本发明涉及具有改进的加工性能和改进的性能特征的双组分(含 水)混合反应性树脂体系、其制备方法和其在建筑部门或工业部门中 的应用。

由于它们的性能特征，环氧改性的聚氨酯被尤其用于粘合剂和密 封剂、制陶和涂层领域中。

对于作为粘合剂和密封剂的应用，当然主要使用聚醚多元醇或聚 酯多元醇。“synthesis and characterization of cryogenic adhesives based on epoxy-modified polyurethane resin systems (基于环氧改性的聚氨酯树脂体系的低温粘合剂的合成和表征)” (Polymer International(1994)，35(4)，361-70)详细报导了环氧 改性的聚氨酯的合成。NCO封端的聚氨酯预聚物通过与缩水甘油反应 而转化成环氧改性的聚氨酯。与传统的、未改性的聚氨酯相比，就室 温和低温下的机械性能和粘合性而言，突出了以该方式改性并且基于 不同分子量的PPG柔性链段的聚氨酯的性能特征。

环氧改性的聚氨酯不仅显著在于与传统的聚氨酯相比改进的性能 特征，而且它们甚至在与环氧树脂的混合物中也引起改进的性能。环 氧改性的聚氨酯的合成和其与环氧树脂的混合物相对于粘合性、冲击 强度和断裂性能而言的性能描述于Journal of Applied Polymer Science(1994)，52(8)，1137-51中。合成的聚氨酯与各种固化剂 的预反应产生显著在于较低程度的相分离和改进的机械性能的体系。

环氧改性的聚氨酯用于织物的装备的应用描述于US 3814578中。 在这里使用通过NCO封端的聚氨酯预聚物与缩水甘油反应制备的缩水 甘油改性的聚氨酯。在羊毛和酸性条件下固化上的应用导致减小的收 缩率。

环氧改性的聚氨酯的进一步应用解释在例如以下专利中：粘合剂 和层压薄膜(DE 3205733A1)、聚氨酯(BE 620026)和热塑性嵌段聚酰 胺-聚氨酯(DE 3504805A1)。

普遍的是基于柔性多元醇例如聚乙二醇、PPG、聚丁二烯、聚酯等 的聚氨酯的应用。这些材料的缺点特别为差的耐化学物质性和耐热性、 磨损性能和机械负荷承受能力。没有描述作为水泥质体系的应用。

尽管有好的耐化学物质性、耐热性和耐磨损性、高的机械负荷承 受能力并且容易清洁，但从现有技术中已知的并且可商购获得的三或 四组分PCC涂层体系(例如Degussa Construction Chemicals GmbH)在加工中具有许多缺点，特别是：

·仅仅由训练的加工者涂覆

·过短的加工时间(约10分钟)

·过短的晾置时间(约20分钟)

·过长的固化(约24h)

·受限的配方范围

·组分数目

·VOC含量

因此，本发明的目的是开发一种具有改进的加工性能和改进的性 能特征，用于制备耐化学物质、耐热和耐磨损、具有高的机械负荷承 受能力并且容易清洁的涂层体系的双组分(含水)混合反应性树脂体 系，该混合反应性树脂体系不具有所述现有技术的缺点但具有好的性 能特性，并且同时可以考虑到生态、经济和生理方面而制备。

根据本发明，通过提供一种具有改进的加工性能和改进的性能特 征的双组分(含水)混合反应性树脂体系而实现该目的，所述树脂体 系可通过方式获得：

a)制备具有100-12500g/eq的环氧当量、200-25000道尔顿的 平均分子量和1000-150000mPa·s的粘度(20℃，Brookfield)的环 氧官能(含水)粘合剂组分(I)，其中

a1)使5-300重量份的由具有一个或多个对异氰酸酯基团反应性 的羟基和一个或多个对异氰酸酯基团基本惰性的环氧基团的羟基官能 环氧醇和/或缩水甘油醚组成的、具有100-500g/eq的环氧当量和50 -1000道尔顿的分子量的官能化低分子量多元醇组分(A)(i)，

0-300重量份的具有一个或多个对异氰酸酯基团反应性的羟基和 一个或多个对异氰酸酯基团基本惰性的环氧基团、具有130-3000g/eq 的环氧当量和250-2500道尔顿的分子量的官能化较高分子量(聚合 的)多元醇组分(A)(ii)，与

5-500重量份的由至少一种具有两个或多个(环)脂族和/或芳 族异氰酸酯基团和100-2500道尔顿的分子量的二异氰酸酯、多异氰 酸酯、多异氰酸酯衍生物或多异氰酸酯同系物组成的多异氰酸酯组分 (B)任选地在0.01-0.5重量份的常规用于与多异氰酸酯加聚反应的 催化剂组分(K)(i)存在下反应，组分(A)(i)和(B)的混合物与组分 (A)(ii)同时或者逐步反应，并且任选地将

0-200重量份的具有一个或多个对异氰酸酯基团反应性的羟基和 50-500道尔顿的分子量的低分子量多元醇组分(A)(iii)，

0-500重量份的具有一个或多个对异氰酸酯基团反应性的羟基和 一个或多个对异氰酸酯基团惰性的羧基和/或膦酸酯基团和/或磺酸酯 基团和/或聚环氧烷烃基团和/或全氟烷基并且具有50-2500道尔顿 的分子量的官能化低分子量多元醇组分(A)(iv)，和

0-800重量份的具有一个或多个对异氰酸酯基团反应性的羟基和 500-5000道尔顿的分子量的较高分子量(聚合的)多元醇组分(A)(v)，

0-600重量份的由至少一种具有一个或多个对异氰酸酯基团基本 惰性的环氧基团、130-400g/eq的环氧当量和50-1000道尔顿的分 子量的(含水)环氧树脂组成的反应性稀释剂组分(C)，以及

0-50重量份的聚结辅助组分(D)，

5-900重量份的由反应性和/或惰性填料、颜料、载体材料、纳 米材料、纳米复合材料、其他添加剂、增塑剂、溶剂和水组成的配方 组分(F)(i)，

加入反应混合物中，和

a2)任选地将得自阶段a1)的预聚物乳化或分散在0-900重量份 的水中和任选地加入配方组分(F)(i)，

和通过

b)制备(潜在的)氨基官能固化剂组分(II)，其中

将10-900重量份的由一种或多种具有一个或多个对环氧基团反 应性的(环)脂族和/或芳族伯氨基和/或仲氨基和任选的一个或多个 羟基并且具有60-5000道尔顿的分子量的(聚合)多胺组成的以下列 形式的(聚合的)多胺组分(E)：纯的(聚合的)多胺，聚天冬氨酸 酯，基于醛亚胺和/或酮亚胺和/或烯胺和/或噁唑啉的潜在的固化剂或 反应性稀释剂，不含分裂产物并且基于氮杂环丁烷和/或二氮杂噁和/ 或铵盐的潜在的固化剂，可商购获得的液体胺固化制剂或其合适组合，

10-900重量份的由反应性和/或惰性填料、颜料、载体材料、纳 米材料、其他添加剂、增塑剂、溶剂和水组成的配方组分(F)(ii)，和

0.01-0.5重量份的常规用于与环氧树脂加聚反应的促进剂组分 (K)(ii)组合。

令人惊奇地发现，通过使用具有环氧化物/胺固化机理的聚氨酯基 双组分(含水)混合反应性树脂体系，不仅可获得具有显著改进的加 工性能的涂层体系而且这些还具有改进的性能特征。另外，不可预见 的是环氧官能(含水)粘合剂组分的粘度将非常低。与从现有技术中 已知的并且含有粘合剂组分、异氰酸酯组分、含水泥的粉末组分和任 选的还有颜料组分的三或四组分PCC涂层体系()相反，在根 据本发明的体系中仅仅需要双组分，结果是可以避免在应用中的混合 错误。配方组分(粉末组分)可以直接结合在粘合剂组分和/或固化剂 组分中。由于与现有技术相比不发生异氰酸酯/水反应并且因此不发生 二氧化碳的形成，因此与现有技术相比可以省略在配方组分中使用氧 化钙和/或氢氧化钙。为了避免VOC排放，还可以将固化剂组分固定在 配方组分中。

作为合适的官能化低分子量多元醇组分(A)(i)，可以使用例如缩 水甘油，甘油基二缩水甘油醚，用表氯醇部份醚化的(环)脂族和/ 或芳族多元醇，例如丁烷-1，4-二醇、对-叔丁基酚、1，4-环己烷二甲 醇、乙二醇、正十二烷醇、2-乙基己醇、甘油和聚甘油、己烷-1，6- 二醇、氢化双酚A、氢化双酚F、2-甲基丙烷-1，3-二醇、邻甲酚、新 戊二醇、季戊四醇、聚乙二醇、聚丙二醇、聚亚烷基二醇、丙烷-1，2(3)- 二醇、正十四烷醇、三羟甲基丙烷或羟基官能的单和多官能缩水甘油 醚、环氧化不饱和脂肪醇，脂族和/或芳族二环氧化物与脂族和/或芳 族仲单胺的反应产物，该反应优选以摩尔比1∶1进行，脂族和/或芳 族二环氧化物与脂族和/或芳族伯单胺的反应产物，该反应优选以摩尔 比2∶1进行，脂族和/或芳族二环氧化物与(不)饱和脂肪酸和/或脂 肪醇和/或脂肪胺的反应产物，该反应优选以摩尔比1∶1进行，或其 合适组合。优选使用缩水甘油和/或甘油基二缩水甘油醚和/或用表氯 醇部份醚化的(环)脂族和/或芳族多元醇，或者羟基官能的单和多官 能缩水甘油醚。

作为合适的官能化较高分子量(聚合的)多元醇组分(A)(ii)，可 以使用例如环氧化并且(部分)开环的(不)饱和三甘油酯、二聚物 脂肪酸二醇、油化学多元醇，得自Cognis Deutschland GmbH & Co.KG 的商业产品45、100、320、650NS、750、760、805、810、 815、818、819、820、850、860、908、912Pearls、920、1005、1012、 1014、1052、1055、1058、1059、1066、1068、1080、1083、1090、 1095、1102、1106、1111、9155和C10-2、C18-2、C36-2， 羟基官能环氧树脂或环氧树脂衍生物或其合适组合。优选使用环氧化 并且用醇(部分)开环的(不)饱和三甘油酯。

作为合适的低分子量多元醇组分(A)(iii)，可以使用例如1，4-丁 二醇、2-甲基-1，3-丙二醇、2，2-二甲基-1，3-丙二醇、通式(I)的具 有5-50个碳原子的1，2-二羟基链烷二醇

CnH2n+1-CHOH-CH2OH

           (I)

其中n＝3-48，

通式(II)的1-环氧烷烃与N-甲基乙醇胺或乙醇胺或二乙醇胺或 者具有伯或仲氨基和一个或多个羟基的其他化合物的反应产物

其中n＝3-48，

通式(III)的具有5-50个碳原子的α，ω-二羟基链烷二醇

HO-CnH2n-OH

       (III)

其中n＝3-50，

或其合适组合。

作为合适的官能化低分子量多元醇组分(A)(iv)，可以使用例如

(i)双羟基链烷羧酸例如二羟甲基丙酸，和/或

(ii)单官能烷基/环烷基/芳基多亚烷基二醇、二异氰酸酯和二 链烷醇胺的二羟基官能反应产物，和/或

(iii)氨基和/或羟基和/或巯基官能的氟改性的大单体或遥爪结 构，其具有1-99wt％的聚合物结合的氟含量和100-10000道尔顿的 分子量，含有在主链和/或侧链中链内和/或潜在的和/或末端排列的通 式(I V)和/或通式V的结构要素：

-(CF2-CF2)n-

         (IV)

其中n≥3

-(CF2-CFR-O)n-

         (V)

其中n≥3并且R＝F、CF3，

在每一情形下具有一个或多个(环)脂族和/或芳族伯和/或仲氨 基和/或羟基和/或巯基，优选全氟烷基醇、二异氰酸酯和二链烷醇胺 的二羟基官能反应产物，或其合适组合。

作为合适的较高分子量(聚合的)多元醇组分(A)(v)，可以使用 例如(憎水改性的)聚亚烷基二醇、(不)饱和脂族和/或芳族聚酯、 聚己内酯、聚碳酸酯、α，ω-聚丁二烯多元醇、α，ω-聚甲基丙烯酸 酯二醇、α，ω-聚硫化物二醇、α，ω-二羟基烷基聚二甲基硅氧烷、 羟基官能环氧树脂、羟基官能酮树脂、醇酸树脂、二聚物脂肪酸二醇、 基于双环氧化物和(不)饱和脂肪酸的反应产物、另外的羟基官能大 单体和遥爪结构、具有1-30个碳原子并且具有fOH≥2的官能度的甘 油与饱和和/或不饱和并且任选地羟基官能脂肪酸的单和/或二和/或 三酯，或者合适的组合例如其共混物或混合聚合物，或其合适组合。

作为合适的多异氰酸酯组分(B)，可以使用例如具有两个或多个 相同或不同反应性的脂族和/或芳族异氰酸酯基团的多异氰酸酯、多异 氰酸酯衍生物或多异氰酸酯同系物，或其合适组合。特别地，在聚氨 酯化学中充分公知的多异氰酸酯或其组合是合适的。作为合适的脂族 多异氰酸酯，可以使用例如1，6-二异氰酰己烷(HDI)、1-异氰酰-5- 异氰酰甲基-3，3，5-三甲基环己烷或异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI，得自 Degussa AG的商业产品IPDI)、双(4-异氰酰环己基)甲烷 (H12MDI，得自Degussa AG的商业产品H12MDI)、1，3-双 (1-异氰酰-1-甲基乙基)苯(m-TMXDI)、2，2，4-三甲基-1，6-二异氰酰 己烷或2，4，4-三甲基-1，6-二异氰酰己烷(TMDI，得自Degussa AG的 商业产品TMDI)或者单个脂族多异氰酸酯的工业异构体混 合物，或其合适组合。作为合适的芳族多异氰酸酯，可以使用例如2，4- 二异氰酰甲苯或甲苯二异氰酸酯(TDI)、双(4-异氰酰苯基)甲烷(MDI) 和任选的其高级同系物(聚合的MDI)，或者单个芳族多异氰酸酯的 工业异构体混合物或其合适组合。此外，基于双(4-异氰酰环己基)甲 烷(H12MDI)、1，6-二异氰酰己烷(HDI)、1-异氰酰-5-异氰酰甲基-3，3，5- 三甲基环己烷(IPDI)或其合适组合的所谓的“油漆多异氰酸酯”原 则上也是合适的。术语“油漆多异氰酸酯”表示具有脲基甲酸酯、缩 二脲、碳二酰亚胺、异氰脲酸酯、噁二嗪三酮、脲二酮或氨基甲酸酯 基团并且其中单体二异氰酸酯的残余含量根据现有技术降低至最小的 这些二异氰酸酯的那些衍生物。另外，还可以使用可例如通过“油漆 多异氰酸酯”用单羟基官能聚乙二醇或氨基磺酸亲水改性得到的改性 的多异氰酸酯。例如，得自Degussa AG的商业产品T1890E、 T1890L、T1890M、T1890SV、 T1890/100(基于IPDI三聚物的多异氰酸酯)、HB2640MX、 HB2640/100、HB2640/LV(基于HDI缩二脲的多 异氰酸酯)、HT2500L、HB2500/100、 HB2500/LV(基于HDI异氰脲酸酯的多异氰酸酯)或其合适组合可被用 作合适的“油漆多异氰酸酯”。优选使用双(4-异氰酰苯基)甲烷(MDI) 和其高级同系物(聚合的MDI)和衍生物和/或2，4-甲苯二异氰酸酯和 /或2，6-甲苯二异氰酸酯和/或异佛尔酮二异氰酸酯或者单个脂族和/ 或芳族多异氰酸酯的工业异构体混合物和/或具有脲基甲酸酯、缩二 脲、碳二酰亚胺、异氰脲酸酯、噁二嗪三酮、脲二酮或氨基甲酸酯基 团并且基于双(4-异氰酰环己基)甲烷(H12MDI)、1，6-二异氰酰己烷 (HDI)、1-异氰酰-5-异氰酰甲基-3，3，5-三甲基环己烷(IPDI)的(亲 水改性的)“油漆多异氰酸酯”。

作为合适的反应性稀释剂组分(C)，可以使用例如用表氯醇完全 醚化的(环)脂族和/或芳族多元醇，例如丁烷-1，4-二醇、对-叔丁基 酚、1，4-环己烷二甲醇、乙二醇、正十二烷醇、2-乙基己醇、甘油和 聚甘油、己烷-1，6-二醇、氢化双酚A、氢化双酚F、2-甲基丙烷-1，3- 二醇、邻甲酚、新戊二醇、季戊四醇、聚乙二醇、聚丙二醇、聚亚烷 基二醇、丙烷-1，2(3)-二醇、正十四烷醇、三羟甲基丙烷或单和多官 能缩水甘油醚、双酚A二缩水甘油醚和其高级同系物、双酚F二缩水 甘油醚和其高级同系物、酚醛清漆树脂、环氧树脂分散液，得自UPPC AG的商业产品E 064、E 150、E 152、E 221、E 227、E 237、 E 253、E 254、E 260、E 270、E 270/700、E 270/500、E 280、E 280/700、 E 280/500、E 375、E 395、E 403、E 411、E 442、E 492、E 630(环 氧树脂(无溶剂))、E 2400/75、E 2401.80、E 1001x75(环氧树脂(含 溶剂))、E 260W、E 2500/60W(环氧树脂(用于含水体系))、R 3、R 6、R 7、R 9、R 11、R 12、R 14、R 16、R 17、R 18、R 19、R 20、 R 24(缩水甘油醚)或其合适组合，同样含有根据(A)(i)的用表氯醇 部分醚化的(环)脂族和/或芳族多元醇的工业产品。优选使用用表氯 醇完全醚化的(环)脂族和/或芳族多元醇，或者羟基官能的单和多官 能缩水甘油醚。例如，可以使用醇例如苄醇或其合适组合作为合适的 增量剂。

作为合适的聚结辅助组分(D)，可以使用例如低沸点疏质子溶剂， 例如丙酮(acetone)或丙酮(propanone)、丁酮、4-甲基-2-戊酮、 乙酸乙酯、乙酸正丁酯，或高沸点疏质子溶剂例如N-甲基-2-吡咯烷 酮、N-乙基-2-吡咯烷酮、二乙二醇二甲醚、二丙二醇二甲醚、乙二醇 单烷基醚乙酸酯、二乙二醇单烷基醚乙酸酯、己二酸二烷基酯、环状 碳酸亚烷酯，或其合适组合。优选使用高沸点溶剂，例如N-乙基吡咯 烷酮和/或N-甲基吡咯烷酮和/或二丙二醇二甲醚和/或己二酸二烷基 酯和/或环状碳酸亚烷酯。

作为合适的(聚合的)多胺组分(E)，可以使用例如具有两个或 多个相同或不同反应性的脂族和/或芳族伯和/或仲氨基的多胺，或其 合适组合。作为合适的脂族多胺，可以使用例如1，3-戊二胺(DAMP)、 2-甲基五亚甲基二胺(MPMDA)、苄基氨基丙胺(BAPA)、双氨基甲基 环己烷或1，3-双(氨基甲基)环己烷(1，3-BAC)、环己基氨基丙胺 (NAPCHA)、二氨基环己烷或1，2-二氨基环己烷(DAC或DCH)、二 乙基氨基丙胺(DEAPA)、二亚乙基三胺或1，4，7-三氮杂庚烷(DETA)、 二甲基-PACM或双(4，4’-氨基-3，3’-甲基环己基)甲烷(DM-PACM)、 二亚丙基三胺或1，5，9-三氮杂壬烷、乙二胺或1，2-二氨基乙烷(EDA)、 六亚甲基二胺或1，8-二氮杂辛烷(HMDA)、异佛尔酮二胺或3-甲基氨 基-3，5，5-三甲基氨基环己烷(IPD或IPDA)、甲基五亚甲基二胺或 2-甲基-1，7-二氮杂庚烷、N3-胺或1，4，8-三氮杂辛烷、N4-胺或 1，5，8，12-四氮杂十二烷、n-氨基乙基哌嗪或1-(2-氨基乙基)-1，4-二 氮杂环己烷(NAEP)、N-氨基丙基环己胺(NAPCHA)、对-氨基环己基 甲烷或双(4，4’-氨基环己基)甲烷(PACM)、五亚乙基六胺或 1，4，7，10，13，16-六氮杂十六烷(PEHA)、丙二胺或1，5-二氮杂戊烷 (PDA)、四亚乙基五胺或1，4，7，10，13-五氮杂十三烷(TEPA)、三 环十二烷二胺或3(4)，8(9)-双(氨基甲基)三环[5，2，1，02，6]癸烷 (TCD)、三亚乙基四胺或1，4，7，10-四氮杂癸烷(TETA)、三甲基六 亚甲基二胺或2，2，4-三甲基-1，8-二氮杂辛烷和/或2，4，4-三甲基 -1，8-二氮杂辛烷或其合适组合。作为合适的芳族多胺，可以使用例如 二氨基二苯基甲烷或双(4，4’-氨基苯基)甲烷(DDM)、二氨基二苯砜 或双(4，4’-氨基苯基)砜(DDS)、二乙基氨基二苯基甲烷(DEDDM)、 二乙基甲苯二胺(DETDA)、间-亚二甲苯基二胺或1，3-双(氨基甲基) 苯(mXDA)或其合适组合。作为合适的芳族聚氧亚烷基胺，可以使用 例如聚氧亚乙基多胺、聚氧亚丙基多胺、聚四氢呋喃多胺、基于任意 的环氧烷烃的其他聚氧亚烷基多胺或其混合物(共、嵌段、无规)、 丁二醇醚二胺或1，14-二氮杂-5，10-二噁十四烷(BDA)或其合适组合。 另外，可以使用多氨基酰胺、Mannich碱、环氧化物加合物例如EDA 加合物、DETA加合物、类型100、类型115、类型125、类型140、类 型250(genamide)、PAA加合物、得自UPPC AG的商业产品 IH7001、IH7002、IH7003、IH7004、H013、H014、H015、H016、H030、 H038、H043、H043S、H043L、H051、H060、H100、H129、H147、H160、 H205、H206、H229、H244、H262、H269、H276/90、H300、H300S、H300SL、 H310、H333、H354、H354L、H415、H445、H445L、H480、H483、H488、 H488L、H489、H490、H497、H501、H503、H610、H611(环氧树酯固化 剂(多胺))、IH7005W、IH7006W、W800、W802、W804、W810、W860(环 氧树脂固化剂(含水))、P215x70、P225、P240、P245、P250、P350、 P370、P450、P450S、P499、P502(环氧树脂固化剂(多氨基酰胺/多氨 基咪唑啉))，或其合适组合。优选使用乙二胺和/或配制备用并且基 于脂族和/或芳族多胺和/或聚酰胺型胺类的液体环氧树脂固化剂。

组分(E)可以以涂覆的和/或微封的和/或载体固定的和/或亲水 的和/或含溶剂的形式存在，并且任选地可以具有缓释的性能。

作为合适的配方组分(F)(i)和(F)(ii)，可以使用例如选自水泥、 氧化钙、氢氧化钙或硫酸钙或其合适组合的反应性无机填料。

作为合适的配方组分(F)(i)和(F)(ii)，还可以使用例如对水惰性 的(官能化)无机和/或有机填料和/或轻质填料、(官能化)无机和/ 或有机颜料、(官能化)无机和/或有机载体材料、(官能化)无机和 /或有机纳米材料、(官能化)无机和/或有机纳米复合材料、无机和/ 或有机纤维、石墨、炭黑、碳纤维、碳纳米管、金属纤维和金属粉末、 导电有机聚合物、可再分散的聚合物粉末或超吸收剂，和其合适组合。

作为合适的配方组分(F)(i)或(F)(ii)，还可以使用例如选自以下 的其他添加剂：消泡剂、脱气剂、润滑添加剂和过程填加剂 (Verlaufadditive)、基材润湿添加剂、润湿和分散添加剂、抗水剂、 流变学添加剂、聚结助剂、消光剂、粘附介质、防冻剂、抗氧剂、UV 稳定剂、抗微生物剂，和其合适组合。

作为合适的配方组分(F)(i)或(F)(ii)，另外可以使用例如选自邻 苯二甲酸二烷基酯、己二酸二烷基酯、生物柴油、菜籽油甲酯、脂肪 酸衍生物、三甘油酯衍生物或其合适组合的增塑剂。

作为合适的催化剂组分(K)(i)，可以使用例如二丁基锡氧化物、 二月桂酸二丁基锡(DBTL)、三乙胺、辛酸锡(II)、1，4-二氮杂双 环[2，2，2]辛烷(DABCO)、1，4-二氮杂双环[3，2，0]-5-壬烯(DBN)、 1，5-二氮杂双环[5，4，0]-7-十一碳烯(DBU)、吗啉衍生物例如 胺催化剂，或其合适组合。

作为合适的促进剂组分(K)(ii)，可以使用例如苄基二甲胺、 4-N，N-二甲基氨基苯酚、2，4，6-三(N，N-二甲基氨基甲基)苯酚、2-甲 基咪唑、2-苯基咪唑、其他合适的叔胺或其合适组合。

本发明进一步涉及一种制备根据本发明的双组分(含水)混合反 应性树脂体系的方法，其特征在于：

a)通过以下方式制备环氧官能(含水)粘合剂组分(I)：

a1)任选地在组分(K)(i)的存在下使组分(A)(i)、(A)(ii)和(B) 反应，组分(A)(i)和(B)的混合物与组分(A)(i i)同时或逐步反应， 并且还任选地将组分(A)(iii)、(A)(iv)、(A)(v)、(C)和(D)加入 到反应混合物，和

a2)任选地将得自阶段a1)的预聚物乳化或分散在水中并且任选 地加入配方组分(F)(i)，和

b)通过将组分(E)、(F)(ii)和(K)(ii)以任意的顺序组合而制 备(潜在的)氨基官能固化剂组分(II)。

阶段a1)伴随着避免环氧化物/异氰酸酯次级反应(例如伴随着环 状氨基甲酸酯形成的环加成)而进行。

用于阶段a)和b)中的组分(A)、(B)、(C)、(D)、(F)(i)、 (K)(i)的计量可以以任意的类型和方式实现。

在阶段a)中组分(A)和(B)的NCO/OH当量比优选调节至1.2 -2.5，特别为1.3-2.0。

阶段a1)在40-90℃的优选温度下，特别在65-85℃下进行。

阶段a2)在30-60℃的优选温度下，特别在40-50℃下进行。

阶段b)在10-40℃的优选温度下，特别在20-30℃下进行。

根据优选实施方案，在阶段a)中使用即使在没有另外的阴离子 和/或非离子亲水化的情况下也自乳化的环氧官能粘合剂组分(I)。

在阶段a)中由组分(A)、(B)和(C)组成的环氧官能含水粘 合剂组分(I)的固含量优选调节至10-100wt％，特别为25-75wt％。

由组分(I)和(II)组成的双组分涂层体系的固含量优选调节至 10-100wt％，特别为25-75wt％。

本发明进一步涉及根据本发明的双组分(含水)混合反应性树脂 体系用于制备耐化学物质、耐热和耐磨损、具有高的机械负荷承受能 力并且容易清洁、用于基于以下物质的矿物和非矿物表面的涂层体系 的应用：混凝土、水泥、石灰、石膏、无水石膏、地质聚合物、玻璃、 木材和木材基材料、复合材料、人造和天然石头、塑料和玻璃纤维增 强塑料(GRP)、金属和聚合物。

根据本发明的双组分(含水)混合反应性树脂体系适合于在建筑 部门和工业部门中用于制备耐化学物质、耐热和耐磨损、具有高的机 械负荷承受能力并且容易清洁、用于以下应用的涂层体系：

·防乱画涂层

·防污涂层

·密封件

·防滑层

·可拆卸的(dischargable)地板涂层体系(ESD/AS)

·阳台涂层

·容易清洁的涂层

·混凝土的均匀和底涂

·新拌混凝土涂层

·地板涂层

·车库涂层

·根据§19WHG的水保护涂层体系

·根据DIN 15185的高架仓库涂层

·停车区涂层

·PCC涂层体系

·管道涂层

·消除裂缝的涂层体系

·贮仓涂层

·运动地板体系

·墙涂层。

根据本发明的双组分(含水)混合反应性树脂体系适合于在建筑 部门和工业部门中用于制备耐化学物质、耐热和耐磨损、具有高的机 械负荷承受能力并且容易清洁、用于以下应用领域的涂层体系：

·废水处理

·化学工业

·印刷工业

·清除

·饮料工业

·工业厨房(Groβküchen)和餐馆

·卫生应用

·冷室和冷藏库

·储藏室和仓库

·农业

·食品工业

·纸工业

·药物工业

·管道

·私人家庭(private households)

·精炼厂

·净化室区域(例如芯片和晶片制造)。

根据本发明的双组分(含水)混合反应性树脂体系适合于在建筑 部门和工业部门中用于制备耐化学物质、耐热和耐磨损、具有高的机 械负荷承受能力并且容易清洁，并且任选地由底漆和至少一种不耐晒 并且任选地砂磨的底漆涂层以及任选的耐晒并且任选地氟改性和任选 地砂磨的顶涂层组成的涂层体系。

根据本发明的双组分(含水)混合反应性树脂体系可以与常规三 组分PCC涂层体系()和/或含水和/或反应性聚氨酯涂层体系 和/或含水和/或反应性环氧树脂涂层体系以任意的组合用于以下的应 用：

·修复

·再拔顶(retopping)

·混合的体系结构。

根据本发明的双组分(含水)混合反应性树脂体系可用于以下应 用：

·建筑工地混凝土

·混凝土产品(混凝土成品、混凝土制品、人造石 (Betonwerksteine))

·现浇混凝土

·喷射混凝土

·预拌混凝土(Transportbeton)。

环氧官能(含水)粘合剂组分(I)和(潜在的)氨基官能固化剂 组分(II)以0.8-1.2，特别为0.9-1.1的优选的环氧化物/氨基当 量比混合，得到双组分涂层体系。

该涂层体系优选以具有0.1-50mm总厚度的涂层涂覆在弹性或刚 性基材上，其特别地以0.1-10.0kg/m2待涂覆的面积和每次操作的量 使用。

这里，该涂层体系可以水平和垂直地以及在没有底涂层(并且没 有气泡形成)的情况下涂覆在(湿的)新鲜混凝土上。

根据本发明的混合反应性树脂体系可特别用于消除裂缝和空腔填 充的涂层。

该涂层体系的涂覆通过从油漆和涂层技术中已知的方法例如溢 流、倾倒、用刮刀涂覆、用软辊的辊涂、喷涂、刷涂、浸涂或用硬辊 的辊涂而进行。

以下实施例意在更详细地解释本发明。

实施例

实施例1

环氧官能混合树脂(1)的合成

在具有KPG搅拌器、内部温度计和空气冷凝器的250ml三颈圆底 烧瓶中，将45.00g IPDI(Degussa AG)和14.62g缩水甘油的混合物 冷却至17℃并且加入DBTL作为催化剂。此后，在60℃的温度下将反 应混合物搅拌直到达到14.23wt％的理论NCO值。在加入45.21g Sovermol 818(Cognis GmbH)之后，在80℃下再进行搅拌4小时直 到NCO基团完全转化，并且通过用34.99g Polypox R 18(UPPC AG) 的稀释确立约140000mPa·s的树脂粘度。

得到的产品为环氧值为3.03mol/kg的均匀浅黄色树脂。

为了反应性树脂的固化，将8.19g固化剂Polypox VH 01198/10 (UPPC AG)加入到45.00g(1)中并且进行均匀。在约40分钟的储 存时间之后，产生约71的Shore D硬度。

实施例2

环氧官能混合树脂(2)的合成

在具有KPG搅拌器、内部温度计和空气冷凝器的500ml三颈圆底 烧瓶中，伴随着搅拌将134.99g Polypox R18(UPPC AG)、22.14g 缩水甘油和108.00g IPDI(Degussa AG)的混合物加热至33℃的温度， 并且加入0.15g DBTL作为催化剂。在非常强的放热反应逐渐停止之后， 在80℃下再将反应混合物搅拌30分钟直到达到7.70wt％的理论NCO 值。在加入108.51g Sovermol 818(Cognis GmbH)之后，在60℃下 再进行搅拌4小时用于所有NCO基团的完全转化，并且通过用60.42g Polypox R18(UPPC AG)的稀释而确立总比例为45wt％的反应性稀释 剂。

得到的产品为环氧值为276.73g/eq的均匀浅黄色树脂。

为了反应性树脂的固化，将3.79g固化剂Polypox H503(UPPC AG) 加入到30.00g(2)中并且进行均匀。在50℃下固化48小时之后，得 到具有74的Shore D硬度的铸件。

实施例3

环氧官能混合树脂(3)的合成

在具有KPG搅拌器、内部温度计和空气冷凝器的250ml三颈圆底 烧瓶中，最初引入45.00g IPDI(Degussa AG)和14.62g缩水甘油的 混合物，并且加入0.15g DBTL作为催化剂同时用水浴冷却。在放热反 应逐渐停止之后，在60℃下再将反应混合物搅拌60分钟直到达到 14.23wt％的理论NCO值。在加入43.92g Desmophen VP LS2328(Bayer MaterialScience AG)之后，在80℃下再进行搅拌3小时用于NCO基 团的完全转化，以及在用34.56g Polypox R18(UPPC AG)稀释之后， 得到具有91000mPa·s的粘度和327.60g/eq的环氧值的反应性树脂。

为了反应性树脂的固化，将8.24g固化剂Polypox VH01198/10 (UPPC AG)加入到45.00g(3)中并且进行均匀。在45分钟的储存 时间之后，得到具有67的Shore D硬度的铸件。

实施例4

环氧官能混合树脂(4)的合成

在具有KPG搅拌器、内部温度计和空气冷凝器的250ml三颈圆底 烧瓶中，最初引入45.00g IPDI(Degussa AG)和15.00g缩水甘油的 混合物，并且加入0.15g DBTL作为催化剂同时用水浴冷却。在放热反 应逐渐停止之后，在80℃下再将反应混合物搅拌30分钟直到达到 14.14wt％的理论NCO值。在加入99.01g Oxyester T1136(Degussa AG) 之后，在80℃下再进行搅拌3.5小时用于NCO基团的完全转化，并且 通过用53.05g Polypox R18(UPPC AG)的稀释确立总比例为25wt％ 的反应性稀释剂。

得到的产品为环氧值为390.69g/eq的均匀浅黄色树脂。

为了树脂的固化，将6.91g固化剂Polypox VH01198/10(UPPC AG) 加入到45.00g(3)中并且进行均匀。在约90分钟的储存时间之后， 得到具有26的Shore D硬度的铸件。

实施例5

环氧官能混合树脂(5)的合成

在具有KPG搅拌器、内部温度计和空气冷凝器的500ml三颈圆底 烧瓶中，最初引入150.83g Polypox R18(UPPC AG)、24.60g缩水甘 油和120.00g IPDI的混合物，并且在加热至38℃之后加入0.15g DBTL 作为催化剂。在放热反应逐渐停止之后，在80℃下进行搅拌约30分 钟直到达到7.67wt％的理论NCO值。在加入264.03g Oxyester T1136 (Degussa AG)之后，在80℃下再进行搅拌6小时用于NCO基团的完 全转化。

得到的产品为具有426.37g/eq的环氧值和50000mPa·s的粘度的 均匀浅黄色树脂。反应性稀释剂的总比例为26.95wt％。

为了树脂的固化，将2.46g固化剂Polypox H503(UPPC AG)加 入到30.00g(3)中并且实现均匀。在70℃下固化24小时后，得到具 有36的Shore D硬度的铸件。

各种反应性树脂的机械性能

  反应性树   脂   反应性稀释   剂[wt％]   粘度   [mPa.s]   Shore D**   断裂伸长   率[％]**   拉伸强度   [MPa]**   (2)*   45   8800   67-74   34-38   20-23   (6)*   50   4000   66   35-49   15-20   (7)*   55   2500   60   45-57   15-22   (8)*   60   1200   52-57   48-55   16-24   (9)*   65   670   41   45-52   11-16

*反应性树脂(6)-(9)的合成类似于树脂(2)的合成，但使 用增加的比例的反应性稀释剂进行。

**使用Polypox H503用于固化所有树脂。

实施例6

环氧官能混合反应性树脂的配制的指导配方

  No.   配方组分   wt％   所取的重量   1   反应性树脂组分   (参见实施例1-5)   10.00   8.00   2   SR-POX 2500   (Maeder GmbH)   37.00   29.60   3   PERENOL E5   (Cognis GmbH)   1.00   0.80   4   TEXAPHOR P63   (Cognis GmbH)   1.00   0.80   5   PHOTOMER 4094   (Cognis GmbH)   7.50   6.00   6   TALKUM AT1   5.00   4.00   7   ALBAWHITE 60   27.00   21.60   8   RILANIT SPEZIAL MICRO W   1.50   1.20

  9   HEUCOSIN-SPEZ.淡灰色   G 1039   10.00   8.00   100.00   80.00

最初将No.1-5引入到混合烧杯中并且均匀。然后将No.6-9称 量到另外的烧杯中并且加入到1-5的混合物中。在速度混合机中将由 此得到的总混合物分散直到达到50℃的温度(温度控制)。为了脱气， 使由此得到的漆静置过夜。

为了固化，在每一情形下将5.84g固化剂Polypox H503(UPPC AG) 或10.01g固化剂Polypox VH 01198/10(UPPC AG)加入到80.00g配 制的粘合剂(环氧含量：2.09mol/kg)中并且实现均匀。在约3小时 (Polypox H503)或1.5小时(Polypox VH 01198/10)的储存时间之 后，在每一情形下得到70-75的Shore D硬度。