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磺酸酯类抗菌防螨剂的合成、筛选及新型防螨剂的复配

阅读：90发布：2020-05-23

专利汇可以提供磺酸酯类抗菌防螨剂的合成、筛选及新型防螨剂的复配专利检索，专利查询，专利分析的服务。并且本发明公开了一种新型磺酸酯类抗菌防螨剂以及其高效复配物的研究方法。新型磺酸酯类抗菌防螨剂包括8-羟基喹啉对氯苯磺酸酯、2，3-二氯苯酚对氟苯磺酸酯；高效复配防螨剂的配比为复配抗菌防螨剂优选配比为8-羟基喹啉对氯苯磺酸酯∶2，3-二氯苯酚对氟苯磺酸酸酯＝3∶2。这种新型防螨剂具有抗菌谱广、高效、耐久性强、安全等优点的磺酸酯类抗菌防螨剂，用于大幅度降低家居室内装饰品、地毯、沙发和床垫中屋尘螨和和粉尘螨过敏原的水平。其特征在于磺酸酯类新型抗菌防螨剂不但具有极强的螨虫触杀能力，而且也要具有极强的气味杀螨性能。，下面是磺酸酯类抗菌防螨剂的合成、筛选及新型防螨剂的复配专利的具体信息内容。

权利要求

1.一种喹啉磺酸酯类抗菌防螨剂，其特征在于，具有如下的分子结构特征： R1可为氟原子、氯原子、甲基，R2可为氯原子、氢原子。
2.如权利要求1所述的喹啉磺酸酯杀螨剂的制备方法，其特征在于：
冰浴(-20℃～5℃)中，以三乙胺为催化剂，对氯(或氟)苯磺酰氯滴加至8-羟基喹啉(5-氯-8-羟基喹啉)的二氯甲烷(氯仿)溶剂中，混合，均匀搅拌1h后，再在室温10℃～
25℃搅拌反应24h。反应完毕后，浓缩，结晶，用去离子水反复洗涤，以除去未反应的苯磺酰氯类副产物，二氯甲烷重结晶得无色透明晶体，即为产物8-羟基喹啉对氟苯磺酸酯、8-羟基喹啉对氯苯磺酸酯、5-氯-8-羟基喹啉对氟苯磺酸酯、5-氯-8-羟基喹啉对氯苯磺酸酯。
3.一种二氯酚磺酸酯类抗菌防螨剂，其特征在于，具有如下的分子结构特征： R1、R2分别为苯环上氯原子邻位或对位的氯原子。
4.如权利要求3所述的喹啉磺酸酯杀螨剂的制备方法，其特征在于：
冰浴(-20℃～5℃)中，以三乙胺为催化剂，对氯(或氟)苯磺酰氯滴加至2，3-二氯苯酚(2，5-二氯苯酚)的二氯甲烷(氯仿)溶剂中，混合，均匀搅拌1h后，再在室温10℃～
25℃搅拌反应24h。反应完毕后，浓缩，结晶，用去离子水反复洗涤，以除去未反应的苯磺酰氯类副产物，二氯甲烷重结晶得无色透明晶体，即为产物2，3-二氯苯酚对氟苯磺酸酸酯、
2，3-二氯苯酚对氯苯磺酸酸酯、2，5-二氯苯酚对氟苯磺酸酸酯、2，5-二氯苯酚对氯苯磺酸酸酯。
5.一种经乙酰基改性的2，3-二氯苯酚苯磺酸酸酯，即对乙酰基-2，3-二氯苯酚苯磺酸酸酯，其特征在于，具有如下的分子结构特征：
6.如权利要求5所述的对乙酰基-2，3-二氯苯酚苯磺酸酸酯的制备方法，其特征在于：
a：乙酸-(2，3-二氯)-苯酯的合成
向500mL三口瓶中加入48.9g(0.3mol)2，3-二氯苯酚，36mL(0.38mol)乙酸酐，电动搅拌至二氯苯酚溶解，加入8滴浓硫酸，反应体系变为浅红。升温至135℃，回流搅拌15分钟，得浅黄色液体，停止加热，冷却至室温，将液体倒入150mL冰水中搅拌，300mL二氯甲烷萃取出乙酸-(2，3-二氯)-苯酯，100mL饱和食盐水洗涤两次。真空旋干二氯甲烷，加入17g无水氯化钙干燥，过滤得无色透明液体。
b：对乙酰基-2，3-二氯苯酚的合成
向500mL三口瓶中加入30mL硝基苯，78g(0.58mol)三氯化铝，升温至60℃，电动搅拌至体系为均匀黄色粘稠状固体。将乙酸-(2，3-二氯)-苯酯49.92g(0.244mol)缓慢滴加到粘稠固体中，滴加时有大量白烟生成，黄色逐渐加深至棕黑色。滴加完毕，体系中固体完全溶解，成棕黑色油状物。升温至110℃，回流搅拌2.5小时，得棕黑色糊状物。停止加热，冷却至室温，得深棕黑色固体，缓慢加入冰稀盐酸400mL。静止后搅拌，析出棕黑色沉淀，抽滤去掉上清液，烘干固体。105mL 甲苯重结晶，得砖红色固体。
c：乙酰化苯酚磺酸酯环保杀螨剂的合成
冰浴中，以三乙胺为催化剂，对氯(或氟)苯磺酰氯滴加至乙酰基-2，3-二氯苯酚的二氯甲烷溶剂中，混合，均匀搅拌1h后，再在室温25oC搅拌反应24h。反应完毕后，浓缩，结晶，用去离子水反复洗涤，以除去未反应的苯磺酰氯类副产物。
7.一种8-羟基喹啉对氯苯磺酸酯和2，3-二氯苯酚对氟苯磺酸酯复配的杀螨组合药物，其特征在于：所述的复配药物组分由40～60重量份的8-羟基喹啉对氯苯磺酸酯及
40～60重量份的2，3-二氯苯酚对氟苯磺酸酯组成。
8.根据权利要求5的复配药物，组分优选配比为8-羟基喹啉对氯苯磺酸酯占60％，2，
3-二氯苯酚对氟苯磺酸酸酯占40％，或者8-羟基喹啉对氯苯磺酸酯占40％，2，3-二氯苯酚对氟苯磺酸酸酯占60％。
9.根据权利要求6的抗菌防螨剂复配药物其特征在于，其制备方法为固体研磨法。
10.制备出二氯苯二氧化硅及二氯苯硅藻土纳米抗菌防螨微粒，其特征在于二氯苯二氧化硅纳米微粒中二氯苯占10-90％，二氯苯硅藻土纳米抗菌防螨微粒中二氯苯占
10-90％。
11.根据权利要求8的二氯苯二氧化硅及二氯苯硅藻土纳米抗菌防螨微粒其特征在于，其制备方法为研磨负载法。
12.权利1～11中任何一项单一化合物或两种化合物的混合物、或者与其他杀螨物质混合作为有效成分，制备预防、杀灭或者同时兼备预防杀灭螨虫的有效药物。

说明书全文

磺酸酯类抗菌防螨剂的合成、筛选及新型防螨剂的复配

技术领域

[0001] 本发明涉及化工技术领域，特别是涉及一种高效新型气味抗菌防螨剂的研发与制备技术。

背景技术

[0002] 我们生活着的室内空气中每一克空气中都发现数十只——数千只的螨虫，种类达20-40种。螨虫的寿命约为3个月左右，雌性螨一生中产下约50个卵，以几何倍数增加，60天以后就从一只雌性螨虫发展为1300万只螨虫。室内螨虫中又以尘螨居多，居家中螨虫分布以地毯最多，其次为棉被，再其次为床垫、枕头、地板、沙发等。数以千计的尘螨在床上、枕头、被褥、装饰织物和地毯里生存，它们会制造一种烈性的过敏原质，引起过敏性哮喘、过敏性鼻炎和过敏性皮炎等过敏性疾病，对儿童的危害特别大。其中，尘螨的排泄物颗粒、尘螨死亡后的分解物是引起人们过敏反应的主要物质。另外，其分泌物以及它们身上蜕下的皮壳也都是过敏原.打喷嚏、流鼻涕、鼻塞、鼻眼耳痒、咳嗽、气喘、全身皮疹则是尘螨过敏的外在表现。据统计，50～80％的哮喘是由尘螨引起的。所以对屋尘满的有效防治是有过敏症状，特别是具有哮喘病史家庭的迫切需要。

[0003] 国内外对室内抗菌防螨早有研究，例如以美国道康宁(Dow Corning Co.)AEGIS永久性抗菌防螨剂为主，它是唯一经美国环境保护局注册核可的抗菌防螨剂，具有成本低，防螨能力耐久性好等优点。日本帝人、可乐丽、三菱人造丝、东洋纺公司等大型的纺织公司也均进行了防螨织物的开发，使防螨整理剂进入到纤维表层之下，提高了其防螨效果。其所用的防螨剂是特殊的季胺盐化合物与特定的杀虫植物除虫菊提取物的混合物。尽管除虫菊不污染环境，不破坏生态平衡，无抗药性，具有对人畜家禽哺乳动物无毒害等优点，但它仅属于触杀型杀螨剂。

[0004] 除此之外，纤维及织物加工所使用的防螨剂有：氰硫基乙酸异冰片酯、IBTA、Anincen CBP、N，N-二乙基间甲苯酰胺、邻苯二甲酸二甲酯、苯甲酸卞酯、拟除虫菊酯类、天然柏树精油、三氯生等。但这些防螨制剂大多存在抗菌谱不广、耐久性差以及安全性等问题，例如，杀那脱(IBTA)，有效成分为异冰片基氰硫乙酸酯，因其具有特殊异味而在使用上受到限制；避蚊胺，有效成分为N，N-二乙基-间-甲苯甲酰胺，有氨臭味，对室内尘螨有驱除作用，但杀灭性不高。

[0005] 要提高床垫的防螨功能，这就要求我们研发的抗菌防螨剂对螨虫不仅要有较高的触杀性能，而且要具有相当的气味杀螨性能；单有较高的触杀性能，而缺乏气味杀螨性能，这对床垫防螨来说，都是毫无意义的。所以，我们在研制新型杀螨剂时，既要考虑它的触杀性能，又要同时考虑它的气味杀螨性能。

[0006] 1987年日本化药株式会社专利中就指出磺酸酯衍生物具有杀虫杀螨的作用，其作用主要针对植物病虫(包括植物螨虫)，专利显示烷硫基吡啶烷基磺酸酯、烷砜基异喹啉烷基磺酸酯、烷亚砜基吡啶烷基磺酸酯都具有极强的二点叶螨成虫触杀杀螨作用。 [0007] 2009年巴斯夫欧洲公司专利CN101443313A公布了喹啉衍生物及其作为农药的用途，文中喹啉衍生物主要结果为联苯磺酰-N-喹啉甲基胺，其中2’-氯-3’-全氟乙氧基联苯磺酰-N-喹啉甲基胺具有70％的二点叶螨触杀杀螨作用。

[0008] 本文在以往防螨剂开发技术基础之上，避开使用亚砜基，砜基、氨基等不稳定有刺激性的物质，以苯磺磺酸，喹啉，二氯苯酚为活性子合成制备了一系列具有无毒无害，高气味杀螨性能的抗菌防螨剂。

发明内容

[0009] 为了克服上述现有技术的不足，本发明提供了一种具有气味杀螨性能的新型抗菌防螨剂，该新型抗菌防螨剂具有高效、低毒、持久的杀螨作用。

[0010] 另外本发明的第二个目的是提供利用喹啉苯基磺酸酯、二氯苯酚磺酸酯为活性子的方法，合成8-羟基喹啉对氯苯磺酸酯、8-羟基喹啉对氟苯磺酸酯、5-氯8-羟基喹啉对氯苯磺酸酯、5-氯8-羟基喹啉对氟苯磺酸酯、2，3-二氯苯酚对氯苯磺酸酯、2，3-二氯苯酚对氟苯磺酸酯、2，5-二氯苯酚对氯苯磺酸酯、2，5-二氯苯酚对氯苯磺酸酯、乙酰化-2，3-二氯苯酚对氯苯磺酸酯、乙酰化-2，3-二氯苯酚对氟苯磺酸酯。

[0011] 本发明的另一个目的的是复配各杀螨活性物质，并测试其杀螨性能。附图说明

[0012]

[0013] 图1是硅溶胶胶粒的TEM形貌图；图2是纳米二氧化硅负载对二氯苯SEM形貌图；
图3是包覆前硅藻土的SEM形貌图；
图4是包覆后硅藻土的SEM形貌图；
图5是床垫杀螨测试示意图；
图6是纳米二氧化硅负载对二氯苯原药触杀效果对比图；
图7是纳米材料负载对二氯苯气味杀螨活性测试图；
图8是8-羟基喹啉对氯苯磺酸酯的结构图；
图9是2，3-二氯苯酚对氟苯磺酸酯的结构图。
具体实施方式：
实施例1喹啉磺酸酯(a-1)环保杀螨剂的合成方法：

[0014]

[0015] 冰浴中，以三乙胺为催化剂，对氯(或氟)苯磺酰氯滴加至8-羟基喹啉或5-氯-8-羟基喹啉(1∶1摩尔比)的二氯甲烷溶剂中，混合，均匀搅拌1h后，再在室温
25℃搅拌反应24h。反应完毕后，浓缩，结晶，用去离子水反复洗涤，以除去未反应的苯磺酰氯类副产物。产率为85％。

[0016] 产物的表征：

[0017] (1)8-羟基喹啉对氯磺酸酯的表征

[0018] 8-羟基喹啉对氯磺酸酯的红外表征。3046.9cm-1处的宽吸收峰为苯环上C-H的伸缩振动峰，1590.9cm-1、1492.6cm-1、1469.4em-1处的强吸收峰为苯环的骨架振动峰，1623.7cm-1处的吸收峰为喹啉的骨架振动，1374.9cm-1、1186.0cm-1处的强吸收峰为SO2的弯曲振动，1045.2cm-1处的吸收峰为C-Cl的伸缩振动峰。

[0019] 8-羟基喹啉对氯磺酸酯的质谱分析中，255.1(m/z)为8-羟基喹啉对氯磺酸酯丢失磺酰基离子碎片峰，144.1(m/z)为8-氧基喹啉离子碎片峰，116.1(m/z)为[吲哚-H+]离子碎片峰，111.0(m/z)为[氯苯基-H+]离子碎片峰，89.0(m/z)为[C6H6N+-3H+]离子碎片峰，碎片峰质荷比与8-羟基喹啉对氯磺酸酯结构质荷比相同。

[0020] 8-羟基喹啉对氯磺酸酯的核磁共振谱图中，8.765-8.756ppm处为与喹啉氮原子相邻的一个质子位移，8.138-8.122ppm处为与喹啉氮原子相对位的一个质子位移，7.993-7.919ppm处为氯苯分子上与氯原子间位的两个质子位移，7.764-7.750ppm处为与喹啉氮原子相间位的一个质子位移，7.660-7.648ppm处为与喹啉氧基中与氧原子相对位的一个质子位移，7.534-7.507ppm处为与喹啉氧基中与氧原子相间位的一个质子位移，
7.427-7.413处为氯苯分子上与氯原子邻位的两个质子位移，7.399-7.379ppm处为与喹啉氧基中与氧原子相邻位的一个质子位移。

[0021] (2)8-羟基喹啉对氟磺酸酯的表征

[0022] 8-羟基喹啉对氟苯磺酸酯239.1(m/z)为8-羟基喹啉对氟苯磺酸酯分子离子碎片峰，144(m/z)为8-氧基喹啉离子碎片峰，116.1(m/z)为[吲哚-H+]离子碎片峰，95.0(m/z)为[氟苯基-H+]离子碎片峰，89.0(m/z)为[C6H6N+-3H+]离子碎片峰，碎片峰质荷比与8-羟基喹啉对氟磺酸酯结构质荷比相同。

[0023] 8-羟基喹啉对氟磺酸酯的核磁共振谱图中，8.761-8.751ppm处为与喹啉氮原子相邻的一个质子位移，8.133-8.117ppm处为与喹啉氮原子相对位的一个质子位移，8.014-7.990ppm处为氟苯分子上与氟原子间位的两个质子位移，7.761-7.747ppm处为与喹啉氮原子相间位的一个质子位移，7.675-7.662ppm处为与喹啉氧基中与氧原子相对位的一个质子位移，7.535-7.509ppm处为与喹啉氧基中与氧原子相间位的一个质子位移，
7.390-7.369ppm处为与喹啉氧基中与氧原子相邻位的一个质子位移，7.126-7.097处为氟苯分子上与氟原子邻位的两个质子位移。

[0024] (3)5-氯-8-羟基喹啉对氯磺酸酯的表征

[0025] 354.0(m/z)为5-氯-8-羟基喹啉对氯苯磺酸酯分子离子碎片峰，289(m/z)为+[5-氯8-氧基喹啉对氯苯磺酸酯-SO2+H]离子碎片峰，178.0(m/z)为5-氯-8-氧喹啉氧+ +
基离子碎片峰，150.0(m/z)为[3-氯吲哚-H]离子碎片峰，110.0(m/z)为[氯苯基-H]离+ +
子碎片峰，89.0(m/z)为[C6H6N-3H]离子碎片峰，碎片峰质荷比与8-羟基喹啉对氟磺酸酯结构质荷比相同。

[0026] 354.0(m/z)为5-氯-8-羟基喹啉对氯磺酸酯的分子离子峰，289.0(m/z)为[5-氯-8-羟基喹啉对氯磺酸酯-磺酰基]离子碎片峰，178.0(m/z)为5-氯-8-氧基喹啉+ +离子碎片峰，150.0(m/z)为[2-氯吲哚基-2H]离子碎片峰，111.0(m/z)为[氯苯基-H]+ + +
离子碎片峰，89.0(m/z)为[C6H6N-3H]离子碎片峰，75.0(m/z)为[苯-3H]。 [0027] (4)5-氯-8-羟基喹啉对氟磺酸酯的表征

[0028] 273.0(m/z)为5-氯-8-羟基喹啉对氟苯磺酸酯分子离子碎片峰，178.0(m/z)为+5-氯-8-氧喹啉氧基离子碎片峰，150.0(m/z)为[3-氯吲哚-H]离子碎片峰，95.0(m/z)+ + +
为[氟苯基-H]离子碎片峰，89.0(m/z)为[C6H6N-3H]离子碎片峰，碎片峰质荷比与8-羟基喹啉对氟磺酸酯结构质荷比相同。

[0029] 8.812-8.807ppm处的单峰为喹啉中与氮原子相邻的苯环上的质子，8.544-8.529ppm处为喹啉中氮原子对位位置苯环上的质子，8.021-7.997ppm处为与磺酰基硫原子相邻的对氟苯环上的两个质子，7.622ppm处为喹啉环3位及6位上的两个质子，
7.523-7.502ppm处喹啉与磺酸基氧原子相邻的苯环上的质子，7.153-7.125ppm处为与氟原子相邻对氟苯苯环上的两个质子。

[0030] 核磁共振谱和质朴证实了两种目标化合物8-羟基喹啉对氯磺酸酯(a-1-1)和8-羟基喹啉对氟磺酸酯(a-1-2)的结构；同时也证明了5-氯8-羟基喹啉对氯磺酸酯(a-2-1)和5-氯8-羟基喹啉对氟磺酸酯(a-2-2)的结构。

[0031] 实施例2 2，3-苯酚磺酸酯(a-3)环保杀螨剂合成方法：

[0032]

[0033] 冰浴中，以三乙胺为催化剂，对氯(或氟)苯磺酰氯滴加至2，3-二氯苯酚的二氯甲烷溶剂中，混合，均匀搅拌1h后，再在室温25℃搅拌反应24h。反应完毕后，浓缩，结晶，用去离子水反复洗涤，以除去未反应的苯磺酰氯类副产物。产率为85％。 [0034] 产物的表征：

[0035] (1)2，-二氯代苯酚对氟苯酚磺酸酯的表征

[0036] 产物经质谱分析，在质谱图中，319.9(m/z)为2，3-二氯代苯酚对氟苯酚磺酸酯的+分子离子峰，160.0(m/z)为[2，3-二氯苯氧基-H]离子碎片峰，159.0(m/z)为对氟苯磺酰基离子碎片峰，95.0(m/z)为对氟苯离子碎片峰。

[0037] 2，-二氯代苯酚对氟苯酚磺酸酯的核磁共振分析中，7.951-7.928ppm处为与磺酰基硫原子相邻的对氟苯环上的两个质子，7.399-7.383ppm处为苯酚基团上与氧原子间位的苯环上的质子，7.310-7.294ppm处为苯酚基团上与氧原子对位的苯环上的质子，7.265-7.226ppm处为与氟原子相邻对氟苯苯环上的两个质子和苯酚上与氧原子相邻的苯环上的质子。

[0038] (2)2，3-二氯代苯酚对氯苯酚磺酸酯的表征

[0039] 2，-二氯代苯酚对氯苯酚磺酸酯的核磁共振分析中，7.864-7.851ppm处为与磺酰基硫原子相邻的对氯环上的两个质子，7.547-7.533ppm为处磺酰基硫原子相间的对氯环上的两个质子，7.406-393ppm处为苯酚基团上与氧原子间位的苯环上的质子，7.298-7.285ppm处为苯酚基团上与氧原子对位的苯环上的质子，7.263-7.214ppm处为苯酚上与氧原子相邻的苯环上的质子。

[0040] 质谱(补上)

[0041] 核磁共振谱和质谱分析证实了两种目标化合物2，3-二氯代苯酚对氟苯酚磺酸酯(a-3-1)和2，3-二氯代苯酚对氯苯酚磺酸酯(a-3-2)的结构。

[0042] 实施例3 2，5-苯酚磺酸酯(a-4)环保杀螨剂合成方法：

[0043]

[0044] 冰浴中，以三乙胺为催化剂，对氯(或氟)苯磺酰氯滴加至2，-二氯苯酚的二氯甲烷溶剂中，混合，均匀搅拌1h后，再在室温25℃搅拌反应24h。反应完毕后，浓缩，结晶，用去离子水反复洗涤，以除去未反应的苯磺酰氯类副产物。产率为91％。

[0045] 产物的表征：

[0046] (1)2，5-二氯代苯酚对氯苯酚磺酸酯的表征

[0047] 产物经质谱分析，在质谱图中，335.9(m/z)为2，5-二氯代苯酚对氯苯酚磺酸酯的分子离子峰，175.0(m/z)为[对氯苯磺酰基]离子碎片峰，159.0(m/z)为2，5-二氯苯氧基离子碎片峰，111.0(m/z)为对氯苯离子碎片峰。

[0048] 核磁(补上)

[0049] (2)2，5-二氯代苯酚对氟苯酚磺酸酯的表征

[0050] 产物经质谱分析，在质谱图中，319.9(m/z)为2，3-二氯代苯酚对氟苯酚磺酸酯的分子离子峰，159.0(m/z)为[2，3-二氯苯氧基]离子碎片峰，95.0(m/z)为对氟苯离子碎片+峰，75.0(m/z)为[苯-3H]离子碎片峰，

[0051] 核磁(补上)

[0052] 核磁共振谱和质谱分析证实了两种目标化合物2，3-二氯代苯酚对氟苯酚磺酸酯(a-4-1)和2，3-二氯代苯酚对氯苯酚磺酸酯(a-4-2)的结构。

[0053] 实施例4 乙酰化苯酚磺酸酯(a-5)环保杀螨剂合成方法：

[0054]

[0055] a：乙酸-(2，3-二氯)-苯酯的合成

[0056] 向500mL三口瓶中加入48.9g(0.3mol)2，3-二氯苯酚，36mL(0.38mol)乙酸酐，电动搅拌至二氯苯酚溶解，加入8滴浓硫酸，反应体系变为浅红。升温至135℃，回流搅拌15分钟，得浅黄色液体，停止加热，冷却至室温，将液体倒入150mL冰水中搅拌，300mL二氯甲烷萃取出乙酸-(2，3-二氯)-苯酯，100mL饱和食盐水洗涤两次。真空旋干二氯甲烷，加入17g无水氯化钙干燥，过滤得无色透明液体59.4g，产率为96.6％。

[0057] b：对乙酰基-2，3-二氯苯酚的合成

[0058] 向500mL三口瓶中加入30mL硝基苯，78g(0.58mol)三氯化铝，升温至60℃，电动搅拌至体系为均匀黄色粘稠状固体。将乙酸-(2，3-二氯)-苯酯49.92g(0.244mol)缓慢滴加到粘稠固体中，滴加时有大量白烟生成，黄色逐渐加深至棕黑色。滴加完毕，体系中固体完全溶解，成棕黑色油状物。升温至110℃，回流搅拌2.5小时，得棕黑色糊状物。停止加热，冷却至室温，得深棕黑色固体，缓慢加入冰稀盐酸400mL。静止后搅拌，析出棕黑色沉淀，抽滤去掉上清液，烘干固体。105mL甲苯重结晶，得砖红色固体27.83g，产率55.8％。 [0059] c：乙酰化苯酚磺酸酯环保杀螨剂的合成

[0060] 冰浴中，以三乙胺为催化剂，对氯(或氟)苯磺酰氯滴加至乙酰基-2，3-二氯苯酚的二氯甲烷溶剂中，混合，均匀搅拌1h后，再在室温25℃搅拌反应24h。反应完毕后，浓缩，结晶，用去离子水反复洗涤，以除去未反应的苯磺酰氯类副产物。产率为94％。 [0061] 中间体I乙酸-(2，3-二氯)-苯酯的的表征

[0062] 在乙酸-(2，3-二氯)-苯酯的质谱图中，204(m/z)为乙酸-(2，3-二氯)-苯酯的+分子离子峰，162.0(m/z)为[2，3-二氯苯氧基-H]离子碎片峰，1454(m/z)为1，2-二氯苯离子碎片峰，126.0(m/z)为3-氯苯氧基离子碎片峰，43.0(m/z)为乙酰基离子碎片峰。 [0063] 中间体II对乙酰基-2，3-二氯苯酚的表征

[0064] 在对乙酰基-2，3-二氯苯酚的质谱中，204(m/z)为对乙酰基-2，3-二氯苯酚的分+子离子峰，188.9(m/z)为[2，3-二氯苯氧基+H]离子碎片峰，1454(m/z)为1，2-二氯苯离子碎片峰，126.0(m/z)为3-氯苯氧基离子碎片峰，43.0(m/z)为乙酰基离子碎片峰。 [0065] 产物乙酰化苯酚对氟苯磺酸酯(a-5-1)环保杀螨剂的表征

[0066] 在2，3-二氯- 对乙酰基苯酚对氟苯磺酸酯的核磁共振谱图中，7.923ppm-7.901ppm处为对氟苯磺酰基氟原子间位苯环上的两个质子质子，
7.522ppm-7.480ppm处为对氟苯磺酰基氟原子邻位上的两个质子，7.262ppm处为2，3-二氯-对乙酰基苯基乙酰基邻位上的一个质子位移，7.239ppm处为2，3-二氯-对乙酰基苯基乙酰基间位上的一个质子位移，2.591ppm处为乙酰基甲基上的三个质子位移。核磁共振波谱位移测得值与预期化合物结构一致。

[0067] 在2，3-二氯-对乙酰基苯酚对氟苯磺酸酯的质谱谱图中，362.0(m/z)为分子碎+片峰质荷比，43.0(m/z)处为乙酰基离子碎片质荷比，75.0(m/z)处为[苯基-2H]的离子碎片质荷比，95.0(m/z)处氟苯离子碎片质荷比，159.0(m/z)为对氟苯磺酸离子碎片峰，+
189.0(m/z)及190.9(m/z)处为[2，3-二氯-对乙酰基苯基+H]及[2，3-二氯-对乙酰基+
苯基+2H]离子碎片质荷比。

[0068] 产物乙酰化苯酚对氯苯磺酸酯(a-5-2)环保杀螨剂的表征

[0069] 在2，3-二氯- 对乙酰基苯酚对氯苯磺酸酯的核磁共振谱图中，7.837ppm-7.823ppm处为对氯苯磺酰基氯原子间位苯环上的两个质子质子，
7.561ppm-7.547ppm处为对氯苯磺酰基氯原子邻位上的两个质子，7.522ppm-7.508ppm处为2，3-二氯-对乙酰基苯基乙酰基邻位上的一个质子位移，7.496ppm-7.482ppm处为2，
3-二氯-对乙酰基苯基乙酰基间位上的一个质子位移，2.591ppm处为乙酰基甲基上的三个质子位移。核磁共振波谱位移测得值与预期化合物结构一致。

[0070] 在2，3-二氯-对乙酰基苯酚对氯苯磺酸酯的质谱谱图中，377.9(m/z)为分子碎片+峰质荷比，43.0(m/z)处为乙酰基离子碎片质荷比，75.0(m/z)处为[苯基-2H]的离子碎+
片质荷比，111(m/z)及113(m/z)处为氯苯基及[氯苯基+2H]离子碎片质荷比，175.0(m/+ +
z)及177.0(m/z)处为[苯磺酸基-H]及[苯磺酸基+H]离子碎片质荷比，188.9(m/z)及+ +
190.9(m/z)处为[2，3-二氯-对乙酰基苯基+H]及[2，3-二氯-对乙酰基苯基+2H]离子碎片质荷比。质谱图谱中分子碎片峰及离子碎片峰质荷比与DCAPSE理论质量分数388相同。

[0071] 实施例5抗菌防螨剂复配

[0072] 复配工艺如下：

[0073] (1)将不同类型的环保杀螨剂混合，研磨成防螨样品。制成带有通气孔的圆柱形盒或用透气性好的无纺布制成的小包装袋。

[0074] ①8-喹啉对氯苯磺酸酯∶2，3-二氯苯酚对氟苯磺酸酯＝3∶2配比，研磨制成b-1-1号复配配方。

[0075] ②8-喹啉对氯苯磺酸酯∶2，3-二氯苯酚对氟苯磺酸酯＝2∶3配比，研磨制成b-1-2号复配配方。

[0076] (2)将常温下为固体粉末的防螨剂-对二氯苯(b-2-1)吸附在纳米二氧化硅上或者硅藻土上，制成载药纳米微粒Si-DCLB(b-2-2)和K-DCLB(b-2-3)，研磨成防螨样品，并制成圆柱形盒或用透气性好的无纺布制成的小包装袋。

[0077] ①二氧化硅负载对二氯苯纳米微粒(Si-DCLB)的制备

[0078] 10g质量分数20％的硅溶胶600℃煅烧6小时，至恒重，得纳米二氧化硅。将值得的纳米二氧化硅10g置于250mL三口烧瓶中，加入100mL无水乙醇，在缓慢加入研磨至细粉末的对二氯苯20g，回流搅拌4小时，抽滤得对二氯苯纳米微粒(Si-DCLB)。 [0079] 对包覆前硅溶胶进行高倍透射电镜扫面，以及对二氯苯包覆纳米微粒进行高倍扫描，包覆钱硅溶胶高倍扫面图见图1，包袱后纳米微粒(Si-DCLB)结果见图2。图1和图2分别为纳米二氧化硅的硅源硅溶胶的高倍透射电镜形貌及纳米二氧化硅负载对二氯苯后的纳米微粒高倍电镜扫面形貌。两图比较可知，包覆前的硅溶胶胶粒为高分散性的球状颗粒，粒径约为40nm；经包覆后，二氯苯均匀包覆于纳米二氧化硅表面，成为粒径约为260nm的SiO2@Si-DCLB复合颗粒。

[0080] ②硅藻土负载对二氯苯纳米微粒(K-DCLB)的制备

[0081] 对二氯苯20g至于500mL三口烧瓶中，加入200mL二氯甲烷，搅拌至溶解。缓慢加入硅藻土10g，回流搅拌2小时。抽滤出固体，30℃真空烘干，得灰白色固体粉末。 [0082] 图3是硅藻土的高倍扫描电镜图，其直径为21μm，圆盘表面均匀分散着若干微孔，微孔尺寸大约在0.5μm；图4是硅藻土负载对二氯苯后的高倍扫描电镜图。由图3及图4可知，当对二氯苯负载硅藻土纳米复合微粒生成以后，硅藻土的表面结构发生了变化，表面均匀分散的微孔大部分消失，说明对二氯苯堵塞了硅藻土表面微孔，包覆在硅藻土的表面上。

[0083] 实施6抗菌防螨剂的活性测试

[0084] 测试方法：杀螨物质活性测试分为原药触杀测试和床垫气味杀螨活性测试。本文分别用着两种方法分别测试每一种杀螨活性物质。

[0085] 原药触杀测试(混合式杀螨)试验方法

[0086] 将0.3g的螨虫饲料(经过灭菌处理，在烘箱中干热60℃，48h，随后加水调制使饲料含水率为12％)，0.15g原药和30只螨虫混合均匀，在实验室条件下培养(温度为22±2℃，湿度为60±5％，黑暗条件)。72h后，用10-20倍的显微镜检验死亡的螨，计数并做好原始记录。死亡标准是用小毛笔触动螨体亦不爬行者，爬行障碍者以及处于濒死状态者。

[0087] 床垫防螨性能测试方法

[0088] 1试样的制备

[0089] 在试样床垫上取五个试验点(见图5)，然后以每个点为几何中心用剪刀或者小刀各截取一块300nm×300nm的方块，留下一边与床垫相连。在距离放置试验包之处1.5米的上方用紫外灯照射25h进行预处理，以除去可能影响试验结果的微生物。同时，在对照样床垫上用同样方法进行相同的处理。对照样床垫由检测机构提供，并由该机构确认其具备作为对照样的条件(实验螨虫在实验期间的存活率大于80％)。

[0090] 2.试验方法与步骤

[0091] (1)准备5个试验包，每个包由定性或者定量滤纸和不锈钢夹组成，每包滤纸里放置螨虫30只，确认螨虫远离滤纸边缘后(距离滤纸边缘的距离大于20nm)； [0092] (2)然后放置0.1g经过灭菌处理(在烘箱中干热60℃，48h，随后加水调制使饲料含水率为12％)的螨虫饲料，用不锈钢夹封住边缘，以防止螨虫从滤纸边缘处出逃； [0093] (3)试验在300nm×300nm的空间内进行。将5个试验包依次放置于图7所示的试验点。随后用透明胶带将面料层重新封好，还原成床垫试验前的状态。对照样床垫和试样床垫均进行上述操作；

[0094] (4)将对照样和试样床垫放入恒温恒湿室内进行培养，恒温恒湿室应该保持洁净；

[0095] (5)试样温度设为22±2℃，湿度为60±5％，黑暗条件；

[0096] (6)培养96h后，按照上述操作回收所有的试验包，用饱和食盐水以及抽滤装置获取所有试验包内的试验螨虫。用解剖镜或体视显微镜观察试样以及对照样内存活的若螨和成螨，计数并做好原始记录。死亡标准是用小毛笔触动螨体亦不爬行者，爬行障碍者以及处于濒死状态者；

[0097] (7)若对照样内的螨虫死亡数量大于对照样实验螨虫总数的20％时，则废弃掉所有螨虫，重新进行全部试验；

[0098] (8)用同样的方法测试三次，分别获得三次实际测量值作为本实验的基础数据。 [0099] 3.结果的计算和评价

[0100] (1)根据采用的试验方法，按式(1)计算其死亡率(D)，以百分率(％)表示： [0101]

[0102] 其中：

[0103] D——死亡率

[0104] T——试样死亡螨虫数

[0105] C——对照样存活螨虫数

[0106] 当对照死亡率小于5％时无需校正；当对照组死亡率在5％-20％之间时，按照校正公式(2)计算校正死亡率，以百分率表示(％)；当对照组死亡率大于20％，则重新进行试验。

[0107]

[0108] 其中：

[0109] Rt——校正死亡率

[0110] Ry——试验组平均死亡率

[0111] Rx——对照组平均死亡率

[0112] 将三次的测量值相加后除以三，得到平均死亡率，用平均死亡率的数值来进行结果判定。

[0113] (2)按表-1评定床垫样品的整体防螨效果

[0114] 表-1

[0115]死亡率防螨效果分级
≥30％极强防螨
≥20％较强防螨
≥9％一般防螨

[0116] (3)依此，筛选出防螨活性高的化学药品。

[0117] 4喹啉磺酸酯的杀螨活性测试

[0118] (1)喹啉磺酸酯原药触原药触杀杀螨的实验方法，在相对湿度分别为55％RH、60％RH、61％RH时，测试8-羟基喹啉苯磺磺酸酯的原药触杀杀螨活性。得出实验测试数据如表-2所示：

[0119] 表-2

[0120]

[0121] 表-2罗列出了8-羟基喹啉苯磺磺酸酯的原药触杀杀螨活性。8-羟基喹啉对氯苯磺磺酸酯(a-1-1)在先对湿度60％RH和64％RH时，原药触杀杀螨氯都能达到20％以上。8-羟基喹啉对氯苯磺磺酸酯(a-1-2)的原药触杀杀螨能力则表现的较为不稳定。 [0122] (2)喹啉磺酸酯床垫气味杀螨测试

[0123] 用以上床垫气味杀螨的实验方法，在相对湿度分别为55％RH、60％RH、61％RH时，测试8-羟基喹啉对氯苯磺磺酸酯的气味杀螨活性。得出实验测试数据如表-3所示： [0124] 表-3

[0125]

[0126] 并用以上床垫气味杀螨的实验方法，在相对湿度分别为53％RH、60％RH、61％RH时，测试8-羟基喹啉对氟磺酸酯的气味杀螨活性。得出实验测试数据如表-4所示： [0127] 表-4

[0128]

[0129] 5氯代喹啉磺酸酯的杀螨活性测试

[0130] (1)氯代喹啉磺酸酯原药触杀杀螨测试

[0131] 利用实施6所述的实验方法，将5-氯-8-羟基喹啉对氯苯磺酰酯(以下测试及其表格中简称为a-2-1)，5-氯-8-羟基喹啉对氟苯磺酰酯(以下测试表格中简称为a-2-2)，分别在相对湿度57％和60％时进行两次杀螨试验(湿度又恒温恒湿箱提供)，测得螨虫死亡率，得到混合式杀螨测试数据，见表-5：

[0132] 表-5

[0133]

[0134]

[0135] (2)氯代喹啉磺酸酯床垫气味杀螨测试

[0136] 利用实施6所述的实验方法，将5-氯-8-羟基喹啉对氯苯磺酰酯(以下测试及其表格中简称为a-2-1)，5-氯-8-羟基喹啉对氟苯磺酰酯(以下测试表格中简称为a-2-2)，分别在相对湿度57％和60％时进行两次杀螨试验(湿度又恒温恒湿箱提供)，测得螨虫死亡率，得到混合式杀螨测试数据，见表-6：

[0137] 表-6

[0138]

[0139] 结果表明5-氯-8-羟基喹啉对氯苯磺酰酯(a-2-1)，5-氯-8-羟基喹啉对氟苯磺酰酯(a-2-2)的螨虫致死率均不高于于9％，室内杀螨效果不理想。

[0140] 6 2，3-二氯苯酚磺酸酯的杀螨活性测试

[0141] (1)2，3-二氯苯酚磺酸酯原药触杀杀螨测试

[0142] 利用实施6所述的实验方法，将2，3-二氯苯酚对氟苯磺酸酯(以下测试及其表格中简称为a-3-1)，2，3-二氯苯酚对氯苯磺酸酯(以下测试表格中简称为a-3-2)，分别在相对湿度60％和64％时进行两次杀螨试验(湿度又恒温恒湿箱提供)，测得螨虫死亡率，得到混合式杀螨测试数据，见表-7：

[0143] 表-7

[0144]

[0145] 由表-7可看出在湿度为60％RH以及湿度为64％RH时，2，3-二氯苯酚对氯苯磺酸酯和2，3-二氯苯酚对氯苯磺酸酯的原药触杀杀螨活性都是100％，杀螨效率非常高，以下进行床垫气味杀螨测试进一步测试其杀螨活性。

[0146] (2)2，3-二氯苯酚磺酸酯床垫气味杀螨测试

[0147] 按照实施5所述的试验方法，分别在相对湿度55％、58％、60％和65％时进行三次杀螨试验，测试2，3-二氯苯酚对氟苯磺酸酯(a-3-1)和2，3-二氯苯酚对氯苯磺酰酯(a-3-2)在床垫上的杀螨活性，测得螨虫死亡率，得到两者床垫杀螨测试数据，见表-8： [0148] 表-8

[0149]

[0150] 由表-8可看出2，3-二氯苯酚对氟苯磺酰酯(a-3-1)在湿度55％-60％RH之间，杀螨效率都大于50％，甚至在湿度为60％RH时达到71％，都远大于30％的杀螨效率，可见2，3-二氯苯酚对氟苯磺酸酯具有很强的杀螨活性。在湿度为65％RH时，杀螨活性降低到
15.33％，说明2，3-二氯苯酚对氟苯磺酰酯对环境湿度非常敏感。

[0151] 2，3-二氯苯酚对氯苯磺酰酯(a-3-2)在湿度55％和60％RH时，杀螨效率分别为27.67％和20.33％，湿度为60％RH时杀满效率为15.33％和17％，湿度升高到65％时杀螨活性降低到14％。表明2，3-二氯苯酚对氯苯磺酰酯的杀螨活性远低于2，3-二氯苯酚对氟苯磺酰酯。

[0152] 所以我们希望能继续探索对湿度更稳定的高效杀螨剂，另一方面将2，3-二氯苯酚对氟苯磺酰酯与其他一些效果明显的杀螨药物进行复配，已得到更稳定的杀螨剂。并且对2，3-二氯苯酚进行改性，测试其杀螨效率。改性2，3-二氯苯酚与苯磺酰氯的合成化合物的杀螨活性在后续章节中会做出阐述。

[0153] 7 2，5-二氯苯酚磺酸酯的杀螨活性测试

[0154] (1)2，5-二氯苯酚磺酸酯原药触杀杀螨测试

[0155] 上一节中2，3-二氯苯酚与对氟苯磺酰氯的合成化合物杀螨效率较高，根据药物活性子概念推断，可能是由于二氯酚活性子与苯磺酰氯活性子叠加产生的效果，两个氯原子在苯环上的排列位置可能会导致活性子药物活性产生变化，因此这一节中我们对所合成的2，5-二氯苯酚苯磺酰酯(2，3-二氯苯酚苯磺酰酯的同分异构体)进行了原药触杀测试和床垫杀螨活性测试。

[0156] 利用实施6所述的实验方法，将2，5-二氯苯酚对氟苯磺酸酯(以下测试及其表格中简称为a-4-1)，2，5-二氯苯酚对氯苯磺酸酯(以下测试表格中简称为a-4-2)，分别在相对湿度60％和64％时进行两次杀螨试验(湿度又恒温恒湿箱提供)，测得螨虫死亡率，得到混合式杀螨测试数据，见表-9：

[0157] 表-9

[0158]

[0159] 由表-9可看出在湿度为60％RH以及湿度为64％RH时，2，5-二氯苯酚对氟苯磺酰酯的原药触杀杀螨活性最高为29％，活性均低于2，3-二氯苯酚对氟苯磺酰酯；同样2，5-二氯苯酚对氯苯磺酰酯的原药触杀杀螨活性都最高位25.5％，活性也低于2，3-二氯苯酚对氯磺酰酯。

[0160] (2)2，5-二氯苯酚磺酸酯床垫气味杀螨测试

[0161] 按照实施6所述的试验方法，分别在相对湿度55％、58％、60％和65％时进行三次杀螨试验，测试2，5-二氯苯酚对氟苯磺酰酯a-4-1和2，5-二氯苯酚对氯苯磺酰酯a-4-2在床垫上的杀螨活性，测得螨虫死亡率，得到两者床垫杀螨测试数据，见表-10： [0162] 表-10

[0163]

[0164] 可以看出，2，5-二氯苯酚对氟苯磺酰酯和2，5-二氯苯酚对氯苯磺酰酯的在所测的湿度范围螨虫致死率均低于15％，与评定标准相比较，杀螨活性偏低。 [0165] 比较表-8和表-9，2，3-二氯苯酚对氟苯磺酰酯和2，5-二氯苯酚对氟苯磺酰酯的平均杀螨率分别为25.5％和7.53％，2，3-二氯苯酚对氯苯磺酰酯和2，5-二氯苯酚对氯苯磺酰酯的平均杀螨率分别为18％和6.6％，据此我们可以得出药物活性子二氯苯酚的活性中心受两个氯原子在苯环上的位置影响，当两个氯原子以二位和三位相邻时二氯苯酚活性子药物活性较强。并且在这两组防螨活性物质中，均是对氟苯酰氯与二氯酚的化合物杀螨活性高。这都为后续杀螨活性物质的研究提供了思路。

[0166] 8乙酰化苯酚磺酸酯(a-5)的杀螨活性测试

[0167] (1)乙酰化苯酚磺酸酯(a-5)原药触杀杀螨测试

[0168] 在6中我们研究了2，3-二氯苯酚苯磺酸酯杀螨活性的影响，得出2，3-二氯苯酚对氟苯磺酰酯具有较高的螨虫致死率。但在实验中发现2，3-二氯苯酚对氟苯磺酰具有较刺激的气味，运用到家具用品例如床垫上将会有很多不便之处。所以这节中我们测试了改性后的2，3-二氯苯酚苯磺酰酯，即在2，3-二氯苯酚羟基对位上引入一个乙酰基-COCH3，这在一定程度上降低了2，3-二氯苯酚苯磺酰酯的刺鼻气味，而且乙酰基属于脂肪烃类，具有亲油性质，故可能能够增加药物在螨虫体内的浓度，从而增加杀螨活。

[0169] 利用实施6所述的实验方法，将对乙酰基-2，3-二氯苯酚对氟苯磺酰酯(以下测试及其表格中简称为a-5-1)，对乙酰基-2，3-二氯苯酚对氯苯磺酰酯(以下测试表格中简称为a-5-2)，分别在相对湿度64％RH时进行杀螨试验(湿度又恒温恒湿箱提供)，测得螨虫死亡率，得到混合式杀螨测试数据，见表-11：

[0170] 表-11

[0171]

[0172] 由表-11可以看出，对乙酰基-2，3-二氯苯酚苯磺酰酯的三个衍生物，乙酰基-2，3-二氯苯酚对氟苯磺酰酯，乙酰基-2，3-二氯苯酚对氯苯磺酰酯，乙酰基-2，3-二氯苯酚对溴苯磺酰酯在原药触杀测试中均表现出非常高的杀螨活性，分别达到90％、95％、100％。
其中，2，3-二氯苯酚对氟苯磺酰酯和2，3-二氯苯酚对氯苯磺酰酯原药触杀活性分别为
50.15％和13.53％。表明引入乙酰基-COCH3后原药触杀活性明显增强。

[0173] (2)乙酰化苯酚磺酸酯(a-5)床垫气味杀螨测试

[0174] 按照实施6所述的试验方法，分别在相对湿度58％和70％时进行两次杀螨试验，测试乙酰基-2，3-二氯苯酚对氟苯磺酰酯(a-5-1)，并在相对湿度65％和66％时进行两次杀螨试验，测试乙酰基-2，3-二氯苯酚对氯苯磺酰酯(a-5-2)，测得两者的床垫杀螨测试数据，见表-12：

[0175] 表-12

[0176]

[0177] 从表-12可看出乙酰基-2，3-二氯苯酚苯磺酰酯三个衍生物在床垫上的杀螨活性明显低于2，3-二氯苯酚苯磺酰酯，2，3-二氯苯酚对氯苯磺酰酯的平均杀螨率达到51.01％，而乙酰基-2，3-二氯苯酚对氯苯磺酰酯在测试范围内最高杀螨率仅为15.33％；
2，3-二氯苯酚对氟苯磺酰酯的平均杀螨率为13％，而此次测试中乙酰基-2，3-二氯苯酚对氟苯磺酰酯的杀螨率最高不超过7％。这有可能是分子中引入了乙酰基-COCH3，使磺酰酯的挥发性降低，从而导致在床垫气味杀螨中，药物在空气中的浓度降低，降低了其杀螨活性。 [0178] 9复配环保杀螨剂的杀螨活性测试

[0179] (1)复配环保杀螨剂原药触杀杀螨测试

[0180] 8-羟基喹啉对氯苯磺酰酯和2，3-二氯苯酚苯磺酰酯具有较高并且稳定的杀螨活性。所以我们将这两者进行了复配，并且以得到新型的杀螨活性药物。有8-喹啉对氯苯磺酸酯∶2，3-二氯苯酚对氟苯磺酸酯＝3∶2配比，研磨制成b-1-1号复配配方；8-喹啉对氯苯磺酸酯∶2，3-二氯苯酚对氟苯磺酸酯＝2∶3配比，研磨制成b-1-2号复配配方。 [0181] 在相对湿度60％RH和64％RH条件下，分别测试复配药物b-1-1和b-1-2系列恒温恒湿杀螨活性，件表-13：

[0182] 表-13

[0183]

[0184] 从表-13可看出，2，3-二氯苯酚对氟苯磺酰酯∶8-羟基喹啉磺酰酯＝2∶3和2，3-二氯苯酚对氟苯磺酰酯∶8-羟基喹啉磺酰酯＝3∶2这两种复配药物的原药触杀能力都达到了100％，具有很强的杀螨活性。

[0185] (2)复配环保杀螨剂床垫气味杀螨测试

[0186] 分别在相对湿度55％RH、60％RH和64％RH时，对2a-2e进行床垫气味杀螨测试，数据见表-14：

[0187] 表-14

[0188]

[0189] 数据显示，2，3-二氯苯酚对氟苯磺酰酯∶8-羟基喹啉磺酰酯＝2∶3及2，3-二氯苯酚对氟苯磺酰酯∶8-羟基喹啉磺酰酯＝2∶3复配药物具有高效稳定的杀螨活性，在所测定的三个湿度条件下气味杀螨效率均高于20％。

[0190] 10对二氯酚的杀螨活性测试

[0191] (1)原药触杀活性测试

[0192] 用以上原药触杀的实验方法，在相对湿度分别为55％RH、60％RH、64％RH时，测试对二氯苯酚(标哥简称b-2-1)的原药触杀杀螨活性。得出实验测试数据如表-15所示： [0193] 表-15

[0194]

[0195] (2)床垫气味杀螨活性测试

[0196] 分别在相对湿度60％、63％和65％时进行三次杀螨试验，测试对二氯苯在床垫上的杀螨活性，测得螨虫死亡率，得到对二氯苯床垫杀螨测试数据，见表-16： [0197] 表-16

[0198]

[0199] 由表-16可看出，对二氯苯酚在相对湿度为55％RH时原药触杀杀螨活性可以达到100％，相对湿度为60％RH时和64％RH时可分别达到87.7％和85％，表明对二氯苯酚具有相当高的原药触杀杀螨活性。

[0200] 由表-14可看出对二氯苯在床垫气味杀满测试中杀螨强度低于20％，与表-1标准对比属于一般防螨剂。并且在相同湿度条件下，螨虫致死率偏差较大，存在一定的不稳定性。

[0201] 11对二氯酚纳米微粒的杀螨活性测试

[0202] (1)纳米材料负载对二氯苯微粒原药触杀杀螨测试

[0203] 利用实施6所述的实验方法，将纳米二氧化硅负载对二氯苯微粒(Si-DCLB)和硅藻土负载对二氯苯微粒(K-DCLB)在相对湿度分别为60％RH、64％RH时，测其原药触杀杀螨活性。得出实验测试数据如表-17所示：

[0204] 表-17

[0205]

[0206] 表-17列出了纳米二氧化硅负载对二氯苯微粒和硅藻土负载对二氯苯微粒在相对湿度分别为60％RH、64％RH时的原药触杀杀螨活性分别为89％、87％和85％、85％。与表-2对二氯苯的原药杀螨数据相比较，经过两种纳米微粒的杀螨效果与对二氯苯的杀螨效果相差不大，对比见图6：

[0207] 经图6对比可知，经纳米负载的微粒原药杀螨效率与对二氯苯相差不大，其中纳米二氧化硅负载的微粒杀螨效果在相对湿度分别为60％RH、64％RH时分别为87％和86％，硅藻土负载的纳米微粒原药触杀杀螨效果在两种湿度下均为85％，可见对于对二氯苯来讲，纳米二氧化硅的药物释放性要略高于硅藻土，所以杀螨效果有此不同。但纳米二氧化硅包覆的过程比硅藻土包覆过程要复杂。综合考虑，硅藻土负载对二氯苯无论在操作还是经济成本上都优于纳米二氧化硅负载对二氯苯。

[0208] 实验发现，经纳米二氧化硅负载后的对二氯苯和硅藻土负载对二氯苯在潮湿环境下更加干燥，易保存。

[0209] (2)纳米材料负载对二氯苯微粒床垫气味杀螨测试

[0210] 将纳米二氧化硅负载对二氯苯微粒和硅藻土负载对二氯苯微粒在实施6所述的试验方法下，分别在相对湿度60％、63％和65％时进行三次杀螨试验，测试纳米负载微粒在床垫上的杀螨活性，测得螨虫死亡率，纳米二氧化硅负载对二氯苯微粒和硅藻土负载对二氯苯微粒床垫杀螨测试数据，见表-18：

[0211] 表-18

[0212]

[0213] 表-18列出了纳米二氧化硅负载对二氯苯微粒和硅藻土负载对二氯苯微粒在三种布同湿度条件下的杀螨活性。与表-3中对二氯苯的杀螨活性数据对比见图7： [0214] 由图7可看出，未经纳米材料负载的对二氯苯杀螨效果不稳定，以相对湿度60％RH为例，经过纳米二氧化硅负载的微粒螨虫致死率分别为18.62％和18.7％，经硅藻土负载的微粒螨虫致死率分别为19.2％和19％，而未经负载的对二氯苯在相对湿度60％RH时的螨虫致死率为19.8％和10％。可见纳米二氧化硅和硅藻土吸附药物后增加了药物的稳定性，被吸附在纳米二氧化硅和硅藻土表面的对二氯苯能够匀速的从纳米粒子表面被释放，使床垫周围气体中的药物均匀持久的存在，增长要去使用时间和药物的稳定性。 [0215] 12结论

[0216] 经过反复杀螨生物测试，8-羟基喹啉对氯苯磺酸酯(结构见图8)、2，3-二氯苯酚对氟苯磺酸酯(结构见图9)、及两者的复配新型杀螨剂(8-羟基喹啉对氯苯磺酸酯∶2，3-二氯苯酚对氟苯磺酸酯＝3∶2)都具有高效且药物作用持续时间长的特点。

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