧酸可包括选自表4的材料;
[0055] e)所述腈可包括选自表5的材料;
[0056] f)所述胺可包括选自表6的材料;
[0057] g)所述酮可包括选自表7的材料;
[0058] h)所述醛可包括选自表8的材料;
[0059] i)所述烃可包括选自表9的材料;
[0060] j)所述席夫碱可包括选自表10的材料;
[0061] k)所述蜡可包括选自以下的材料:巴西棕榈蜡、蜂蜡、石蜡、凡士林、聚四氟乙烯蜡以及它们的混合物;
[0062] l)所述天然油和合成油可包括选自以下的材料:熏衣草油、柏木油、植物油、溴化油、桉叶油、依兰油、绿叶油、香柠檬油以及它们的混合物。
[0063] 在所述消费品的一个方面,所述消费品颗粒可包含醛与胺的反应产物。
[0064] 在所述消费品的一个方面,所述消费品可包含选自以下的材料:甲醛清除剂、结构剂、抗附聚剂以及它们的混合物。
[0065] 在一个方面,所述消费品颗粒的芯包含所述结构剂的至少一部分。
[0066] 在所述消费品的一个方面,所述消费品可包含甲醛清除剂。
[0067] 在所述消费品的一个方面,所述消费品可包含结构剂,所述结构剂可包括选自以下的材料:多糖、改性纤维素、修饰的蛋白、无机盐、季铵化聚合材料、咪唑;pKa小于6.0的非离子聚合物、聚氨酯、二亚苄基多元醇衍生物丙烯酸类聚合物、阳离子聚合物以及它们的混合物。
[0068] 在所述消费品的一个方面,所述消费品可包含基于消费品总重量小于85%,小于60%,小于40%,小于20%的总水。
[0069] 在所述消费品的一个方面,所述消费品可包含基于消费品总重量约1%至约85%,约3%至约60%,约5%至约40%,约5%至约20%的总水。
[0070] 在所述消费品的一个方面,所述消费品可为高度致密的消费品,包括高度致密的织物和硬质表面清洁和/或处理组合物,例如可为固体或流体的高度致密的洗涤剂,并且可包含基于消费品总重量含量为约0.001%至约20%,约0.01%至约10%,约0.05%至约5%,约0.1%至约0.5%的水。
[0071] 在所述消费品的一个方面,所述消费品可包含例如USPA 2007/0275866A1中所述的香料递送体系或香料递送体系的任何组合:分子辅助递送(MAD)体系;纤维辅助递送(FAD)体系;胺辅助递送(AAD);环糊精递送体系(CD);淀粉包封调和物(SEA);无机载体递送体系(ZIC);包含胺反应产物(ARP)的前香料(PP);以及其它聚合物辅助递送(PAD)体系。
[0072] 除了所述消费品的上述方面以外,申请人消费品的方面还可包含/具有本说明书中公开的特性和/或参数的任何组合。
[0073] 可适用于所公开消费品中的有机硅氧烷包括可包含Si-O部分的有机硅氧烷。此类有机硅氧烷可选自(a)非官能化硅氧烷聚合物,(b)官能化硅氧烷聚合物,以及它们的组合。所述有机硅氧烷的分子量通常可通过参考所述物质的粘度而示出。在一个方面,有机硅氧烷在25℃下可具有约10至约2,000,000厘沲的粘度。在一个方面,适宜的有机硅氧烷在25℃下可具有约10至约800,000厘沲的粘度。
[0074] 适宜的有机硅氧烷可为直链、支链或交联的。在一个方面,所述有机硅氧烷可为直链的。
[0075] 在一个方面,所述有机硅氧烷可包括具有下式I的非官能化硅氧烷聚合物,并且可包括聚烷基和/或苯基硅氧烷流体、树脂和/或树胶。
[0076] [R1R2R3SiO1/2]n[R4R4SiO2/2]m[R4SiO3/2]j (式I)
[0077] 其中:
[0078] i)每个R1、R2、R3和R4独立地选自由下列组成的组:H、-OH、C1-C20烷基、C1-C20取代的烷基、C6-C20芳基、C6-C20取代的芳基、烷基芳基、和/或C1-C20烷氧基部分;
[0079] ii)n可为约2至约10,或约2至约6;或2的整数,使得n=j+2;
[0080] iii)m可为约5至约8,000,约7至约8,000,或约15至约4,000的整数;
[0081] iv)j可为约0至约10,或约0至约4,或0的整数;
[0082] 在一个方面,R2、R3和R4可包含甲基、乙基、丙基、C4-C20烷基、和/或C6-C20芳基部分。在一个方面,R2、R3和R4中的每一个可为甲基。每个封闭硅氧烷链端的R1部分可包含选自由下列组成的组的部分:氢、甲基、甲氧基、乙氧基、羟基、丙氧基、和/或芳氧基。
[0083] 如本文所用,命名SiO“n”/2表示氧与硅原子的比率。例如,SiO1/2表示一个氧共享于两个硅原子之间。同样,SiO2/2表示两个氧原子共享于两个硅原子之间,并且SiO3/2表示三个氧原子共享于两个硅原子之间。
[0084] 在一个方面,所述有机硅氧烷可为聚二甲硅氧烷、聚二甲基硅氧烷、聚二甲基硅氧烷醇、聚二甲基硅氧烷交联聚合物、聚苯基三甲基硅氧烷、聚烷基二甲基硅氧烷、聚月桂基二甲基硅氧烷、聚硬脂基二甲基硅氧烷、和聚苯基二甲基硅氧烷。实例包括以商品名DC Fluid、DC 1664、DC 349、DC 346G由 Dow Corning Corporation(Midland,MI)提供的那些,和以商品名SF1202、SF1204、SF96、和 得自MomentiveSilicones(Waterford,NY)的那些。
[0085] 在一个方面,所述有机硅氧烷可包括环状硅氧烷。所述环状硅氧烷可包括具有式[(CH3)2SiO]n的环甲基硅酮,其中n为范围为约3至约7,或约5至约6的整数。
[0086] 在一个方面,所述有机硅氧烷可包括官能化硅氧烷聚合物。官能化硅氧烷聚合物可包含一个或多个官能团部分,所述官能团部分选自由下列组成的组:氨基、酰氨基、烷氧基、羟基、聚醚、羧基、氢负离子、巯基、硫酸根、磷酸根、和/或季铵离子部分。这些部分可通过二价亚烷基直接连接到硅氧烷主链上(即“侧基”),或可为主链的一部分。适宜的官能化硅氧烷聚合物包括选自由下列组成的组的物质:氨基硅氧烷、酰胺基硅氧烷、硅氧烷聚醚、硅氧烷-聚氨酯聚合物、季ABn硅氧烷、氨基ABn硅氧烷、以及它们的组合。
[0087] 在一个方面,所述官能化硅氧烷聚合物可包括还被称为“聚二甲基硅氧烷共聚多元醇”的硅氧烷聚醚。一般来讲,硅氧烷聚醚包含具有一个或多个聚氧化亚烷基链的聚二甲基硅氧烷主链。所述聚氧化亚烷基部分可作为侧链或作为末端嵌段掺入所述聚合物中。此类硅氧烷描述于USPA2005/0098759A1以及USPN 4,818,421和3,299,112中。可商购获得的示例性硅氧烷聚醚包括均购自Dow Corning Corporation的DC 190、DC 193、FF400,以及购自Momentive Silicones的各种Silwet表面活性剂
[0088] 在一个方面,官能化硅氧烷聚合物可包括氨基硅氧烷。适宜的氨基硅氧烷描述于USPN 7,335,630B2、4,911,852、和USPA 2005/0170994A1中。在一个方面,氨基硅氧烷可具有式II的结构:
[0089] [R1R2R3SiO1/2]n[(R4Si(X-Z)O2/2]k[R4R4SiO2/2]m[R4SiO3/2]j (式II)[0090] 其中
[0091] i R1、R2、R3和R4可各自独立地选自H、OH、C1-C20烷基、C1-C20取代的烷基、C6-C20芳基、C6-C20取代的芳基、烷基芳基、和/或C1-C20烷氧基;
[0092] ii 每个X可独立地选自包含2-12个碳原子的二价亚烷基-(CH2)s-,其中s可为约2至约10的整数;-CH2-CH(OH)-CH2-;和/或
[0093] iii. 每 个 Z 可 独 立 地 选 自 -N(R5)2;-N(R5)3A-、 或其个R5可独立地选自H、C1-C20烷基、C1-C20取代的烷
基、C6-C20芳基、C6-C20和/或取代的芳基,每个R6可独立地选自H、OH、C1-C20烷基、C1-C20取-
代的烷基、C6-C20芳基、C6-C20取代的芳基、烷基芳基、和/或C1-C20烷氧基;并且A 可为相-
容的阴离子。在一个方面,A 可为卤离子;
[0094] iv.k可为约3至约20,或约5至高于约18,或约5至约10的整数;
[0095] v.m可为约100至约2,000,或约150至约1,000的整数;
[0096] vi.n可为约2至约10,或约2至约6,或2的整数,使得n=j+2;并且
[0097] vii.j可为约0至约10,或约0至约4,或0的整数;
[0098] 在一个方面,R1可包括-OH。在此方面中,有机硅氧烷可为氨基封端的聚二甲基硅氧烷。
[0099] 可商购获得的示例性氨基硅氧烷包括得自Dow Corning Corporation的DC 8822、2-8177和DC-949,以及得自Shin-Etsu Silicones(Akron,OH)的KF-873。
[0100] 在一个方面,所述有机硅氧烷可包括胺ABn硅氧烷和季ABn硅氧烷。此类有机硅氧烷一般通过二胺与环氧化物的反应制得。这些描述于例如USPN 6,903,061B2、5,981,681、5,807,956、6,903,061B2、和7,273,837B2中。这些可以商品名 Prime、
JSS、 A-858商购获得(均得自Momentive Silicones)。
[0101] 在一个方面,官能化硅氧烷可包括硅氧烷-聚氨酯,如USPA序列号61/170,150中所述的那些。这些可以商品名SLM-21200从Wacker Silicones商购获得。
[0102] 当分析有机硅氧烷样品时,技术人员认识到,上式I和II的此类样品可具有非整数的平均指数,但是此平均指数值将在上式I和II指数的范围内。
[0103] 适宜的疏水性有机材料列于下表1-10中。
[0104] 表1:醇的实例
[0105]名称 CAS
月桂醇 112-53-8
香茅醇 106-22-9
α-萜品醇 98-55-5
2-叔丁基环己醇 13491-79-7
2,6-二甲基-2-辛醇 18479-57-7
3,7-二甲基-3-辛醇和2,6-二甲基-2-辛醇 78-69-3/18479-57-7
2-甲基-4-(2,2,3-三甲基-3-环戊烯基)-2-丁烯-1-醇 28219-60-5
里哪醇 78-70-6
四氢里哪醇 78-69-3
[0106] 表2:酯的实例
[0107]名称 CAS
月桂酸甲酯 111-82-0
茉莉酮酸甲酯 39924-52-2
异戊酸己酯 10032-13-0
乙酸香叶酯 16409-44-2
1,4-二氧杂环十六烷-5,16-二酮 54982-83-1
乙酸4-叔丁基环己基酯 32210-23-4
乙酸3,5,5-三甲基己基酯 58430-94-7
2-甲基戊酸乙酯 39255-32-8
2-甲基丁酸乙酯 7452-79-1
肉豆蔻酸异丙酯 110-27-0
[0108] 表3:醚的实例
[0109]名称 CAS
(3z)-1-[(2-甲基-2-丙烯基)氧基]-3-己烯 292605-05-1
十氢螺[呋喃-2(3h),5′-[4.7]桥亚甲基[5h[茚] 68480-11-5
4,9,12,12-四甲基-5-氧杂三环[8.2.0.0(4,6)]十二烷 1209-61-6
十氢-2,6,6,7,8,8-六甲基-2h-茚并[4,5-b]呋喃(及其异构体) 338735-71-0/351343-77-6
2-(1-乙基戊基)-1,3-二氧杂环戊烷 4359-47-1
2-甲基-1,5-二氧杂螺[5.5]十一烷 6413-26-9
苯乙基环己基醚 80858-47-5
[0110] 表4:羧酸的实例
[0111]名称 CAS
月桂酸 143-07-7
肉豆蔻酸 544-63-8
2,4-二甲氧基苯甲酸 91-52-1
2,4-二甲基-2-戊烯酸 21016-46-6
香叶酸 459-80-3
水杨酸 69-72-7
环己基乙酸 5292-21-7
[0112] 表5:腈的实例
[0113]
[0114] 表6:胺的实例
[0115]名称 CAS
4-(4,8-二甲基-3,7-壬二烯基)吡啶 38462-23-6
(2-甲基丙基)-喹啉 1333-58-0
89-43-0
[0116] 表7:酮的实例
[0117]名称 CAS
二氢茉莉酮 1128-08-1
甲基-β-紫罗酮 127-43-5
甲基庚烯酮 110-93-0
6,10-二甲基十一碳烯-2-酮 1322-58-3
1,3,4,6,7,8a-六氢-1,1,5,5-四甲基-2h-2,4a-桥亚甲基-8(5h)-酮 23787-90-8
5-环十六烯-1-酮 37609-25-9
紫罗兰酮 8013-90-9
[0118] 表8:醛的实例
[0119]名称 CAS
月桂醛 112-54-9
戊基肉桂醛 122-40-7
3,6(和4,6)-二甲基环己-3-烯-1-甲醛 27939-60-2
2,4-二甲基-3-环己烯-1-甲醛 68039-49-6
1-甲基-4-(4-甲基-3-戊烯基)环己-3-烯-1-甲醛 52474-86-2
3-(和4-)(4-甲基-3-戊烯基)环己-3-烯-1-甲醛 37677-14-8/52475-89-5
((3,7,-二甲基-6-辛烯基)氧基)乙醛 7492-67-3
[0120] 表9:烃的实例
[0121]
[0122] 表10:席夫碱的实例
[0123]名称 CAS
氨茴酸甲酯/香茅醛席夫碱 67845-42-5
异壬醛/氨茴酸甲酯席夫碱 67801-42-7
N-(3,7-二甲基-7-羟基辛叉基)-邻氨基苯甲酸甲酯 89-43-0
[0124] 此类材料可单独使用或以任何组合形式使用。因此,应当理解,公开了其混合物。
[0125] 实施本发明的适宜材料和设备可得自:United Initiators,GmbH&Co.KG(Dr.-Gustav-Adolph-Str.3,82049Pullach,Germany);Emerson Resources INC(Suite1,600Markley Street,Norristown,PA.19401,United States);Appleton(825E Wisconsin Avenue,P.O.Box 359,WI54912-0359,United States);Sigma Aldrich NV/SA(Kardinaal Cardijnplein8,2880Bornem,Belgium);ProCepT nv(Rosteyne 4,9060Zelzate,a
Belgium);Ingeniatrics(Avd.Américo Vespucio 5-4,1p.,mód.12,Sevilla,Spain);
GEA Process Engineering Inc.(·9165Rumsey Road·Columbia,MD 21045,United States);Mettler-Toledo,Inc.(1900Polaris Parkway,Columbus,OH,43240,United States);IKA-Werke GmbH&Co.KG(Janke&Kunkel Str.10,79219Staufen,Germany);Alfa Aesar GmbH&Co KG(Zeppelinstrasse 7,76185Karlsruhe,Germany);Netzsch-Condux Mahltechnik GmbH(Rodenbacher Chaussee 1,63457Hanau,Germany);International Flavors&Fragrances,Global Headquarters(521West 57thStreet,10019New York,United States);Firmenich SA-Corporate Headquarters(Rue de la Bergère 7,P.O.Box 148,Meyrin 2CH-1217,Switzerland);Corporate Headquarters Givaudan SA(5,chemin de laparfumerie,1214Vernier,Switzerland)。
[0126] 制备消费品的方法
[0127] 公开了制备包含消费品助剂材料和颗粒的消费品的方法,所述方法可包括:
[0128] a.)制备第一溶液,所述第一溶液包含基于溶液总重量约10%至约90%的第一乳化剂和第一树脂,所述第一乳化剂与所述第一树脂的比率为约0.1∶1至约10∶1;
[0129] b.)将所述第一溶液的pH调节至约pH 4.5至pH 6的范围内;
[0130] c.)制备第二溶液,所述第二溶液包含基于溶液总重量约10%至约95%的水、第二乳化剂和第二树脂,所述第二乳化剂与所述第二树脂的比率为约0∶1至约3∶1;
[0131] d.)将所述第二溶液的pH调节至pH 4至pH 6的范围内;
[0132] e.)制备芯材料,所述芯材料包含固体水溶性有益剂、在25℃下具有至少500厘沲粘度的保护性悬浮剂、和任选的疏水性有机材料,所述保护性悬浮剂包被所述固体水溶性有益剂;
[0133] f.)将所述芯材料与所述第一溶液混合以形成第一组合物;
[0134] g.)乳化所述第一组合物;
[0135] h.)将所述第一组合物与所述第二溶液混合以形成第二组合物,并且任选地将任何加工助剂与所述第二组合物混合;
[0136] i.)在约25℃至约100℃的温度下将所述第二组合物混合至少15分钟,并且任选地将任何加工助剂与所述第二组合物混合;
[0137] j.)任选地在步骤i.)期间或之后将任何清除剂材料、结构剂、盐和/或抗附聚剂与所述第二组合物混合;
[0138] k.)任选地喷雾干燥或附聚所述第二组合物;
[0139] l.)将所述第二组合物与一种或多种消费品助剂混合。
[0140] 在上述方法的一个方面,所述方法可包括:
[0141] a.)制备第一溶液,所述第一溶液包含基于溶液总重量约20%至约90%的第一乳化剂和第一树脂,所述第一乳化剂与所述第一树脂的比率为约0.1∶1至约10∶1;
[0142] b.)将所述第一溶液的pH调节至约pH 5至pH 6的范围内;
[0143] c.)制备第二溶液,所述第二溶液包含基于溶液总重量约20%至约95%的水、第二乳化剂和第二树脂,所述第二乳化剂与所述第二树脂的比率为约0∶1至约3∶1;
[0144] d.)将所述第二溶液的pH调节至pH 4至pH 5的范围内;
[0145] e.)制备芯材料,所述芯材料包含固体水溶性有益剂、保护性悬浮剂、和任选的疏水性有机材料,所述保护性悬浮剂在25℃下具有约500厘沲至约2,000,000厘沲,约1000厘沲至约800,000厘沲,或甚至约1000厘沲至约300,000厘沲的粘度,优选地所述保护性悬浮剂包含硅氧烷材料,所述硅氧烷材料具有至少30,000厘沲,更优选约30,000至约60,000的粘度,所述保护性悬浮剂包被所述固体水溶性有益剂;
[0146] f.)将所述芯材料与所述第一溶液混合以形成第一组合物;
[0147] g.)乳化所述第一组合物;
[0148] h.)任选地将所述第一组合物与所述第二溶液混合以形成第二组合物,并且任选地将任何加工助剂与所述第二组合物混合;
[0149] i.)在约25℃至约100℃的温度下将第一组合物与所述第二组合物混合至少15分钟,并且任选地使任何加工助剂与所述第二组合物混合;
[0150] j.)任选地在步骤i.)期间或之后将任何清除剂材料、结构剂、盐和/或抗附聚剂与所述第二组合物混合;
[0151] k.)任选地喷雾干燥或附聚所述第二组合物。
[0152] 助剂材料
[0153] 出于本发明的目的,下文所举例说明的助剂的非限制性列表适用于即用的组合物,并且可期望将其结合到本发明的某些实施方案中,以例如有助于或提高处理待清洁基底的性能,或在含香料、着色剂、染料等的情况下调节组合物的美观性。应当理解,此类助剂是在所述颗粒提供组分之外的。这些附加组分的明确性质及其掺入量将取决于组合物的物理形式以及其所应用的操作的性质。适宜的助剂材料包括但不限于表面活性剂、助洗剂、螯合剂、染料转移抑制剂、分散剂、酶和酶稳定剂、催化剂材料、漂白活化剂、聚合分散剂、粘土污垢移除/抗再沉淀剂、增白剂、抑泡剂、染料、附加香料和香料递送体系、外部结构化体系、织物软化剂、载体、水溶助长剂、加工助剂和/或颜料。除了以下公开内容外,上述其它助剂的适宜实例和用量还存在于美国专利5,576,282、6,306,812B1和6,326,348B1中,所述文献以引用方式并入本文中。
[0154] 每个辅助成分对申请人的组合物不是必需的。因此,申请人的组合物的某些实施方案不包含一种或多种以下助剂材料:漂白活化剂、表面活性剂、助洗剂、螯合剂、染料转移抑制剂、分散剂、酶和酶稳定剂、催化金属配合物、聚合分散剂、粘土和污垢移除/抗再沉淀剂、增白剂、抑泡剂、染料、附加香料和香料递送体系、外部结构化体系、织物软化剂、载体、水溶助长剂、加工助剂和/或颜料。应当理解,此类助剂可形成产品基质,所述产品基质与本文公开的包封物混合以形成最终消费品。一般来讲,当存在一种或多种助剂时,所述一种或多种助剂可如下详述存在:
[0155] 表面活性剂:根据本发明所述的组合物可包含一种表面活性剂或表面活性剂体系,其中所述表面活性剂可选自非离子和/或阴离子和/或阳离子表面活性剂和/或两性的和/或两性离子的和/或半极性的非离子表面活性剂。所述表面活性剂通常以按所述清洁组合物的重量计约0.1%,约1%,或甚至约5%至按所述清洁组合物的重量计约99.9%,至约80%,至约35%,或甚至至约30%的含量存在。
[0156] 助洗剂:本发明的组合物可包含一种或多种洗涤剂助剂或助洗剂体系。当所述组合物存在时,其将通常包含按重量计至少约1%的助洗剂,或约5%或10%至约80%,50%,甚至30%的所述助洗剂。助洗剂包括但不限于多磷酸盐的碱金属盐、铵盐和链烷醇铵盐,硅酸碱金属盐,碳酸碱土金属和碱金属盐,硅酸盐助洗剂,多羧酸盐化合物,醚羟基多羧酸盐,马来酸酐与乙烯或乙烯基甲基醚的共聚物,1,3,5-三羟基苯-2,4,6-三磺酸,和羧甲基苹果酸,多乙酸(如乙二胺四乙酸和氨三乙酸)以及多羧酸(如苯六甲酸、琥珀酸、氧联二琥珀酸、多元马来酸、1,3,5-三苯甲酸、羧甲基苹果酸)的各种碱金属盐、铵盐和取代的铵盐,以及它们的可溶性盐。
[0157] 螯合剂:本文的组合物还可任选地包含一种或多种螯合剂、螯合剂和/或锰螯合剂。如果使用螯合剂,螯合剂的含量按本文所述组合物的重量计通常为约0.1%至约15%,甚至约3.0%至约15%。
[0158] 染料转移抑制剂:本发明的组合物还可包含一种或多种染料转移抑制剂。适宜的聚合物染料转移抑制剂包括但不限于:聚乙烯吡咯烷酮聚合物、聚胺N-氧化物聚合物、N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑的共聚物、聚乙烯基 唑烷酮和聚乙烯基咪唑或它们的混合物。当染料转移抑制剂存在于本发明的组合物时,其含量按所述清洁组合物的重量计为约0.0001%,约0.01%,约0.05%至约10%,约2%,或甚至约1%。
[0159] 分散剂:本发明的组合物还可包含分散剂。适宜的水溶性有机物是均聚酸或共聚酸或其盐,其中多元羧酸可包含至少两个彼此相隔不超过两个碳原子的羧基。
[0160] 酶:所述组合物可包含一种或多种洗涤剂酶,该酶提供清洁性能和/或织物护理有益效果。适宜酶的实施例包括但不限于:半纤维素酶,过氧化物酶、蛋白酶、纤维素酶、木聚糖酶、脂肪酶、磷脂酶、酯酶、角质酶、果胶酶、角质素酶、还原酶、氧化酶、酚氧化酶、脂氧合酶、木素酶、支链淀粉酶、鞣酸酶、戊聚糖酶、麦拉宁酶(melanase)、β-葡聚糖酶、阿拉伯糖苷酶、透明质酸酶、软骨素酶、漆酶和淀粉酶、或它们的混合物。典型的组合是常规可用酶如蛋白酶、脂肪酶、角质酶和/或与淀粉酶结合的纤维素酶的组合。
[0161] 酶稳定剂:对于用于组合物中的酶,例如,洗涤剂可用多种技术来稳定。本文所用的酶可由最终组合物中存在的和/或镁离子的水溶性源来稳定,最终组合物将这种离子提供给酶。
[0162] 催化金属配合物:申请人的组合物可包含催化金属配合物。一种含金属的漂白催化剂是这样的催化剂体系,该体系包含具有确定漂白催化活性的过渡金属阳离子,如铜阳离子、铁阳离子、阳离子、钌阳离子、钨阳离子、钼阳离子或锰阳离子;包含具有很低的或者没有漂白催化活性的辅助金属阳离子,如锌阳离子或铝阳离子;以及包含对于催化的和辅助的金属阳离子有确定稳定性常数的螯合剂,尤其是乙二胺四乙酸、乙二胺四(亚甲基膦酸)以及它们的水溶性盐。此类催化剂公开于美国专利4,430,243中。
[0163] 如果需要,本文组合物可借助锰化合物来催化。这些化合物和用量是本领域熟知的,并且包括例如公开于美国专利5,576,282中的锰基催化剂。
[0164] 可用于本发明的钴漂白催化剂是已知的,并且描述于例如美国专利5,597,936和5,595,967中。此类钴催化剂易于通过已知的方法制备,例如美国专利5,597,936和5,595,967中所提出的方法。
[0165] 本发明的组合物还可适宜地包括大多环刚性配体(简写为“MRL”)的过渡金属配合物。作为实施项,而不是作为限制,可调节本发明的组合物和清洁方法,使得在含水洗涤介质中提供大约至少一亿分之一的有益剂MRL物质,并且在洗涤液体中可提供约0.005ppm至约25ppm,约0.05ppm至约10ppm,甚至约0.1ppm至约5ppm的MRL。
[0166] 即用的过渡金属漂白催化剂中的适宜过渡金属包括锰、铁和铬。本文适宜的MRL是特殊类型的交联超刚性配体,诸如5,12-二乙基-1,5,8,12-四氮杂双环[6.6.2]十六烷。
[0167] 通过已知方法易于制备适宜的过渡金属MRL,例如美国专利6,225,464中所提出的。
[0168] 外部结构化体系:
[0169] 本发明的组合物可包含0.01重量%至5重量%,或甚至0.1重量%至1重量%的外部结构化体系。所述外部结构化体系可选自由下列各项组成的组:
[0170] (i)非聚合结晶羟基官能化结构剂和/或
[0171] (ui)聚合物结构剂
[0172] 此类外部结构化体系可为赋予足够屈服应或低剪切粘度以稳定流体衣物洗涤剂组合物的那些,独立于或外在于所述组合物中去污表面活性剂的任何结构化效应。它们-1可向流体衣物洗涤剂组合物赋予1至1500cps的高剪切粘度(在20s 和21℃下),和大于-1
5000cps的低剪切粘度(在0.05s 和21℃下)。使用得自TA Instruments的AR 550流-1
变仪,采用40mm直径的板锭子和500μm间隙尺寸,来测量所述粘度。在20s 下的高剪-1 -1 -1
切粘度和在0.5s 下的低剪切粘度可通过在21℃下,自0.1s 至25s 对数剪切速率扫描
3分钟时间来获得。在一个实施方案中,所述组合物可包含0.01至1重量%的非聚合结晶羟基官能化结构剂。此类非聚合结晶羟基官能化结构剂可包含可结晶的甘油酯,所述甘油酯可预乳化以有助于分散到最终单位剂量衣物洗涤剂组合物中。适宜的可结晶甘油酯包括氢化蓖麻油或者“HCO”或其衍生物,前提条件是它能够在液体洗涤剂组合物中结晶。
[0173] 单位剂量的衣物洗涤剂组合物可包含0.01至5重量%的天然衍生和/或合成聚合物结构剂。适宜的天然衍生聚合物结构剂包括:羟乙基纤维素、疏水改性的羟乙基纤维素、羧甲基纤维素、多糖衍生物、以及它们的混合物。适宜的多糖衍生物包括:果胶、藻酸盐、阿拉伯半乳聚糖(阿拉伯树胶)、角叉菜胶、结冷胶、黄原胶、瓜尔胶以及它们的混合物。适宜的合成聚合物结构剂包括:聚羧酸酯、聚丙烯酸酯、疏水改性的乙氧基化氨基甲酸酯、疏水改性的非离子多元醇以及它们的混合物。在一个方面,所述聚羧酸酯聚合物可为聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯或它们的混合物。在另一方面,所述聚丙烯酸酯可为不饱和的一或二碳酸和(甲基)丙烯酸C1-C30烷基酯的共聚物。此类共聚物以商品名 Aqua 30得自Noveon inc。
[0174] 使用方法
[0175] 本文所公开的某些消费品可被用于清洁或处理部位,特别是表面或织物。通常,使所述部位的至少一部分接触申请人的消费品实施方案(其以纯的形式或稀释在液体,例如洗涤液体中),然后可任选地洗涤和/或漂洗所述部位。在一个方面,任选地洗涤和/或漂洗部位,与消费品的一面接触,然后任选地洗涤和/或漂洗。就本发明的目的而言,洗涤包括但不限于洗擦和机械搅拌。织物可包括大多数可在正常消费者使用条件下洗涤或处理的任何织物。可包含所公开组合物的液体可具有约3至约11.5的pH。此类组合物在溶液中通常以约500ppm至约15,000ppm的浓度使用。当洗涤溶剂为水时,水温典型为约5℃至约90℃,并且当区域包括织物时,水与织物的比率典型为约1∶1至约30∶1。
[0176] 采用一种或多种上述方法,获得处理的部位。
[0177] 测试方法
[0178] 应当理解,由于此发明描述于且受权利要求书保护于本文,在本专利申请测试方法部分公开的测试方法应被用来确定申请人的发明的参数的相应值。
[0179] (1)破裂强度
[0180] a.)将1克颗粒置于1升蒸馏去离子(DI)水中。
[0181] b.)使颗粒在DI水中保留10分钟,然后通过使用60mL注射器过滤器(1.2微米硝化纤维过滤器(微孔,25mm直径))过滤回收颗粒。
[0182] c.)测定50个单独颗粒的破裂力。采用Zhang,Z.;Sun,G;“Mechanical Properties of Melamine-Formaldehyde microcapsules”(J.Microencapulation,第18卷,第5期,第593-602页,2001)中的方法,测定颗粒的破裂力。然后通过将破裂力(以2
顿为单位)除以各个球形颗粒的横截面积(πr,其中r是压缩之前颗粒的半径)来计算每一颗粒的破裂强度,所述横截面积如下确定:采用Zhang,Z.;Sun,G;“Mechanical Properties of Melamine-Formaldehyde microcapsules”(J.Microencapsulation,第18卷,第5期,第593-602页,2001)中的实验装置和方法测量每一单个颗粒的粒度。
[0183] d.)使用得自上文c.)的50次独立测量,并且计算破裂强度在受权利要求书保护的破裂强度范围内的颗粒百分比。
[0184] (2)ClogP
[0185] 通过Hansch和Leo的(参见A.Leo在“Comprehensive Medicinal Chemistry”第4卷,第295页中的文献,C.Hansch、P.G.Sammens、J.B.Taylor和C.A.Ramsden编辑,Pergamon Press,1990,将所述文献以引用方式并入本文)的分段方法,测定“计算出的logP””(ClogP)。可通过使用得自Daylight Chemical Information Systems Inc.(Irvine,California,U.S.A.)的“CLOGP”程序计算ClogP值。
[0186] (3)粒度
[0187] a.)将1克颗粒置于1升蒸馏去离子(DI)水中。
[0188] b.)使颗粒在DI水中保留10分钟,然后通过使用60mL注射器过滤器(1.2微米硝化纤维过滤器(微孔,25mm直径))过滤回收颗粒。
[0189] c.) 采 用 Zhang,Z. ;Sun,G 的“Mechanical Properties ofMelamine-Formaldehyde microcapsules”(J.Microencapsulation,第18卷,第5期,第
593-602页,2001)中的实验装置和方法,测定50个个体颗粒的粒度。
[0190] d.)使用得自上文c.)的50次独立测量,并且计算粒度在受权利要求书保护范围内的颗粒百分比。
[0191] (4)颗粒壁厚
[0192] 涉及Leica Microsystems的所有参考均与公司总部位于:
[0193] Leica Microsystems GmbH
[0194] Ernst-Leitz-Strasse 17-37
[0195] 35578Wetzlar的公司相关
[0196] 涉及Drummond涉及所有参考均与位于:
[0197] Drummond Scientific Company
[0198] 500Parkway,Box 700
[0199] Broomall,PA 19008的公司相关
[0200] 涉及Hitachi的所有参考均与公司总部位于:
[0201] Hitachi High Technologies
[0202] 24-14,Nishi-Shimbashi 1-chome,Minato-ku,
[0203] Tokyo 105-8717,Japan的公司相关
[0204] 涉及Gatan的所有参考均与公司总部位于:
[0205] Gatan,Inc.
[0206] 5933Coronado Lane
[0207] Pleasanton,CA 94588的公司相关
[0208] 涉及Quartz的所有参考均与办事处位于:
[0209] Quartz Imaging Corporation
[0210] Technology Enterprise Facility III
[0211] 6190Agronomy Rd,Suite 406
[0212] Vancouver,B.C.Canada V6T 1Z3的公司相关
[0213] 材料:
[0214] 甲基环己烷--Alfa Aesar,目录号A16057或等同物
[0215] 毛细管移液管-Drummond目录号5-000-1005或等价物
[0216] 平样品载台-Leica Microsystems P/N 706897或等价物
[0217] 铜垫圈--Leica Microsystems P/N 706867或等同物
[0218] 平样品座-Leica Microsystems P/N 706839或等价物
[0219] 用于平样品夹具的装载器具-Leica Microsystems P/N 706832或等价物[0220] 转矩扳手-Leica Microsystems P/N 870071或等价物
[0221] Allen螺丝刀,2mm--Leica Microsystems P/N 870072或等同物
[0222] 镊子-Leica Microsystems P/N 840105或等价物
[0223] Gatan测量平板夹头--Gatan P/N PEP5099
[0224] Gatan测量平板样品夹具--Gatan P/N PEP1395
[0225] 仪器:
[0226] 扫描电镜--Hitachi S-5200型SEM/STEM或等同物
[0227] 高压冷冻机-Leica Microsystems 706802型EM Pact或等价物
[0228] 冷冻传输装置-Gatan CT3500型或等价物
[0229] 冷冻传输系统-Gatan CT2500型或等价物
[0230] Gatan ITC温度控制器-Gatan ITC502温度控制
[0231] 图像分析软件-Quartz PCI第5版或等价物
[0232] 样本:按照上文标题“破裂强度”下的方法1,获得微胶囊样本。需要50个样本。
[0233] 试验过程
[0234] 1)开启Leica Microsystems高压冷冻机(Leica Microsystems 706802型)。
[0235] 2)用甲基环己烷(Alfa Aesar目录号A16057或等价物)装填高压冷冻机上的甲基环己烷容器。
[0236] 3)填装高压冷冻机上的液氮杜瓦瓶。
[0237] 4)填装高压冷冻机上的液氮浴。
[0238] 5)当仪器即将使用时,高压冷冻机上的显示器将在面板上显示样品载量。
[0239] 6)开启Hitachi S-5200型SEM/STEM,并且将加速电压设为3.0KV,并且将放射电流设为20μA。
[0240] 7)用液氮填装位于Hitachi S-5200型SEM/STEM显微镜立柱右下方的防污染杜瓦瓶。
[0241] 8)填装Gatan Alto 2500冷冻传输体系(Gatan CT2500型)上的液氮杜瓦瓶。补充液氮,直至杜瓦瓶保持注满。当预备室温度达到-190℃以下时,装置即将使用。
[0242] 9)将铜垫圈(Leica Microsystems P/N 706867)放置在平样品载台顶部上,使得垫圈孔与平样品载台上的凹孔对齐。
[0243] 10)取出玻璃毛细管移液管(Drummond P/N 5-000-1005或类似物),并且将提供的线材柱塞插入移液管的一端。
[0244] 11)将移液管插入微胶囊分散体中,并且将柱塞部分拉回,以将几微升分散体拉入到移液管中。
[0245] 12)将移液管尖端放入平样品载台凹孔中,并且将柱塞推入移液管中,以分配少量液体,直至把凹孔装得刚稍微溢出。
[0246] 13)将2mm Allen螺丝刀(Leica Microsystems P/N 870072)插入转矩扳手(Leica Microsystems P/N 870071)中。
[0247] 14)使用带有螺丝刀的转矩扳手,拧开平样品座(Leica MicrosystemsP/N706839)内的菱形定螺杆。
[0248] 15)将平样品夹具和铜垫圈放入平样品座中。
[0249] 16)使用带有2mm Allen螺丝刀的转矩扳手将平样品座内的菱形锁定螺杆在样品上拧紧,直至转矩扳手发出喀哒声二次。
[0250] 17)通过将平样品夹具的加载装置(Leica Microsystems P/N 706832)螺纹连接到菱形锁定螺杆的暴露螺纹,使其与平样品座连接。
[0251] 18)将连有平样品座的平样品夹具的加载装置放置在EM Pact高压冷冻机(Leica Microsystems P/N 706802)上,并且将其插入高压冷冻机中。
[0252] 19)使用高压冷冻机冷冻样品。
[0253] 20)将平样品座转移到卸载站,并且旋开平样品载台的加载装置,小心使其保持浸没在液氮浴中。
[0254] 21)使用转矩扳手,拧开菱形锁定螺杆。
[0255] 22)使用尖端在液氮中冷却直至液氮停止沸腾的镊子,将平样品载台从平样品座中移出,并且将它放置到液氮浴内的小容器中。
[0256] 23)将Gatan CT3500冷冻传输装置(Gatan CT3500型号)放入Gatan样品工作站中。
[0257] 24)填注Gatan CT3500冷冻传输装置上的液氮杜瓦瓶,并且填注Gatan样品工作站上的杜瓦瓶,按需要补充液氮,直至液氮停止快速沸腾。
[0258] 25)将平样品夹具转移到Gatan样品工作站中,同时保持它位于液氮容器中。
[0259] 26)使用在液氮中冷却直至液氮停止沸腾的镊子,将平样品夹具放入Gatan测量平板夹头(Gatan P/N PEP5099)中,并且牢牢压住。
[0260] 27)将得自步骤26的组合件放入Gatan测量平板样品夹具(Gatan P/NPEP1395)中,并且牢牢压住。
[0261] 28)将Gatan冷冻传输装置推回至Gatan样品工作站中。
[0262] 29)使用Gatan提供的5mm摩阻工具,将Gatan测量平板样品夹具旋入Gatan冷冻传输装置中。
[0263] 30)将Gatan冷冻传输装置从Gatan样品工作站中移出,并且将其插入Gatan Alto2500冷冻传输体系中。
[0264] 31)通过将来自Gatan ITC控制器的测温导线连接到Gatan冷冻传输装置顶部的连接器上,使Gatan ITC温度控制器(Gatan ITC502型号)与Gatan冷冻传输装置连接。
[0265] 32)使用Gatan ITC控制器,将样品的温度升高至-120℃。
[0266] 33)使用破裂刀,切断铜垫圈,以使样品破裂。
[0267] 34)将样品温度降低至-160℃以下。
[0268] 35)将电压设定至6KV,并且设定气流以提供10mA溅射电流,按下溅射按钮,并且在电流显示10mA后,使涂层机运转60至90秒,以用金/钯涂覆样品。
[0269] 36)关闭Gatan CT3500冷冻传输装置上的防霜护罩,并且将样品转移到Hitachi S-5200SEM/STEM中。
[0270] 37)等待Gatan CT3500冷冻传输装置的温度达到稳定,所述温度通常介于-170℃至-172℃之间。
[0271] 38)通过逆时针旋转防霜护罩控制旋钮,打开Gatan CT3500冷冻传输装置上的防霜护罩。
[0272] 39)使用台控轨迹球绕转样品,定位破裂的微胶囊,并且将放大倍率调节至50,000至150,000倍。
[0273] 40)调节焦距,并且调节像散以获得最佳的图像。
[0274] 41)获得胶囊壁横截面的图像。
[0275] 计算
[0276] 1)选择Quartz PCI软件中的标尺工具。
[0277] 2)将指针移动到微胶囊壁的一个边缘处。
[0278] 3)点击并且保持按压鼠标左键,同时将鼠标指针拖动到胶囊壁的相对侧,保持拖曳线垂直于胶囊壁外表面,以测定壁厚。
[0279] 4)使用50次独立测量(每个胶囊进行1次测量)以计算壁厚在受权利要求书保护范围内的颗粒百分比。
[0280] (5)固体水溶性有益剂释放测试
[0281] 所需材料和仪器:
[0282] 1.耐洗牢度试验仪(launder-o-meter)(耐洗牢度试验仪方法描述于“Technical Manual of the AATCC”中)
[0283] 2.如JAOCS第66卷,第1期(1989年1月)中所述的10×10cm染污织物测试件[0284] 3.具有50个6mm直径钢珠的罐
[0285] 4.工业用水(2.5mmol/L硬度)
[0286] 5.包含颗粒的洗涤剂组合物,所述颗粒具有包含有益剂的芯。
[0287] 步骤:
[0288] 准备不锈钢耐洗牢度试验仪容器,并且加入30℃的250mL水、2.5克包含含有益剂的颗粒的液体洗涤剂组合物、三个10×10cm染污织物测试件、和50个钢珠。将容器放置于耐洗牢度试验仪中,并且使它们以42rpm速率旋转40分钟。5、8和10分钟后,取样进行有益剂的分析测定。根据以下适用方案实施分析:
[0289] A.对预成形的过酸、漂白活化剂和过氧化氢源的分析性测试:
[0290] 漂白剂组分从酸化的碘化溶液中释放出碘。用标定过的硫代硫酸盐溶液电位滴定游离的碘。
[0291] 漂白剂组分+2I-+2H+→I2+2H2O [1]
[0292]
[0293] I3-+2S2O32-→3I-+S4O6 [3]
[0294] 漂白剂组分可为过氧化氢源、预成形的过酸或由漂白活化剂生成的过酸。所述方法测定漂白剂总量。如果漂白剂由漂白活化剂与过氧化氢反应生成,则需要在过酸生成后加入过氧化氢酶。过氧化氢酶分解过氧化氢,而不影响过酸,并且仅存在过酸以供进一步分析。
[0295] 设备:
[0296] ·连接至PC的自动滴定仪(fe Metrohm 809)
[0297] ·氧化还原电极(fe Metrohm 6.0431.100)
[0298] 化学制剂:
[0299] ·醋酸(VWR 1.00063)
[0300] ·KI 3M(Sigma Aldrich 35175)
[0301] ·Na2S2O3 0.01N(38243,Sigma Aldrich)
[0302] ·得自牛肝的过氧化氢酶,Fluka Biochemica 60640±260000U/mL
[0303] ·10%过碳酸钠水溶液。为了制备该溶液,在连续搅拌下将100g过碳酸钠(VWR ALFAA16045)加入900mL除盐水中。
[0304] 步骤:
[0305] 1.无过氧化物存在下的过氧化氢源和预成形的过酸:
[0306] a.称量×克样品以获得介于0.05至0.40克之间的纯材料
[0307] b.加入50mL水
[0308] c.加入10mL乙酸
[0309] d.搅拌1分钟
[0310] e.加入4mL KI溶液
[0311] f.采用氧化还原电极,用Na2S2O3滴定,直至第一当量点
[0312] g.计算过氧化物/过酸的量:
[0313]
[0314] 其中V为测得的体积,以mL为单位,N为硫代硫酸钠溶液的当量浓度,Mw为预成形过酸或过氧化氢源的分子量,并且G为用于滴定的基于100%纯度的预成形的过酸或过氧化氢源的重量克数。
[0315] 2.就地形成的过酸(过氧化氢与漂白活化剂的就地反应)
[0316] a.称量×克样品以获得介于0.05至0.40克之间的纯材料
[0317] b.加入50mL过碳酸盐溶液
[0318] c.搅拌10分钟(以能够形成过酸)
[0319] d.加入0.5mL过氧化氢酶
[0320] e.搅拌至少1分钟(最多5分钟)\
[0321] f.加入10mL乙酸
[0322] g.加入4mL KI溶液
[0323] h.采用氧化还原电极,用Na2S2O3滴定,直至第一当量点
[0324] i.计算过酸的量:
[0325]
[0326] 其中V为测得的体积,以mL为单位,N为硫代硫酸钠溶液的当量浓度,Mw为漂白活化剂的分子量,并且G为用于滴定的基于100%纯度的漂白活化剂的重量克数。
[0327] B.对金属催化剂的分析性测试:光度法
[0328] 借助与具体染料的比色反应,测定漂白催化剂的活性。
[0329] a.校准曲线的制备:向150μL芝加哥天蓝试剂中加入40μL如实施例7、8和9中所述的那些不包含Xppm金属催化剂的颗粒的10,000ppm洗涤剂的去离子水溶液,并且在37℃下培养3分钟(见下表)。培养后,在600nm处进行洗涤剂和染料溶液的吸光度测定(Abs 1)。将60μL过氧化氢试剂加入所述溶液中,并且在37℃下培养30分钟。培养后,在
600nm处测定该溶液的吸光度(Abs 2)。根据下表,用不同含量的金属催化剂重复该方案:
[0330]样本 Xppm金属催化剂 Abs 1 Abs 2 ABS=Abs 1-Abs 2
0 0
1 0.05
2 0.10
3 0.20
4 0.30
5 0.40
6 0.50
7 0.60
8 0.80
9 1.00
10 1.25
11 1.50
12 1.75
13 2.00
14 2.50
15 3.00
[0331] 从终值(Abs 2)中减去初始测得的吸光度(Abs 1),并且绘制校准曲线(多项式拟合)。
[0332] b.测定40μL取样洗涤溶液,并且通过使用校准曲线,确定洗涤液中金属催化剂的浓度。
[0333] c.测定释放的百分比:
[0334]
[0335] 其中C洗涤液为在洗涤液中测得的金属催化剂的浓度,以ppm为单位,并且C总为洗涤液中金属催化剂的总量,以ppm为单位(总包封的)。
[0336] C.对非金属催化剂的分析性测试:可由质谱仪测定异喹啉 内盐类材料和活性中间体。取决于单独分子的响应,使用以正或负离子形式运作的电喷雾质谱仪以测定异喹啉 内盐和氧化的中间体。由直接注入或注入个别量的稀释样品(流动注射分析),完成MS分析。无需HPLC分离。
[0337] a.洗脱液∶乙腈∶水(1/1)+1mmol乙酸铵。
[0338] b.对个体分子优化仪器设定,以获得最大响应。
[0339] c.以选择性离子模式或多反应检测,完成随后的测量。
[0340] d.将样品稀释于1/1的乙腈/水+1mmol乙酸铵中。稀释因子取决于异喹啉 内盐的浓度。
[0341] e.MS设定:正或负离子模式的电喷雾。当期望全扫描采集时,两种扫描模式交替。
[0342] 采用与上文金属催化剂中所述相同的公式,计算释放的百分比。
[0343] D.对过氧化二酰分析性测试:借助于HPLC分离,接着电化学检测,测定二酰基过氧化物。使用5μm,250mm*4.6mm的短链RP柱用于分离。典型的洗脱液为含有0.0025M磷酸二氢铵的水/乙腈(250mL/850mL)。流量设为至多1.0mL/min,并且由DC电流测定法或比色法完成检测。分析前,将样品稀释于比率为90%乙腈和10%冰醋酸的乙腈和冰醋酸的混合物中。采用与上文金属催化剂中所述相同的公式,计算释放百分比。
[0344] E.可使用ASTM方法D0348-89(2003)来测定酶的释放。
[0345] (6)水溶解度测试
[0346] 采用ASTM方法E1148-02(2008)来测定水溶解度。
[0347] (7)固体粒度测试
[0348] 可采用ASTM方法E2651-10来测定固体水溶性有益剂粒度。实施例
[0349] 尽管已用具体实施方案来说明和描述了本发明,但是对那些本领域的技术人员显而易见的是,在不脱离本发明的实质和范围的情况下可作出许多其它的改变和变型。因此,随附权利要求书中旨在涵盖本发明范围内的所有这些改变和变型。
[0350] 实施例1:制备包封物
[0351] 将35g丙烯酸丁酯-丙烯酸共聚物和丙烯酸乳化剂(Colloid C351,25%固体,pka4.5-4.7,Kemira Chemicals,Inc.(Kennesaw,Georgia,U.S.A.))溶解,并且混入200g去离子水中。用氢氧化钠溶液将所述溶液的pH调节至pH为5至6。将8克部分甲基化羟甲基三聚氰胺树脂(Cymel385,80%固体,Cytec Industries West Paterson(New Jersey,U.S.A.))加入所述乳化剂溶液中。将200克悬浮液在机械搅拌下加入先前混合物中,所述悬浮液由固体水溶性锰配合物如内消旋-5,5,7,12,12,14-六甲基-1,4,8,11-四氮杂环十四烷和外消旋-5,5,7,12,12,14-六甲基-1,4,8,11-四氮杂环十四烷配体的锰配合物(99%的颗粒具有3.65微米的粒度)、聚硅氧烷(Dow Corning 60,000厘沲,Dow Corning)和用表1至10中所列材料配制的疏水性有机组合物形成。混合直至获得稳定悬浮液后,加入第二溶液和7克硫酸钠盐以将所述混合物乳化。该第二溶液包含4克聚丙烯酸乳化剂、120克蒸馏水、12克部分甲基化羟甲基三聚氰胺树脂。将该混合物加热至70℃,并且在该温度和持续搅拌下保持2小时,以完成包封。将18克乙酰乙酰胺(Sigma-Aldrich(Saint Louis,Missouri,U.S.A.))加入悬浮液中。由上述方法分析,获得40微米的平均胶囊尺寸。
[0352] 实施例2:
[0353] 将35克丙烯酸丁酯-丙烯酸共聚物和丙烯酸乳化剂(Colloid C351,25%固体,pka 4.5-4.7,Kemira Chemicals,Inc.(Kennesaw,Georgia,U.S.A.))溶解,并且混入200克去离子水中。用氢氧化钠溶液将所述溶液的pH调节至pH为5至6。将8克部分甲基化羟甲基三聚氰胺树脂(Cymel385,80%固体,Cytec Industries West Paterson(New Jersey,U.S.A.))加入所述乳化剂溶液中。将200克悬浮液在机械搅拌下加入先前混合物中,所述悬浮液由固体水溶性锰配合物如内消旋-5,5,7,12,12,14-六甲基-1,4,8,11-四氮杂环十四烷和外消旋-5,5,7,12,12,14-六甲基-1,4,8,11-四氮杂环十四烷配体的锰配合物(99%的颗粒具有4.56微米的粒度)、聚硅氧烷(Dow Corning 60,000厘沲,Dow Corning)和用表1至10中所列材料配制的疏水性有机组合物形成。混合直至获得稳定悬浮液后,加入第二溶液和7克硫酸钠盐以乳化所述混合物。该第二溶液包含4克聚(丙烯酸)乳化剂、120克蒸馏水、12克部分甲基化羟甲基三聚氰胺树脂。将该混合物加热至70℃,并且在该温度和持续搅拌下保持1小时,以完成包封。将18克乙酰乙酰胺(Sigma-Aldrich(Saint Louis,Missouri,U.S.A.))加入悬浮液中。由上述方法分析,获得
50微米的平均胶囊尺寸。
[0354] 实施例3:
[0355] 将35克丙烯酸丁酯-丙烯酸共聚物和丙烯酸乳化剂(Colloid C351,25%固体,pka 4.5-4.7,Kemira Chemicals,Inc.(Kennesaw,Georgia,U.S.A.))溶解,并且混入200克去离子水中。用氢氧化钠溶液将所述溶液的pH调节至pH为5至6。将8克部分甲基化羟甲基三聚氰胺树脂(Cymel385,80%固体,Cytec Industries West Paterson(New Jersey,U.S.A.))加入所述乳化剂溶液中。将200克悬浮液在机械搅拌下加入先前混合物中,所述悬浮液由固体水溶性锰配合物如内消旋-5,5,7,12,12,14-六甲基-1,4,8,11-四氮杂环十四烷和外消旋-5,5,7,12,12,14-六甲基-1,4,8,11-四氮杂环十四烷配体的锰配合物(99%的颗粒具有5.43微米的粒度)、聚硅氧烷(Dow Corning 60,000厘沲,Dow Corning)和用表1至10中所列材料配制的疏水性有机组合物形成。混合直至获得稳定悬浮液后,加入第二溶液和7克硫酸钠盐以将所述混合物乳化。该第二溶液包含4克聚(丙烯酸)乳化剂、120克蒸馏水、12克部分甲基化羟甲基三聚氰胺树脂。将该混合物加热至70℃,并且在该温度和持续搅拌下保持4小时,以完成包封。将18克乙酰乙酰胺(Sigma-Aldrich(Saint Louis,Missouri,U.S.A.))加入悬浮液中。由上述方法分析,获得30微米的平均胶囊尺寸。
[0356] 实施例4:
[0357] 将35克丙烯酸丁酯-丙烯酸共聚物(Colloid C351,25%固体,pka 4.5-4.7,Kemira Chemicals,Inc.(Kennesaw,Georgia,U.S.A.))溶解,并且混入200g去离子水中。溶液的pH小于5,即4.5。将200克悬浮液在机械搅拌下加入先前混合物中,所述悬浮液由固体水溶性锰配合物如内消旋-5,5,7,12,12,14-六甲基-1,4,8,11-四氮杂环十四烷和外消旋-5,5,7,12,12,14-六甲基-1,4,8,11-四氮杂环十四烷配体的锰配合物(99%的颗粒具有3.65微米的粒度)、聚硅氧烷(Dow Corning 1,000厘沲,Dow Corning)形成。混合直至获得稳定悬浮液后,加入第二溶液和3克硫酸钠盐以将所述混合物乳化。该第二溶液包含100克蒸馏水和12克部分甲基化羟甲基三聚氰胺树脂。将该混合物加热至
70℃,并且在该温度和持续搅拌下保持至少4或8小时,以完成包封。将10克乙酰乙酰胺(Sigma-Aldrich(Saint Louis,Missouri,U.S.A.))加入悬浮液中。由上述方法分析,获得
60um微米的平均胶囊尺寸。
[0358] 实施例5:
[0359] 将35克丙烯酸丁酯-丙烯酸共聚物和丙烯酸乳化剂(Colloid C351,25%固体,pka 4.5-4.7,Kemira Chemicals,Inc.(Kennesaw,Georgia,U.S.A.))溶解,并且混入200g去离子水中。用氢氧化钠溶液将所述溶液的pH调节至pH为5至6。将8克部分甲基化羟甲基三聚氰胺树脂(Cymel385,80%固体,Cytec Industries West Paterson(New Jersey,U.S.A.))加入所述乳化剂溶液中。将200克悬浮液在机械搅拌下加入先前混合物中,所述悬浮液由固体水溶性锰配合物如内消旋-5,5,7,12,12,14-六甲基-1,4,8,11-四氮杂环十四烷和外消旋-5,5,7,12,12,14-六甲基-1,4,8,11-四氮杂环十四烷配体的锰配合物(99%的颗粒具有3.65微米的粒度)、聚硅氧烷(Dow Corning 60,000厘沲,Dow Corning)和用表1至10中所列材料配制的疏水性有机组合物形成。混合直至获得稳定乳液后,将第二溶液和7克硫酸钠盐加入所述乳液中。该第二溶液包含4克聚(丙烯酸)乳化剂、120克蒸馏水、12克部分甲基化羟甲基三聚氰胺树脂。将该混合物加热至70℃,并且在该温度和持续搅拌下保持6小时,以完成包封。将18克乙酰乙酰胺(Sigma-Aldrich(Saint Louis,Missouri,U.S.A.))加入悬浮液中。由上述方法分析,获得40微米的平均胶囊尺寸。
[0360] 实施例6:制备喷雾干燥的微胶囊
[0361] 使用具有R1382附件的IKA Eurostar搅拌器,以180rpm的速率,使1200g实施例1中制得的包含一种或多种本说明书公开的微胶囊变体的微胶囊浆液与700g水在一起混合10分钟。然后将所述混合物转移到加料容器中,以在1.2m直径的Niro Production Minor中喷雾干燥。使用Watson-Marlow 504U蠕动将浆液加入塔中,并且伴随用于干燥的气流,使用以18000rpm速率运转的100mm直径旋转式喷雾机雾化。采用200℃入口温度和95℃出口温度,干燥所述浆液以形成细粉。喷雾干燥工艺使用的装置可从以下供应商获得:IKA Werke GmbH&Co.KG,Janke和Kunkel-Str.10,D79219 Staufen,Germany;Niro A/S Gladsaxevej 305(P.O.Box 45,2860Soeborg,Denmark)和Watson-Marlow Bredel Pumps Limited(Falmouth,Cornwall,TR11 4RU,England)。
[0362] 实施例7:液体衣物洗涤制剂(HDL)
[0363] 包含包封的固体水溶性有益剂的产品制剂的非限制性实例汇总于下表中。
[0364]
[0365]
[0366] *如本说明书所公开的包含胺部分的一种或多种物质
[0367] a包封的水溶性锰配合物浆液,如内消旋-5,5,7,12,12,14-六甲基-1,4,8,11-四氮杂环十四烷和外消旋-5,5,7,12,12,14-六甲基-1,4,8,11-四氮杂环十四烷配体的锰配合物
[0368] 实施例8:干燥衣物洗涤制剂
[0369] 包含上述实施例的颗粒的干燥衣物洗涤用产品制剂的非限制性实施例汇总于下表中。
[0370]
[0371]
[0372] *如实施例6中制得的那些颗粒
[0373] 实施例9:液体单位剂量
[0374] 以下是单位剂量施用的实施例,其中所述液体组合物被包封在PVA膜内。用于本发明实施例中的优选膜是76μm厚的Monosol M8630。
[0375]1
[0376] 聚氮丙啶(MW=600),每个-NH具有20个乙氧基化基团3
[0377] RA=储备碱度(gNaOH/剂量)2
[0378] 以0.1-5%包封水溶性锰配合物的活性物质浆液形式加入的颗粒,所述锰配合物如内消旋-5,5,7,12,12,14-六甲基-1,4,8,11-四氮杂环十四烷和外消旋-5,5,7,12,12,14-六甲基-1,4,8,11-四氮杂环十四烷配体的锰配合物
[0379] 本文所公开的量纲和值不应被理解为严格限于所引用的精确值。相反,除非另外指明,每个这样的量纲旨在表示所述值以及该值附近功能上相等的范围。例如,公开的量纲“40mm”旨在表示“约40mm”。
[0380] 在发明详述中引用的所有文件均在相关部分中以引用方式并入本文;对于任何文件的引用均不应当被解释为承认其是有关本发明的现有技术。当本文献中术语的任何含义或定义与以引用方式并入的文献中相同术语的任何含义或定义冲突时,将以赋予本文献中
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