1.在罹患癌症的哺乳动物对象中治疗癌症的方法，该方法包括：
给对象施用至少一种活性剂，所述活性剂包括硫氧还蛋白还原酶抑制剂和谷胱甘肽减
少剂中的一种或多种；和
给对象施用相应于下式(I)的五氮杂大环复合物：
其中
M是Mn2+或Mn3+；
R1、R2、R′2、R3、R4、R5、R′5、R6、R′6、R7、R8、R9、R′9和R10独立地是氢、烃基、被取代的烃基、杂环基、氨基酸侧链部分或选自如下的部分：-OR11、-NR11R12、-COR11、-CO2R11、-CONR11R12、-SR11、-SOR11、-SO2R11、-SO2NR11R12、-N(OR11)(R12)、-P(O)(OR11)(OR12)、-P(O)(OR11)(R12)和-OP(O)(OR11)(OR12)，其中R11和R12独立地是氢或烷基；
U连同大环的相邻碳原子形成稠合的取代或未取代的饱和、部分饱和或不饱和的具有3
至20个环碳原子的环或杂环；
V连同大环的相邻碳原子形成稠合的取代或未取代的饱和、部分饱和或不饱和的具有3
至20个环碳原子的环或杂环；
W连同大环的氮和其所连接的大环的碳原子形成芳族或脂环族的取代或未取代的饱
和、部分饱和或不饱和的具有2至20个环碳原子的含氮稠合杂环，条件是，当W是稠合芳族杂环时，与作为杂环和大环两者的一部分的氮连接的氢和与作为杂环和大环两者的一部分的碳原子连接的R1和R10不存在；
X和Y表示适宜的配体，其衍生自任意单齿或多齿配位配体或配体系统或其相应的阴离
子；
Z是抗衡离子；
n是0至3的整数；且
虚线表示大环的氮原子和过渡金属锰之间的配位键。
2.根据权利要求1的方法，其中R1、R2、R′2、R3、R4、R5、R′5、R6、R′6、R7、R8、R9、R′9和R10各自是氢。
3.根据前述权利要求任一项的方法，其中W是未取代的吡啶部分。
4.根据前述权利要求任一项的方法，其中U和V是反式环己烷基稠合环。
5.根据前述权利要求任一项的方法，其中五氮杂大环复合物以式(II)表示：
其中
X和Y表示适宜的配体，其衍生自任意单齿或多齿配位配体或配体系统或其相应的阴离
子；且
RA、RB、RC和RD独立地是氢、烃基、被取代的烃基、杂环基、氨基酸侧链部分，或选自如下的部分：-OR11、-NR11R12、-COR11、-CO2R11、-CONR11R12、-SR11、-SOR11、-SO2R11、-SO2NR11R12、-N(OR11)(R12)、-P(O)(OR11)(OR12)、-P(O)(OR11)(R12)和-OP(O)(OR11)(OR12)，其中R11和R12独立地是氢或烷基。
6.根据前述权利要求任一项的方法，其中五氮杂大环复合物以式(III)或式(IV)表示：
其中
X和Y表示适宜的配体，其衍生自任意单齿或多齿配位配体或配体系统或其相应的阴离
子；且
RA、RB、RC和RD独立地是氢、烃基、被取代的烃基、杂环基、氨基酸侧链部分，或选自如下的部分：-OR11、-NR11R12、-COR11、-CO2R11、-CONR11R12、-SR11、-SOR11、-SO2R11、-SO2NR11R12、-N(OR11)(R12)、-P(O)(OR11)(OR12)、-P(O)(OR11)(R12)和-OP(O)(OR11)(OR12)，其中R11和R12独立地是氢或烷基。
7.根据前述权利要求任一项的方法，其中五氮杂大环复合物是以选自下式(V)-(XVI)
复合物的式子表示的化合物：
8.根据前述权利要求任一项的方法，其中X和Y独立地选自取代或未取代的部分，所述
部分选自卤素、氧代、水合离子、羟离子、醇、酚、双氧、过氧、氢过氧、烷基过氧、芳基过氧、氨、烷基氨基、芳基氨基、杂环烷基氨基、杂环芳基氨基、氧化胺、肼、烷基肼、芳基肼、一氧化氮、氰离子、氰酸根、硫氰酸根、异氰酸根、异硫氰酸根、烷基腈、芳基腈、烷基异腈、芳基异腈、硝酸根、亚硝酸根、叠氮基、烷基磺酸、芳基磺酸、烷基亚砜、芳基亚砜、烷基芳基亚砜、烷基次磺酸、芳基次磺酸、烷基亚磺酸、芳基亚磺酸、烷基硫羟羧酸、芳基硫羟羧酸、烷基硫羟硫代羧酸、芳基硫羟硫代羧酸、烷基羧酸、芳基羧酸、脲、烷基脲、芳基脲、烷基芳基脲、硫脲、烷基硫脲、芳基硫脲、烷基芳基硫脲、硫酸根、亚硫酸根、硫酸氢根、亚硫酸氢根、硫代硫酸根、硫代亚硫酸根、亚硫酸氢根、烷基膦、芳基膦、烷基膦氧化物、芳基膦氧化物、烷基芳基膦氧化物、烷基膦硫化物、芳基膦硫化物、烷基芳基膦硫化物、烷基膦酸、芳基膦酸、烷基次膦酸、芳基次膦酸、烷基三价膦酸、芳基三价膦酸、磷酸根、硫代磷酸酯、亚磷酸根、焦亚磷酸根、三磷酸根、磷酸氢根、磷酸二氢根、烷基胍基、芳基胍基、烷基芳基胍基、烷基氨甲酸根、芳基氨甲酸根、烷基芳基氨甲酸根、烷基硫代氨甲酸根、芳基硫代氨甲酸根、烷基芳基硫代氨甲酸根、烷基二硫代氨甲酸根、芳基二硫代氨甲酸根、烷基芳基二硫代氨甲酸根、碳酸氢根、碳酸根、高氯酸根、氯酸根、亚氯酸根、次氯酸根、过溴酸根、溴酸根、亚溴酸根、次溴酸根、四卤代锰酸根、四氟硼酸根、六氟锑酸根、次磷酸根、碘酸根、高碘酸根、偏硼酸根、四芳基硼酸根、四烷基硼酸根、酒石酸根、水杨酸根、琥珀酸根、柠檬酸根、抗坏血酸根、糖精酸根、氨基酸、异羟肟酸、硫代甲苯磺酸根和离子交换树脂阴离子，或它们相应的阴离子；
或者X和Y相应于-O-C(O)-X1，其中X1各自是-C(X2)(X3)(X4)和X1各自独立是取代或未取
代的苯基或-C(-X2)(-X3)(-X4)；
X2各自独立地是取代或未取代的苯基、甲基、乙基或丙基；
X3各自独立地是氢，羟基，甲基、乙基，丙基，氨基，-X5C(＝O)R13，其中X5是NH或O和R13是C1-C18烷基、取代或未取代的芳基或C1-C18芳烷基，或-OR14，其中R14是C1-C18烷基、取代或未取代的芳基或C1-C18芳烷基，或者与X4一起是(＝O)；且
X4各自独立地是氢或与X3一起是(＝O)；
或者X和Y独立地选自中和电荷的阴离子，其衍生自任意单齿或多齿配位配体和配体系
统和其相应的阴离子；
或者X和Y独立地连接至R1、R2、R′2、R3、R4、R5、R′5、R6、R′6、R7、R8、R9、R′9和R10中的一者或多者。
9.根据前述权利要求任一项的方法，其中X和Y独立地选自氟、氯、溴和碘阴离子。
10.根据权利要求1-8任一项的方法，其中X和Y独立地选自烷基羧酸根、芳基羧酸根和
芳基烷基羧酸根。
11.根据权利要求1-8任一项的方法，其中X和Y独立地是氨基酸。
12.根据权利要求1-8任一项的方法，其中五氮杂大环复合物是下式化合物：
13.根据权利要求1-8任一项的方法，其中五氮杂大环复合物是下式化合物：
14.根据权利要求1-8任一项的方法，其中五氮杂大环复合物是下式化合物：
15.根据权利要求1-8任一项的方法，其中五氮杂大环复合物是下式化合物：
16.根据权利要求1-8任一项的方法，其中五氮杂大环复合物是下式化合物：
17.根据权利要求1-8任一项的方法，其中五氮杂大环复合物是下式化合物：
18.根据前述权利要求任一项的方法，其中所述至少一种活性剂是当与五氮杂大环复
合物组合体外提供给癌细胞时增加该癌细胞中的细胞内H2O2水平的活性剂。
19.根据前述权利要求任一项的方法，其中所述至少一种活性剂和五氮杂大环复合物
的组合当施用用于癌症治疗时相对于正常细胞而言选择性地杀死癌细胞。
20.根据前述权利要求任一项的方法，其中硫氧还蛋白还原酶抑制剂是金诺芬、金硫葡
糖、氯(三乙基膦)金(I)、金硫代苹果酸盐、金硫丁二钠、金硫代硫酸钠、乙酸金、1,2,5-硒二唑及其衍生物、与2-乙酰基吡啶-N(4)-原氯苯基缩氨基硫脲的金属复合物和/或其可药用盐中的至少一种。
21.根据权利要求20的方法，其中硫氧还蛋白还原酶抑制剂是金诺芬。
22.根据前述权利要求任一项的方法，其中谷胱甘肽减少剂是谷胱甘肽合成抑制剂、xc-
半胱氨酸/谷氨酸反向转运蛋白抑制剂和谷胱甘肽还原酶抑制剂中的至少一种。
23.根据权利要求22的方法，其中谷胱甘肽减少剂是丁硫氨酸亚砜亚胺(BSO)、柳氮磺
吡啶、荜茇酰胺、N-乙基马来酰亚胺、N-芘基马来酰亚胺、2-AAPA、erastin、索拉非尼、1S,
3R-RSL3、DPI19、DPI18、DPI17、DPI13、DPI12、DPI10(ML210)、DPI7(ML162)和六甲蜜胺和/或其可药用盐中的至少一种。
24.根据权利要求23的方法，其中谷胱甘肽减少剂是丁硫氨酸亚砜亚胺和柳氮磺吡啶
中的至少一种。
25.根据前述权利要求任一项的方法，该方法包括施用与五氮杂大环复合物组合的硫
氧还蛋白还原酶抑制剂和谷胱甘肽减少剂两者。
26.根据前述权利要求任一项的方法，其中哺乳动物是人类患者。
27.根据前述权利要求任一项的方法，其中癌症选自乳房、心脏、肺、小肠、结肠、脾、肾脏、膀胱、头颈、卵巢、前列腺、脑、胰、皮肤、骨、骨髓、血液、胸腺、子宫、睾丸、子宫颈和肝脏的癌症。
28.根据权利要求27的方法，其中对象罹患选自乳癌、肺癌、肾细胞癌、梭形细胞癌、结直肠癌和头颈癌的癌症。
29.根据权利要求28的方法，其中对象罹患选自乳癌和肺癌的癌症。
30.根据前述权利要求任一项的方法，其中所述活性剂与五氮杂大环复合物基本上同
时施用。
31.根据权利要求1-29任一项的方法，其中所述活性剂在五氮杂大环复合物之前施用。
32.根据权利要求1-29任一项的方法，其中所述活性剂在五氮杂大环复合物之后施用。
33.根据前述权利要求任一项的方法，其中所述活性剂和五氮杂大环复合物在相互24
小时内施用。
34.根据前述权利要求任一项的方法，其中所述活性剂和五氮杂大环复合物在相互1小
时内施用。
35.根据前述权利要求任一项的方法，其中所述活性剂和五氮杂大环复合物通过选自
如下的施用途径进行施用：口服、胃肠道外、静脉内、动脉内、皮下、直肠、皮下、肌内、眼眶内、囊内、脊柱内、腹膜内、胸骨内、局部、经鼻、经皮、眼内、膀胱内、鞘内、肠内、经肺、淋巴管内、腔内、阴道、经尿道、真皮内、经耳、乳房内、经颊、原位、气管内、损伤内、经皮、内镜、经粘膜、舌下和经肠施用。
36.根据前述权利要求任一项的方法，其中该方法还包括给对象施用包括放射疗法和
化学疗法中的至少一种的癌症疗法。
37.根据权利要求36的方法，其中所述活性剂和五氮杂大环复合物在癌症疗法之前施
用。
38.根据权利要求36-37任一项的方法，其中所述活性剂和五氮杂大环复合物在癌症疗
法的24小时内进行施用。
39.根据权利要求36-38任一项的方法，其中所述活性剂和五氮杂大环复合物在癌症疗
法的1小时内进行施用。
40.根据权利要求36的方法，其中至少一种活性剂和五氮杂大环复合物在癌症疗法之
后进行施用。
41.根据权利要求36-40任一项的方法，其中癌症疗法包括施用一系列多个放射剂量和
其中所述活性剂和五氮杂大环复合物在系列中的一个或多个放射剂量之前进行施用。
42.根据权利要求36-40任一项的方法，其中化学疗法剂量包括施用选自如下的化学治
疗剂：全反式视黄酸、阿扎胞苷、硫唑嘌呤、博来霉素、卡铂、卡培他滨、顺铂、苯丁酸氮芥、环磷酰胺、阿糖胞苷、柔红霉素、多西他赛、去氧氟尿苷、多柔比星、表柔比星、埃坡霉素、依托泊苷、氟尿嘧啶、吉西他滨、羟基脲、依达比星、伊马替尼、氮芥、巯嘌呤、甲氨蝶呤、米托蒽醌、奥沙利铂、紫杉醇、培美曲塞、替尼泊苷、硫鸟嘌呤、戊柔比星、长春花碱、长春花新碱、长春地辛和长春瑞滨。
43.在罹患癌症的哺乳动物对象中治疗癌症的方法，该方法包括：
给对象施用至少一种活性剂，所述活性剂包含硫氧还蛋白还原酶抑制剂和谷胱甘肽减
少剂中的至少一种；
给对象施用五氮杂大环复合物；和
给对象施用包含放射疗法和化学疗法中的至少一种的癌症疗法；
其中五氮杂大环复合物相应于下式(I)：
其中
M是Mn2+或Mn3+；
R1、R2、R′2、R3、R4、R5、R′5、R6、R′6、R7、R8、R9、R′9和R10独立地是氢、烃基、被取代的烃基、杂环基、氨基酸侧链部分或选自如下的部分：-OR11、-NR11R12、-COR11、-CO2R11、-CONR11R12、-SR11、-SOR11、-SO2R11、-SO2NR11R12、-N(OR11)(R12)、-P(O)(OR11)(OR12)、-P(O)(OR11)(R12)和-OP(O)(OR11)(OR12)，其中R11和R12独立地是氢或烷基；
U连同大环的相邻碳原子形成稠合的取代或未取代的饱和、部分饱和或不饱和的具有3
至20个环碳原子的环或杂环；
V连同大环的相邻碳原子形成稠合的取代或未取代的饱和、部分饱和或不饱和的具有3
至20个环碳原子的环或杂环；
W连同大环的氮和其所连接的大环的碳原子形成芳族或脂环族的取代或未取代的饱
和、部分饱和或不饱和的具有2至20个环碳原子的含氮稠合杂环，条件是，当W是稠合芳族杂环时，与作为杂环和大环两者的一部分的氮连接的氢和与作为杂环和大环两者的一部分的碳原子连接的R1和R10不存在；
X和Y表示适宜的配体，其衍生自任意单齿或多齿配位配体或配体系统或其相应的阴离
子；
Z是抗衡离子；
n是0至3的整数；且
虚线表示大环的氮原子和过渡金属锰之间的配位键。