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防治非作物害虫的方法

阅读:872发布:2020-05-20

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1.一种防治或防除非作物害虫的方法,包括使害虫或其食物供应源、栖息地、繁殖地或其场所与选自如下的农药活性羧酰胺化合物I接触
i)式(I)的化合物i):
ii)式(Ia)的化合物ii):
或者
iii)包含化合物i)和ii)的混合物。
2.根据权利要求1的方法,其中所述羧酰胺化合物I为式(I)的化合物i)。
3.如权利要求1或2所定义的农药活性羧酰胺化合物I在防治或防除非作物害虫中的用途。
4.根据权利要求1、2或3的方法或用途,其中将如权利要求1或2所定义的羧酰胺化合物I与至少一种其他杀虫活性成分组合。
5.根据权利要求4的方法或用途,其中所述一种或多种其他杀虫活性成分选自 虫威、甲威、灭虫威、残杀威、高灭磷、毒死蜱、二嗪农、敌敌畏、乐果、拉硫磷、双硫磷、敌百虫、氟氯菊酯、氟氯氰菊酯、高效氟氯氰菊酯、氯氟氰菊酯、氯氰菊酯、甲体氯氰菊酯、溴氰菊酯、高氰戊菊酯、醚菊酯、氯菊酯、苯醚菊酯、除虫菊酯、胺菊酯、吡虫清(acetamipriod)、噻虫胺、呋虫胺、吡虫啉、噻虫啉、噻虫嗪、克敌105、齐墩螨素、蒙512、蒙五一五、蚊蝇醚(pyrifoxyfen)、磺酰氟、砂、四螨嗪、噻螨、特苯 唑、苏金芽孢杆菌、氟唑虫清、氟脲杀、氟虫脲、氟铃脲、双苯氟脲、多氟虫酰脲、伏虫隆、杀虫隆、灭蚁腙、 二唑虫、氰氟虫胺、螺甲螨酯、螺虫乙酯、丁氟螨酯、氯虫酰胺、氰虫酰胺、环溴虫酰胺、氟氰虫酰胺、N-[4,6-二氯-2-[(二乙基-λ-4-亚硫烷基)基甲酰基]苯基]-2-(3-氯-2-吡啶基)-5-(三氟甲基)吡唑-3-甲酰胺、N-[4-氯-2-[(二乙基-λ-4-亚硫烷基)氨基甲酰基]-6-甲基苯基]-2-(3-氯-2-吡啶基)-5-(三氟甲基)吡唑-3-甲酰胺、N-[4-氯-2-[(二-2-丙基-λ-4-亚硫烷基)氨基甲酰基]-6-甲基苯基]-2-(3-氯-2-吡啶基)-5-(三氟甲基)吡唑-3-甲酰胺、N-[4,6-二氯-2-[(二-2-丙基-λ-4-亚硫烷基)氨基甲酰基]苯基]-2-(3-氯-2-吡啶基)-5-(三氟甲基)吡唑-3-甲酰胺、N-[4,6-二溴-2-[(二乙基-λ-4-亚硫烷基)氨基甲酰基]苯基]-2-(3-氯-2-吡啶基)-5-(三氟甲基)吡唑-3-甲酰胺、啶喃环丙虫酯(afidopyropene)、艾扎丁、增效醚和氟啶虫胺腈(sulfoxaflor)。
6.根据权利要求4的方法或用途,其中所述一种或多种其他杀虫活性成分选自甲体氯氰菊酯、氟氯菊酯、氟氯氰菊酯、溴氰菊酯、氯菊酯、氟唑虫清、齐墩螨素、吡虫清、噻虫胺、呋虫胺、吡虫啉、噻虫啉、噻虫嗪、灭蚁腙和伏虫隆。
7.根据权利要求1-6中任一项的方法或用途,其中所述非作物害虫选自双翅目
(Dipterea),优选蝇。
8.根据权利要求1-6中任一项的方法或用途,其中所述非作物害虫选自蜚蠊目
(Blattodea),优选蟑螂。
9.根据权利要求1-6中任一项的方法或用途,其中所述非作物害虫选自等翅(亚)目(Isoptera),优选白蚁。
10.根据权利要求1-6中任一项的方法或用途,其中所述非作物害虫选自膜翅目
(Hymenoptera),优选蚂蚁或黄蜂。
11.根据权利要求1-6中任一项的方法或用途,其中所述非作物害虫选自直翅目
(Orthoptera),优选蟋蟀、蚱蜢或蝗虫。
12.根据权利要求1-6中任一项的方法或用途,其中所述非作物害虫选自半翅目
(Hemiptera),优选臭虫。
13.根据权利要求1-12中任一项的方法或用途,其中保护储存产品以防害虫。
14.根据权利要求13的方法或用途,其中所述储存产品选自烟草、坚果、可可、果、木材。
15.根据权利要求13或14的方法或用途,其中所述储存产品由浸渍有如权利要求1或2所定义的化合物I的网织或纺织材料保护。
16.诱饵,包含如权利要求1或2所定义的羧酰胺化合物I,任选与一种或多种其他杀虫活性成分,优选如权利要求5或6所定义的其他杀虫活性成分组合。
17.防除或防治非作物害虫的农药组合物,包含如权利要求1或2所定义的羧酰胺化合物I,任选与一种或多种其他杀虫活性成分,优选如权利要求5或6所定义的其他杀虫活性成分组合。
18.浸渍有如权利要求1或2所定义的羧酰胺化合物I的网织或纺织材料。
19.一种防治或防除社会性昆虫的种群的方法,包括使害虫或其食物供应源、栖息地、繁殖地或其场所与如权利要求1或2所定义的农药活性羧酰胺化合物I接触,任选与一种或多种其他杀虫活性成分,优选如权利要求5或6所定义的其他杀虫活性成分组合。
20.一种预防社会性昆虫对场所的侵染的方法,包括将如权利要求1或2所定义的羧酰胺化合物I施用于场所,任选与一种或多种其他杀虫活性成分,优选如权利要求5或6所定义的其他杀虫活性成分组合。
21.根据权利要求19或20的方法,其中将所述羧酰胺化合物I以喷雾剂、泡沫气溶胶、诱饵或颗粒形式施用于所述场所。

说明书全文

防治非作物害虫的方法

[0001] 本发明涉及杀害虫的羧酰胺化合物的新用途和新施用方法。
[0002] 本发明涉及式(I)的羧酰胺化合物单独或以混合物与一种或多种其他杀害虫活性物组合对抗非作物害虫如蚂蚁、蝇、黄蜂、白蚁、臭虫、蟑螂和其他害虫,尤其是家庭害虫和储存产品害虫的方法和用途,尤其用于非农艺应用。
[0003] 农药,例如杀虫剂通常用于作物应用中。然而,在非作物应用中,例如在家庭中或者对于城市设施和农村地区中的(专业)害虫防治,例如在农场房屋和动物窝棚、仓库等中和周围还需要有效的农药,例如杀虫剂。
[0004] 在第一方面,本发明涉及一种防治非作物害虫的方法,包括使害虫或其食物供应源、栖息地、繁殖地或其场所与至少一种选自如下的农药活性羧酰胺化合物I接触
[0005] i)式(I)的化合物i):
[0006]
[0007] ii)式(Ia)的化合物ii):
[0008]
[0009] 或
[0010] iii)包含化合物i)和ii)的混合物。
[0011] 术语“式(I)的化合物i)”和“式(Ia)的化合物ii)”、“包括化合物i)和ii)的混合物”和“包含化合物i)和ii)的混合物”应理解为包括任何其立体异构体、盐或互变异构体以及任何多晶型、共晶或溶剂化物。
[0012] 术语“包括化合物i)和ii)的混合物”和“包含化合物i)和ii)的混合物”与术语“包含式(I)的化合物i)和式(Ia)的化合物ii)的混合物”具有相同含义。
[0013] 因此,本发明还涉及如本文所定义的化合物I或包含它的组合物防治或防除非作物害虫的方法和用途。
[0014] 此外,本发明还涉及一种防治社会性昆虫的种群的方法,该方法包括施用如本文所定义的化合物I或包含它的组合物。社会性昆虫优选为白蚁、蚂蚁和黄蜂。本发明还涉及如本文所定义的化合物I或包含它的组合物在防治社会性昆虫的种群中的用途。
[0015] 此外,本发明还涉及一种防治非社会性孤立或群居昆虫的种群的方法,该方法包括施用如本文所定义的化合物I或包含它的组合物。非社会性孤立或群居昆虫优选为蟑螂或臭虫。本发明还涉及如本文所定义的化合物I或包含它的组合物在防治社会性昆虫的种群中的用途。
[0016] 化合物I优选为式(I)的化合物i)。
[0017] 化合物I
[0018] 以前已经描述过通常显示出农药活性的羧酰胺衍生物。WO 200573165和WO 2010018714描述了羧酰胺化合物、其制备及其作为害虫防治剂的用途。WO 2007013150、JP 
2011-157294、JP 2011-157295和JP 2011-157296描述了羧酰胺与其他活性成分的混合物。
[0019] 羧酰胺化合物I,优选式(Ia)的化合物i)的制备可以进一步根据有机化学的标准方法,例如通过WO 2010/018857中所述方法或工作实施例进行,但不限于其中所给途径。
[0020] 已经以通用名溴虫氟苯双酰胺(broflanilide)临时批准的式(I)的羧酰胺化合物i)已经与杀真菌活性化合物组合描述于PCT/EP2014/072189中或者与杀虫活性化合物组合描述于PCT/EP2014/072183中。
[0021] 然而,尽管已知羧酰胺化合物I,优选式(I)的化合物i)本身及其与其他杀虫剂的组合施用已经对某些作物损害性昆虫害显示出活性,但尚未描述羧酰胺化合物I,优选式(I)的化合物i)及其与农药活性化合物II的选定混合物中的一些用于解决如上所述的讨论问题,尤其是与选定农药组合在非作物害虫的防治中显示出惊人的协同效果。
[0022] 式(I)的羧酰胺化合物以及可互换使用的术语“用于本发明方法的化合物”、“本发明化合物”、“式(I)的化合物i)”、“式(Ia)的化合物ii)”或“包含化合物i)和ii)的混合物”用于本发明方法和用途中。
[0023] 术语“根据本发明的组合物”或“本发明组合物”包括在如上所定义的本发明方法中使用和/或应用的至少包含羧酰胺I,优选式(I)的化合物i)或包含化合物I,优选式(I)的化合物i)与其他农药活性化合物II的混合物的组合物。
[0024] 本发明化合物可以是无定形的或者可以以一种或多种可能具有不同宏观性能如稳定性或显示不同生物学性能如活性的不同晶态(多晶型)存在。本发明包括无定形和结晶化合物I,优选式(I)的化合物i)二者,其对映体或非对映体,相应化合物I,优选式(I)的化合物i)的不同晶态的混合物,其对映体或非对映体及其无定形或结晶盐。
[0025] 术语“共晶”表示本发明化合物或其立体异构体、盐、互变异构体或N-化物与一种或多种其他分子(优选一种分子类型)的复合体,其中本发明化合物和该其他分子的比例通常为化学计量比。
[0026] 术语“溶剂化物”表示本发明化合物或其立体异构体、盐、互变异构体或N-氧化物与溶剂分子的共复合体。该溶剂通常为液体。溶剂的实例是甲醇、乙醇甲苯、二甲苯。形成溶剂化物的优选溶剂是,此时溶剂化物称为“水合物”。溶剂化物或水合物的特征通常在于每m分子本发明化合物存在固定数目的n分子溶剂。
[0027] 防治或防除非作物害虫的方法
[0028] 将如本文所定义的式(I)的化合物i),式(Ia)的化合物ii)以及包含化合物i)和ii)的混合物或包含它们的组合物用于防除或防治非作物害虫。
[0029] 将如本文所定义的化合物I,优选式(I)的化合物i)或包含它的组合物用于预防非作物害虫的侵染。
[0030] 本发明还涉及单独或与其他农药活性物组合以防治非作物害虫的农药有效量包含化合物I,优选式(I)的化合物i)的组合物。
[0031] 本发明进一步涉及化合物I,优选式(I)的化合物i)在保护非活体有机材料以防非作物害虫中的用途。
[0032] 使用当前可得的非作物害虫防治剂如合成除虫菊酯类出现的典型问题是例如害虫的抗药性或不利的环境或毒物学性能。遇到的另一问题是需要具有对宽谱非作物害虫有效的可用非作物害虫防治剂。因此,需要提供新且改进的非作物害虫防治剂,或者克服这些问题的杀害虫活性成分的合适组合。
[0033] 因此,本发明的目的是要提供新的非作物害虫防治剂,或者杀害虫活性成分的合适组合,它们优选显示出增强的杀害虫作用谱。
[0034] 我们发现这些目的通过使用化合物I,优选式(I)的化合物i)和单独或与其他农药活性物组合包含它的组合物实现。
[0035] 非作物害虫是如下纲和目的害虫:唇足纲(Chilopoda)和倍足纲(Diplopoda)以及等翅目(Isoptera)、双翅目(Diptera)、蜚蠊目(Blattaria)(蜚蠊目(Blattodea))、革翅目(Dermaptera)、半翅目(Hemiptera)、膜翅目(Hymenoptera)、直翅目(Orthoptera)、蚤目(Siphonaptera)、缨尾目(Thysanura)、毛虱目(Phthiraptera)、蜘蛛目(Araneida)、寄螨目(Parasitiformes)和粉螨亚目(Acaridida)。
[0036] 化合物I,优选式(I)的化合物i)尤其适合有效防除下列害虫:
[0037] ●百足虫(唇足纲(Chilopoda)),例如蚰蜒(Scutigera coleoptrata),
[0038] ●千足虫(倍足纲(Diplopoda)),例如Narceus spp.,
[0039] ●蜘蛛(蜘蛛目(Araneida)),例如毒蜘蛛(Latrodectus mactans)和褐丝蛛(Loxosceles reclusa),
[0040] ●疥螨(粉螨亚目(Acaridida)):例如sarcoptes sp,
[0041] ●壁虱和寄生螨(寄螨目(Parasitiformes)):壁虱(蜱亚目(Ixodida)),例如黑脚硬蜱(Ixodes scapularis)、全环硬蜱(Ixodes holocyclus)、太平洋硬蜱(Ixodes pacificus)、棕色犬壁虱(Rhiphicephalus sanguineus)、安氏革螨(Dermacentor andersoni)、美洲大革螨(Dermacentor variabilis)、长星形壁虱(Amblyomma americanum)、Ambryomma maculatum、Ornithodorus hermsi、Ornithodorus turicata以及寄生螨(甲螨亚目(Mesostigmata)),例如柏氏禽刺螨(Ornithonyssus bacoti)和鸡皮刺螨(Dermanyssus gallinae);
[0042] ●白蚁(等翅目(Isoptera)),例如黄颈木白蚁(Calotermes flavicollis)、Leucotermes  flavipes、金黄异白蚁(Heterotermes aureus)、黄肢散白蚁(Reticulitermes flavipes)、美小黑散白蚁(Reticulitermes virginicus)、欧洲散白蚁(Reticulitermes lucifugus)、Termes natalensis和台湾乳白蚁(Coptotermes 
formosanus),
[0043] ●蟑螂(蜚蠊目(Blattaria)-蜚蠊目(Blattodea)),例如德国小蠊(Blattella germanica)、Blattella asahinae、美洲蟑螂(Periplaneta americana)、日本大蠊(Periplaneta japonica)、棕色蜚蠊(Periplaneta brunnea)、黑胸大蠊(Periplaneta fuligginosa)、澳洲蜚蠊(Periplaneta australasiae)和东方蜚蠊(Blatta orientalis),[0044] ●蝇(双翅目(Diptera)),例如埃及伊蚊(Aedes aegypti)、白纹伊蚊(Aedes albopictus)、剌扰伊蚊(Aedes vexans)、墨西哥果蝇(Anastrepha ludens)、五斑按蚊(Anopheles maculipennis)、Anopheles crucians、白足按蚊(Anopheles albimanus)、疟蚊(Anopheles gambiae)、Anopheles freeborni、海南岛白踝按蚊(Anopheles leucosphyrus)、南微小按蚊(Anopheles  minimus)、四斑按蚊(Anopheles 
quadrimaculatus)、红头丽蝇(Calliphora vicina)、蛆症金蝇(Chrysomya bezziana)、Chrysomya hominivorax、Chrysomya macellaria、鹿蝇(Chrysops discalis)、Chrysops silacea、Chrysops atlanticus、螺旋蝇(Cochliomyia hominivorax)、嗜人瘤蝇蛆(Cordylobia anthropophaga)、狂怒库蠓(Culicoides furens)、尖音库蚊(Culex pipiens)、斑蚊(Culex nigripalpus)、致倦库蚊(Culex quinquefasciatus)、媒斑蚊(Culex tarsalis)、Culiseta inornata、Culiseta melanura、人肤皮蝇(Dermatobia hominis)、小毛厕蝇(Fannia canicularis)、蝇(Gasterophilus intestinalis)、刺舌蝇(Glossina morsitans)、须舌蝇(Glossina palpalis)、Glossina fuscipes、胶舌蝇(Glossina tachinoides)、Haematobia irritans、Haplodiplosis equestris、潜蝇属(Hippelates)、纹皮蝇(Hypoderma lineata)、Leptoconops torrens、Lucilia caprina、绿蝇(Lucilia cuprina)、丝光绿蝇(Lucilia sericata)、Lycoria pectoralis、沼蚊属(Mansonia)、家蝇(Musca domestica)、厩腐蝇(Muscina stabulans)、羊狂蝇(Oestrus ovis)、足白蛉(Phlebotomus argentipes)、Psorophora columbiae、Psorophora discolor、Prosimulium mixtum、赤尾肉蝇(Sarcophaga haemorrhoidalis)、肉蝇属(Sarcophaga)、Simulium vittatum、厩螫蝇(Stomoxys calcitrans)、虻(Tabanus bovinus)、Tabanus atratus、红色原虻(Tabanus lineola)和Tabanus similis;
[0045] ●蠼蛸(革翅目(Dermaptera)),例如欧洲球螋(forficula auricularia),[0046] ●蝽(半翅目(Hemiptera)),例如温带臭虫(Cimex lectularius)、热带臭虫(Cimex hemipterus)、Reduvius senilis、锥蝽属(Triatoma)、长红锥蝽(Rhodnius prolixus)和Arilus critatus,
[0047] ●蚂蚁、蜜蜂、黄蜂、锯蝇(膜翅目(Hymenoptera)),例如举腹蚁属(Crematogaster spp.)、Hoplocampa minuta、苹叶蜂(Hoplocampa testudinea)、小黄家蚁(Monomorium pharaonis)、热带火蚁(Solenopsis geminata)、红火蚁(Solenopsis invicta)、黑火蚁(Solenopsis richteri)、南方火蚁(Solenopsis xyloni)、红蚂蚁(Pogonomyrmex barbatus)、收割机蚂蚁(Pogonomyrmex californicus)、天鹅绒蚂蚁(Dasymutilla occidentalis)、熊蜂属(Bombus)、大黄蜂(Vespula squamosa)、Paravespula vulgaris、Paravespula pennsylvanica、Paravespula germanica、姬胡蜂(Dolichovespula maculata)、黄边胡蜂(Vespa crabro)、胡蜂(Polistesrubiginosa)、佛罗里达弓背蚁(Camponotus floridanus)和阿根廷蚁(Linepithema humile),
[0048] ●蟋蟀、蚱蜢、蝗虫(直翅目(Orthoptera)),例如居屋蟋(Acheta domestica)、蝼蛄(Gryllotalpa gryllotalpa)、飞蝗(Locusta migratoria)、双纹黑蝗(Melanoplus bivittatus)、红足黑蝗(Melanoplus femurrubrum)、墨西哥黑蝗(Melanoplus mexicanus)、迁飞黑蝗(Melanoplus sanguinipes)、石栖黑蝗(Melanoplus spretus)、条纹红蝗(Nomadacris septemfasciata)、美洲沙漠蝗(Schistocerca americana)、沙漠蝗(Schistocerca gregaria)、摩洛哥戟纹蝗(Dociostaurus maroccanus)、庭疾灶螽(Tachycines asynamorus)、塞纳加尔小车蝗(Oedaleus senegalensis)、Zonozerus variegatus、非洲蔗蝗(Hieroglyphus daganensis)、印度黄檀蝗(Kraussaria 
angulifera)、意大利蝗(Calliptamus italicus)、澳洲草栖蝗(Chortoicetes 
terminifera)和褐色拟飞蝗(Locustana pardaliria),
[0049] ●跳蚤(蚤目(Siphonaptera)),例如猫跳蚤(Ctenocephalides felis)、狗跳蚤(Ctenocephalides canis)、印鼠客蚤(Xenopsylla cheopis)、致痒蚤(Pulex irritans)、穿皮潜蚤(Tunga penetrans)和具带病蚤(Nosopsyllus fasciatus),
[0050] ●衣鱼、家衣鱼(缨尾目(Thysanura)),例如西洋衣鱼(Lepisma saccharina)和斑衣鱼(Thermobia domestica),
[0051] ●虱(毛虱目(Phthiraptera)),例如人头虱(Pediculus humanus capitis)、人体虱(Pediculus humanus corporis)、阴虱(Pthirus pubis)、牛血虱(Haematopinus eurysternus)、猪血虱(Haematopinus suis)、犊颚虱(Linognathus vituli)、牛虱(Bovicola bovis)、鸡虱(Menopon gallinae)、大鸡虱(Menacanthus stramineus)和水牛盲虱(Solenopotes capillatus)。可以根据本发明使用的式(I)的肼衍生物由EP-A 604 798已知且可以根据EP-A 604 798中描述或参考的制备方法制备。该文献涉及农业领域中的植物保护且公开了化合物I,优选式I的化合物i)和其他化合物对抗鞘翅目、鳞翅目和蜱螨目(Acarina)作物害虫的杀虫和杀螨活性。
[0052] 化合物在农业领域中为植物保护而对抗害虫,即对抗作物害虫的活性通常并不暗示该化合物对抗非作物害虫的活性。作物害虫防治总是为植物保护的一部分且在农业中和对于农业市场起着主要作用。
[0053] 相反,非作物害虫防治例如涉及保护非活体有机材料、私有家产和/或公共建筑(例如商业、工业和政府房产)。对于这些结构体,雇佣非常一般的专业施涂者来处理以及防治和防除非作物害虫侵染。非作物害虫防治产品也常用于农村地区中的害虫防治,例如在农场房屋、结构体和动物窝棚、仓库等中和周围,以及用于防止该类害虫的侵染。
[0054] 作物/非作物害虫防治的要求上的不同通常且主要-除了生化目标上的可能不同外-来自害虫的食物和/或栖息地上的不同。
[0055] 作物害虫如同翅目(Homoptera)的那些在植物的绿色部分上通过刺穿它们并吮吸植物液体而进食。其他鳞翅目和鞘翅目作物害虫在植物的绿色部分上通过咬掉它们而进食。
[0056] 相反,非作物害虫不生存于植物上且不在植物的绿色部分上进食或者仅在少有的情况下在植物的绿色部分上进食。非作物害虫例如在非活体有机材料如人类和动物的住处、衣服和食物等上进食,但也在电线等上进食,从而将致病病菌引入人类的环境中并破坏其住处和食物。实例是主要在为木材和纸制品的主组分的纤维素上进食的白蚁。
[0057] 农药的性能需要适应其具体用途。例如借助其水溶性引入植物部分中的内吸性农药适合防治刺吸式或叮咬式(即作物)害虫。然而,通常不能预期它们对不在绿色植物部分上进食,但通过饵诱体系中的基本水不溶性农药或者通过直接处理而防治的非作物害虫显示出同等活性。在许多情况下,作物害虫防治农药不适合非作物害虫防治,反之亦然。实例是市售杀虫剂抗蚜威(pirimicarb)、高灭磷(acephate)、pyrimidiven和哒螨(pyridaben)。它们对作物害虫有效,但对非作物害虫显示低活性。
[0058] 惊人的是现已发现杀害虫的羧酰胺组的化合物I,即式(I)的羧酰胺化合物i),单独对非作物害虫显示出宽活性谱,并且与其他杀害虫活性物组合显示出协同增效效果。
[0059] 在一个实施方案中,本发明涉及一种防治非作物害虫的方法,该方法包括施用式(I)的化合物i)。
[0060] 在另一实施方案中,本发明涉及一种防治非作物害虫的方法,该方法包括施用式(Ia)的化合物ii)。
[0061] 在再一实施方案中,本发明涉及一种防治非作物害虫的方法,该方法包括施用包含化合物i)和ii)的混合物。
[0062] 在本发明的实施方案中,在本发明方法和用途中,非作物害虫选自蝇(双翅目(Diptera))。
[0063] 在一个实施方案中,本发明涉及一种防治选自蝇的非作物害虫的方法,该方法包括施用式(I)的化合物i)。
[0064] 在另一实施方案中,本发明涉及一种防治选自蝇的非作物害虫的方法,该方法包括施用式(Ia)的化合物ii)。
[0065] 在再一实施方案中,本发明涉及一种防治选自蝇的非作物害虫的方法,该方法包括施用包含化合物i)和ii)的混合物。
[0066] 非作物害虫的一些实例是墨西哥果蝇、红头丽蝇、蛆症金蝇、Chrysomya hominivorax、Chrysomya macellaria、家蝇或厩腐蝇。
[0067] 在本发明的实施方案中,在本发明方法和用途中,非作物害虫选自白蚁(等翅目(Isoptera))。更优选非作物害虫选自黄颈木白蚁、Leucotermes flavipes、金黄异白蚁、黄肢散白蚁、美小黑散白蚁、欧洲散白蚁、Termes natalensis和台湾乳白蚁。
[0068] 在一个实施方案中,本发明涉及一种防治选自白蚁的非作物害虫的方法,该方法包括施用式(I)的化合物i)。
[0069] 在另一实施方案中,本发明涉及一种防治选自白蚁的非作物害虫的方法,该方法包括施用式(Ia)的化合物ii)。
[0070] 在再一实施方案中,本发明涉及一种防治选自白蚁的非作物害虫的方法,该方法包括施用包含化合物i)和ii)的混合物。
[0071] 在本发明的实施方案中,在本发明方法和用途中,非作物害虫选自蚂蚁(膜翅目(Hymenoptera))。更优选非作物害虫选自举腹蚁属、Hoplocampa minuta、苹叶蜂、小黄家蚁、热带火蚁、红火蚁、黑火蚁、南方火蚁、红蚂蚁、收割机蚂蚁、天鹅绒蚂蚁、熊蜂属、大黄蜂、Paravespula vulgaris、Paravespula pennsylvanica、Paravespula germanica、姬胡蜂、黄边胡蜂、胡蜂、佛罗里达弓背蚁和阿根廷蚁。
[0072] 在一个实施方案中,本发明涉及一种防治选自蚂蚁的非作物害虫的方法,该方法包括施用式(I)的化合物i)。
[0073] 在另一实施方案中,本发明涉及一种防治选自蚂蚁的非作物害虫的方法,该方法包括施用式(Ia)的化合物ii)。
[0074] 在再一实施方案中,本发明涉及一种防治选自蚂蚁的非作物害虫的方法,该方法包括施用包含化合物i)和ii)的混合物。
[0075] 在本发明的实施方案中,在本发明方法和用途中,非作物害虫选自蟋蟀、蚱蜢、蝗虫(直翅目(Orthoptera))。更优选非作物害虫选自居屋艾蟋、蝼蛄、飞蝗、双纹黑蝗、红足黑蝗、墨西哥黑蝗、迁飞黑蝗、石栖黑蝗、条纹红蝗、美洲沙漠蝗、沙漠蝗虫、摩洛哥戟纹蝗、庭疾灶螽、塞纳加尔小车蝗、Zonozerus variegatus、非洲蔗蝗、印度黄檀蝗、意大利蝗、澳洲草栖蝗和褐色拟飞蝗。
[0076] 在一个实施方案中,本发明涉及一种防治选自蟋蟀、蚱蜢、蝗虫(直翅目(Orthoptera))的非作物害虫的方法,该方法包括施用式(I)的化合物i)。
[0077] 在另一实施方案中,本发明涉及一种防治选自蟋蟀、蚱蜢、蝗虫(直翅目(Orthoptera))的非作物害虫的方法,该方法包括施用式(Ia)的化合物ii)。
[0078] 在再一实施方案中,本发明涉及一种防治选自蟋蟀、蚱蜢、蝗虫(直翅目(Orthoptera))的非作物害虫的方法,该方法包括施用包含化合物i)和ii)的混合物。
[0079] 在本发明的优选实施方案中,将化合物I,优选式(I)的化合物i),以及包含它的组合物用于保护非活体有机材料,包括但不限于家庭用品如脂肪,油,有机单糖、寡糖或多糖,蛋白质,或新鲜或腐烂水果;含纤维素的材料,例如木质材料如房屋、树木、木栅栏或枕木以及还有纸张;以及还有材料,家具,皮革,动物、植物和合成纤维,乙烯基制品,电线和电缆以及苯乙烯泡沫
[0080] 更优选将式(I)的化合物i)和包含它的组合物用于保护非活体有机材料以防选自如下纲和目的非作物害虫:倍足纲(Diplopoda)以及等翅目(Isoptera)、双翅目(Diptera)、蜚蠊目(Blattaria)(蜚蠊目(Blattodea))、革翅目(Dermaptera)、半翅目(Hemiptera)、膜翅目(Hymenoptera)、直翅目(Orthoptera)和缨尾目(Thysanura)。
[0081] 在另一实施方案中,将式(Ia)的化合物ii)和包含它的组合物用于保护非活体有机材料以防选自如下纲和目的非作物害虫:倍足纲(Diplopoda)以及等翅目(Isoptera)、双翅目(Diptera)、蜚蠊目(Blattaria)(蜚蠊目(Blattodea))、革翅目(Dermaptera)、半翅目(Hemiptera)、膜翅目(Hymenoptera)、直翅目(Orthoptera)和缨尾目(Thysanura)。
[0082] 在再一实施方案中,将包含化合物i)和ii)的混合物或包含该类混合物的组合物用于保护非活体有机材料以防选自如下纲和目的非作物害虫:倍足纲(Diplopoda)以及等翅目(Isoptera)、双翅目(Diptera)、蜚蠊目(Blattaria)(蜚蠊目(Blattodea))、革翅目(Dermaptera)、半翅目(Hemiptera)、膜翅目(Hymenoptera)、直翅目(Orthoptera)和缨尾目(Thysanura)。
[0083] 本发明还涉及用于保护植物或作物,例如烟草、坚果、水果、树木、木材的上述纺织材料。
[0084] 例如,网织品或纺织材料可以以WO 2005/064072或WO 2008/151984所述的组合物方式浸渍。网织材料,尤其是WO 2010/012671中所述的材料可以如WO 2007/144401所述在烟草储存中用作保护物,并且还可以以类似方式用于保护其他物品。
[0085] 在木材的保护中,本发明化合物的使用可以如WO 2008/142103所述进行。在活体植物的保护中,本发明化合物的使用可以如WO 2012/038460所述进行。
[0086] 箔或网织品也可以在作物的保护中用作覆盖箔。
[0087] 此外,本发明化合物存在宽范围的用途,例如在例如如WO 2013/000907所述的容器中保护储存物品。
[0088] 在一个实施方案中,本发明涉及用于保护农业中的植物、植物繁殖材料(种子)、水果、花卉或作物,草坪,观赏植物或林业的网织品,其包含化合物I,优选式(I)的化合物i)。
[0089] 在另一实施方案中,本发明涉及一种保护选自烟草、坚果、可可、水果、木材的储存物品的方法,该方法包括施用化合物I,优选式(I)的化合物i)。
[0090] 本发明还涉及一种保护非活体有机材料以防非作物害虫,优选选自如下纲和目的非作物害虫的方法:倍足纲(Diplopoda)以及等翅目(Isoptera)、双翅目(Diptera)、蜚蠊目(Blattaria)(蜚蠊目(Blattodea))、革翅目(Dermaptera)、半翅目(Hemiptera)、膜翅目(Hymenoptera)、直翅目(Orthoptera)和缨尾目(Thysanura),包括使害虫或其食物供应源、栖息地、繁殖地、其场所或非活体有机材料本身与农药有效量的化合物I,优选式(I)的化合物i)或包含它的组合物接触。
[0091] 此外,优选将化合物I,优选式(I)的化合物i),或包含它的组合物用于保护含纤维素的非活体有机材料。
[0092] 优选将式(I)的化合物i),或包含它的组合物用于保护含纤维素的非活体有机材料以防选自等翅目(Isoptera)、双翅目(Diptera)、蜚蠊目(Blattaria)(蜚蠊目(Blattodea))、膜翅目(Hymenoptera)和直翅目(Orthoptera)的非作物害虫。
[0093] 在本发明的另一实施方案中,将式(Ia)的化合物ii),或包含它的组合物用于保护含纤维素的非活体有机材料以防选自等翅目(Isoptera)、双翅目(Diptera)、蜚蠊目(Blattaria)(蜚蠊目(Blattodea))、膜翅目(Hymenoptera)和直翅目(Orthoptera)的非作物害虫。
[0094] 在本发明的再一实施方案中,将包含化合物i)和ii)的混合物,或包含它的组合物用于保护含纤维素的非活体有机材料以防选自等翅目(Isoptera)、双翅目(Diptera)、蜚蠊目(Blattaria)(蜚蠊目(Blattodea))、膜翅目(Hymenoptera)和直翅目(Orthoptera)的非作物害虫。
[0095] 本发明还提供了一种保护含纤维素的非活体有机材料以防非作物害虫,优选选自等翅目(Isoptera)、双翅目(Diptera)、蜚蠊目(Blattaria)(蜚蠊目(Blattodea))、膜翅目(Hymenoptera)和直翅目(Orthoptera)的非作物害虫的方法,包括使害虫或其食物供应源、栖息地、繁殖地、其场所或含纤维素的非活体有机材料本身与杀害虫有效量的化合物I,优选式(I)的化合物i),或包含它的组合物接触。
[0096] 在本发明的另一优选实施方案中,将式(I)的化合物i),或包含它的组合物用于保护单糖、寡糖或多糖和蛋白质。
[0097] 在本发明的另一实施方案中,将式(Ia)的化合物ii),或包含它的组合物用于保护单糖、寡糖或多糖和蛋白质。
[0098] 在本发明的再一实施方案中,将包含化合物i)和ii)的混合物,或包含该混合物的组合物用于保护单糖、寡糖或多糖和蛋白质。
[0099] 优选将式(I)的化合物i),或包含它的组合物用于保护单糖、寡糖或多糖和蛋白质以防选自革翅目(Dermaptera)、倍足纲(Diplopoda)、等翅目(Isoptera)、双翅目(Diptera)、蜚蠊目(Blattaria)(蜚蠊目(Blattodea))、膜翅目(Hymenoptera)、直翅目(Orthoptera)和缨尾亚目(Tysanura),最优选等翅目(Isoptera)、双翅目(Diptera)、蜚蠊目(Blattaria)(蜚蠊目(Blattodea))和膜翅目(Hymenoptra)的非作物害虫。
[0100] 在本发明的另一实施方案中,将式(Ia)的化合物ii),或包含它的组合物用于保护单糖、寡糖或多糖和蛋白质以防选自革翅目(Dermaptera)、倍足纲(Diplopoda)、等翅目(Isoptera)、双翅目(Diptera)、蜚蠊目(Blattaria)(蜚蠊目(Blattodea))、膜翅目(Hymenoptera)、直翅目(Orthoptera)和缨尾亚目(Tysanura),最优选等翅目(Isoptera)、双翅目(Diptera)、蜚蠊目(Blattaria)(蜚蠊目(Blattodea))和膜翅目(Hymenoptra)的非作物害虫。
[0101] 在本发明的再一实施方案中,将包含化合物i)和ii)的混合物或包含它的组合物用于保护单糖、寡糖或多糖和蛋白质以防选自革翅目(Dermaptera)、倍足纲(Diplopoda)、等翅目(Isoptera)、双翅目(Diptera)、蜚蠊目(Blattaria)(蜚蠊目(Blattodea))、膜翅目(Hymenoptera)、直翅目(Orthoptera)和缨尾亚目(Tysanura),最优选等翅目(Isoptera)、双翅目(Diptera)、蜚蠊目(Blattaria)(蜚蠊目(Blattodea))和膜翅目(Hymenoptra)的非作物害虫。
[0102] 本发明还提供了一种保护单糖、寡糖或多糖和蛋白质以防非作物害虫,优选选自革翅目(Dermaptera)、倍足纲(Diplopoda)、等翅目(Isoptera)、双翅目(Diptera)、蜚蠊目(Blattaria)(蜚蠊目(Blattodea))、膜翅目(Hymenoptera)、直翅目(Orthoptera)和缨尾亚目(Tysanura),最优选等翅目(Isoptera)、双翅目(Diptera)、蜚蠊目(Blattaria)(蜚蠊目(Blattodea))和膜翅目(Hymenoptra)的非作物害虫的方法,包括使害虫或其食物供应源、栖息地、繁殖地或其场所与杀害虫有效量的化合物I,优选式(I)的化合物i),或包含它的组合物接触。
[0103] 此外,优选通过用农药有效量的化合物I,优选式(I)的化合物i)或包含它的组合物处理水体中的害虫和/或建筑物,包括但不限于墙壁,地面,粪堆,坪草,牧场,下水道和建筑物构筑中所用材料以及还有床垫和寝具中和周围的害虫而将化合物I,优选式(I)的化合物i),或包含它的组合物用于保护以防如下纲和目的非作物害虫:唇足纲(Chilopoda)以及蜘蛛目(Araneida)、半翅目(Hemiptera)、双翅目(Diptera)、毛虱目(Phthiraptera)、蚤目(Siphonaptera)、寄螨目(Parasitiformes)和粉螨亚目(Acaridida)。
[0104] 将本发明的化合物、混合物和组合物用于防治动物害虫,优选节肢动物害虫,更优选吮吸、刺吸和嘴嚼口器昆虫以及蜘蛛。
[0105] 蜘蛛基本包括螨(例如人疥螨(Sarcoptes  scabiei)、欧洲尘螨(Dermatophagoides pteronyssinus)、粉尘螨(Dermatophagoides farinae)、鸡皮刺螨、粗脚粉螨(Acarus siro))和壁虱(例如蓖子硬蜱(Ixodes ricinus)、黑脚硬蜱、鸽锐缘蜱(Argas reflexus)、毛白钝缘蜱(Ornithodorus moubata)、微小扇头蜱(Rhipicephalus(Boophilus)microplus)、Amblyomma hebraeum、血红扇头蜱(Rhipicephalus 
sanguineus))。
[0106] 吮吸和刺吸昆虫包括蚋(例如狂怒库蠓),黑蝇(例如Simulium damnosum);蝇如刺吸蝇(例如厩螫蝇),苍蝇(例如家蝇、秋家蝇(Musca autumnalis)、Musca vetustissima、小毛厕蝇),麻蝇(例如Sarcophaga carnaria);臭虫(例如温带臭虫、长红锥蝽、骚扰锥蝽(Triatoma infestans));以及跳蚤(穿皮潜蚤),黄蜂(例如德国黄胡蜂(Vespula germanica))。
[0107] 嘴嚼口器昆虫基本包括蟑螂(例如德国小蠊、美洲蟑螂、东方蜚蠊、Supella longipalpa);甲虫(例如Sitiophilus granarius、黄粉虫(Tenebrio molitor)、火腿皮蠹(Dermestes lardarius)、药材甲(Stegobium paniceum)、家具窃蠹(Anobium punctatum)、家天牛(Hylotrupes bajulus)),白蚁(例如欧洲散白蚁);蚂蚁(例如黑毛蚁(Lasius niger)、小黄家蚁);以及蛾子的幼虫(例如烟草粉斑螟(Ephestia elutella)、干果粉斑螟(Ephestia cautella)、印度谷螟(Plodia interpunctella)、褐织蛾(Hofmannophila pseudospretella)、幕谷蛾(Tineola bisselliella)、袋谷蛾(Tinea pellionella)、毛毡衣蛾(Trichophaga tapetzella))。
[0108] 甚至更优选将本发明化合物I,优选式(I)的化合物i),其混合物和组合物用于防治选自蝇、黄蜂、臭虫(温带臭虫)、蚂蚁、甲虫、蟑螂和/或白蚁的昆虫和蜘蛛。
[0109] 甚至更优选将式(I)的化合物i)、其混合物和组合物用于防治蝇。
[0110] 甚至更优选将式(I)的化合物i)、其混合物和组合物用于防治黄蜂。
[0111] 甚至更优选将式(I)的化合物i)、其混合物和组合物用于防治臭虫。
[0112] 甚至更优选将式(I)的化合物i)、其混合物和组合物用于防治甲虫。
[0113] 甚至更优选将式(I)的化合物i)、其混合物和组合物用于防治蚂蚁。
[0114] 甚至更优选将式(I)的化合物i)、其混合物和组合物用于防治白蚁。
[0115] 甚至更优选将式(I)的化合物i)、其混合物和组合物用于防治蟑螂。
[0116] 在本发明的另一实施方案中,将式(Ia)的化合物ii)、其混合物和组合物用于防治蝇。
[0117] 甚至更优选将式(Ia)的化合物ii)、其混合物和组合物用于防治黄蜂。
[0118] 甚至更优选将式(Ia)的化合物ii)、其混合物和组合物用于防治臭虫。
[0119] 甚至更优选将式(Ia)的化合物ii)、其混合物和组合物用于防治甲虫。
[0120] 甚至更优选将式(Ia)的化合物ii)、其混合物和组合物用于防治蚂蚁。
[0121] 甚至更优选将式(Ia)的化合物ii)、其混合物和组合物用于防治白蚁。
[0122] 甚至更优选将式(Ia)的化合物ii)、其混合物和组合物用于防治蟑螂。
[0123] 在本发明的另一实施方案中,将包含化合物i)和ii)的混合物、其混合物和组合物用于防治蝇。
[0124] 甚至更优选将式(Ia)的化合物ii)、其混合物和组合物用于防治黄蜂。
[0125] 甚至更优选将式(Ia)的化合物ii)、其混合物和组合物用于防治臭虫。
[0126] 甚至更优选将式(Ia)的化合物ii)、其混合物和组合物用于防治甲虫。
[0127] 甚至更优选将式(Ia)的化合物ii)、其混合物和组合物用于防治蚂蚁。
[0128] 甚至更优选将式(Ia)的化合物ii)、其混合物和组合物用于防治白蚁。
[0129] 甚至更优选将式(Ia)的化合物ii)、其混合物和组合物用于防治蟑螂。
[0130] 在混合物的情况下,式(I)的化合物i),式(Ia)的化合物ii),包含化合物(i)和(ii)的混合物以及混合配对的比例,以及待使用的混合物的总量取决于节肢动物的品种和出现。最佳比值和总使用率对于每次施用可以通过系列试验确定。对于化合物I,优选式(I)的化合物i)的单独使用,化合物I,优选式(I)的化合物i)在该组合物中的浓度可以在0.0005-10重量%,0.05-0.5重量%或0.07-0.1重量%之间变化。
[0131] 本发明化合物、混合物和组合物的施用率优选在0.001-1000mg/m2,更优选2-500mg/m2,甚至更优选5-250mg/m2的范围内变化。
[0132] 可以如本申请所述将本发明的化合物、混合物和组合物转化成常规组合物。
[0133] 本发明的化合物、混合物和组合物可以用于液体施用如喷雾溶液以在各种表面上防治动物害虫。需要处理例如在建筑物内或外面的表面以防治节肢动物如昆虫或蜘蛛。对于有效且以长期后效地保护住户存在大的需求。此外,卫生和结构工程学的原因要求防止动物害虫进入建筑物,在建筑物中传播和居住以及侵染木材或其他材料。
[0134] 其他用途包括将本发明活性化合物组合物整合到材料如粒料,颗粒,粉尘,纱线,箔,纺织品,纺织物,编织物,针织物,毛毡,无纺织物,窗帘,褶料,防水帆布,织物,木材,纸张,家具,栅栏,尤其是动物栅栏,油漆等中或用本发明活性化合物组合物涂敷(将活性成分整合到箔和网中例如描述于WO-A-2009/121580;WO 2013/117521,WO 2011/128380中)。
[0135] 本发明还涉及包含本发明活性化合物组合物的材料。该材料优选选自箔,垫,网,纺织品,纺织物,编织物,针织物,毛毡,无纺织物,窗帘,褶料,防水帆布,织物,木材,纸张,家具,栅栏,优选动物栅栏,油漆。本发明的另一优选实施方案涉及包含本发明活性化合物组合物和吸引臭虫的装置的臭虫诱饵。吸引臭虫的装置为本领域熟练技术人员所已知(例如参见WO 2011/149899)。
[0136] 或者,在本发明的另一实施方案中,使用化合物、混合物和组合物经由杀卵活性来防治臭虫。为此,将本发明的化合物、混合物和组合物直接(如在弹簧床面、弹簧床垫上以及床架或床头板内部,包括所有缝隙和接合处)施用于臭虫和卵(例如喷雾于其上)。
[0137] 在混合物的情况下,当活性化合物组合的活性超过单独施用时活性化合物的活性总和时,总是存在活性化合物组合的协同增效效果。
[0138] 两种活性化合物的给定组合的预期活性可以根据S.R.Colby,Weeds 15(1967),20-22计算。
[0139] 若在本说明书上下文中使用活性化合物的“通用名”的缩写形式,则这在每种情况下包括所有常规衍生物,如酯和盐,以及异构体,特别是光学异构体,尤其是市售形式。若“通用名”涉及酯或盐,则这在每种情况下还包括所有其他常规衍生物,如其他酯和盐,游离酸和中性化合物,以及异构体,特别是光学异构体,尤其是市售形式。
[0140] 防治社会性昆虫的种群的方法
[0141] 本发明的主题是一种防治社会性昆虫,优选蚂蚁、白蚁和黄蜂的种群的方法。
[0142] 通常非常希望消除由社会性昆虫如蚂蚁或白蚁或黄蜂的种群引起的缺点,尤其是在蚂蚁种群的情况下。社会性昆虫是生活在大的群落中或者生活在包含大量该类昆虫或同类的群体中的昆虫。
[0143] 表述社会性昆虫涉及一些昆虫可能呈现出“社交”行为(例如摄食集群、幼小者的亲代养育和公共巢穴)的观察结果。为了描述为‘完全群居的’,意指“完全社会性的”,物种必须呈现全部4个下面的特征,如首先是共享公共巢穴,其次是个体在照看幼小者上的合作,第三是“劳动分工”,意指不育的(或者生殖差的)个体为几个生殖个体工作,以及最后后代对群体劳动力有贡献,而其父母仍活着(J.R.Meyer,NC State University,2005)。
[0144] 例如在蚂蚁的情况下,这些缺点通常源自在生活区中或在其紧邻区中,如在花园中或在露台上蚂蚁纵队存在或通过对个体引起的不方便。该类蚂蚁纵队在靠近私人房屋的草坪上的通过尤其可能对于希望通过在所述草坪上伸展而放松的居民特别不爽,考虑到某些品种引起的叮咬。
[0145] 蚂蚁的防治对于果树和/或观赏树的栽培而言也是合乎需要的。其原因是某些品种的蚂蚁提供了保护蚜虫以防其掠夺者的作用并且因此有助于维持高蚜虫种群,这对于所涉及树木的良好健康和/或果实产量是有害的。
[0146] 某些品种的蚂蚁有时引起甚至更大的不方便。因此,法老蚁(小黄家蚁)可能甚至在生活区内部产生蚁丘,这在公寓楼的情况下产生问题。
[0147] 现在,由社会性昆虫如蚂蚁或白蚁或黄蜂,优选蚂蚁引起的不方便和/或损害与该类昆虫的种群可能达到的有时非常大的数目,例如在蚂蚁的情况下蚁丘种群中非常大数目的个体成正比。
[0148] 使用杀虫化合物防治蚂蚁或白蚁或黄蜂或蟑螂的方法是已知的。然而,这些方法并不总是令人满意。
[0149] 其原因是它们通常仅破坏小比例的所涉种群,例如在蚂蚁的情况下,一小部分其功能是在蚁丘外采集食物的工蚁。然而,该种群类别的破坏不足以克服由蚂蚁引起的缺点。事实上,蚂蚁大的增殖能力及其基于蚁丘的需要的范围限制能够快速补偿该破坏,引起种群的新增长。
[0150] 此外,已知方法具有的缺点是非常难以处理该种群的所有个体,尤其考虑到就蚂蚁而言蚁丘完全不能接近的事实,因为它们通常位于地表面下几十厘米的深度。
[0151] 本发明的一个目的是要克服这些缺点。
[0152] 本发明的另一目的是要确保破坏存在于蚁丘中或者更一般地存在于所述社会性昆虫的巢穴货居住地中的幼虫。
[0153] 本发明的另一目的是要确保破坏存在于蚁丘中或者更一般地存在于所述社会性昆虫的巢穴货居住地中的产卵雌虫。
[0154] 本发明的另一目的是要提出一种允许最终破坏社会性昆虫如蚂蚁或白蚁或黄蜂,优选蚂蚁,或者在另一实施方案中如白蚁的所有或几乎所有种群的方法。
[0155] 现已发现这些目的可以借助下面详细描述的本发明防治方法全部或部分实现。
[0156] 因此,本发明的主题是一种防治社会性昆虫如蚂蚁或白蚁或黄蜂的种群的方法,其特征在于向一小部分该种群施用有效量的包含诱饵和化合物I,优选如本文所定义的式(I)的化合物i)的组合物。
[0157] 在可以使用本发明方法防治的社会性昆虫的种群中优选蚂蚁的种群。
[0158] 在可以使用本发明方法防治的社会性昆虫的种群中还优选白蚁的种群。
[0159] 就本发明而言,防治社会性昆虫如蚂蚁、白蚁、黄蜂的种群应理解为指防治所述昆虫,更具体的是完全或几乎完全破坏所述种群,换言之破坏大于60%,优选大于70%,甚至更优选95-100%的所述种群。
[0160] 用于本发明方法中的组合物的有效量应理解为指能够防治社会性昆虫的整个种群,如蚂蚁或白蚁或黄蜂的种群的量。
[0161] 更具体而言,本发明涉及一种用有效量的化合物I,优选式(I)的化合物i)处理社会性昆虫如蚂蚁、白蚁或黄蜂的方法,其中组合物的该有效量是等于在2-30天,优选2-7天期间内破坏至少90%的施用所述组合物的该小部分社会性昆虫种群所要求的剂量的用量。该小部分在实践中通常对应于居住或散布在公共居住地或巢穴外的种群。
[0162] 根据本发明更优选的方案,当社会性昆虫的种群为蚂蚁种群时,用于本发明方法的组合物的有效量可以通过系统性测试在该范围内更准确测定,这取决于希望防治其中群的蚂蚁品种而且还取决于可能根据这些品种的性质变化的蚁丘尺寸和程度。
[0163] 因此,本发明还涉及一种防治具有公共居住地或巢穴—其中它们以其同类的显著种群生活—的社会性昆虫如蚂蚁、白蚁、黄蜂的方法,所述方法包括用有效剂量处理所述社会性昆虫常去或假定常去的一个或多个区域,其中所述区域在所述公共居住地之外,但为其中社会性昆虫散布或假定散布的地方。
[0164] 可以使用本发明方法防治的蚂蚁尤其是:
[0165] 毛蚁属(Lasius)蚂蚁,例如黑蚁(黑毛蚁);
[0166] 铺道蚁(Tetramorium caespitum);
[0167] 法老蚁(小黄家蚁);
[0168] 阿根廷蚁(Iridomyrmex humilis);
[0169] 属于火蚁属(Solenopsis)的火蚁;
[0170] 真菌蚁,如顶切叶蚁属(Acromyrmex)蚂蚁(例如木薯蚁)和美切叶蚁属(Atta)蚂蚁。
[0171] 尽管上面段落涉及社会性昆虫,但本发明施用方法和用途通常也可以用于非社会性孤立或群居昆虫,如蟑螂,它们通常不被分类为社会性昆虫。因此,蟑螂是也优选由本发明方法防治和防除的非作物害虫,并且该类方法和用途是本发明的进一步实施方案。
[0172] 可以由本发明方法处理的蟑螂优选选自德国小蠊、东方蜚蠊、美洲蟑螂、黑胸大蠊(Periplaneta fuliginosa)。
[0173] 用于本发明方法中所用组合物中的诱饵是足够开胃而刺激蟑螂和社会性昆虫如蚂蚁或黄蜂食用它的产品。在蚂蚁的情况下,该诱饵例如选自动物和/或植物蛋白,或者选自脂肪,也是动物和/或植物来源的脂肪,或者甚至选自有机单糖、寡糖或多糖,尤其选自蔗糖、乳糖、果糖、右旋糖、葡萄糖或甚至糖蜜或蜂蜜。
[0174] 对其施用在本发明方法中使用的组合物的小部分种群通常为全部种群的1-50%,优选2-20%。
[0175] 根据本发明的优选方案,可以使用本发明方法防治的蚂蚁种群是生活在相同蚁丘中的蚂蚁种群。此时,对其施用该组合物的该小部分种群通常由其功能是在蚁丘外采集食物的工蚁构成,这些被已知为蚁丘的收获工蚁(harvester worker)。
[0176] 根据本发明的另一优选方案,可以借助本发明方法防治的蚂蚁或蟑螂种群为生活在蟑螂的相同公共居住地的蟑螂种群。
[0177] 化合物I,优选式(I)的化合物i)在所用组合物中的剂量为0.0005-0.5%,优选0.001-0.2%。然而,可用剂量可以进一步为0.05-0.1或0.5%,并且对于某些应用,剂量甚至可以升至10%。
[0178] 在本发明上下文中,对应于剂量的%是重量/重量%,除非另有提及。
[0179] 诱饵在所用组合物中的剂量通常为1-99%,优选30-99%。所用组合物还可以包含其他添加剂如活性物质的溶剂、调味剂防腐剂、染料或苦味剂
[0180] 根据本发明方法的特别有利方案,优选通过在可能发现这些昆虫的区域中将该组合物放于含有考虑其尺寸专供蚂蚁或蟑螂或类似尺寸的昆虫使用的开孔的密闭诱饵-载体箱中而施用。该区域尤其可以位于公共或私人领地,如生活区中,或者位于阳台、露台上,花园中或田中。该方案具有改进的安全性,因为它涉及在宠物或孩子意外接触或摄取的情况下易于产生危险的活性材料。
[0181] 对白蚁施用的细节原则上与本文对蚂蚁所述相同。此外,本发明方法和用途还可以用于建筑物和构筑物,例如房屋中。根据气候条件和白蚁的出现,相关目地可以是保护房屋和其他建筑物以防白蚁。
[0182] 本发明尤其涉及:
[0183] ●根据本发明的方法,其中非作物害虫通过在农场房屋、结构体和动物窝棚中和周围专业处理家庭和可以在一定程度上对公众开放的其他结构体,如农村、都市、商业、工业和政府领地而防治。
[0184] ●防治社会性昆虫的种群的方法,包括使害虫或其食物供应源、栖息地、繁殖地或其场所与如本文所定义的式(I)的农药活性羧酰胺化合物i)接触。
[0185] ●防治社会性昆虫的种群的方法,包括使害虫或其食物供应源、栖息地、繁殖地或其场所与如本文所定义的式(Ia)的农药活性羧酰胺化合物ii)接触。
[0186] ●防治社会性昆虫的种群的方法,包括使害虫或其食物供应源、栖息地、繁殖地或其场所与如本文所定义的包含化合物i)和ii)的农药活性羧酰胺混合物接触。
[0187] ●防治非社会性孤立或群居昆虫的种群的方法,包括使害虫或其食物供应源、栖息地、繁殖地或其场所与如本文所定义的式(I)的农药活性羧酰胺化合物i)接触。
[0188] ●防治非社会性孤立或群居昆虫的种群的方法,包括使害虫或其食物供应源、栖息地、繁殖地或其场所与如本文所定义的式(Ia)的农药活性羧酰胺化合物ii)接触。
[0189] ●防治非社会性孤立或群居昆虫的种群的方法,包括使害虫或其食物供应源、栖息地、繁殖地或其场所与如本文所定义的包含化合物i)和ii)的农药活性羧酰胺混合物接触。
[0190] ●根据本发明的方法,其中非作物害虫选自蝇(双翅目(Diptera))。
[0191] ●根据本发明的方法,其中非作物害虫选自白蚁(等翅目(Isoptera))。
[0192] ●根据本发明的方法,其中非作物害虫选自蚂蚁(膜翅目(Hymenoptera))。
[0193] ●根据本发明的方法,其中非作物害虫选自蟋蟀、蚱蜢、蝗虫(直翅目(Orthoptera))。
[0194] ●根据本发明的方法,其中非作物害虫选自蟑螂(蜚蠊目(Blattodea))。
[0195] ●根据本发明的方法,其中非作物害虫选自臭虫(半翅目(Hemiptera))。
[0196] ●单独或与至少一种其他农药活性成分,优选选自进一步如下所列的杀虫剂的其他农药活性成分组合包含羧酰胺式(I)的化合物i)的诱饵。
[0197] ●单独或与至少一种其他农药活性成分,优选选自进一步如下所列的杀虫剂的其他农药活性成分组合包含式(Ia)的羧酰胺化合物ii)的诱饵。
[0198] ●单独或与至少一种其他农药活性成分,优选选自进一步如下所列的杀虫剂的其他农药活性成分组合包含含有化合物i)和ii)的混合物的诱饵。
[0199] ●单独或与至少一种其他农药活性成分,优选选自进一步如下所列的杀虫剂的其他农药活性成分组合包含式(I)的羧酰胺化合物的诱饵。
[0200] ●单独或与至少一种其他农药活性成分,优选选自进一步如下所列的杀虫剂的其他农药活性成分组合包含式(Ia)的羧酰胺化合物ii)的诱饵。
[0201] ●单独或与至少一种其他农药活性成分,优选选自进一步如下所列的杀虫剂的其他农药活性成分组合包含含有化合物i)和ii)的混合物的诱饵。
[0202] ●浸渍有式(I)的羧酰胺化合物i)的网织品或纺织材料。
[0203] ●浸渍有式(Ia)的羧酰胺化合物ii)的网织品或纺织材料。
[0204] ●浸渍有包含化合物i)和ii)的混合物的网织品或纺织材料。
[0205] ●根据本发明的方法,其中保护储存产品以防害虫,尤其是根据本发明的方法,其中储存产品选自烟草、坚果、可可、水果、木材。
[0206] ●根据本发明的方法,其中储存产品由浸渍有如本文所定义的式(I)的化合物i)的网织或纺织材料保护。
[0207] ●根据本发明的方法,其中储存产品由浸渍有如本文所定义的式(Ia)的化合物ii)的网织或纺织材料保护。
[0208] ●根据本发明的方法,其中储存产品由浸渍有包含化合物i)和ii)的混合物的网织或纺织材料保护。
[0209] ●如本文所定义的式(I)的羧酰胺化合物i)或包含所述化合物的组合物的如下用途:
[0210] -防治社会性昆虫的种群,和/或
[0211] -防治非作物害虫,和/或
[0212] -防治白蚁(等翅目(Isoptera)),和/或
[0213] -防治蚂蚁(膜翅目(Hymenoptera)),和/或
[0214] -防治黄蜂(膜翅目(Hymenoptera)),和/或
[0215] -防治蝇(双翅目(Diptera)),和/或
[0216] -防治臭虫(Heminoptera),和/或
[0217] -防治蟑螂(蜚蠊目(Blattodea)),和/或
[0218] -防治蟋蟀、蚱蜢、蝗虫(直翅目(Orthoptera)),
[0219] -保护储存产品,和/或
[0220] -保护储存的烟草、坚果、可可、水果、木材。
[0221] ●如本文所定义的式(Ia)的羧酰胺化合物ii)或包含所述化合物的组合物的如下用途:
[0222] -防治社会性昆虫的种群,和/或
[0223] -防治非作物害虫,和/或
[0224] -防治白蚁(等翅目(Isoptera)),和/或
[0225] -防治蚂蚁(膜翅目(Hymenoptera)),和/或
[0226] -防治黄蜂(膜翅目(Hymenoptera)),和/或
[0227] -防治蝇(双翅目(Diptera)),和/或
[0228] -防治臭虫(Heminoptera),和/或
[0229] -防治蟑螂(蜚蠊目(Blattodea)),和/或
[0230] -防治蟋蟀、蚱蜢、蝗虫(直翅目(Orthoptera)),
[0231] -保护储存产品,和/或
[0232] -保护储存的烟草、坚果、可可、水果、木材。
[0233] ●如本文所定义的包含化合物i)和ii)的混合物或包含所述混合物的组合物的如下用途:
[0234] -防治社会性昆虫的种群,和/或
[0235] -防治非作物害虫,和/或
[0236] -防治白蚁(等翅目(Isoptera)),和/或
[0237] -防治蚂蚁(膜翅目(Hymenoptera)),和/或
[0238] -防治黄蜂(膜翅目(Hymenoptera)),和/或
[0239] -防治蝇(双翅目(Diptera)),和/或
[0240] -防治臭虫(Heminoptera),和/或
[0241] -防治蟑螂(蜚蠊目(Blattodea)),和/或
[0242] -防治蟋蟀、蚱蜢、蝗虫(直翅目(Orthoptera)),
[0243] -保护储存产品,和/或
[0244] -保护储存的烟草、坚果、可可、水果、木材。
[0245] 配制剂
[0246] 在本发明方法和用途中,化合物I,优选式(I)的化合物i)以包含助剂和本发明羧酰胺化合物I,优选式(I)的化合物i)的组合物形式使用。
[0247] 组合物包含农药有效量的化合物I,后者选自i)式(I)的化合物i、式(Ia)的化合物ii)以及包含化合物i)和ii)的混合物,优选式(I)的化合物i)。
[0248] 术语“有效量”表示足以在非作物施用中,例如在材料保护中防治无脊椎动物害虫且不对被处理场所或材料产生显著损害的量的组合物或化合物I。该量可以在宽范围内变化且取决于各种因素,如待防治的无脊椎动物(例如昆虫)品种、被处理的材料、气候条件和所用具体化合物I。
[0249] 化合物I可以转化成常规类型的组合物,例如溶液、乳液、悬浮液、粉剂、粉末、糊、颗粒、模压品、胶囊及其混合物。组合物类型的实例是悬浮液(例如SC、OD、FS),可乳化浓缩物(例如EC),乳液(例如EW、EO、ES、ME),胶囊(例如CS、ZC),糊,锭剂,可湿性粉末或粉剂(例如WP、SP、WS、DP、DS),模压品(例如BR、TB、DT),颗粒(例如WG、SG、GR、FG、GG、MG),杀虫制品(例如LN)以及凝胶配制剂(例如GF)。这些和其他组合物类型在“Catalogue of pesticide formulation types and international coding system”,Technical Monograph,第2期,2008年5月第6版,CropLife International中有定义。
[0250] 组合物如Mollet和Grubemann,Formulation technology,Wiley VCH,Weinheim,2001;或Knowles,New developments in crop protection product formulation,Agrow Reports DS243,T&F Informa,London,2005所述以已知方式制备。
[0251] 合适助剂的实例是溶剂,液体载体,固体载体或填料,表面活性剂,分散剂,乳化剂,润湿剂,辅助剂,加溶剂,渗透促进剂,保护性胶体,粘附剂,增稠剂保湿剂,驱除剂,引诱剂,进食刺激剂,相容剂,杀菌剂,防冻剂,消泡剂,着色剂增粘剂粘合剂
[0252] 合适的溶剂和液体载体是水和有机溶剂,如中到高沸点的矿物油馏分,例如油、柴油;植物或动物来源的油;脂族、环状和芳族类,例如甲苯、石蜡、四氢、烷基化萘;醇类,例如乙醇、丙醇、丁醇、苄醇、环己醇;二醇类;DMSO;酮类,例如环己酮;酯类,例如乳酸酯、酸酯、脂肪酸酯、γ-丁内酯;脂肪酸;膦酸酯;胺类;酰胺类,例如N-甲基吡咯烷酮,脂肪酸二甲基酰胺;以及它们的混合物。
[0253] 合适的固体载体或填料是矿土,例如酸盐、硅胶、滑石、高岭土、石灰石、石灰、白垩、粘土、白云石、硅藻土膨润土硫酸硫酸镁、氧化镁;多糖粉末,例如纤维素、淀粉肥料,例如硫酸铵、磷酸铵、硝酸铵、脲类;植物来源的产品,例如谷粉、树皮粉、木粉和坚果壳粉,以及它们的混合物。
[0254] 合适的表面活性剂是表面活性化合物,如阴离子、阳离子、非离子和两性表面活性剂,嵌段聚合物,聚电解质,以及它们的混合物。该类表面活性剂可以用作乳化剂、分散剂、加溶剂、润湿剂、渗透促进剂、保护性胶体或辅助剂。表面活性剂的实例列于McCutcheon’s,第1卷:Emulsifiers&Detergents,McCutcheon’s Directories,Glen Rock,USA,2008(International Ed.或North American Ed.)中。
[0255] 合适的阴离子表面活性剂是磺酸、硫酸、磷酸、羧酸金属、碱土金属或铵盐以及它们的混合物。磺酸盐的实例是烷基芳基磺酸盐、二苯基磺酸盐、α-烯烃磺酸盐、木素磺酸盐、脂肪酸和油的磺酸盐、乙氧基化烷基酚的磺酸盐、烷氧基化芳基酚的磺酸盐、缩合萘的磺酸盐、十二烷基-和十三烷基苯的磺酸盐、萘和烷基萘的磺酸盐、磺基琥珀酸盐或磺基琥珀酰胺酸盐。硫酸盐的实例是脂肪酸和油的硫酸盐、乙氧基化烷基酚的硫酸盐、醇的硫酸盐、乙氧基化醇的硫酸盐或脂肪酸酯的硫酸盐。磷酸盐的实例是磷酸盐酯。羧酸盐的实例是烷基羧酸盐以及羧化醇或烷基酚乙氧基化物。
[0256] 合适的非离子表面活性剂是烷氧基化物,N-取代的脂肪酸酰胺,胺氧化物,酯类,糖基表面活性剂,聚合物表面活性剂及其混合物。烷氧基化物的实例是诸如已经被1-50当量烷氧基化的醇、烷基酚、胺、酰胺、芳基酚、脂肪酸或脂肪酸酯的化合物。可以将氧化乙烯和/或氧化丙烯用于烷氧基化,优选氧化乙烯。N-取代的脂肪酸酰胺的实例是脂肪酸葡糖酰胺或脂肪酸链烷醇酰胺。酯类的实例是脂肪酸酯,甘油酯或甘油单酯。糖基表面活性剂的实例是脱水山梨醇、乙氧基化脱水山梨醇、蔗糖和葡萄糖酯或烷基聚葡糖苷。聚合物表面活性剂的实例是乙烯基吡咯烷酮、乙烯醇或乙酸乙烯酯的均聚物或共聚物。
[0257] 合适的阳离子表面活性剂是季型表面活性剂,例如具有1或2个疏水性基团的季铵化合物,或长链伯胺的盐。合适的两性表面活性剂是烷基甜菜碱和咪唑啉类。合适的嵌段聚合物是包含聚氧乙烯和聚氧丙烯的嵌段的A-B或A-B-A类型嵌段聚合物,或包含链烷醇、聚氧乙烯和聚氧丙烯的A-B-C类型嵌段聚合物。合适的聚电解质是聚酸或聚碱。聚酸的实例是聚丙烯酸的碱金属盐或聚酸梳状聚合物。聚碱的实例是聚乙烯基胺或聚乙烯胺。
[0258] 合适的辅助剂是本身具有可忽略的农药活性或者本身甚至没有农药活性且改善化合物I对目标物的生物学性能的化合物。实例是表面活性剂,矿物油或植物油以及其他助剂。其他实例由Knowles,Adjuvants and additives,Agrow Reports DS256,T&F Informa UK,2006,第5章列出。
[0259] 合适的增稠剂例如为多糖(例如黄原胶、羧甲基纤维素)、无机粘土(有机改性或未改性的)、聚羧酸盐和硅酸盐。
[0260] 合适的杀菌剂为拌醇和异噻唑啉酮衍生物如烷基异噻唑啉酮类和苯并异噻唑啉酮类。
[0261] 合适的防冻剂例如为乙二醇、丙二醇、尿素和甘油。
[0262] 合适的消泡剂例如为聚硅氧烷、长链醇和脂肪酸盐。
[0263] 合适的着色剂(例如着红色、蓝色或绿色)是低水溶性颜料和水溶性染料。实例是无机着色剂(例如氧化、氧化、六氰合铁酸铁)和有机着色剂(例如茜素着色剂、偶氮着色剂和酞菁着色剂)。
[0264] 合适的增粘剂或粘合剂例如为聚乙烯吡咯烷酮、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇、聚丙烯酸酯、生物或合成蜡以及纤维素醚。
[0265] 组合物类型及其制备的实例为:
[0266] i)水溶性浓缩物(SL,LS)
[0267] 将10-60重量%本发明化合物I,优选式(I)的化合物i)和5-15重量%润湿剂(例如醇烷氧基化物)溶于加至100重量%的水和/或水溶性溶剂(例如醇类)中。活性物质在用水稀释时溶解。
[0268] ii)分散性浓缩物(DC)
[0269] 将5-25重量%本发明化合物I,优选式(I)的化合物i)和1-10重量%分散剂(例如聚乙烯吡咯烷酮)溶于加至100重量%的有机溶剂(例如环己酮)中。用水稀释得到分散体。
[0270] iii)可乳化浓缩物(EC)
[0271] 将15-70重量%本发明化合物I,优选式(I)的化合物i)和5-10重量%乳化剂(例如十二烷基苯磺酸钙和蓖麻油乙氧基化物)溶于加至100重量%的水不溶性有机溶剂(例如芳族烃)中。用水稀释得到乳液。
[0272] iv)乳液(EW,EO,ES)
[0273] 将5-40重量%本发明化合物I,优选式(I)的化合物i)和1-10重量%乳化剂(例如十二烷基苯磺酸钙和蓖麻油乙氧基化物)溶于20-40重量%的水不溶性有机溶剂(例如芳族烃)中。借助乳化机将该混合物引入加至100重量%的水中并制成均相乳液。用水稀释得到乳液。
[0274] v)悬浮液(SC,OD,FS)
[0275] 在搅拌的球磨机中将20-60重量%本发明化合物I,优选式(I)的化合物i)在加入2-10重量%分散剂和润湿剂(例如木素磺酸钠和醇乙氧基化物)、0.1-2重量%增稠剂(例如黄原胶)和加至100重量%的水下粉碎,得到细碎活性物质悬浮液。用水稀释得到稳定的活性物质悬浮液。对于FS类型组合物加入至多40重量%粘合剂(例如聚乙烯醇)。
[0276] vi)水分散性颗粒和水溶性颗粒(WG,SG)
[0277] 在加入加至100重量%的分散剂和润湿剂(例如木素磺酸钠和醇乙氧基化物)下精细研磨50-80重量%本发明化合物I,优选式(I)的化合物i)并借助工业装置(例如挤出机、喷雾塔、流化床)将其制成水分散性或水溶性颗粒。用水稀释得到稳定的活性物质分散体或溶液。
[0278] vii)水分散性粉末和水溶性粉末(WP,SP,WS)
[0279] 将50-80重量%本发明化合物I,优选式(I)的化合物i)在加入1-5重量%分散剂(例如木素磺酸钠)、1-3重量%润湿剂(例如醇乙氧基化物)和加至100重量%的固体载体(例如硅胶)下在转子-定子磨机中研磨。用水稀释得到稳定的活性物质分散体或溶液。
[0280] viii)凝胶(GW,GF)
[0281] 在搅拌的球磨机中在加入3-10重量%分散剂(例如木素磺酸钠)、1-5重量%增稠剂(例如羧甲基纤维素)和加至100重量%的水下粉碎5-25重量%本发明化合物I,优选式(I)的化合物i),得到活性物质的精细悬浮液。用水稀释得到稳定的活性物质悬浮液。
[0282] ix)微乳液(ME)
[0283] 将5-20重量%本发明化合物I,优选式(I)的化合物i)加入5-30重量%有机溶剂共混物(例如脂肪酸二甲基酰胺和环己酮)、10-25重量%表面活性剂共混物(例如醇乙氧基化物和芳基酚乙氧基化物)和加至100重量%的水中。将该混合物搅拌1小时,以自发产生热力学稳定的微乳液。
[0284] x)微胶囊(CS)
[0285] 将包含5-50重量%本发明化合物I,优选式(I)的化合物i),0-40重量%水不溶性有机溶剂(例如芳族烃),2-15重量%丙烯酸系单体(例如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸和二-或三丙烯酸酯)的油相分散到保护性胶体(例如聚乙烯醇)的水溶液中。通过自由基引发剂引发的自由基聚合导致形成聚(甲基)丙烯酸酯微胶囊。或者将包含5-50重量%本发明化合物I,优选式(I)的化合物i),0-40重量%水不溶性有机溶剂(例如芳族烃)和异氰酸酯单体(例如二苯基甲烷-4,4'-二异氰酸酯)的油相分散到保护性胶体(例如聚乙烯醇)的水溶液中。加入多胺(例如六亚甲基二胺)导致形成聚脲微胶囊。单体量为1-10重量%。重量%涉及整个CS组合物。
[0286] xi)可撒粉粉末(DP,DS)
[0287] 将1-10重量%本发明化合物I,优选式(I)的化合物i)细碎研磨并与加至100重量%的固体载体(例如细碎高岭土)充分混合。
[0288] xii)颗粒(GR,FG)
[0289] 将0.5-30重量%本发明化合物I,优选式(I)的化合物i)细碎研磨并结合加至100重量%的固体载体(例如硅酸盐)。通过挤出、喷雾干燥或流化床实现造粒
[0290] xiii)超低容量液体(UL)
[0291] 将1-50重量%本发明化合物I,优选式(I)的化合物i)溶于加至100重量%的有机溶剂(例如芳族烃)中。
[0292] 组合物类型i)-xiii)可以任选包含其他助剂,如0.1-1重量%杀菌剂,5-15重量%防冻剂,0.1-1重量%消泡剂和0.1-1重量%着色剂。
[0293] 组合物通常包含0.01-95重量%,优选0.1-90重量%,最优选0.5-75重量%活性物质。活性物质以90-100%,优选95-100%的纯度(根据NMR光谱)使用。
[0294] 当用于保护材料或储存产品中时,活性物质的施用量取决于施用区域的种类和所需效果。在材料保护中常用的施用量例如为0.001g-2kg,优选0.005g-1kg活性物质/立方米被处理材料。
[0295] 可以向活性物质或包含它们的组合物中作为预混物加入或者合适的话在紧临使用前加入各种类型的油、润湿剂、辅助剂、肥料或微营养素和其他农药(例如除草剂、杀虫剂、杀真菌剂、生长调节剂、安全剂)。这些试剂可以以1:100-100:1,优选1:10-10:1的重量比与本发明组合物混合。
[0296] 混合物
[0297] 在本发明方法和用途中,本发明化合物I,优选式(I)的化合物i)可以优选与其他活性成分施用。
[0298] 该类其他活性物例如可以是其他农药,杀虫剂,除草剂,肥料如硝酸铵、尿素、碱和过磷酸钙,植物毒素植物生长调节剂,安全剂和线虫剂。
[0299] 这些额外成分可以依次使用或者与上述组合物组合使用,合适的话也在紧临使用前加入(桶混合)。例如,可以在用其他活性成分处理之前或之后用本发明组合物喷雾植物。
[0300] 在本发明的特定实施方案中,在本发明方法和用途中将化合物I,优选式(I)的化合物i)与一种或多种选自杀虫剂的其他农药活性化合物II组合。
[0301] 因此,本发明还涉及如下方法和用途,其中施用包含至少一种化合物I,优选式(I)的化合物i)和一种其他农药的混合物或组合物。
[0302] 对施用优选的混合物
[0303] 根据the Mode of Action Classification of the Insecticide Resistance Action Committee(IRAC)分类和编号的本发明式(I)的羧酰胺化合物i)、式(Ia)的ii)以及包含化合物i)和ii)的混合物可以与其一起使用并且该混合物配对可能任选产生协同增效效果的农药的下列列举M用来说明可能的组合,而不施加任何限制:
[0304] M.1选自如下的乙酰胆碱酯酶(AChE)抑制剂
[0305] M.1A 虫威(bendiocarb)、甲萘威(carbaryl)、丁硫克百威(carbosulfan)、[0306] 灭虫威(methiocarb)、甲叉威(oxamyl)、残杀威(propoxur);或者
[0307] M.1B有机磷酸酯类,例如高灭磷、毒死蜱(chlorpyrifos)、二嗪农(diazinon)、敌敌畏(dichlorvos/DDVP)、乐果(dimethoate)、乙硫磷(ethion)、倍硫磷(fenthion)、异唑磷(isoxathion)、马拉硫磷(malathion)、一六零五(parathion)、甲基对硫磷(parathion-methyl)、辛硫磷(phoxim)、虫螨磷(pirimiphos-methyl)、双硫磷(temephos)和敌百虫(trichlorfon);
[0308] M.2. GABA控氯离子通道拮抗剂,如
[0309] M.2B fiproles(苯基吡唑类),例如乙虫腈(ethiprole)、锐劲特(fipronil)和pyriprole;
[0310] M.3选自如下的钠通道调节剂:
[0311] M.3A合成除虫菊酯类,例如氟丙菊酯(acrinathrin)、丙烯除虫菊(allethrin)、右旋丙烯菊酯(d-cis-trans allethrin)、右旋反式丙烯菊酯(d-trans allethrin)、氟氯菊酯(bifenthrin)、氟氯氰菊酯(cyfluthrin)、高效氟氯氰菊酯(beta-cyfluthrin)、氯氟氰菊酯(lambda-cyhalothrin)、氯氰菊酯(cypermethrin)、甲体氯氰菊酯(alpha-cypermethrin)、己体氯氰菊酯(zeta-cypermethrin)、溴氰菊酯(deltamethrin)、高氰戊菊酯(esfenvalerate)、醚菊酯(etofenprox)、杀灭菊酯(fenvalerate)、氟氰戊菊酯(flucythrinate)、heptafluthrin、甲氧苄氟菊酯(metofluthrin)、momfluorothrin、氯菊酯(permethrin)、苯醚菊酯(phenothrin)、炔酮菊酯(prallethrin)、丙氟菊酯
(profluthrin)、除虫菊酯(pyrethrin(除虫菊(pyrethrum)))、灭虫菊(resmethrin)、胺菊酯(tetramethrin)和四溴菊酯(tralomethrin);
[0312] M.4选自如下的烟碱型乙酰胆碱受体激动剂(nAChR):
[0313] M.4A新烟碱类,例如吡虫清(acetamiprid)、噻虫胺(chlothianidin)、环氧虫啶(cycloxaprid)、呋虫胺(dinotefuran)、吡虫啉(imidacloprid)、硝胺烯啶(nitenpyram)、噻虫啉(thiacloprid)和噻虫嗪(thiamethoxam);
[0314] M.5选自多杀菌素类别的烟碱型乙酰胆碱受体变构活化剂,例如艾克敌105(spinosad);
[0315] M.6选自阿维菌素和米尔倍霉素类别的氯离子通道活化剂,例如齐墩螨素(abamectin)和甲氨基阿维菌素苯甲酸盐(emamectin benzoate);
[0316] M.7保幼激素模拟物,如
[0317] M.7A保幼激素类似物,如蒙512(hydroprene)和蒙五一五(methoprene);或其他如[0318] M.7B双氧威(fenoxycarb),或
[0319] M.7C蚊蝇醚(pyriproxyfen);
[0320] M.8其他非特异性(多位点)抑制剂,例如
[0321] M.8C磺酰氟(sulfuryl fluoride),或
[0322] M.8D砂;
[0323] M.9选择性同翅目昆虫进食阻断剂,例如
[0324] M.9B拒嗪酮(pymetrozine);
[0325] M.10螨虫生长抑制剂,例如
[0326] M.10A四螨嗪(clofentezine)和噻螨酮(hexythiazox),或
[0327] M.10B特苯 唑(etoxazole);
[0328] M.11昆虫中肠膜的微生物干扰剂,例如苏云金芽孢杆菌(bacillus thuringiensis),包括其亚种,例如苏云金芽孢杆菌以色列亚种(bacillus thuringiensis subsp.israelensis)、苏云金芽胞杆菌鲇泽亚种(bacillus  thuringiensis 
subsp.aizawai)、苏云金芽胞杆菌库斯塔克亚种(bacillus thuringiensis 
subsp.kurstaki)和苏云金芽胞杆菌拟步行甲亚种(bacillus thuringiensis 
subsp.tenebrionis),以及它们产生的杀虫蛋白;
[0329] M.12线粒体ATP合成酶抑制剂,如
[0330] M.12A杀螨硫隆(diafenthiuron),或
[0331] M.12B有机杀螨剂,如三唑锡(azocyclotin)、三环锡(cyhexatin)或杀螨锡(fenbutatin oxide),或
[0332] M.12C克螨特(propargite);
[0333] M.13经由质子梯度干扰的氧化磷酸化去偶剂,例如氟唑虫清(chlorfenapyr)或氟虫胺(sulfluramid);
[0334] M.15类型0几丁质生物合成抑制剂如苯甲酰脲类,如氟脲杀(diflubenzuron)、氟虫脲(flufenoxuron)、氟铃脲(hexaflumuron)、双苯氟脲(novaluron)、多氟虫酰脲(noviflumuron)、伏虫隆(teflubenzuron)和杀虫隆(triflumuron);
[0335] M.16类型1几丁质生物合成抑制剂如噻嗪酮(buprofezin);
[0336] M.17双翅目昆虫蜕皮干扰剂,例如灭蝇胺(cyromazine);
[0337] M.18蜕皮素受体激动剂如二酰肼类,例如双苯酰肼(tebufenozide)和特丁苯酰肼(halofenozide);
[0338] M.19章鱼胺受体激动剂(Octopamin receptor agonsit),例如双甲脒(amitraz);
[0339] M.20线粒体配合物III电子传输抑制剂,例如
[0340] M.20A灭蚁腙(hydramethylnon);
[0341] M.21线粒体配合物I电子传输抑制剂,例如
[0342] M.21A METI杀螨剂和杀虫剂,如喹螨醚(fenazaquin)、哒螨酮(pyridaben)和吡螨胺(tebufenpyrad);
[0343] M.22电压依赖性钠通道阻断剂,例如
[0344] M.22A 二唑虫,或M.22B氰氟虫胺(metaflumizone);
[0345] M.23乙酰CoA羧化酶抑制剂,如季酮酸和四氨基酸(Tetramic acid)衍生物,例如螺甲螨酯(spiromesifen)和螺虫乙酯(spirotetramat);
[0346] M.24线粒体配合物IV电子传输抑制剂,例如
[0347] M.24A膦类如磷化
[0348] M.25线粒体配合物II电子传输抑制剂,如β-酮腈衍生物,例如腈吡螨酯(cyenopyrafen)或丁氟螨酯(cyflumetofen);
[0349] M.28选自二酰胺类的鱼尼汀(Ryanodine)受体调节剂,例如氟虫酰胺(flubendiamide)、氯虫酰胺(chlorantraniliprole) 氰虫酰胺
(cyantraniliprole) 氟氰虫酰胺(tetraniliprole)或环溴虫酰胺
(cyclaniliprole),或化合物M.28.5a)-M.28.5l):
[0350] M.28.5a)N-[4,6-二氯-2-[(二乙基-λ-4-亚硫烷基(sulfanylidene))氨基甲酰基]苯基]-2-(3-氯-2-吡啶基)-5-(三氟甲基)吡唑-3-甲酰胺;
[0351] M.28.5b)N-[4-氯-2-[(二乙基-λ-4-亚硫烷基)氨基甲酰基]-6-甲基苯基]-2-(3-氯-2-吡啶基)-5-(三氟甲基)吡唑-3-甲酰胺;
[0352] M.28.5c)N-[4-氯-2-[(二-2-丙基-λ-4-亚硫烷基)氨基甲酰基]-6-甲基苯基]-2-(3-氯-2-吡啶基)-5-(三氟甲基)吡唑-3-甲酰胺;
[0353] M.28.5d)N-[4,6-二氯-2-[(二-2-丙基-λ-4-亚硫烷基)氨基甲酰基]苯基]-2-(3-氯-2-吡啶基)-5-(三氟甲基)吡唑-3-甲酰胺;
[0354] M.28.5h)N-[4,6-二溴-2-[(二乙基-λ-4-亚硫烷基)氨基甲酰基]苯基]-2-(3-氯-2-吡啶基)-5-(三氟甲基)吡唑-3-甲酰胺;
[0355] M.UN.未知或不确定作用模式的农药活性化合物,例如啶喃环丙虫酯(afidopyropen)、艾扎丁(azadirachtin)、amidoflumet、联苯肼酯(bifenazate)、flometoquin、fluensulfone、flupyradifurone、methoxadiazone、增效醚(piperonyl butoxide)、pyflubumide、氟啶虫胺腈(sulfoxaflor)、tioxazafen或triflumezopyrim。
[0356] 上面所列M组市售化合物尤其可以在The  Pesticide  Manual,第15版,C.D.S.Tomlin,British Crop Protection Council(2011)中找到。
[0357] 新烟碱类环氧虫啶由WO 20120/069266和WO 2011/06946已知。邻氨基苯甲酰胺类M.28.5a)-M.28.5h)可以如WO 2007/006670、WO 2013/024009和WO 2013/024010所述制备。喹啉衍生物flometoquin示于WO 2006/013896中。氨基呋喃酮化合物flupyradifurone由WO 
2007/115644已知。磺酰亚胺化合物氟啶虫胺腈由WO 2007/149134已知。在合成除虫菊酯类中,momfluorothrin由US 6908945已知且heptafluthrin由WO10133098已知。吡唑类杀螨剂pyflubumide由WO 2007/020986已知。pyripyropene衍生物啶喃环丙虫酯(afidopyropen)已经描述于WO 2006/129714中。杀线虫剂tioxazafen已经公开于WO09023721中且杀线虫剂fluopyram已经公开于WO2008126922中,包含flupyram的杀线虫混合物已经公开于WO2010108616中。 二唑啉酮methoxadiazone由JP13/166707已知。Triflumezopyrim化合物描述于WO2012/092115中。
[0358] 当在防治或防除非作物害虫或预防该类害虫的侵染的本发明方法和用途中施用时,优选将式(I)化合物与选自上面列举的另一农药活性物组合。
[0359] 对于以非作物害虫为目标的根据本发明的该类混合物,当与式(I)的羧酰胺化合物组合施用时,尤其优选下列农药活性化合物(II):
[0360] 对于在本发明农药混合物中的用途,优选选自如上所定义的AChE抑制剂,尤其是选自氨基甲酸酯类的化合物II,如下列活性物之一: 虫威、甲萘威、灭虫威或残杀威。
[0361] 特别优选羧酰胺化合物I,优选式(I)的化合物i)作为化合物I与 虫威作为化合物II的混合物。
[0362] 特别优选羧酰胺化合物I,优选式(I)的化合物i)作为化合物I与甲萘威作为化合物II的混合物。
[0363] 特别优选羧酰胺化合物I,优选式(I)的化合物i)作为化合物I与灭虫威作为化合物II的混合物。
[0364] 特别优选羧酰胺化合物I,优选式(I)的化合物i)作为化合物I与残杀威作为化合物II的混合物。
[0365] 对于在本发明农药混合物中的用途,优选选自如上所定义的AChE抑制剂,尤其是选自有机磷酸酯的化合物II,如下列活性物之一:高灭磷、毒死蜱、二嗪农、敌敌畏(dichlorovos/DDVP)、乐果、马拉硫磷、双硫磷或敌百虫。
[0366] 特别优选羧酰胺化合物I,优选式(I)的化合物i)作为化合物I与高灭磷作为组分II的混合物。
[0367] 特别优选羧酰胺化合物I,优选式(I)的化合物i)作为化合物I与毒死蜱作为组分II的混合物。
[0368] 特别优选羧酰胺化合物I,优选式(I)的化合物i)作为化合物I与二嗪农作为组分II的混合物。
[0369] 特别优选羧酰胺化合物I,优选式(I)的化合物i)作为化合物I与敌敌畏/DDVP作为组分II的混合物。
[0370] 特别优选羧酰胺化合物I,优选式(I)的化合物i)作为化合物I与乐果作为组分II的混合物。
[0371] 特别优选羧酰胺化合物I,优选式(I)的化合物i)作为化合物I与马拉硫磷作为组分II的混合物。
[0372] 特别优选羧酰胺化合物I,优选式(I)的化合物i)作为化合物I与双硫磷作为组分II的混合物。
[0373] 特别优选羧酰胺化合物I,优选式(I)的化合物i)作为化合物I与敌百虫作为组分II的混合物。
[0374] 对于在本发明农药混合物中的用途,优选选自如上所定义的GABA门控氯离子通道拮抗剂,尤其是选自fiproles的化合物II。
[0375] 特别优选羧酰胺化合物I,优选式(I)的化合物i)作为化合物I与锐劲特作为组分II的混合物。
[0376] 对于在本发明农药混合物中的用途,优选选自如上所定义的钠通道调节剂,尤其是选自合成除虫菊酯类的化合物II,如下列活性物之一:甲体氯氰菊酯、氟氯菊酯、高效氟氯氰菊酯、氟氯氰菊酯、氯氟氰菊酯(lamba-cylohalothrin)、氯氰菊酯、溴氰菊酯、高氰戊菊酯、醚菊酯、氯菊酯、苯醚菊酯、除虫菊酯(除虫菊)或胺菊酯。
[0377] 特别优选羧酰胺化合物I,优选式(I)的化合物i)作为化合物I与甲体氯氰菊酯作为组分II的混合物。
[0378] 尤其优选羧酰胺化合物I,优选式(I)的化合物i)作为化合物I与氟氯菊酯作为组分II的混合物。
[0379] 尤其优选羧酰胺化合物I,优选式(I)的化合物i)作为化合物I与高效氟氯氰菊酯作为组分II的混合物。
[0380] 尤其优选羧酰胺化合物I,优选式(I)的化合物i)作为化合物I与氟氯氰菊酯作为组分II的混合物。
[0381] 尤其优选羧酰胺化合物I,优选式(I)的化合物i)作为化合物I与氯氟氰菊酯作为组分II的混合物。
[0382] 尤其优选羧酰胺化合物I,优选式(I)的化合物i)作为化合物I与氯氰菊酯作为组分II的混合物。
[0383] 尤其优选羧酰胺化合物I,优选式(I)的化合物i)作为化合物I与溴氰菊酯作为组分II的混合物。
[0384] 尤其优选羧酰胺化合物I,优选式(I)的化合物i)作为化合物I与高氰戊菊酯作为组分II的混合物。
[0385] 尤其优选羧酰胺化合物I,优选式(I)的化合物i)作为化合物I与醚菊酯作为组分II的混合物。
[0386] 尤其优选羧酰胺化合物I,优选式(I)的化合物i)作为化合物I与氯菊酯作为组分II的混合物。
[0387] 尤其优选羧酰胺化合物I,优选式(I)的化合物i)作为化合物I与苯醚菊酯作为组分II的混合物。
[0388] 尤其优选羧酰胺化合物I,优选式(I)的化合物i)作为化合物I与除虫菊酯作为组分II的混合物。
[0389] 尤其优选羧酰胺化合物I,优选式(I)的化合物i)作为化合物I与胺菊酯作为组分II的混合物。
[0390] 对于在本发明农药混合物中的用途,优选选自如上所定义的新烟碱类,尤其是吡虫清、噻虫胺(clothianidin)、呋虫胺、吡虫啉、噻虫啉或噻虫嗪的化合物II。
[0391] 尤其优选羧酰胺化合物I,优选式(I)的化合物i)作为化合物I与吡虫清作为组分II的混合物。
[0392] 尤其优选羧酰胺化合物I,优选式(I)的化合物i)作为化合物I与噻虫嗪作为组分II的混合物。
[0393] 还优选羧酰胺化合物I,优选式(I)的化合物i)作为化合物I与噻虫胺作为组分II的混合物。
[0394] 还优选羧酰胺化合物I,优选式(I)的化合物i)作为化合物I与呋虫胺作为组分II的混合物。
[0395] 还优选羧酰胺化合物I,优选式(I)的化合物i)作为化合物I与吡虫啉作为组分II的混合物。
[0396] 还优选羧酰胺化合物I,优选式(I)的化合物i)作为化合物I与噻虫啉作为组分II的混合物。
[0397] 对于在本发明农药混合物中的用途,在本发明的实施方案中,化合物II选自烟碱型乙酰胆碱受体变构活化剂。
[0398] 优选羧酰胺化合物I,优选式(I)的化合物i)作为化合物I与艾克敌105作为组分II的混合物。
[0399] 对于在本发明农药混合物中的用途,在本发明的实施方案中,化合物II选自氯离子通道活化剂,优选为阿维菌素。
[0400] 尤其优选羧酰胺化合物I,优选式(I)的化合物i)作为化合物I与齐墩螨素作为组分II的混合物。
[0401] 对于在本发明农药混合物中的用途,在本发明的实施方案中,化合物II选自保幼激素模拟物,如保幼激素类似物蒙512(hydropene)或蒙五一五,或其他如蚊蝇醚。
[0402] 尤其优选羧酰胺化合物I,优选式(I)的化合物i)作为化合物I与蒙512作为组分II的混合物。
[0403] 尤其优选羧酰胺化合物I,优选式(I)的化合物i)作为化合物I与蒙五一五作为组分II的混合物。
[0404] 尤其优选羧酰胺化合物I,优选式(I)的化合物i)作为化合物I与蚊蝇醚作为组分II的混合物。
[0405] 对于在本发明农药混合物中的用途,在本发明的实施方案中,化合物II选自其他非特异性(多位点)抑制剂,如磺酰氟或硼砂。
[0406] 尤其优选羧酰胺化合物I,优选式(I)的化合物i)作为化合物I与磺酰氟作为组分II的混合物。
[0407] 尤其优选羧酰胺化合物I,优选式(I)的化合物i)作为化合物I与硼砂作为组分II的混合物。
[0408] 对于在本发明农药混合物中的用途,在本发明的实施方案中,化合物II选自螨虫生长抑制剂,如下列活性物之一:四螨嗪、噻螨酮或特苯 唑。
[0409] 尤其优选羧酰胺化合物I,优选式(I)的化合物i)作为化合物I与四螨嗪作为组分II的混合物。
[0410] 尤其优选羧酰胺化合物I,优选式(I)的化合物i)作为化合物I与噻螨酮作为组分II的混合物。
[0411] 尤其优选羧酰胺化合物I,优选式(I)的化合物i)作为化合物I与特苯 唑作为组分II的混合物。
[0412] 对于在本发明农药混合物中的用途,在本发明的实施方案中,化合物II选自昆虫中肠膜的微生物干扰剂,如苏云金芽孢杆菌及其亚种,尤其包括如下亚种:苏云金芽孢杆菌以色列亚种、苏云金芽胞杆菌鲇泽亚种、苏云金芽胞杆菌拟步行甲亚种和苏云金芽胞杆菌库斯塔克亚种,以及它们产生的相应杀虫蛋白。
[0413] 对于在本发明农药混合物中的用途,在本发明的实施方案中,化合物II选自经由质子梯度干扰的氧化磷酸化去偶剂。
[0414] 尤其优选羧酰胺化合物I,优选式(I)的化合物i)作为化合物I与氟唑虫清作为组分II的混合物。
[0415] 对于在本发明农药混合物中的用途,在本发明的实施方案中,化合物II选自类型0几丁质生物合成抑制剂如下列苯甲酰脲类,例如氟脲杀、氟虫脲、氟铃脲、双苯氟脲、多氟虫酰脲、伏虫隆或杀虫隆。
[0416] 尤其优选羧酰胺化合物I,优选式(I)的化合物i)作为化合物I与氟脲杀作为组分II的混合物。
[0417] 尤其优选羧酰胺化合物I,优选式(I)的化合物i)作为化合物I与氟虫脲作为组分II的混合物。
[0418] 尤其优选羧酰胺化合物I,优选式(I)的化合物i)作为化合物I与氟铃脲作为组分II的混合物。
[0419] 尤其优选羧酰胺化合物I,优选式(I)的化合物i)作为化合物I与双苯氟脲作为组分II的混合物。
[0420] 尤其优选羧酰胺化合物I,优选式(I)的化合物i)作为化合物I与多氟虫酰脲作为组分II的混合物。
[0421] 尤其优选羧酰胺化合物I,优选式(I)的化合物i)作为化合物I与伏虫隆作为组分II的混合物。
[0422] 尤其优选羧酰胺化合物I,优选式(I)的化合物i)作为化合物I与杀虫隆作为组分II的混合物。
[0423] 对于在本发明农药混合物中的用途,在本发明的实施方案中,化合物II选自线粒体配合物III电子传输抑制剂。
[0424] 尤其优选羧酰胺化合物I,优选式(I)的化合物i)作为组分I与灭蚁腙作为组分II的混合物。
[0425] 对于在本发明农药混合物中的用途,在本发明的实施方案中,化合物II选自电压依赖性钠通道阻断剂,优选氰氟虫胺或 二唑虫。
[0426] 尤其优选羧酰胺化合物I,优选式(I)的化合物i)作为组分I与氰氟虫胺作为组分II的混合物。
[0427] 尤其优选羧酰胺化合物I,优选式(I)的化合物i)作为组分I与 二唑虫作为组分II的混合物。
[0428] 对于在本发明农药混合物中的用途,在本发明的实施方案中,化合物II选自乙酰CoA羧化酶抑制剂,优选季酮酸和四氨基酸衍生物,如螺甲螨酯或螺虫乙酯。
[0429] 还优选羧酰胺化合物I,优选式(I)的化合物i)作为组分I与螺甲螨酯作为组分II的混合物。
[0430] 还优选羧酰胺化合物I,优选式(I)的化合物i)作为组分I与螺虫乙酯作为组分II的混合物。
[0431] 对于在本发明农药混合物中的用途,在本发明的实施方案中,化合物II选自线粒体配合物II电子传输抑制剂,如β-酮腈衍生物。
[0432] 还优选羧酰胺化合物I,优选式(I)的化合物i)作为组分I与丁氟螨酯作为组分II的混合物。
[0433] 对于在本发明农药混合物中的用途,在本发明的实施方案中,化合物II选自鱼尼汀受体调节剂,优选为氯虫酰胺、环溴虫酰胺、氟氰虫酰胺或氰虫酰胺。
[0434] 对于在本发明农药混合物中的用途,在本发明的另一实施方案中,选自鱼尼汀受体调节剂的化合物II还可以选自上面所列且编码为M.28.5a)-M.28.5h)的化合物,即M.28.5a)N-[4,6-二氯-2-[(二乙基-λ-4-亚硫烷基)氨基甲酰基]苯基]-2-(3-氯-2-吡啶基)-5-(三氟甲基)吡唑-3-甲酰胺;M.28.5b)N-[4-氯-2-[(二乙基-λ-4-亚硫烷基)氨基甲酰基]-6-甲基苯基]-2-(3-氯-2-吡啶基)-5-(三氟甲基)吡唑-3-甲酰胺;M.28.5c)N-[4-氯-2-[(二-2-丙基-λ-4-亚硫烷基)氨基甲酰基]-6-甲基苯基]-2-(3-氯-2-吡啶基)-5-(三氟甲基)吡唑-3-甲酰胺;M.28.5d)N-[4,6-二氯-2-[(二-2-丙基-λ-4-亚硫烷基)氨基甲酰基]苯基]-2-(3-氯-2-吡啶基)-5-(三氟甲基)吡唑-3-甲酰胺;或M.28.5h)N-[4,6-二溴-2-[(二乙基-λ-4-亚硫烷基)氨基甲酰基]苯基]-2-(3-氯-2-吡啶基)-5-(三氟甲基)吡唑-3-甲酰胺。
[0435] 尤其优选羧酰胺化合物I,优选式(I)的化合物i)作为组分I与氯虫酰胺作为组分II的混合物。
[0436] 尤其优选羧酰胺化合物I,优选式(I)的化合物i)作为组分I与氰虫酰胺作为组分II的混合物。
[0437] 尤其优选羧酰胺化合物I,优选式(I)的化合物i)作为组分I与环溴虫酰胺作为组分II的混合物。
[0438] 尤其优选羧酰胺化合物I,优选式(I)的化合物i)作为组分I与氟氰虫酰胺作为组分II的混合物。
[0439] 尤其优选羧酰胺化合物I,优选式(I)的化合物i)作为组分I与N-[4,6-二氯-2-[(二乙基-λ-4-亚硫烷基)氨基甲酰基]苯基]-2-(3-氯-2-吡啶基)-5-(三氟甲基)吡唑-3-甲酰胺作为组分II的混合物。
[0440] 尤其优选羧酰胺化合物I,优选式(I)的化合物i)作为组分I与N-[4-氯-2-[(二乙基-λ-4-亚硫烷基)氨基甲酰基]-6-甲基苯基]-2-(3-氯-2-吡啶基)-5-(三氟甲基)吡唑-3-甲酰胺作为组分II的混合物。
[0441] 尤其优选羧酰胺化合物I,优选式(I)的化合物i)作为组分I与N-[4-氯-2-[(二-2-丙基-λ-4-亚硫烷基)氨基甲酰基]-6-甲基苯基]-2-(3-氯-2-吡啶基)-5-(三氟甲基)吡唑-3-甲酰胺作为组分II的混合物。
[0442] 尤其优选羧酰胺化合物I,优选式(I)的化合物i)作为组分I与N-[4,6-二氯-2-[(二-2-丙基-λ-4-亚硫烷基)氨基甲酰基]苯基]-2-(3-氯-2-吡啶基)-5-(三氟甲基)吡唑-3-甲酰胺作为组分II的混合物。
[0443] 对于在本发明农药混合物中的用途,在本发明的另一实施方案中,化合物II还可以选自具有未知或不确定作用模式的化合物,如下列化合物啶喃环丙虫酯、艾扎丁、增效醚或氟啶虫胺腈。
[0444] 还优选羧酰胺化合物I,优选式(I)的化合物i)作为组分I与氟啶虫胺腈作为化合物II的混合物。
[0445] 尤其优选羧酰胺化合物I,优选式(I)的化合物i)作为组分I与啶喃环丙虫酯作为化合物II的混合物。
[0446] 尤其优选羧酰胺化合物I,优选式(I)的化合物i)作为组分I与艾扎丁作为化合物II的混合物。
[0447] 尤其优选羧酰胺化合物I,优选式(I)的化合物i)作为组分I与增效醚作为化合物II的混合物。
[0448] 其他本发明混合物是式(Ia)的化合物ii)作为组分I与上述化合物II的混合物。
[0449] 其他本发明混合物是式(I)的化合物i)、式(Ia)的化合物ii)作为组分I与上述化合物II的混合物。
[0450] 化合物I和该一种或多种化合物II通常以5000:1-1:5000,优选1000:1-1:1000,优选625:1-1:625,优选500:1-1:100,优选100:1-1:100,优选20:1-1:50,优选20:1-1:20,优选10:1-1:10,特别是5:1-1:20,尤其是5:1-1:10,特别是5:1-1:5的重量比施用。
[0451] 取决于所需效果,本发明混合物的施用率为5-2000g/ha,优选0.5-1000g/ha,优选1-750g/ha,尤其是5-500g/ha。
[0452] 如上对本发明方法和用途所述的混合物可以任选包含不止一种化合物II作为组合配对。该混合物除了化合物I,优选式(I)的化合物i)外包含一种活性化合物II(二元混合物),两种活性化合物II(三元混合物),三种活性化合物II(四元混合物),四种活性化合物II(五元混合物)。
[0453] 对化合物I,优选式(I)的化合物i)的方法和用途所述所有解释和优选情形也适用于其中使用混合物的方法和用途,例如与待防治害虫、配制剂或施用相关的解释和优选情形。
[0454] 应用
[0455] 在本发明方法和用途中,本发明羧酰胺化合物I,优选式(I)的化合物i)的施用优选如下文所解释。
[0456] 可以通过本领域对于非作物害虫防治已知的任何施用方法使动物害虫(也称为“无脊椎动物害虫”),即昆虫、蜘蛛和线虫与本发明化合物I,优选式(I)的化合物i),或包含它的组合物接触。这里的“接触”包括直接接触(将化合物/组合物直接施用于动物害虫上)和间接接触(将化合物/组合物施用于动物害虫的场所)二者。
[0457] 本发明化合物通过用杀虫有效量的活性化合物处理昆虫、表面、材料或待防止昆虫侵袭的空间而直接或以组合物形式使用。施用可以在表面、材料或空间被昆虫侵染之前和之后进行。
[0458] 本发明还包括一种防除动物害虫的方法,包括使动物害虫、其栖息地、繁殖地、食物供应源、区域、材料或其中动物害虫生长或可能生长的环境或者要保护以防动物侵袭或侵染的材料、表面或空间与杀害虫有效量的至少一种活性化合物I,优选式(I)的化合物i)的混合物接触。
[0459] 此外,动物害虫可以通过使目标害虫、其食物供应源、栖息地、繁殖地或其场所与杀害虫有效量的化合物I,优选式(I)的化合物i)接触而防治。这里的施用可以在在场所被害虫侵染之前或之后进行。
[0460] 本发明化合物还可以预防性地施用于预期出现害虫的地方。
[0461] “场所”是指栖息地、繁殖地、区域、材料或其中害虫或寄生虫生长或可能生长的环境。
[0462] 优选在本发明方法中,非作物害虫通过在私有家产和公共房产中,如农村、都市、商业、工业和政府领地中,例如在农场房屋和动物窝棚中和周围专业处理而防治或防除。
[0463] 通常而言,“杀害虫有效量”是指对生长获得可观察到的效果所需的活性成分的量,所述效果包括坏死、死亡、阻滞、预防和去除效果,破坏效果或减少目标生物体的出现和活动的效果。对于在本发明中使用的各种化合物/组合物,杀害虫有效量可以变化。组合物的杀害虫有效量也会根据主要条件如所需杀害虫效果及持续时间、环境条件(如气候、温度)、目标物种、场所、施用方式等而变化。
[0464] 在土壤处理或施用于害虫居住地或巢穴的情况下,活性成分量为0.0001-500g/100m2,优选0.001-20g/100m2。
[0465] 在材料保护中的常规施用率例如为0.01-1000g活性化合物/m2被处理材料,理想的是0.1-50g/m2。
[0466] 用于材料浸渍中的杀虫组合物通常含有0.001-95重量%,优选0.1-45重量%,更优选1-25重量%至少一种驱避剂和/或杀虫剂。
[0467] 化合物I,优选式(I)的化合物i)通过接触(经由玻璃、墙壁、地毯、植物部分或动物部分)以及摄取(诱饵或植物部分)二者而有效。
[0468] 为了用于对抗如上所述的非作物害虫,化合物I,优选式(I)的化合物i)优选用于诱饵组合物中。
[0469] 诱饵可以是液体、固体或半固体制剂(例如凝胶)。固体诱饵可以制成各种适合相应用途的形状和形式,如颗粒、、棒、片。液体诱饵可以填充到各种装置中以确保适当施用,例如敞开容器、喷雾装置、液滴供应源或蒸发源。凝胶可以基于含水基质或油性基质且可以按照粘性、水分保留或老化特性根据特定要求配制。
[0470] 用于组合物中的诱饵是具有足够的吸引力以刺激诸如蚂蚁、白蚁、黄蜂、蝇、蟋蟀、臭虫或蟑螂的昆虫食用它的产品。吸引力可以通过使用进食刺激剂或性信息素控制。食物刺激剂例如并不穷举地选自动物和/或植物蛋白质(肉-、鱼-或血液膳食,昆虫部分、蛋黄)、动物和/或植物来源的脂肪和油或有机单糖、寡糖或多糖,尤其是蔗糖、乳糖、果糖、右旋糖、葡萄糖、淀粉、果胶或甚至糖蜜或蜂蜜。水果、作物、植物、动物、昆虫的新鲜或腐败部分或其特定部分也可以用作进食刺激剂。已知性信息素更具昆虫特异性。特殊信息素描述于文献中并且对本领域熟练技术人员是已知的。
[0471] 诱饵可以包含其他添加剂,如植物粉、调味剂、聚合物粘合剂、蛋白质、抗氧化剂、防腐剂。
[0472] 诱饵可以进一步包含可以通过研磨选自小麦、大麦、黑麦、燕麦、稻、高粱、大豆、玉米、鹰嘴豆或苋属植物的谷粒或禾谷类得到的植物粉。
[0473] 调味剂的实例是奶酪调味剂、黄油调味剂、花生调味剂、桃调味剂、草莓调味剂、牛奶调味剂。
[0474] 合适的聚合物粘合剂是聚乙烯吡咯烷酮和多糖。优选的多糖是选自如下的纤维素衍生物:纤维素酯,如乙酸纤维素或丁酸纤维素,以及纤维素醚,如羧甲基纤维素、甲基纤维素、甲基羟烷基纤维素、羟乙基纤维素、羧甲基羟乙基纤维素、乙基纤维素、乙基羟乙基纤维素、羟丙基纤维素。
[0475] 蛋白质的实例是乳蛋白(如酪蛋白、酪蛋白钠、酪蛋白钙、乳清蛋白、奶粉),植物蛋白(如谷蛋白,例如来自小麦;大豆提取物、花生提取物、玉米蛋白),动物蛋白(如鱼粉,肉粉,蛋白,肝粉(例如来自鸡肝或家禽肝),胶原蛋白,干燥的昆虫,如蟋蟀)或酵母。蛋白质通常基于蛋白的干物质具有至少20重量%,优选至少35重量%,最优选至少50重量%的粗蛋白含量。
[0476] 抗氧化剂的实例是异抗坏血酸、异抗坏血酸钠、二叔丁基羟基甲苯(BHT)、dl-α-生育酚、去甲二氢愈创木酸、甲基羟基茴香醚、没食子酸丙酯、愈创树脂、L-半胱氨酸盐酸盐。
[0477] 防腐剂的实例是苯甲酸、苯甲酸钠、水杨酸、联苯、山梨酸、山梨酸钾、脱氢乙酸、脱氢乙酸钠、对羟基苯甲酸异丁酯、对羟基苯甲酸异丙酯、对羟基苯甲酸乙酯、对羟基苯甲酸丁酯、对羟基苯甲酸并酯、丙酸钙、丙酸钠、2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮(MIT)、1,2-苯并异噻唑啉-3-酮(BIT)。
[0478] 为了用于诱饵组合物中,活性成分的典型含量为0.001-15重量%,理想的是0.001-5重量%活性成分。
[0479] 在本发明的优选实施方案中,在本发明方法和用途中,化合物I,优选式(I)的化合物i)以气溶胶的配制剂形式存在。
[0480] 化合物I,优选式(I)的化合物i)的配制剂如气雾剂(例如在喷雾罐中)、油喷雾剂或喷雾剂高度适于专业使用者来防治害虫如蝇或蟑螂。气雾剂配方优选由如下组分组成:活性化合物;溶剂如低级醇(例如甲醇、乙醇、丙醇、丁醇),酮类(例如丙酮、甲基乙基酮),沸程为约50-250℃的链烷烃(例如煤油),二甲基甲酰胺,N-甲基吡咯烷酮,二甲亚砜,芳族烃类如甲苯、二甲苯,水;此外还有助剂,例如乳化剂如山梨糖醇单油酸酯、具有3-7mol氧化乙烯的油基乙氧基化物、脂肪醇乙氧基化物,芳香油如精油,中等脂肪酸与低级醇的酯,芳族羰基化合物;合适的话还有稳定剂如苯甲酸钠,两性表面活性剂,低级环氧化物,原甲酸三乙酯和需要的话推进剂如丙烷、丁烷、氮气、压缩空气、二甲醚、二氧化碳、氧化亚氮或这些气体的混合物。
[0481] 油喷雾配制剂与气雾剂配方的不同在于没有使用推进剂。
[0482] 为了用于喷雾组合物中,活性成分的含量为0.001-80重量%,优选0.01-50重量%,最优选0.01-15重量%。
[0483] 化合物I,优选式(I)的化合物i)及其相应组合物还可以用于熏蒸片,发烟盒、蒸发器板或长效蒸发器以及扑蛾纸、扑蛾垫或其他与热无关的蒸发器体系中。
[0484] 施用于纤维、织物、编织物、无纺织物、网织材料或箔以及防水帆布上的杀虫组合物优选包含包括杀虫剂、任选的驱除剂和至少一种粘合剂的混合物。合适的驱除剂例如为N,N-二乙基-间甲苯甲酰胺(DEET),N,N-二乙基苯基乙酰胺(DEPA),1-(3-环己烷-1-基羰基)-2-甲基哌啶,(2-羟基甲基环己基)乙酸内酯,2-乙基-1,3-己二醇,避虫酮,甲基新癸酰胺(MNDA),不用于昆虫防治的拟除虫菊酯如{(+/-)-3-烯丙基-2-甲基-4-氧代环戊-2-(+)-烯基-(+)-反式-菊酸酯(Esbiothrin),衍生于植物提取物或与植物提取物相同的驱除剂如1,8-萜二烯、丁子香酚、(+)-Eucamalol(1)、(-)-1-表-eucamalol,或来自诸如花皮桉(Eucalyptus maculata)、蔓荆(Vitex rotundifolia)、Cymbopogan martinii、香茅(Cymbopogan citratus)(柠檬草)、亚香茅(Cymopogan nartdus(香茅))的植物的粗植物提取物。合适的粘合剂例如选自如下单体的聚合物和共聚物:脂族酸的乙烯基酯(如乙酸乙烯酯和支链烷烃羧酸乙烯基酯),醇的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯,如丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己基酯和丙烯酸甲酯,单烯属和二烯属不饱和烃,如苯乙烯,以及脂族二烯烃,如丁二烯。
[0485] 网织品的浸渍通常通过将纺织材料浸入杀虫剂的乳液或分散体中或将它们喷雾于网织品上而进行。
[0486] 化合物I,优选式(I)的化合物i)及其组合物可以用于保护木质材料如树木、木栅栏、枕木等,以及建筑物如房子、附属建筑、工厂,还有建筑材料、家具、皮革、纤维、乙烯基制品、电线和电缆等以防蚂蚁和/或白蚁(例如当害虫侵入房子和公共设施时)。化合物I,优选式(I)的化合物i)不仅施用于周围的土壤表面或地板下的土壤中以保护木质材料,而且还可以施用于堆积制品如地板下混凝土、亭柱、梁、胶合板、家具等的表面,木质制品如碎料板、半包板(half board)等以及乙烯基制品如包覆的电线、乙烯基片材,绝热材料如苯乙烯泡沫等。在针对蚂蚁施用的情况下,将本发明蚂蚁防治剂施用于作物或周围土壤,或直接施用于蚂蚁的巢穴等。实施例
[0487] 现在通过下列实施例更详细说明本发明。
[0488] B.生物学实施例
[0489] 如上面进一步所述,本发明的化合物I,优选式(I)的化合物i)对于对抗非作物害虫的生物学活性和效力而言显示出惊人的协同增效效果。
[0490] 协同增效现象可以描述为其中两种或更多种化合物的组合效果大于各化合物的单独效果之和的相互作用。两种混合配对(X和Y)之间协同增效效果的存在就防治%而言可以使用Colby方程式(Colby,S.R.,1967,计算除草剂组合中的协同增效和拮抗响应,Weeds,15,20-22)计算:
[0491]
[0492] 当观察到的组合防治效果大于预期的组合防治效果(E)时,则该组合效果是协同增效的。
[0493] 下列测试说明式(I)的化合物i)单独使用时对特定害虫的防治效力及其以混合物(指与其他杀害虫活性物组合)使用时对特定害虫的协同增效活性。
[0494] 然而,由化合物、混合物或组合物提供的害虫防治保护不限于这些品种。在一些情况下,发现本发明化合物与其他无脊椎动物害虫防治化合物或防治剂的组合对于某些重要的无脊椎动物害虫显示出协同增效效果。
[0495] 混合物或组合物的协同增效或拮抗的分析使用Colby方程式确定。
[0496] 本发明的生物学实施例
[0497] 测试1.对德国蟑螂(德国小蠊)的活性
[0498] 用445μl可变浓度的溶于丙酮中的原药级活性成分处理玻璃小瓶。将小瓶侧翻并放于自动辊台上。将小瓶不加盖地滚动(6rpm),以允许处理液的均匀涂敷。各处理重复5次。
[0499] 在侵染之前,使用二氧化碳(CO2)使蟑螂失能。用体轻的大尖钳将约6只昆虫转移到被处理的小瓶中并在27℃和80%相对湿度的环境室中保持1小时。在该暴露期之后使用少量CO2使昆虫失能,从而有助于从被处理小瓶中取出。然后将昆虫转移到提供有一小片干猫食和用水润湿的棉芯的16盎司塑料保持容器中并送回环境室中。在暴露1、2和3天之后(DAE)评价死亡率。
[0500] 表1:测试1的结果(对德国蟑螂(德国小蠊)的活性)
[0501]德国蟑螂 ppm 平均防治%
混合物1.1    
式(I)的化合物i) 9.2 10
呋虫胺 2.6 16.7
呋虫胺+式(I)的化合物i) 2.6+9.2 53.3*
测试混合物1.2    
式(I)的化合物i) 10 10
呋虫胺 4.1 30
呋虫胺+式(I)的化合物i) 4.1+10 86.7*
测试混合物1.3    
式(I)的化合物i) 9.5 26.7
氟唑虫清 100 3.3
氟唑虫清+式(I)的化合物i) 100+9.5 43.3*
测试混合物1.4    
式(I)的化合物i) 9.5 46.7
甲体氯氰菊酯 1.96 0
甲体氯氰菊酯+式(I)的化合物i) 1.96+9.5 63.3*
[0502] *根据Colby方程式的协同增效防治效果
[0503] 可以使用下列其他测试体系评价式(I)的化合物i)对非作物害虫的效力。
[0504] 2.经由土壤接触评价对阿根廷蚁、举腹蚁(acrobat ant)、木蚁、火蚁和欧洲散白蚁的活性
[0505] 对于蚂蚁,在陪替氏皿中进行测试。将1%琼脂水溶液的薄层分配到陪替氏皿中并将佛罗里达砂土铺在琼脂上(对于小皿5g且对于更大皿11g)。将活性成分溶于丙酮中并分配在砂上。将各皿通以蒸发丙酮,用蚂蚁侵染并覆盖。将20%蜂蜜水溶液放入各皿中。将各皿维持在22℃下并在各种时间间隔观察死亡率。
[0506] 对于白蚁,将1%琼脂的薄层分配到陪替氏皿中。将预处理土壤的薄层铺在琼脂上。对于土壤处理,将活性成分在丙酮中以重量/重量基准稀释并掺入100g土壤中。将土壤放入缸中并通风48小时。通过加入7ml水使土壤的水分含量达到田间含水量。将白蚁工蚁引入各皿中。在1天后将一小片滤纸放入各皿中作为食物源,并按需加入额外的水以维持土壤水分。测试皿保持在25℃和约80%相对湿度的黑暗恒温箱中。每天观察白蚁的死亡率(死亡或不能挺立且仅呈现微弱运动)。
[0507] 3.经由诱饵评价对阿根廷蚁、举腹蚁、木蚁、火蚁、家蝇、欧洲散白蚁、台湾乳白蚁和德国蟑螂的活性
[0508] 对于阿根廷蚁、举腹蚁和木蚁,在陪替氏皿中进行测试。对蚂蚁给予水源,然后丧失食物源24小时。用20%蜂蜜/水溶液或研磨的猫粮制备诱饵。将在丙酮中的活性成分加入该诱饵中。将放入盖中的0.2ml被处理蜂蜜水溶液或150mg被处理猫粮加入各皿中。将各皿覆盖并维持在22℃的温度下。每日观察蚂蚁的死亡率。
[0509] 对于火蚁,将玉米渣用作诱饵基体。使用脱脂玉米渣(80%)、大豆油(19.9%)、丙酮和活性成分(0.1%)的混合物制备玉米渣诱饵。对陪替氏皿供应水源。将火蚁成虫放入各皿中。第二天将250mg在诱饵容器中的诱饵放入各皿中。每天观察蚂蚁的死亡率。
[0510] 对于家蝇,用萌发后2-5天龄成虫进行诱饵测试。将在丙酮中的活性成分施用于由奶粉和糖的1:1混合物构成的诱饵基体,然后使其干燥。在具有在放置于各缸底部的盘中的250mg诱饵的缸中进行评价。将家蝇放入覆盖的诱饵缸中。将测试缸保持在22℃下。在处理之后4小时观察测试缸的击倒(死亡加上病态(不能挺立)。
[0511] 对于白蚁,将在丙酮中的活性成分施用于滤纸。%a.i.基于滤纸的重量计算。仅将丙酮用于未处理对照。将被处理滤纸通风以蒸发丙酮,用ml水润湿并放入带砂的陪替氏皿中。在测试过程中按需加入水。每个测试皿用一张被处理滤纸和约30只白蚁进行生物分析。将测试皿维持在25℃和约85%相对湿度下并每日观察死亡率(死亡或垂死昆虫)或中毒。每日取出死亡或垂死昆虫。
[0512] 对于蟑螂,将具有通风盖的塑料蟑螂盒用作测试器皿。将测试器皿的上面3-4cm用凡士林和矿物油处理以防止蟑螂逃逸。按需提供水。使用研磨的猫粮制备诱饵并将在丙酮中的活性成分以重量/重量比掺入。使被处理的猫粮干燥。将蟑螂放入盒中并在引入诱饵之前挨饿24小时。将0.03g诱饵/盒放入称重舟中。将各盒维持在22℃下并每日观察蟑螂的死亡率。
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