技术领域
[0001] 本
发明属于
冶金资源综合利用技术领域,具体涉及一种高铁三水铝土矿铁铝硅综合利用的方法。
背景技术
[0002] 在我国的福建漳浦、海南蓬莱、台湾大屯山和广西贵港等地区存在着一种高铁三水铝土矿,其是一种铁铝硅矿物相互嵌布、难处理的复杂铁铝硅共生矿,是我国重要的铁矿和铝土矿资源。根据地质部
门的资料分析,全国储量超过15亿吨,仅广西境内储量就超过2.0亿吨。以广西境内的高铁三水铝土矿为例,该矿广泛分布于广西中部南宁至玉林一带十余个县市,并相对集中于贵港、宾阳、横县及邻近地区,矿化面积大,
矿体成群分布,储量十
3
分丰富。矿体由红色粘土和铝土矿组成,含矿量一般为550~1500kg/m,矿体厚度1.2~
6.8m,埋藏浅,
表土层一般为0.5~1.5m,绝大部分
矿石直接露出地表,可以实现露天开采。
[0003] 矿石化学分析表明,这种高铁三水铝土矿A12O3含量为22%~37%(平均含量27%)、Fe2O3含量为35%~48%(平均含量40%)、SiO2含量4%~13%(平均含量9%),均为有利用价值的矿物资源。从其成分上可以看出该铝土矿属于典型的高铁高硅型铝土矿,其中Fe2O3、Al2O3和SiO2的含量均达不到各自的工业品位要求。因此,不能单纯的用传统方法来生产Al2O3或者金属铁产品。因此,高铁三水铝土矿的利用应着眼于Fe、Al、Si组元的高效综合利用。
[0004] 针对该类型的高铁三水铝土矿的综合利用研究已进行了多年,同时已成功的提出了一些综合利用方法,概括起来主要为火法-湿法联合工艺和
湿法工艺。
[0005] 火法-湿法联合工艺:如公开号为CN103757165A名称为一种高铁铝土矿
高炉冶炼有价组元综合利用方法的
专利申请,将高铁铝土矿分别制备成高铁铝土矿
烧结矿和高铁铝土矿
热压块,然后进行高炉冶炼、转炉吹
钒冶炼、炉渣
浸出等步骤,得到铁水、
水泥和Al2O3等产品。如公开号为CN103866078A名称为一种高铁铝土矿
竖炉预还原熔分综合利用的方法的专利申请,将高铁铝土矿制成高铁铝土矿热压块,然后再经竖炉预还原、电炉熔分、炉渣浸出等步骤,得到铁水、水泥和Al2O3等产品。如公开号为CN101875129B名称为一种高铁铝土矿综合利用的方法的专利申请,将高铁铝土矿还原-
磁选分离得到
直接还原金属铁粉与非
磁性产品富铝渣,后经湿法浸出白
炭黑和
氧化铝或
硫酸铝等。火法-湿法联合工艺主要是实现铁、铝、硅的分离,得到的产品基本为铁或铁水、SiO2或水泥、Al2O3等。然而该工艺流程较长,且火法-湿法连用操作较为复杂,得到的Al2O3需进一步
电解制取金属铝。
[0006] 综上所述,传统高铁三水铝土矿多为先提取铁,然后利用酸浸法提取Al2O3。酸浸法主要是采用硫酸、
盐酸、
硝酸等处理富铝渣实现铝、硅等的分离,得到工业级纯氧化铝。氧化铝再经
电解槽内电解生成电解铝。目前,中国电解铝产量已超过1300万吨/年,其中,60%的铝以铝
合金的形式进入消费领域,其中以铝硅合金的消费量最大。
[0007] 因此,现有的方法均未能真正实现高铁三水铝土矿的综合利用,均须采用火法与湿法相结合的方法,流程长,能耗高、操作复杂、组元收得率低。通常,高铁三水铝土矿中Al2O3与SiO2的
质量比小于3.0,并不适合采用酸法浸出Al2O3。
[0008] 因此,到目前为止,这些高铁三水铝土矿研究利用工艺均未见工业化应用和实施。所以,目前这种含有铁、铝、硅等有价金属的复合资源的高铁铝土矿仍然未能得到有效开发利用。
[0009] 近年来,我国的铁矿石和铝土矿进口量的增加。如何有效开发利用高铁三水铝土矿资源,缓解我国铁矿资源和铝矿资源的日益短缺状况,已成为一个重要的课题。因此,开发一种新的高铁三水铝土矿综合方法对于我国
钢铁工业和铝工业都具有重要的战略意义。
发明内容
[0010] 针对现有高铁三水铝土矿综合利用工艺存在的问题,本发明提出了一种高铁三水铝土矿铁铝硅综合利用的方法。该方法显著缩短了工艺流程,具有工艺简单,能耗低,铁、铝、硅等有价组元回收率高的优点。
[0011] 本发明提出了一种高铁三水铝土矿铁铝硅综合利用的方法。所实现的方法具体包括以下步骤。
[0012] (1)将高铁三水铝土矿加热至不高于600℃脱去结晶水,将脱水后的高铁三水铝土矿
破碎成粒度不大于0.15mm的高铁三水铝土矿矿粉;再将烟
煤粉碎成粒度不大于0.15mm
烟煤煤粉;其中要求高铁三水铝土矿矿粉中按质量百分数计:全铁含量不低于
15%、Al2O3含量不低于20%,并且Al2O3与SiO2的质量比不大于4.0,脱水后高铁铝土矿中Fe2O3、Al2O3、SiO2三者的质量百分数总和不小于90%;烟煤煤粉中按质量百分数计:固定
碳含量不低于55%、灰分不高于15%、挥发分不高于30%、烟煤煤粉灰分中Al2O3和SiO2的总质量分数占烟煤煤粉灰分的比例不低于70%。
[0013] (2)将脱水
粉碎后的高铁三水铝土矿矿粉、烟煤煤粉、还原催化剂以及形核替代剂四种原料按一定的质量分数混匀,然后加热至300~450℃并热压成高铁铝土矿热压块,制备的高铁铝土矿热压块抗压强度不低于600N,这里,所述四种原料按一定的质量分数指的是按质量百分数计:高铁三水铝土矿矿粉的质量分数为65%~85%、烟煤煤粉的质量分数为15%~30%、还原催化剂的质量分数为1.0%~4.0%,形核替代剂的质量分数为4.0%~8.0%;所述还原催化剂为Li2CO3,形核替代剂为金属铁粉,要求形核替代剂金属铁粉中按质量百分数计:TFe含量不低于90%,
金属化率不低于90%,C含量为2.0%~4.0%,Li2CO3和金属铁粉的粒度均不大于0.074mm。
[0014] (3)将高铁铝土矿热压块装入转底炉进行金属化还原,转底炉还原
温度为1250~1350℃,还原时间为20~40min;料层高度为25~40mm;CO分压PCO/(PCO+PCO2)不低于
94.72%,还原完成后将还原产物排入密闭容器中自然冷却。
[0015] (4)冷却后还原产物采用磨矿设备进行两次磨矿、两阶磁选,具体要求为:一次磨矿后粒度小于0.074mm的部分占还原产物磨矿质量百分比为20%~30%,一阶
磁场强度为50mT,磁选得到一阶磁性物和一阶非磁性物;然后对一阶磁性物进行二次磨矿、二阶磁选,二次磨矿后粒度小于0.074mm的部分占一阶磁性物质量百分比为70%~80%,二阶磁场强度约为250~300mT,二阶磁选后得到二阶磁性物和二阶非磁性物;二阶磁性物即为直接还原铁,其TFe含量高于90%,金属化率大于92%,铁回收率不低于90%;一阶和二阶非磁性物为铝硅炉渣。
[0016] (5)将所获得的铝硅炉渣与前述的烟煤煤粉按照质量备份比为50%~70%、30%~50%的比例混匀、加热、热压制成铝硅炉渣热压块,热压温度为300~450℃,制备成的铝硅炉渣热压块抗压强度不低于600N。
[0017] (6)将铝硅炉渣热压块加入到中频
感应炉中进行冶炼,从入炉温度升到冶炼温度的升温时间不长于30min,冶炼
温度控制为2000~2100℃,冶炼时间为40~60min,冶炼时应控制其气氛为还原性气氛。
[0018] (7)冶炼完成后直接在浇
铸锭模中浇铸,自然冷却后得到一次铝硅合金;采用此方法其铝硅回收率在70%以上。
[0019] 本发明的优点在于:(1)首次提出了催化还原与形核替代的思路,显著缩短了高铁三水铝土矿中铁氧化物的还原、形核、长大的时间,有利于采用还原-磁选工艺提取铁;(2)采用Li2CO3做还原催化剂降低了碳
气化反应温度,不仅提高了同等还原温度下的CO分压,且不改变还原产物的物相结构,利于后续铝硅炉渣的利用;(3)将铝硅炉渣制成含碳热压块,采用中频感应炉进行熔炼,通过严格控制升温时间、还原温度、熔炼时间等减少反应过程中Al2O、SiO、Al4C3的生成,不仅显著提高了Al、Si组元的收得率,而且提高了铝硅合金的质量;(4)与传统先高铁三水铝土矿先提铁、后浸出提Al2O3、再电解Al2O3制备工业纯铝、最后工业纯铝与工业纯硅熔渗制备铝硅合金工艺相比,本发明显著简化了生产流程,省略了众多湿法-火法流程、减少了污染等。因此,本发明具有流程短、能耗低、污染小、成本低等优点,对于高铁三水铝土矿的综合开发利用有重要的现实意义,具有显著的工业应用前景。
具体实施方式
[0020] 下面结合具体
实施例来进一步描述本发明,本发明的优点和特点会在描述中更为清楚,但这些实施例仅是范例性质的,并不对本发明的范围构成任何限制。
[0021] 实施例1
[0022] 某高铁铝土矿TFe含量为34.68%,Al2O3的含量为23.85%,SiO2含量为7.16%,烧损为17.50%,剩余为其它杂质,其中,Al2O3与SiO2的质量比为3.33。
[0023] 热压用烟煤的固定碳含量为61.55%,灰分为9.00%,挥发分为28.09%,
结合水为1.36%,灰分中Al2O3含量为21.92%,SiO2含量为55.15%。
[0024] 还原催化剂Li2CO3为化学
试剂,Li2CO3含量高于98.60%;形核替代剂金属铁粉中TFe含量为91.26%,金属化率为94.67%,C含量为2.8%;Li2CO3和金属铁粉的粒度均小于0.074mm。
[0025] 将上述高铁铝土矿加热至550℃脱去结晶水,然后破碎成粒度不大于0.15mm的粉体料,同时将烟煤粉碎成粒度不大于0.15mm粉体料。
[0026] 将高铁铝土矿矿粉、烟煤煤粉、还原催化剂Li2CO3以及形核替代剂金属铁粉按照质量百分比为77.46%、18.54%、2.0%、2.0%的比例混匀、加热、热压至350℃热压成高铁铝土矿热压块,制成的热压块抗压强度为810N,碳氧摩尔比为1.2。
[0027] 将上述热压块装入到转底炉中进行金属化还原,还原区温度为1350℃,还原区的CO分压为95.0%,还原时间为40min,将还原产物从出料口排入到密闭容器中冷却,还原产物的金属化率为92.2%。
[0028] 待还原产物冷却至室温后,进行两次磨矿、两阶磁选。一次磨矿后粒度小于0.074mm的部分占磨矿质量百分比为30%,一阶磁场强度为50mT,磁选得到一阶磁性物和一阶非磁性物。
[0029] 再对一阶磁性物进行二次磨矿、二阶磁选,二次磨矿后粒度小于0.074mm的部分占一阶磁性物质量百分比为80%,二阶磁场强度约为300mT,二阶磁选后得到直接还原铁和二阶非磁性物。直接还原铁中TFe含量为91.20%,金属化率为92.63%,铁回收率为90.46%。
[0030] 将一阶非磁性物和二阶非磁性物混匀,然后混匀物料、烟煤煤粉按照质量百分比为65%、35%的比例充分混匀、加热、热压成铝硅炉渣热压块,制备成的铝硅炉渣热压块抗压强度为967N。
[0031] 将铝硅炉渣热压块加入到中频感应炉中进行冶炼,从入炉温度升到冶炼温度的时间为25min,控制冶炼温度为2100℃,冶炼时间为60min,冶炼时应控制其气氛为还原性气氛。
[0032] 冶炼完成后直接在浇铸
锭模中浇铸,冷却后得到一次铝硅合金,一次铝硅合金的主要物相为Al、Si以及少量的AlC4,铝、硅的回收率分别为76.8%、74.1%。
[0033] 实施例2
[0034] 采用实施例1中的高铁铝土矿矿粉、烟煤煤粉还原催化剂Li2CO3以及形核替代剂金属铁粉。
[0035] 将高铁铝土矿矿粉、烟煤煤粉、还原催化剂Li2CO3以及形核替代剂金属铁粉按照质量百分比为75.04%、17.96%、3.0%、4.0%的比例混匀、加热、热压至350℃热压成高铁铝土矿热压块,制成的热压块抗压强度为750N,碳氧摩尔比为1.2。
[0036] 将上述热压块装入到转底炉中进行金属化还原,还原区温度为1350℃,还原区的CO分压为95.0%,还原时间为35min,将还原产物从出料口排入到密闭容器中冷却,还原产物的金属化率为94.6%。
[0037] 待还原产物冷却至室温后,进行两次磨矿、两阶磁选。一次磨矿后粒度小于0.074mm的部分占磨矿质量百分比为25%,一阶磁场强度为50mT,磁选得到一阶磁性物和一阶非磁性物;
[0038] 再对一阶磁性物进行二次磨矿、二阶磁选,二次磨矿后粒度小于0.074mm的部分占一阶磁性物质量百分比为75%,二阶磁场强度约为300mT,二阶磁选后得到直接还原铁和二阶非磁性物。直接还原铁中TFe含量为93.60%,金属化率为94.82%,铁回收率为92.63%。
[0039] 将一阶非磁性物和二阶非磁性物混匀,然后混匀物料、烟煤煤粉按照质量百分比为62%、38%的比例充分混匀、加热、热压成铝硅炉渣热压块,制备成的铝硅炉渣热压块抗压强度为1020N。
[0040] 将铝硅炉渣热压块加入到中频感应炉中进行冶炼,从入炉温度升到冶炼温度的时间为25min,控制冶炼温度为2050℃,冶炼时间为50min,冶炼时应控制其气氛为还原性气氛。
[0041] 冶炼完成后直接在浇铸锭模中浇铸,冷却后得到一次铝硅合金,一次铝硅合金的主要物相为Al、Si以及少量的AlC4,铝、硅的回收率分别为78.2%、76.9%。