[0001] 本发明涉及具有杀生物剂功能的聚合物复合材料、生产这种聚合物复合材料的方法及其特别是在农业中的用途。

[0002] 已知用于农田的各种聚合物材料，如用于减少杂草生长的可生物降解的覆盖膜或专门的可生物降解的园艺罐。这些聚合物材料装置的侧重点在于使材料稳定以防环境和化学品影响或者改进材料的生物降解能力。使用添加剂稳定农用膜以防农药的实例可见日本申请JP631 75 072。在欧洲专利申请EP 0214507中，描述了用于户外农用膜的UV稳定剂。

[0003] 能使活性成分热扩散的材料的一个实例描述于DE 28 19 515A1。多层复合材料包含能通过放热化学反应提高材料内温度因此可释放功能性材料的层。但是，所公开的放热反应所需的无机化学物质对环境有害，且不适用于食品和医药制品的生产、收获或运输。

[0004] 掺入杀生物剂无机物质的另一种聚合物材料由DE 696 29 891 T2得知。在该专利中，提供了二氧化氯作为杀生物剂无机物质以在食品包装膜中充当消毒剂。但是，在给定的时间段内处理和控制恰当量的消毒剂复杂困难且成本高。所公开的材料包括不同的层，这些层必须包括包含释放酸的物质的疏水性层和包含氯离子的邻近的亲水性层。

[0005] 使农用或园艺用聚合物功能化的另一种方法在于掺入无机物质用作消毒剂，如铜、铜盐和细粉状银。但是，活性物质的释放不可控，且通常涉及聚合物降解或溶解。

[0006] 在农业或园艺中所有迄今已知的聚合物材料共同的问题在于功能化材料的使用期限短。此外，其功能通常仅在于保护聚合物本身。但是，由于仅限于无机物质，还涉及可降解或可溶性聚合物释放无机物质，因此不能以方便的方式得到农用品的功能，如杀生物剂功能。这样，12个月的生长季或者在再利用几年的情况下和/或经历数个种植和收获季所需的功能化聚合物材料使用期限是不可能的。机械性能随时间下降，同时生物降解增加，引起聚合物的分子量下降。分子量下降降低了所需的聚合物性能，例如通过农用膜缓解气候波动或通过育苗罐和盘保护秧苗的根部所需的强度。

[0007] 因此，本发明的目标为提供一种优选用于农业和园艺的聚合物复合材料，所述复合材料可具有多种杀生物剂功能且使用期限长。

[0008] 本发明的另一目标为提供一种生产这种聚合物复合材料的方法。

[0009] 通过优选用于农业的具有杀生物剂功能的聚合物复合材料实现该目标，所述复合材料包含至少一种基础聚合物化合物和至少一种杀生物剂活性成分，其中所述杀生物剂活性成分为可通过扩散和/或渗透从所述聚合物复合材料放出的有机杀生物剂。

[0010] 术语“基础聚合物化合物(base polymer compound)”应理解为是指表现出足够的UV稳定性和气候稳定性以承受长期暴露于户外至少12个月且不与有机杀生物剂活性成分反应且其性能不被有机杀生物剂改变的所有聚合物化合物。由于聚合物材料的柔韧性取决于材料的厚度，应理解柔性膜以及刚性模塑制品包括在术语“基础聚合物材料”内。

[0011] 术语“杀生物剂活性成分”应理解为是指在各领域(如医药、农业和林业)中使用的能杀灭不同形式的活有机体和/或病毒的所有化学物质。

[0012] 在本发明的一个优选的实施方案中，所述杀生物剂活性成分或多种杀生物剂活性成分的组合以分子分散体形式掺入聚合物复合材料中。这样，实现在复合材料中的均匀和受限的分布。

[0013] 在本发明的另一优选的实施方案中，将所述杀生物剂活性成分掺入涂层中。

[0014] 通过这些方式可促进杀生物剂活性成分通过扩散和/或渗透放出和/或使杀生物剂活性成分通过扩散和/或渗透的放出定时进行。

[0015] 优选涂料以薄膜(优选干涂层的厚度小于0.5mm)形式施用于基础聚合物化合物。为了由该薄膜获得所需的特性，可使涂料制剂和涂层结构根据所需的部件特性(例如柔性膜或刚性模塑部件)进行调整，以促进杀生物剂活性成分放出和/或使杀生物剂的放出定时进行。涂料可由各种化学品和材料或不同的化学品的组合配制，并作为单层或堆叠的多层施用。优选本发明的涂料由四种组分配制：连接料、添加剂、杀生物剂活性成分和载体流体。

[0016] 连接料主要用作与基础聚合物的粘合剂。连接料为具有不同分子量的聚合物粘合剂体系。连接料中的分子在固化阶段可交联以改进强度并产生聚合物复合材料。

[0017] 在本发明的优选的实施方案中，所述涂料可基于包含连接料的水溶性聚合物粘合剂体系，所述连接料可交联且在交联后不溶于水但可被水溶胀，且能通过吸水形成凝胶。本发明的术语“可交联”是指连接料优选可通过热量、压力、辐射和/或化学品引发形成网络结构(下文中也称为硬化剂)。本发明的术语“形成凝胶”是指包含至少50％、至少75％、且通常至少95％重量液体的胶体结构，通过其与由少量连接料构建的纤维的大分子网络之间的表面张力而固定。在一个优选的实施方案中，凝胶的液体为水，且所述凝胶为其中水为分散介质的水凝胶。

[0018] 优选连接料选自明胶；藻酸盐；基于纤维素的聚合物，例如甲基纤维素、羟甲基纤维素、羧甲基纤维素、醋酸邻苯二甲酸纤维素等；基于淀粉的聚合物，例如羧甲基淀粉；天然树胶，例如阿拉伯树胶、刺槐豆胶、角叉菜胶和黄原胶；果胶；由含酸性基团的单体形成的聚合物，例如聚(丙烯酸酯)(包括聚(丙烯酸)、聚(甲基丙烯酸)等)、聚醚、聚(丙烯酰胺)、聚(乙烯醇)、马来酸酐共聚物、聚(磺酸乙烯酯)、羟基化的丙烯腈接枝淀粉、丙烯酸接枝淀粉、聚(N-乙烯基吡咯烷酮)、聚(丙烯酸2-羟基乙酯)、聚(甲基丙烯酸2-羟基乙酯)、丙烯酸钠-丙烯酸共聚物、聚(乙烯基磺酸)、聚(环氧乙烷)、环氧乙烷与聚酰胺的嵌段共聚物、聚酯和聚氨酯以及上述物质的盐形式的混合物和共聚物。

[0019] 特别优选的连接料包括水溶性(但在交联后不溶性)化学和/或物理可交联粘合剂聚合物，例如聚乙烯醇、聚乙烯基甲基醚；聚乙烯基吡咯烷酮；聚环氧乙烷；纤维素衍生物，例如葡聚糖和淀粉；聚丙烯酸酯，例如聚丙烯酸、聚丙烯酰胺、甲基纤维素、羧甲基纤维素、基于淀粉的聚合物、明胶、酪蛋白、黄原胶、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素和/或由环氧乙烷与聚氨酯的嵌段共聚物形成的分散体。

[0020] 在最有利的条件下，在包含0.9％重量氯化钠的水溶液中能吸收其重量的至少约5倍，更优选至少10倍，还更优选至少15倍，最优选至少25倍该水溶液的特别有用的形成凝胶的吸水性可交联的涂料连接料的示例性实例优选选自超吸收剂，例如聚(丙烯酸酯)(包括聚(丙烯酸)、聚(甲基丙烯酸)等)、马来酸酐共聚物、聚(磺酸乙烯酯)、丙烯酸钠-丙烯酸共聚物、聚(乙烯基磺酸)(例如在美国专利US6,737,491、US 6,849,685、US
6,887,961、US 7,115,321、US 6,964,803、US 6,808,801、US 7,205,259中所述)、明胶和/或由环氧乙烷与聚氨酯的嵌段共聚物形成的分散体。

[0021] 本发明的特别有用的涂料包含至少两种吸水性可交联的聚合物连接料的组合，其中一种吸水性可交联的聚合物连接料为明胶。在一个特别优选的实施方案中，涂层包括明胶连接料与超吸收剂连接料如聚(丙烯酸酯)连接料的组合。

[0022] 由于明胶支持吸水性可交联的聚合物与基础聚合物的附着而不会显著影响吸水性可交联的聚合物的性能，因此明胶已表现出意想不到的益处。

[0023] 任何明胶可用于这种优选的涂层，例如照相用明胶、饲料用明胶(feed glatin)、可食用明胶、工业明胶、蛋白明胶。通过以添加剂形式加入硬化剂，从而通过游离的氨基、亚氨基和羟基的反应使明胶交联。

[0024] 添加剂定义为涂料制剂中的使涂料实现特定的功能而对杀生物剂功能不做出贡献的不溶性颜料或低分子量化学品。添加剂包括但不限于颜料。颜料通常为涂料的着色剂部分，但是也可实现腐蚀防护或稳定紫外(UV)线。添加剂还包括但不限于非颜料型添加剂。非颜料型添加剂包括用于阻断紫外线或热量侵袭的稳定剂、用于加速交联反应的硬化剂、用于提高粘度的助溶剂或用于改进均匀涂布的增塑剂。

[0025] 在本发明的又一个优选的实施方案中，硬化剂(优选甲醛)用作添加剂以使涂层材料交联和改进涂层材料与基础聚合物的附着。

[0026] 特别有用的复合材料涉及这样的基础聚合物，其中涂料包含吸水性可交联的聚合物(优选超吸收剂，更优选聚丙烯酸酯)、明胶和硬化剂(优选甲醛)的组合。

[0027] 载体流体通常为液体，例如有机溶剂或水。载体流体使得涂料可流动且通过各种方法(例如喷涂、浸涂、级联和/或幕涂流延)施用。在施用前该组分可在涂料制剂中，但是随后蒸发从而使固体材料固定并形成涂层。所得到的聚合物复合材料可任选被干燥。

[0028] 因此，载体流体可完全不存在于、部分存在于或存在于最终的待用聚合物复合材料中。在一个优选的实施方案中，载体流体不存在或仅部分存在于最终的待用聚合物复合材料中。但是，本领域技术人员认识到，在使用期间聚合物复合材料会吸收水或另一种液体，水或另一种液体在聚合物复合材料的功能性方面将起到重要的作用。

[0029] 在本发明的又一优选的实施方案中，所述有机溶剂为乙醇、丙酮、1，4-二氧六环、四氢呋喃、二氯甲烷、乙腈、二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、乙酸、正丁醇、异丙醇、正丙醇、甲醇、甲酸、本领域技术人员已知的其他溶剂和/或其水溶液。

[0030] 本发明的涂料包含至少一种杀生物剂活性成分(下文中也称为杀生物剂)。

[0031] 涂料制剂随着连接料、添加剂、载体流体和杀生物剂活性成分的类型和量的不同而异。涂料制剂的差异提供了部件专有的膜特性及其最终用途。通常，一种类型的涂料不能配制成可提供所有的所需性能。可将几层不同的涂料施用于基础聚合物以形成涂膜。

[0032] 本发明的另一优选的实施方案的聚合物复合材料可为多层涂料结构，且将杀生物剂活性成分掺入重复的涂层或一层涂层中。

[0033] 通过将杀生物剂活性成分掺入重复的涂层中，可更好地控制扩散和/或渗透速率。除此以外，还可将不同的杀生物剂活性成分掺入不同的层中。但是，本发明还涉及这样一种实施方案，其中将至少两种杀生物剂活性成分的混合物掺入一层涂层中。根据植物生长和可能的季节变化，针对害虫、真菌等等，可提供杀生物剂处理的适合方法。

[0034] 在本发明的一个优选的实施方案中，可将所述至少一种杀生物剂活性成分掺入相同的涂层中作为连接料。优选这样的实施方案，其中含有所述至少一种杀生物剂的层包含明胶。

[0035] 优选所述有机杀生物剂选自农药、除草剂、杀虫剂、杀藻剂、杀真菌剂、杀软体动物剂、杀螨剂和杀鼠剂。此外，还更优选所述有机杀生物剂可选自杀菌剂、抗生素、抗菌药、抗病毒剂、抗真菌剂、防腐剂、抗原生动物剂和杀寄生虫剂。

[0036] 在本发明的另一优选的实施方案中，所述有机杀生物剂选自用于医药用途和食品的防腐剂和/或消毒剂。

[0037] 由于用于农业、食品和医药领域认为安全的化学物质的规章经常变化，符合这些领域的化学物质特别是防腐剂和消毒剂的实际官方规章的这些有机杀生物剂活性成分最优选用于本发明。特别是欧盟在the European the Biocidal Products Directive(98/8/EC)中列出的那些物质优选用作本发明的杀生物剂活性成分。

[0038] 在本发明的另一优选的实施方案中，所述有机杀生物剂选自乙酰胺和苯胺除草剂、硫代氨基甲酸酯除草剂、氯苯氧基除草剂、二吡啶基除草剂、二硝基甲酚类除草剂、环己基肟除草剂、膦酸酯除草剂、traizolon除草剂、脲除草剂衍生物和/或其混合物。

[0039] 本发明的具体除草剂选自乙草胺(acetochlor)、噻二唑素(acibenzolar)、噻二唑 素 -s-甲 酯 (acibenzolar-s-methyl)、氟 锁 草 醚 (acifluorfen)、氟 锁 草 醚(acifluorfen-sodium)、苯草醚(aclonifen)、草不绿(alachlor)、草毒死(allidochlor)、枯杀达(alloxydim)、枯 杀达(alloxydim-sodium)、莠灭 净(ametryn)、胺唑草 酮(amicarbazone)、先 甲 草 胺(amidochlor)、磺 氨 黄 隆(amidosulfuron)、氨 草 啶(aminopyralid)、杀 草 强(amitrole)、氨 基 磺 酸 铵(ammoniumsulfamat)、嘧 啶 醇(ancymidol)、莎稗磷(anilofos)、黄草灵(asulam)、阿特拉津(atrazine)、唑啶炔草(azafenidin)、四唑黄隆(azimsulfuron)、叠氮津(aziprotryn)、BAH-043、BAS-140H、BAS-693H、BAS-714H、BAS-762H、BAS-776H、BAS-800H、氟丁酰草胺(beflubutamid)、草除灵(benazolin)、草除灵乙酯(benazolin-ethyl)、bencarbazone、氟草胺(benfluralin)、呋草黄(benfuresate)、地散磷(bensulide)、苄嘧黄隆(bensulfuron-methyl)、噻草平(bentazone)、双苯嘧草酮(benzfendizone)、苯并双环酮(benzobicyclon)、吡草酮(benzofenap)、氟磺胺草(benzofluor)、新燕灵(benzoylprop)、治草醚(bifenox)、双丙氨酰膦(bilanafos)、双丙氨酰膦钠(bilanafos-sodium)、双草醚(bispyribac)、双嘧苯甲酸钠(bispyribac-sodium)、除草定(bromacil)、溴丁酰草胺(bromobutide)、杀草全(bromofenoxim)、溴 苯 腈(bromoxynil)、bromuron、特 克 草 (buminafos)、羟 草 酮(busoxinone)、丁草胺(butachlor)、氟丙嘧草酯(butafenacil)、草胺磷(butamifos)、丁烯草胺(butenachlor)、地乐胺(butralin)、丁氧环酮(butroxydim)、苏达灭(butylate)、唑草胺(cafenstrole)、长杀草(carbetamide)、氟酮唑草(carfentrazone)、氟酮唑草(carfentrazone-ethyl)、氯硝醚(chlomethoxyfen))、草灭平(chloramben)、炔禾灵(chlorazifop)、炔禾灵丁酯(chlorazifop-butyl)、氯溴隆(chlorbromuron)、氯草灵(chlorbufam)、伐 草 克 (chlorfenac)、伐 草 克 (chlorfenac-sodium)、燕 麦 酯(chlorfenprop)、氯甲丹(chlorflurenol)、氯甲丹(chlorflurenol-methyl)、杀草敏(chloridazon)、氯嘧黄隆(chlorimuron)、氯嘧黄隆(chlorimuron-ethyl)、矮壮素(chlormequat-chlorid)、 草 枯 醚 (chlornitrofen)、chlorophthalim、 敌 草 索(chlorthal-dimethyl)、绿麦隆(chlorotoluron)、绿黄隆(chlorsulfuron)、吲哚酮草酯(cinidon)、吲 哚 酮 草 酯(cinidon-ethyl)、环 庚 草 醚 (cinmethylin)、醚 黄 隆(cinosulfuron)、 烯 草 酮 (clethodim)、 炔 草 酯 (clodinafop)、 炔 草 酯(clodinafop-propargyl)、苯哒酮酸(clofencet)、异恶草酮(clomazone)、稗草胺(clomeprop)、调 果 酸 (cloprop)、二 氯 皮 考 啉 酸 (clopyralid)、唑 嘧 磺 胺 盐(cloransulam)、唑嘧磺胺盐(cloransulam-methyl)、苄草隆(cumyluron)、氨基氰(cyanamide)、草净津(cyanazine)、环丙酸酰胺(cyclanilide)、草灭特(cycloate)、环丙黄 隆(cyclosulfamuron)、噻 草 酮 (cycloxydim)、环 莠 酮(cycluron)、氰 氟 草 酯(cyhalofop)、氰氟草酯(cyhalofop-butyl)、莎草快(cyperquat)、环草津(cyprazine)、环唑草胺(cyprazole)、2，4-D、2，4-DB、香草隆(daimuron)/香草隆(dymron)、茅草枯(dalapon)、丁酰肼(daminozide)、棉隆(dazomet)、正癸醇(n-decanol)、异苯敌草(desmedipham)、敌草净(desmetryn)、detosyl-吡唑特(pyrazolate)(DTP)、燕麦敌(diallate)、麦草畏(dicamba)、敌草腈(dichlobenil)、2，4-滴丙酸(dichlorprop)、高2，4-滴丙酸(dichlorprop-p)、氯甲草(diclofop)、氯甲草(diclofop-methyl)、高氯甲草(diclofop-p-methyl)、 唑 嘧 磺 胺 (diclosulam)、 安 塔 (diethatyl)、 安 塔(diethatyl-ethyl)、枯 莠 隆(difenoxuron)、苯 敌 快 (difenzoquat)、吡 氟 草 胺(diflufenican)、二氟吡隆(diflufenzopyr)、二氟吡隆(diflufenzopyr-sodium)、丁恶隆(dimefuron)、双古钠(dikegulac-sodium)、丁恶隆(dimefuron)、哌草丹(dimepiperate)、克草胺(dimethachlor)、戊草津(dimethametryn)、噻吩草胺(dimethenamid)、甲酚噻草胺-p(dimethenamid-p)、噻节因(dimethipin)、dimetrasulfuron、敌乐胺(dinitramine)、地乐酚(dinoseb)、地乐消酚(dinoterb)、草乃敌(diphenamid)、杀草净(dipropetryn)、敌草快(diquat)、敌草快(diquat-dibromide)、氟硫草定(dithiopyr)、敌草隆(diuron)、DNOC、草 止 津(eglinazine-ethyl)、草藻 灭(endothal)、扑 草灭(eptc)、禾 草 畏(esprocarb)、丁氟消草(ethalfluralin)、菜黄隆(ethametsulfuron-methyl))、乙烯利(ethephon)、噻二唑隆(ethidimuron)、乙嗪草酮(ethiozin)、乙呋草黄(ethofumesate)、氯 氟 草 醚 (ethoxyfen)、氯 氟 草 醚 乙 酯(ethoxyfen-ethyl)、乙 氧 嘧 黄 隆(ethoxysulfuron)、乙苯酰草(etobenzanid)、F-5331即N-[2-氯-4-氟-5-[4-(3-氟丙基)-4，5-二氢-5-氧代-1H-四唑-1-基]-苯基]-乙磺酰胺、2，4，5-涕丙酸(fenoprop)、恶 唑 禾 草 灵 (fenoxaprop)、高 恶 唑 禾 草 灵 (fenoxaprop-p)、恶 唑 禾 草 灵(fenoxaprop-ethyl)、高恶唑禾草灵(fenoxaprop-p-ethyl)、四唑酰草胺(fentrazamide)、非草隆(fenuron)、氟燕灵(flamprop)、强氟燕灵(flamprop-m-isopropyl)、甲氟燕灵(flamprop-m-methyl)、啶嘧黄隆(flazasulfuron)、双氟磺草胺(florasulam)、吡氟禾草灵(fluazifop)、精吡氟禾草灵(fluazifop-p)、吡氟禾草灵(fluazifop-butyl)、精吡氟禾草灵 (fluazifop-p-butyl)、fluazolate、氟 酮磺 隆(flucarbazone)、氟 酮 磺隆 钠(flucarbazone-sodium)、氟吡磺隆(flucetosulfuron)、氟消草(fluchloralin)、氟噻草胺(flufenacet)(氯噻草胺(thiafluamide))、氟哒嗪草酯(flufenpyr)、氟哒嗪草酯(flufenpyr-ethyl)、氟节胺(flumetralin)、氟唑啶草(flumetsulam)、酰亚胺苯氧乙酸(flumiclorac)、酰亚胺苯氧乙酸戊酯(flumiclorac-pentyl)、氟恶嗪酮(flumioxazin)、flumipropyn、伏 草 隆 (fluometuron)、消 草 醚 (fluorodifen)、乙 羧 氟 草 醚(fluoroglycofen)、乙 羧 氟 草 醚 (fluoroglycofen-ethyl)、胺 草 唑 (flupoxam)、flupropacil、四氟丙酸(flupropanate)、氟啶黄隆(flupyrsulfuron)、氟啶黄 隆(flupyrsulfuron-methyl-sodium)、抑草丁(flurenol)、抑草丁(flurenol-butyl)、氟草同(fluridone)、氟 咯 草酮(flurochloridone)、氟草 烟(fluroxypyr)、氟氯 胺 啶(fluroxypyr-meptyl)、调 嘧 醇(flurprimidol)、呋 草 酮 (flurtamone)、达 草 氟(fluthiacet)、达草氟(fluthiacet-methyl)、噻唑草酰胺(fluthiamide)、氟黄胺草醚(fomesafen)、甲 酰胺磺 隆(foramsulfuron)、调 吡脲(forchlorfenuron)、膦铵 素(fosamine)、氟 呋 草 醚(furyloxyfen)、赤 霉 素(gibberellinic acid)、草 铵 膦(glufosinate)、L- 草 铵 膦 (l- 草 铵 膦 (glufosinate))、L- 草 铵 膦(l-glufosinate-ammonium)、草铵膦(glufosinate-ammonium)、草甘膦(glyphosate)、草甘膦异丙胺盐(glyphosate-isopropylammonium)、H-9201、氟硝磺酰胺(halosafen)、吡氯黄隆(halosulfuron)、吡氯黄隆(halosulfuron-methyl)、吡氟氯禾灵(haloxyfop)、吡氟氯 禾 灵(haloxyfop-p)、吡 氟 氯 禾 灵(haloxyfop-ethoxyethyl)、吡 氟 氯 禾 灵(haloxyfop-p-ethoxyethyl)、吡 氟 氯 禾 灵(haloxyfop-methyl)、吡 氟 氯 禾 灵(haloxyfop-p-methyl)、六 嗪 同 (hexazinone)、hnpc-9908、HOK-201、HW-02、咪 草 酯(imazamethabenz)、咪草酯(imazamethabenz-methyl)、咪草啶酸(imazamox)、甲咪唑烟酸(imazapic)、灭草烟(imazapyr)、灭草喹(imazaquin)、咪草烟(imazethapyr)、啶咪黄隆(imazosulfuron)、抗倒胺(inabenfide)、indanofan、吲哚乙酸(indolacetic acid(IAA))、
4-吲 哚 -3-基 -丁 酸 (IBA)、甲 基 碘 磺 隆 (iodosulfuron)、碘 甲 磺 隆 钠 盐(iodosulfuron-methyl-sodium)、碘苯腈(ioxynil)、丁环隆(isocarbamid)、异乐灵(isopropalin)、异丙隆(isoproturon)、异恶隆(isouron)、异恶草胺(isoxaben)、isoxachlortole、异恶氟草(isoxaflutole)、恶草醚(isoxapyrifop)、IDH-100、KUH-043、KUH-071、卡草灵(karbutilate)、ketospiradox、乳 氟禾草灵(lactofen)、环草 定(lenacil)、利 谷 隆 (linuron)、maleinic acid hydrazid、MCPA、MCPB、MCPB 甲 酯(MCPB-methyl)、MCPB乙 酯(MCPB-ethyl)、MCPB 钠 盐(MCPB-sodium)、2 甲 4氯 丙 酸(mecoprop)、2甲4氯丙酸钠(mecoprop-sodium)、2甲4氯丙酸丁酯(mecoprop-butotyl)、高 2 甲 4 氯 丙 酸 丁 酯 (mecoprop-p-butotyl)、2 甲 4 氯 丙 酸 二 甲 铵 盐(mecoprop-p-dimethylammonium)、 高 2 甲 4 氯 丙 酸 2- 乙 基 己 酯(mecoprop-p-2-ethylhexyl)、mecoprop-p-kalium、苯 噻 草 胺(mefenacet)、氟 草 磺(mefluidide)、比克(mepiquat-chlorid)、甲基二磺隆(mesosulfuron)、甲磺胺磺隆(mesosulfuron-methyl)、甲基磺草酮(mesotrione)、噻唑隆(methabenzthiazuron)、威百亩(metam)、恶唑酰草胺(metamifop)、苯嗪草(metamitron)、吡草胺(metazachlor)、灭草定(methazole)、去草酮(methoxyphenone)、苯丙隆(methyldymron)、1-甲基环丙烯(1-methylcyclopropen)、氰土灵(methylisothiocyanat)、色满隆(metobenzuron)、色满隆(metobenzuron)、秀谷隆(metobromuron)、异丙甲草胺(metolachlor)、s-异丙甲草胺(s-metolachlor)、唑草磺胺(metosulam)、甲氧隆(metoxuron)、赛克津(metribuzin)、甲黄隆(metsulfuron)、甲黄 隆(metsulfuron-methyl)、草 达灭(molinate)、杀草 利(monalide)、甲酰胺(monocarbamide)、甲酰胺硫酸盐(monocarbamide-dihydrogensulfat)、绿谷隆(monolinuron)、单嘧磺隆(monosulfuron)、灭草隆(monuron)、MT 128、MT-5950即N-[3-氯-4-(1-甲基乙基)-苯基]-2-甲基戊酰胺、NGGC-011、萘丙胺(naproanilide)、草萘胺(napropamide)、抑草生(naptalam)、NC-310即4-(2，4-二氯苯甲酰基)-1-甲基-5-苄 氧基 吡 唑、草 不 隆(neburon)、烟嘧 黄 隆(nicosulfuron)、吡氯 草 胺(nipyraclofen)、 磺 乐 灵 (nitralin)、 除 草 醚 (nitrofen)、 增 效 纳(nitrophenolat-sodium)(多种异构体的混合物)、硝氟草醚(nitrofluorfen)、壬酸(nonanoic acid)、达 草 灭(norflurazon)、坪草 丹 (orbencarb)、甲 嘧 苯 胺 磺 隆(orthosulfamuron)、黄草消(oryzalin)、炔丙恶唑草(oxadiargyl)、恶草灵(oxadiazon)、环丙氧黄隆(oxasulfuron)、氯恶嗪草(oxaziclomefone)、氟硝草醚(oxyfluorfen)、多效唑 (paclobutrazol)、对 草 快 (paraquat)、对 草 快 (paraquat-dichlorid)、壬 酸(pelargonic acid)(壬酸(nonanoic acid))、胺硝草(pendimethalin)、pendralin、五氟磺草胺(penoxsulam)、蔬草灭(pentanochlor)、戊恶唑草(pentoxazone)、氟草磺胺(perfluidone)、豆 乐 灵 2 号 (pethoxamid)、敌 克 草 (phenisopham)、苯 敌 草(phenmedipham)、乙苯敌草(phenmedipham-ethyl)、毒莠定(picloram)、氟吡草胺(picolinafen)、唑 啉 草 酯 (pinoxaden)、哌 草 磷 (piperophos)、pirifenop、pirifenop-butyl、丙草胺(pretilachlor)、氟嘧黄隆(primisulfuron)、氟嘧黄隆(primisulfuron-methyl)、噻菌灵(probenazole)、氟唑草胺(profluazol)、环氰津(procyazine)、氨基丙氟灵(prodiamine)、prifluraline、环苯草酮(profoxydim)、调环酸(prohexadione)、环 己 酮 酸钙 (prohexadione-calcium)、prohydrojasmone、扑 灭 通(prometon)、扑草净(prometryn)、毒草安(propachlor)、敌稗(propanil)、喔草酯(propaquizafop)、扑灭津(propazine)、苯胺灵(propham)、异丙草胺(propisochlor)、丙苯 磺 隆 (propoxycarbazone)、丙 苯 磺 隆 (propoxycarbazone-sodium)、拿 草 特(propyzamide)、磺 亚 胺 草(prosulfalin)、苄 草 丹 (prosulfocarb)、氟 丙 磺 隆(prosulfuron)、广草胺(prynachlor)、双唑草腈(pyraclonil)、氟唑草酯(pyraflufen)、氟 唑 草 酯(pyraflufen-ethyl)、pyrasulfotole、吡 唑 特(pyrazolynate)(吡 唑 特(pyrazolate))、吡嘧黄隆(pyrazosulfuron-ethyl)、苄草唑(pyrazoxyfen)、丙酯草醚(pyribambenz)、丙酯草醚(pyribambenz-isopropyl)、嘧苯草肟(pyribenzoxim)、稗草畏(pyributicarb)、pyridafol、达草止(pyridate)、环酯草醚(pyriftalid)、肟定草(pyriminobac)、肟 定 草 (pyriminobac-methyl)、pyrimisulfan、嘧 硫 苯 甲 酸(pyrithiobac)、嘧硫苯甲酸钠(pyrithiobac-sodium)、派罗克杀草(pyroxasulfone)、甲氧磺草胺(pyroxsulam)、二氯喹啉酸(quinclorac)、喹草酸(quinmerac)、灭藻醌(quinoclamine)、喹禾灵(quizalofop)、喹禾灵乙酯(quizalofop-ethyl)、精喹禾灵(quizalofop-p)、精 喹 禾 灵 乙 酯(quizalofop-p-ethyl)、精 喹 禾 灵 四 氢 糠 酯(quizalofop-p-tefuryl)、玉嘧黄隆(rimsulfuron)、密草通(secbumeton)、稀禾定(sethoxydim)、环草隆(siduron)、西玛津(simazine)、西草净(simetryn)、SN-106279、磺草酮(sulcotrione)、草克死(cdec)(sulfallate(cdec))、磺胺草唑(sulfentrazone)、嘧黄隆(sulfometuron)、嘧磺隆(sulfometuron-methyl)、草硫膦(sulfosate)(草硫膦(glyphosate-trimesium))、乙 黄黄 隆 (sulfosulfuron)、SYN-523、SYP-249、SYP-298、SYP-300、丙戊草胺(tebutam)、丁唑隆(tebuthiuron)、四氯硝基苯(tecnazene)、tefuryltrione、tembotrione、醌肟草(tepraloxydim)、特草定(terbacil)、芽根灵(terbucarb)、猛 杀 草 (terbuchlor)、甲 氧 去 草 净 (terbumeton)、特 丁 津(terbuthylazine)、去草净(terbutryn)、th-547、噻醚草胺(thenylchlor)、氯噻草胺(thiafluamide)、赛 唑 隆 (thiazafluron)、噻 氟 啶 草 (thiazopyr)、噻 二 唑 胺(thidiazimin)、赛二唑素(thidiazuron)、噻烯卡巴腙(thiencarbazone)、甲基噻烯卡巴腙 (thiencarbazone-methyl)、 噻 黄 隆 (thifensulfuron)、 噻 黄 隆(thifensulfuron-methyl)、杀草丹(thiobencarb)、丁草威(tiocarbazil)、topramezone、肟草酮(tralkoxydim)、野麦畏(triallate)、醚苯黄隆(triasulfuron)、三嗪氟草胺(triaziflam)、triazofenamide、苯黄隆(tribenuron)、苯黄隆(tribenuron-methyl)、三氯乙酸(tca)(trichlor aceticacid(tca))、定草酯(triclopyr)、灭草环(tridiphane)、草达津(trietazine)、三氟啶磺隆(trifloxysulfuron)、三氟啶磺隆钠(三氟啶磺隆(trifloxysulfuron-sodium)、氟乐灵(trifluralin)、氟胺黄隆(triflusulfuron)、氟胺黄隆(triflusulfuron-methyl)、三甲隆(trimeturon)、抗倒酯(trinexapac)、抗倒酯(trinexapac-ethyl)、三氟甲磺隆(tritosulfuron)、tsitodef、烯效唑(uniconazole)、高烯效唑(uniconazole-p)、灭草猛(vernolate)、ZJ-0166、ZJ-0270、ZJ-0543、ZJ-0862、以及以下化合物

[0040]

[0041] 在本发明的另一优选的实施方案中，所述有机杀生物剂选自抗生素杀虫剂、环状二烯杀虫剂、昆虫生长调节剂、氨基甲酸酯杀虫剂、nicotenoide杀虫剂、拟除虫菊酯除草剂、噁二嗪杀虫剂、有机磷杀虫剂和/或其混合物。

[0042] 可提及以下昆虫作为实例并作为优选的昆虫，但绝不局限于此：

[0043] 鞘翅目(Beetles)，例如北美家天牛(Hylotrupes bajulus)、长毛 天牛(Chlorophorus pilosis)、具斑 窃 蠹(Anobium punctatum)、报 死 窃蠹 (Xestobium rufovillosum)、梳角细脉窃蠹(Ptilinus pecticornis)、Dendrobium pertinex、松窃蠹(Ernobium mollis)、Priobium carpini、褐粉蠹(Lyctus brunneus)、非洲粉蠹(Lyctus africanus)、南方粉蠹(Lyctusplanicollis)、桴粉蠹(Lyctus linearis)、柔毛粉蠹(Lyctus pubescens)、Trogoxylon aequale、鳞毛粉蠹(Minthes rugicollis)、材小蠹(Xyleborusspec.)、Tryptodendron spec.、咖啡黑长蠹(Apate monachus)、槲长蠹(Bostyrchus capucins)、暗褐长蠹(Heterobostrychus brunneus)、长蠹属(Sinoxylon spec.)、竹长蠹(Dinoderus minutus)；膜翅目(Hymenopterons)，例如小钢青树蜂(Sirex juvencus)、大树蜂(Urocerusgigas)、Urocerus gigas taignus、Urocerus augur；等翅目(Termites)，例如木白蚁(Kalotermes flavicollis)、麻头堆砂白蚁(Cryptotermes brevis)、灰点异白蚁(Heterotermes indicola)、黄胸散白蚁(Reticulitermesflavipes)、Reticulitermes santonensis、避光散白蚁(Reticulitermeslucifugus)、达尔文澳白 蚁(Mastotermes darwiniensis)、湿 木 白 蚁 (Zootermopsis nevadensis)、家 白蚁(Coptotermes formosanus)；缨尾 目(Bristletails)，例如 西洋 衣鱼 (Lepisma saccharina)。

[0044] 本发明的具体杀虫剂选自乙酰胆碱酯酶(AChE)抑制剂，例如氨基甲酸酯类，例如棉铃威(alanycarb)、涕灭威(aldicarb)、砜灭威(aldoxycarb)、除害威(allyxycarb)、灭害威(aminocarb)、恶虫威(bendiocarb)、丙硫克百威(benfuracarb)、合杀威(bufencarb)、畜虫威(butacarb)、丁叉威(butocarboxim)、氧丁叉威(butoxycarboxim)、甲萘 威(carbaryl)、克百 威(carbofuran)、丁硫 克百 威(carbosulfan)、除线 威(cloethocarb)、敌蝇威(dimetilan)、苯虫威(ethiofencarb)、丁苯威(fenobucarb)、苯硫威(fenothiocarb)、伐虫脒(formetanate)、呋线威 (furathiocarb)、异丙威(isoprocarb)、威百亩(metam-sodium)、灭虫威(methiocarb)、灭多虫(methomyl)、速灭威(metolcarb)、甲氨叉威(oxamyl)、抗蚜威(pirimicarb)、猛杀威(promecarb)、残杀威(propoxur)、硫双灭多威(thiodicarb)、特氨叉威(thiofanox)、混杀 威(trimethacarb)、XMC和灭杀威(xylylcarb)；或有机磷酸酯类，例如高灭磷(acephate)、唑啶磷(azamethiphos)、谷硫磷(azinphos-methyl)、乙基谷硫磷(azinphos-ethyl)、乙基 溴硫 磷(bromophos-ethyl)、溴 苯烯 磷(-甲基)(bromfenvinfos(-methyl))、特嘧硫磷(butathiofos)、硫线磷(cadusafos)、三硫磷(carbophenothion)、壤虫氯磷(chlorethoxyfos)、毒虫畏(chlorfenvinphos)、氯甲磷(chlormephos)、甲基毒死蜱(chlorpyrifos-methyl)、乙基毒死蜱(chlorpyrifos-ethyl)、蝇毒磷(coumaphos)、苯腈磷(cyanofenphos)、杀螟腈(cyanophos)、毒虫畏(chlorfenvinphos)、甲基一○五九(demeton-S-methyl)、磺吸磷(demeton-S-methylsulphon)、氯亚磷(dialifos)、二嗪 农(diazinon)、除 线磷(dichlofenthion)、敌敌 畏(dichlorvos)/DDVP、百 治磷(dicrotophos)、乐 果(dimethoate)、甲 基 毒 虫 畏(dimethylvinphos)、杀 抗 松(dioxabenzofos)、乙拌磷(disulfoton)、EPN、乙硫磷(ethion)、灭克磷(ethoprophos)、氧嘧啶磷(etrimfos)、氨磺磷(famphur)、克线磷(fenamiphos)、杀螟松(fenitrothion)、丰索磷(fensulfothion)、倍硫磷(fenthion)、吡氟硫磷(flupyrazofos)、地虫磷(fonofos)、安果(formothion)、丁苯硫磷(fosmethilan)、噻唑酮磷(fosthiazate)、庚虫磷(heptenophos)、碘硫磷(iodofenphos)、异稻瘟净(iprobenfos)、氯唑磷(isazofos)、丙胺磷(isofenphos)、水杨酸O-异丙酯、异恶唑磷(isoxathion)、马拉硫磷(malathion)、灭 蚜 磷(mecarbam)、虫 螨 畏(methacrifos)、甲 胺 磷 (methamidophos)、杀 扑 磷(methidathion)、速灭磷(mevinphos)、久效磷(monocrotophos)、二溴磷(naled)、氧化乐果(omethoate)、砜吸磷(oxydemeton-methyl)、甲基对硫磷(parathion-methyl)、乙基对硫磷(parathion-ethyl)、稻丰散(phenthoate)、甲拌磷(phorate)、伏杀磷(phosalone)、亚胺硫磷(phosmet)、磷胺(phosphamidon)、乙丙磷威(phosphocarb)、腈肟磷(phoxim)、虫螨磷(pirimiphos-methyl)、乙基虫螨磷(pirimiphos-ethyl)、丙溴磷(profenofos)、丙虫磷(propaphos)、烯虫磷(propetamphos)、丙硫磷(prothiofos)、发果(prothoate)、吡唑硫磷(pyraclofos)、打杀磷(pyridaphenthion)、pyridathion、喹恶磷(quinalphos)、硫线磷(sebufos)、硫特普(sulfotep)、乙丙硫磷(sulprofos)、嘧丙磷(tebupirimfos)、双硫磷(temephos)、特丁磷(terbufos)、杀虫威(tetrachlorvinphos)、甲基乙拌磷(thiometon)、三唑磷(triazophos)、triclorfon、蚜灭多(vamidothion)和imicyafos。GABA-门控型氯离子通道拮抗剂，例如有机氯化合物，例如毒杀芬(camphechlor)、氯丹(chlordane)、硫丹(endosulfan)、γ-HCH、HCH、七氯(heptachlor)、林丹(lindane)和甲氧滴滴涕(methoxychlor)；或菲普鲁来斯(fiproles)(苯基吡唑类)，例如乙酰虫肼(acetoprole)、乙虫清(ethiprole)、锐特劲(fipronil)、pyrafluprole、pyriprole和氟吡唑虫(vaniliprole)。钠通道调节剂/电压依赖性钠通道阻断剂，例如拟除虫菊酯(pyrethroids)类，例如氟酯菊酯(acrinathrin)、丙烯除虫菊酯(d-顺-反，d-反)(allethrin(d-cis-trans、d-trans))、β-氟氯氰菊酯(beta-cyfluthrin))、氟氯菊酯(bifenthrin)、生物丙烯除虫菊酯(bioallethrin)、生物丙烯除虫菊酯S-环戊基异构体(bioallethrin S-cyclopentyl isomer)、苄呋烯菊酯(bioethanomethrin)、生物氯菊酯(biopermethrin)、右旋反灭虫菊酯(bioresmethrin)、二氯炔戊菊酯(chlovaporthrin)、顺-氯氰菊酯(cis-cypermethrin)、顺-灭虫菊(cis-resmethrin)、顺-苄氯菊酯(cis-permethrin))、功夫菊酯(clocythrin)、乙氰菊酯(cycloprothrin)、氟氯氰菊酯(cyfluthrin)、(RS)-氯氟氰菊酯(cyhalothrin)、氯氰菊酯(α-、β-、θ-、ζ-)(cypermethrin(alpha-、beta-、theta-、zeta-))、苯醚氰菊酯(cyphenothrin)、溴氰菊酯(deltamethrin)、烯炔菊酯(empenthrin)(1R异构体)、高氰戊菊酯(esfenvalerate)、醚菊酯(etofenprox)、五氟苯菊酯(fenfluthrin)、甲氰菊酯(fenpropathrin)、吡氯氰菊酯(fenpyrithrin)、杀灭菊酯(fenvalerate)、溴氟菊酯(flubrocythrinate)、氟氰戊菊酯(flucythrinate)、氟丙苄醚(flufenprox)、氟氯苯菊酯(flumethrin)、氟胺氰菊酯(fluvalinate)、fubfenprox、γ-(RS)-氯氟氰菊酯(gamma-cyhalothrin)、咪炔菊酯(imiprothrin)、噻嗯菊酯(kadethrin)、高效(RS)-氯氟氰菊酯(lambda-cyhalothrin)、metofluthrin、苄氯菊酯(顺-、反-)(permethrin(cis-、trans-))、苯醚菊酯(phenothrin)(1R反式异构体)、右旋丙炔菊酯(prallethrin)、profluthrin、protrifenbute、反灭虫菊(pyresmethrin)、灭虫菊(resmethrin)、RU 15525、灭虫硅醚(silafluofen)、氟胺氰菊酯(tau-氟胺氰菊酯(fluvalinate))、七氟菊酯(tefluthrin)、环戊烯丙菊酯(terallethrin)、胺菊酯(tetramethrin)(-1R-异构体)、四溴菊酯(tralomethrin)、四氟菊酯(transfluthrin)、ZXI 8901、除虫菊酯(pyrethrin)(除虫菊(pyrethrum))、eflusilanat；DDT；或甲氧滴滴涕(methoxychlor)。Nicotinergic乙酰胆碱受体激动剂/拮抗剂，例如chloronicotinyl类，例如吡虫清(acetamiprid)、噻虫胺(clothianidin)、dinotefuran、吡虫啉(imidacloprid)、imidaclothiz、硝胺烯啶(nitenpyram)、硝虫噻嗪(nithiazine)、噻虫啉(thiacloprid)、噻虫嗪(thiamethoxam)、AKD-1022、烟碱(nicotine)、杀虫磺(bensultap)、巴丹(cartap)、杀虫双(thiosultap-sodium)和硫环杀(thiocylam)。变构乙酰胆碱受体调节剂(激动剂)，例如spinosyns类，例如艾克敌(spinosad)和spinetoram。氯离子通道活化剂，例如mectins/大环内酯类，例如齐墩螨素(abamectin)、埃玛霉素(emamectin)、苯甲酸埃玛霉素(emamectin benzoate)、齐墩螨素(ivermectin)、lepimectin和米尔螨素(milbemectin)；或保幼激素类似物，例如蒙512(hydroprene)、蒙七七七(kinoprene)、蒙515(methoprene)、保幼醚(epofenonane)、硫烯酸酯(triprene)、双氧威(fenoxycarb)、蚊蝇醚(pyriproxfen)和恶茂醚(diofenolan)。具有未知或未确定作用机理的活性成分，例如气体熏蒸剂，例如甲基溴(methyl bromide)、氯化苦(chloropicrin)和硫酰氟(sulfuryl fluoride)；选择性拒食剂类，例如冰晶石(cryolite)、拒嗪酮(pymetrozine)、pyrifluquinazon和氟啶虫酰胺(flonicamid)；或螨生长抑制剂，例如四螨嗪(clofentezine)、噻螨酮(hexythiazox)、特苯恶唑(etoxazole)。氧化磷酸化抑制剂、ATP干扰剂，例如杀螨硫隆(diafenthiuron)；
有机锡化合物，例如唑环锡(azocyclotin)、三环锡(cyhexatin)和杀螨锡(fenbutatin oxide)；或克螨特(propargite)、三氯杀螨砜(tetradifon)。通过间断H-质子梯度而起作用的氧化磷酸化解偶联剂，例如氟唑虫清(chlorfenapyr)、乐杀螨(binapacryl)、敌螨通(dinobuton)、敌螨普(dinocap)和DNOC。昆虫肠膜的微生物干扰剂，例如苏金杆菌(bacillus huringiensis)菌株。几丁质生物合成抑制剂，例如苯甲酰脲(benzoylurea)类，例如bistrifluron、定虫隆(chlorfluazuron)、伏虫脲(diflubenzuron)、氟啶蜱脲(fluazuron)、氟螨脲(flucycloxuron)、氟虫脲(flufenoxuron)、氟铃脲(hexaflumuron)、八氟脲(lufenuron)、双苯氟脲(novaluron)、noviflumuron、氟幼脲(penfluron)、伏虫隆(teflubenzuron)或杀虫隆(triflumuron)。噻嗪酮(buprofezin)。蜕皮干扰剂，例如环丙三氨三嗪(cyromazine)。蜕皮激素激动剂/干扰剂，例如二酰基肼类，例如环虫酰肼(chromafenozide)、特丁苯酰肼(halofenozide)、甲氧苯酰肼(methoxyfenozide)、双苯酰肼(tebufenozide)和JS-118；或艾扎丁(azadirachtin)。章鱼胺能激动剂，例如虫螨脒(amitraz)。位点III电子转移抑制剂/位点II电子转移抑制剂，例如灭蚁腙(hydramethylnon)；灭螨醌(acequinocyl)；嘧螨酯(fluacrypyrim)；或丁氟螨酯(cyflumetofen)和cyenopyrafen。电子转移抑制剂，例如位点I电子转移抑制剂，选自METI杀螨剂(acaricides)，例如喹螨醚(fenazaquin)、唑螨酯(fenpyroximate)、嘧胺苯醚(pyrimidifen)、哒螨酮(pyridaben)、吡螨胺(tebufenpyrad)、唑虫酰胺(tolfenpyrad)和鱼藤酮(rotenone)；或电压依赖性钠通道阻断剂，例如恶二唑虫(indoxacarb)和氰氟虫腙(metaflumizone)。脂肪酸生物合成抑制剂，例如特窗酸(tetronic acid)衍生物，例如螺满酯(spirodiclofen)和螺甲满酯(spiromesifen)；或特特拉姆酸(tetramic acid)衍生物，例如spirotetramat。具有未知作用机理的Neuronal抑制剂，例如联苯肼酯(bifenazate)。Ryanodine受体效应剂，例如二酰胺类，例如氟虫酰胺(flubendiamide)、(R)，(S)-3-氯-N1-{2-甲基-4-[1，2，2，2-四氟-1-(三氟甲基)乙基]苯基}-N2-(1-甲基-2-甲基磺酰基乙基)邻苯二酰胺、chlorantraniliprole(Rynaxypyr)或Cyazypyr。具有未知作用机理的其他活性成分，例如amidoflumet、benclothiaz、苯螨特(benzoximate)、溴螨酯(bromopropylate)、噻嗪酮(buprofezin)、灭螨猛(chinomethionat)、杀虫脒(chlordimeform)、乙酯杀虫螨(chlorobenzilate)、clothiazoben、cycloprene、三氯杀螨醇(dicofol)、地昔尼尔(dicyclanil)、fenoxacrim、氟硝二苯胺(fentrifanil)、噻唑螨(flubenzimine)、flufenerim、flutenzin、奴梅特PBW(gossyplure)、japonilure、恶虫酮(metoxadiazone)、石油(petroleum)、油酸钾(potassium oleate)、啶虫丙醚(pyridalyl)、氟虫胺(sulfluramid)、杀螨好(tetrasul)、苯赛螨(triarathene)或verbutine；或以下已知活性化合物中的一种：

[0045] 4-{[(6-溴吡啶-3-基)甲基](2-氟乙基)氨基}呋喃-2(5H)-酮(由WO2007/115644得知)、4-{[(6-氟吡啶-3-基)甲基](2，2-二氟乙基)氨基}呋喃-2(5H)-酮(由WO 2007/115644得知)、4-{[(2-氯-1，3-噻唑-5-基)甲基](2-氟乙基)氨基}呋喃-2(5H)-酮(由WO 2007/115644得知)、4-{[(6-氯吡啶-3-基)甲基](2-氟乙基)氨基}呋喃-2(5H)-酮(由WO 2007/115644得知)、4-{[(6-氯吡啶-3-基)甲基](2，2-二氟乙基)氨基}呋喃-2(5H)-酮(由WO2007/115644得知)、4-{[(6-氯-5-氟吡啶-3-基)甲基](甲基)氨基}呋喃-2(5H)-酮(由WO 2007/115643得知)、4-{[(5，
6-二氯吡啶-3-基)甲基](2-氟乙基)氨基}呋喃-2(5H)-酮(由WO 2007/115646得知)、4-{[(6-氯-5-氟吡啶-3-基)甲基](环丙基)氨基}呋喃-2(5H)-酮(由WO
2007/115643得知)、4-{[(6-氯吡啶-3-基)甲基](环丙基)氨基}呋喃-2(5H)-酮(由EP-A-0539588得知)、4-{[(6-氯吡啶-3-基)甲基](甲基)氨基}呋喃-2(5H)-酮(由EP-A-0539588得知)、[(6-氯吡啶-3-基)甲基](甲基)氧桥-λ4-亚硫烷基氰胺(sulfanylidencyanamid)(由WO 2007/149134得知)、[1-(6-氯吡啶-3-基)乙基](甲基)氧桥-λ4-亚硫烷基氰胺(由WO2007/149134得知)及其非对映异构体(A)和(B)[0046]

[0047] (也由WO 2007/149134得知)、[(6-三氟甲基吡啶-3-基)甲基](甲基)氧桥-λ4-亚硫烷基氰胺(由WO 2007/095229得知)或[1-(6-三氟甲基吡啶-3-基)乙基](甲基)氧桥-λ4-亚硫烷基氰胺(由WO 2007/149134得知)及其非对映异构体(C)和(D)

[0048]

[0049] (也由WO 2007/149134得知)。

[0050] 在本发明的另一优选的实施方案中，所述有机杀生物剂选自乙酰胺和苯胺杀真菌剂、脂族含氮杀真菌剂、芳族杀真菌剂、硫代氨基甲酸酯杀真菌剂、噁唑杀真菌剂、有机磷杀真菌剂、phatlimid杀真菌剂、strobillurin杀真菌剂、脲衍生物杀真菌剂、季铵防腐剂化合物、季铵相关的防腐剂化合物如葡萄糖酸洗必泰(chlorhexidine gluconate)、聚亚己基双胍盐酸盐、奥替尼啶二盐酸盐(octenidine dihydrochloride)和/或其混合物。

[0051] 本发明的具体杀真菌剂选自核酸合成的抑制剂，例如苯霜灵(benalaxyl)、苯霜灵-M(benalaxyl-M)、磺嘧菌灵(bupirimate)、clozylacon、甲菌定(dimethirimol)、乙嘧酚(ethirimol)、呋氨丙灵(furalaxyl)、土菌消(hymexazol)、精甲霜灵(mefenoxam)、甲霜灵(metalaxyl)、精甲霜灵(metalaxyl-M)、甲呋酰胺(ofurace)、恶霜灵(oxadixyl)和喹菌酮(oxolinic acid)。有丝分裂和细胞分裂抑制剂，例如苯菌灵(benomyl)、多菌灵(carbendazim)、苯咪唑菌(chlorfenazole)、乙霉威(diethofencarb)、韩乐宁(ethaboxam)、麦穗宁(fuberidazole)、丙溴磷(profenofos)、戊菌隆(pencycuron)、涕必灵(thiabendazole)、托布津(thiophanate)、甲基托布津(thiophanate-methyl)和苯酰菌胺(zoxamide)。呼吸作用的抑制剂，例如氟嘧菌胺(diflumetorim)作为CI-呼吸作用抑制剂；bixafen、啶酰菌胺(boscalid)、萎锈灵(carboxin)、呋菌胺(fenfuram)、氟酰胺(flutolanil)、fluopyram、呋吡唑灵(furametpyr)、拌种胺(furmecyclox)、丙氧灭锈胺(mepronil)、氧化萎锈灵(oxycarboxin)、吡噻菌胺(penthiopyrad)、溴氟菌唑(thifluzamide)作为CII-呼吸作用抑制剂；吲唑磺菌胺(amisulbrom)、腈嘧菌酯(azoxystrobin)、氰霜唑(cyazofamid)、嘧菌胺(dimoxystrobin)、enestrobin、恶唑酮菌(famoxadone)、咪唑菌酮(fenamidone)、氟嘧菌酯(fluoxastrobin)、亚胺菌(kresoxim-methyl)、叉氨苯酰胺(metominostrobin)、肟醚菌胺(orysastrobin)、啶氧菌酯(picoxystrobin)、吡唑醚菌酯(pyraclostrobin)、稗草畏(pyribencarb)、肟菌酯(trifloxystrobin)作为CIII-呼吸作用抑制剂。能起解偶联剂作用的化合物，例如敌螨普(dinocap)、氟啶胺(fluazinam)和敌螨普(meptyldinocap)。ATP产生的抑制剂，例如醋酸三苯锡(fentin acetate)、三苯锡氯(fentin chloride)、毒菌锡(fentinhydroxide)和silthiofam。氨基酸和/或蛋白质生物合成的抑制剂，例如andoprim、稻瘟霉素(blasticidin-S)、环丙嘧啶(cyprodinil)、春雷霉素(kasugamycin)、春雷霉素水合物(kasugamycin hydrochloride hydrate)、嘧菌胺(mepanipyrim)和二甲嘧菌胺(pyrimethanil)。信号转导的抑制剂，例如拌种咯(fenpiclonil)、氟恶菌(fludioxonil)和喹氧灵(quinoxyfen)。脂类和膜合成的抑制剂，例如联苯(biphenyl)、乙菌利(chlozolinate)、克瘟散(edifenphos)、氯唑灵(etridiazole)、碘代丙炔基丁基甲胺酸酯(iodocarb)、异稻瘟净(iprobenfos)、异丙定(iprodione)、稻瘟灵(isoprothiolane)、杀菌利(procymidone)、百维灵(propamocarb)、百维灵单盐酸盐(propamocarb hydrochloride)、定菌磷(pyrazophos)、甲基立枯磷(tolclofos-methyl)和烯菌酮(vinclozolin)。麦角甾醇生物合成的抑制剂，例如杀螟丹(aldimorph)、阿扎康唑(azaconazole)、双苯三唑醇(bitertanol)、糠菌唑(bromuconazole)、环唑醇(cyproconazole)、苄氯三唑醇(diclobutrazole)、恶醚唑(difenoconazole)、烯 唑 醇(diniconazole)、烯 唑 醇(diniconazole-M)、吗 菌 灵(dodemorph)、吗 菌灵 (dodemorph acetate)、氧 唑 菌 (epoxiconazole)、乙 环 唑 (etaconazole)、异嘧菌醇(fenarimol)、腈 苯唑(fenbuconazole)、环酰 菌胺(fenhexamid)、苯锈 啶(fenpropidin)、丁苯吗啉(fenpropimorph)、喹唑菌酮(fluquinconazole)、调嘧醇(flurprimidol)、氟硅唑(flusilazole)、粉唑醇(flutriafol)、呋菌唑(furconazole)、呋 醚 唑(furconazole-cis)、己 唑 醇(hexaconazole)、烯 菌 灵(imazalil)、烯 菌灵(imazalil sulfate)、酰胺唑(imibenconazole)、环戊唑醇(ipconazole)、环 戊唑菌(metconazole)、腈菌 唑(myclobutanil)、萘替芬(naftifine)、氟苯嘧啶 醇(nuarimol)、oxpoconazole、多效唑(paclobutrazol)、稻瘟酯(pefurazoate)、戊菌唑(penconazole)、粉病灵(piperalin)、丙氯灵(prochloraz)、丙环唑(propiconazole)、丙 硫 菌 唑(prothioconazole)、稗 草 畏(pyributicarb)、啶 斑 肟 (pyrifenox)、唑喹菌酮(quinconazole)、硅氟唑(simeconazole)、螺恶茂胺(spiroxamine)、戊唑醇(tebuconazole)、特 比 萘 芬(terbinafine)、氟 醚 唑 (tetraconazole)、三 唑 酮(triadimefon)、唑菌醇(triadimenol)、克啉菌(tridemorph)、氟菌唑(triflumizole)、嗪氨灵(triforine)、戊叉唑菌(triticonazole)、烯效唑(uniconazole)、烯霜苄唑(viniconazole)和伏立康唑(voriconazole)。细胞壁合成的抑制剂，例如苯噻菌胺(benthiavalicarb)、dimethomorph、氟吗啉(flumorph)、丙森锌(iprovalicarb)、双炔酰菌胺(mandipropamid)、多氧霉素(polyoxins)、多氧霉素(polyoxorim)、有效霉素A(validamycin A)和valiphenal。黑素生物合成的抑制剂，例如氯环丙酰胺(carpropamid)、双氯氰菌胺(diclocymet)、氰菌胺(fenoxanil)、四氯苯酞(phthalide)、咯喹酮(pyroquilon)和三环唑(tricyclazole)。能诱导宿主防御的化合物，例如噻二唑素-s-甲酯(acibenzolar-s-methyl)、噻菌灵(probenazole)和噻酰菌胺(tiadinil)。能具有多位点作用的化合物，例如波尔多液(Bordeauxmixture)、敌菌丹(captafol)、克菌丹(captan)、百菌清(chlorothalonil)、环烷酸铜、一氧化铜、王铜(copper oxychloride)、铜制剂如氢氧化铜、硫酸铜、抑菌灵(dichlofluanid)、二噻农(dithianon)、多果定(dodine)、多果定(dodine)游离碱、福美铁(ferbam)、fluorofolpet、灭菌丹(folpet)、双胍盐(guazatine)、双胍盐(guazatine acetate)、双胍辛(iminoctadine)、中双胍三辛烷苯基磺酸盐(iminoctadine albesilate)、双胍辛三醋酸盐(iminoctadine triacetate)、锰铜混剂(mancopper)、代森锰锌(mancozeb)、代森锰(maneb)、代森联(metiram)、代森联(metiram zinc)、喹啉酮(oxine-copper)、甲基代森锌(propineb)、硫和硫制剂包括多硫化钙、福美双(thiram)、对甲抑菌灵(tolylfluanid)、代森锌(zineb)和福美锌(ziram)。其他化合物例如3-(二氟甲基)-1-甲基-N-[(9R)-9-(1-甲基乙基)-1，2，3，4-四氢-1，4-桥亚甲基萘-5-基]-1H-吡唑-4-甲酰胺、3-(二氟甲基)-1-甲基-N-[(9S)-9-(1-甲基乙基)-1，2，3，4-四氢-1，4-桥亚甲基萘-5-基]-1H-吡唑-4-甲酰胺、3-(二氟甲基)-N-[4′-(3，3-二甲基丁-1-炔-1-基)联苯-2-基]-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、2-氯-N-(4′-丙-1-炔-1-基联苯-2-基)吡啶-3-甲酰胺、
2-氯-N-[4′-(3，3-二甲基丁-1-炔-1-基)联苯-2-基]吡啶-3-甲酰胺、5-氟-1，
3-二甲基-N-(4′-丙-1-炔-1-基联苯-2-基)-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-[4′-(3，3-二甲基丁-1-炔-1-基)联苯-2-基]-5-氟-1，3-二甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、3-(二氟甲基)-1-甲基-N-(4′-丙-1-炔-1-基联苯-2-基)-1H-吡唑-4-甲酰胺、3-(二氟甲基)-N-[4′-(3-甲氧基-3-甲基丁-1-炔-1-基)联苯-2-基]-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(3-叔丁基-2-乙烯基苯基)-1-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-4-甲酰胺、1-甲基-N-[9-(1-甲基乙基)-1，2，3，4-四氢-1，4-桥亚甲基萘-5-基]-3-(三氟甲基)-4，5-二氢-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(4′-氯联苯-2-基)-1-甲基-3-(三氟甲基)-4，5-二氢-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-[9-(二氯亚甲基)-1，2，3，4-四氢-1，
4-桥亚甲基萘-5-基]-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-[4′-(3-氰基-3-甲基丁-1-炔-1-基)联苯-2-基]-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、rel-3-(二氟甲基)-1-甲基-N-[(1R，4S)-4-(1-甲基乙基)-1，2，3，4-四氢-1，
4-桥亚甲基萘-5-基]-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-[9-(二溴亚甲基)-1，2，3，4-四氢-1，
4-桥亚甲基萘-5-基]-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、rel-3-(二氟甲基)-1-甲基-N-[(1R，4S)-9-亚甲基-1，2，3，4-四氢-1，4-桥亚甲基萘-5-基]-1H-吡唑-4-甲酰胺、rel-3-(二氟甲基)-1-甲基-N-[(1R，4S)-1，2，3，4-四氢-1，4-桥亚甲基萘-5-基]-1H-吡唑-4-甲酰胺、3-(二氟甲基)-N-[9-(二氟亚甲基)-1，2，3，4-四氢-1，4-桥亚甲基萘-5-基]-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-[2-(1，3-二甲基丁基)苯基]-5-氟-1，3-二甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-{2-[1，1′-二(环丙基)-2-基]苯基}-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、(2E)-2-(2-{[6-(3-氯-2-甲基苯氧基)-5-氟嘧啶-4-基]氧基}苯基)-2-(甲氧基亚氨基)-N-甲基乙酰胺、2-氯-N-(1，1，
3-三甲基-2，3-二氢-1H-茚-4-基)吡啶-3-甲酰胺、N-(3-乙基-3，5，5-三甲基环己基)-3-(甲酰基氨基)-2-羟基苯甲酰胺、5-甲氧基-2-甲基-4-(2-{[({(1E)-1-[3-(三氟甲基)苯基]乙叉基}氨基)氧基]甲基}苯基)-2，4-二氢-3H-1，2，4-三唑-3-酮、(2E)-2-(甲氧基亚氨基)-N-甲基-2-(2-{[({(1E)-1-[3-(三氟甲基)苯基]乙叉基}氨基)氧基]甲基}苯基)乙酰胺、(2E)-2-(甲氧基亚氨基)-N-甲基-2-{2-[(E)-({1-[3-(三氟甲基)苯基]乙氧基}亚氨基)甲基]苯基}乙酰胺、(2E)-2-{2-[({[(1E)-1-(3-{[(E)-1-氟-2-苯基乙烯基]氧基}苯基)乙叉基]氨基}氧基)甲基]苯基}-2-(甲氧基亚氨基)-N-甲基乙酰胺、1-(4-氯苯基)-2-(1H-1，2，4-三唑-1-基)环庚醇、
1-(2，2-二甲基-2，3-二氢-1H-茚-1-基)-1H-咪唑-5-甲酸甲酯、N-乙基-N-甲基-N′-{2-甲基-5-(三氟甲基)-4-[3-(三甲基甲硅烷基)丙氧基]苯基}亚氨基甲酰胺、N-乙基-N-甲基-N′-{2-甲基-5-(三氟甲基)-4-[3-(三甲基甲硅烷基)丙氧基]苯基}亚氨代甲酰胺(imidoformamide)、N′-{5-(二氟甲基)-2-甲基-4-[3-(三甲基甲硅烷基)丙氧基]苯基}-N-乙基-N-甲基亚氨基甲酰胺、1H-咪唑-1-硫代甲酸O-{1-[(4-甲氧基苯氧基)甲基]-2，2-二甲基丙酯}、N-[2-(4-{[3-(4-氯苯基)丙-2-炔-1-基]氧基}-3-甲氧基苯基)乙基]-N2-(甲基磺酰基)缬氨酸酰胺、
5-氯-6-(2，4，6-三氟苯基)-N-[(1R)-1，2，2-三甲基丙基][1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶-7-胺、5-氯-N-[(1R)-1，2-二甲基丙基]-6-(2，4，6-三氟苯基)[1，2，4]三唑并[1，
5-a]嘧啶-7-胺、5-氯-7-(4-甲基哌啶-1-基)-6-(2，4，6-三氟苯基)[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶、三乙膦酸霜霉威(propamocarb-fosetyl)、(2E)-2-{2-[({[(1E)-1-(3-{[(E)-1-氟-2-苯基乙烯基]氧基}苯基)乙叉基]氨基}氧基)甲基]苯基}-2-(甲氧基亚氨基)-N-甲基乙酰胺、1H-咪唑-1-甲酸1-[(4-甲氧基苯氧基)甲基]-2，2-二甲基丙酯、1-甲基-N-[2-(1，1，2，2-四氟乙氧基)苯基]-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-4-甲酰胺、2，
3，5，6-四氯-4-(甲基磺酰基)吡啶、2-丁氧基-6-碘-3-丙基-4H-色烯-4-酮、2-苯基酚及其盐、3-(二氟甲基)-1-甲基-N-[2-(1，1，2，2-四氟乙氧基)苯基]-1H-吡唑-4-甲酰胺、3，4，5-三氯吡啶-2，6-二甲腈、3-[5-(4-氯苯基)-2，3-二甲基异噁唑烷-3-基]吡啶、3-氯-5-(4-氯苯基)-4-(2，6-二氟苯基)-6-甲基哒嗪、4-(4-氯苯基)-5-(2，
6-二氟苯基)-3，6-二甲基哒嗪、8-羟基喹啉、苯并噻唑(benthiazole)、bethoxazin、capsimycin、香芹酮(carvone)、灭螨猛(chinomethionat)、硫杂灵(cufraneb)、环氟菌胺(cyflufenamid)、霜脲氰(cymoxanil)、棉隆(dazomet)、双乙氧咪唑威(debacarb)、双氯酚(dichlorophen)、哒菌清(diclomezine)、氯硝胺(dicloran)、苯敌快(difenzoquat)、苯敌快(difenzoquat methylsulphate)、二苯胺(diphenylamine)、ecomate、嘧菌腙(ferimzone)、氟联苯菌(flumetover)、氟吡菌胺(fluopicolide)、唑呋草(fluoroimide)、磺菌胺(flusulfamide)、乙膦铝(fosetyl-aluminium)、乙膦钙(fosetyl-calcium)、乙膦钠(fosetyl-sodium)、六氯苯(hexachlorobenzene)、irumamycin、异噻菌胺(isotianil)、磺菌威(methasulfocarb)、(2E)-2-{2-[({环丙基[(4-甲氧基苯基)亚氨基]甲基}硫代)甲基]苯基}-3-甲氧基丙烯酸甲酯、异硫氰酸甲酯、苯菌酮(metrafenone)、米多霉素(mildiomycin)、N-(4-氯-2-硝基苯基)-N-乙基-4-甲基苯磺酰胺、N-(4-氯苄基)-3-[3-甲氧基-4-(丙-2-炔-1-基氧基)苯基]丙酰胺、N-[(4-氯苯基)(氰基)甲基]-3-[3-甲氧基-4-(丙-2-炔-1-基氧基)苯基]丙酰胺、N-[(5-溴-3-氯吡啶-2-基)甲基]-2，4-二氯吡啶-3-甲酰胺、N-[1-(5-溴-3-氯吡啶-2-基)乙基]-2，
4-二氯吡啶-3-甲酰胺、N-[1-(5-溴-3-氯吡啶-2-基)乙基]-2-氟-4-碘吡啶-3-甲酰胺、N-{(Z)-[(环丙基甲氧基)亚氨基][6-(二氟甲氧基)-2，3-二氟苯基]甲基}-2-苯基乙酰胺、N-{(E)-[(环丙基甲氧基)亚氨基][6-(二氟甲氧基)-2，3-二氟苯基]甲基}-2-苯基乙酰胺、多马霉素(natamycin)、福美镍(nickeldimethyldithiocarbamate)、异丙消(nitrothal-isopropyl)、异噻菌酮(octhilinone)、oxamocarb、oxyfenthiin、五氯苯酚及其盐、亚磷酸及其盐、霜霉威乙膦酸盐(propamocarb fosetylate)、propanosine-sodium、proquinazid、吡咯尼群(pyrrolnitrine)、五氯硝苯(quintozene)、
5-氨基-2-(1-甲基乙基)-4-(2-甲基苯基)-3-氧代-2，3-二氢-1H-吡唑-1-硫代甲酸S-丙-2-烯-1-基酯、叶枯酞(tecloftalam)、四氯硝基苯(tecnazene)、咪唑嗪(triazoxide)、水杨菌胺(trichlamide)、5-氯-N′-苯基-N′-丙-2-炔-1-基噻吩-2-磺酰肼(sulfonohydrazide)和氰菌胺(zarilamid)、8-羟基喹啉-硫酸盐(8-hydroxyquinoline-sulphate)、2，3-二丁基-6-氯-噻吩并[2，3-d]嘧啶-4(3H)酮、地茂散(chloroneb)、胺丙威(prothiocarb)、乐杀螨(binapacryl)和cyprosulfamide。

[0052] 根据国际标准化组织(ISO)使用常用名或化学名称，适当的情况下，与化合物的惯例代号一起使用，且总是包括所有可适用形式，例如酸、盐、酯或变体如异构体(如立体异构体和旋光异构体)。

[0053] 本发明的杀生物剂活性成分可进一步具有不对称碳原子，因此包括旋光异构体。另外，根据本发明可使用的杀生物剂活性成分可以不同的多晶型形式或多种不同的多晶型形式的混合物形式存在。纯多晶型物和多晶型物混合物二者均适用于本发明。

[0054] 适用于本发明的杀生物剂活性成分可与一种或多种另外的杀生物剂活性成分、化合物或协同剂一起配制和/或施用。这种组合可提供某些优势，例如，但不限于，表现出协同效果，能更好地防治昆虫害虫，降低杀虫剂的施用率从而使对环境和对工人安全性的任何影响程度最小，防治更广谱的昆虫害虫，使作物植物安全至危害植物的毒性，以及提高非害虫类(例如哺乳动物和鱼)的耐受量。另外的化合物包括，但不限于，其他农药、植物生长调节剂、肥料、土壤调理剂或其他农用化学品。协同剂为提高杀生物剂活性成分的作用的化合物，而加入的协同剂本身不必具有活性。

[0055] 适用于本发明的一些杀生物剂活性成分不仅对抗植物、卫生和储存品害虫，而且用于兽医部门对抗动物寄生物(外源寄生物和内源寄生物)，例如硬蜱、软蜱、疥螨、叶螨、苍蝇(具有咀嚼式口器(biting andlicking))、寄生性苍蝇幼虫、虱、毛虱、羽虱和跳蚤。

[0056] 适用于本发明的一些杀生物剂活性成分还具有对抗破坏工业材料的昆虫的强杀虫作用。与此处相关的工业材料应理解为是指无生命的材料，例如，优选塑料、粘合剂、胶料、纸和纸板、皮革、木和经加工的木产品和涂料组合物。

[0057] 在另一优选的实施方案中，本发明的复合材料包含至少一种有效对抗破坏基础聚合物的昆虫的杀虫作用的杀生物剂活性成分。

[0058] 适用于本发明的杀生物剂活性成分可同样用于保护与海水或微咸水接触的复合材料以防污垢，所述复合材料例如船体、筛、网、建筑物、系泊物和信号系统。

[0059] 此外，适用于本发明的一些杀生物剂活性成分可单独或与其他活性化合物组合来用作防污剂.

[0060] 最优选本发明的杀生物剂活性成分于室温下为具有低挥发性的非-液体非-油状物质，由此该物质可为固体或可配制成固体形式的物质。这种物质的选择改进了聚合物复合材料的释放可控性和储存稳定性。尤其是，由于精油难以在聚合物基础化合物或涂层中提供稳定的分散体而不渗出杀生物剂，因此应避免精油作为杀生物剂活性成分。此外，如果掺入具有高挥发性的液体或物质等等，由于泡沫包裹等，在生产过程中可妨碍聚合物复合材料的机械稳定性。

[0061] 本发明的基础聚合物化合物可选自聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚氯乙烯、聚烯烃例如聚乙烯(例如LDPE、HDPE)和聚丙烯、聚苯乙烯、聚酯、聚醚、聚丙烯酸酯、聚碳酸酯、聚酰胺和聚氨酯，其可任选包含常用的颜料、UV稳定剂、UV吸收剂、IR吸收剂和光漫射剂。这些材料显示所需的耐户外暴露性，且可以柔性膜以及模塑刚性制品(如盘和罐)形式使用。

[0062] 根据本发明的另一优选的实施方案，每给定的涂层面积，涂层的吸水率至少为100％。这样可通过扩散和/或渗透提供将有机杀生物剂有效放出至目标害虫或杂草所需的迁移。

[0063] 优选涂层基于超吸收性聚合物涂料。这样，可精确控制户外暴露期间的水吸收和定时失水。

[0064] 在本发明的又一优选的实施方案中，基础聚合物经电晕处理以提高涂层与基础聚合物的粘附。

[0065] 可将添加剂、连接料和所述至少一种杀生物剂掺入基础聚合物的任何涂层中。本发明的一个特别优选的实施方案为包含至少一层含有连接料(优选超吸收剂)的涂层和至少一层含有至少一种杀生物剂活性成分的涂层的经电晕处理的基础聚合物。在一个优选的实施方案中，所述基础聚合物还包含至少一层含有添加剂优选硬化剂(用于固化(closing-off))的涂层。在另一优选的实施方案中，这些涂层中至少一层还包含明胶。在本发明的一个更优选的实施方案中，所有的三层还包含明胶。

[0066] 优选含有连接料(优选超吸收剂)且优选还含有明胶的整个涂层的厚度在1-100μm之间，优选5-40μm，特别优选为10-30μm。例如使用级联或幕涂流延通过涂布几层连接料(优选超吸收剂)且优选还含有明胶可产生整个涂层。含有至少一种杀生物剂活性成分且优选还含有明胶的整个涂层的厚度为0.5-5μm，优选为1-4μm，特别优选为
2-3μm。例如使用级联或幕涂流延，通过涂布几层相同或不同的杀生物剂且优选涂有明胶，可产生含有杀生物剂且优选还含有明胶的整个涂层。含有添加剂(优选硬化剂)的整个涂层的厚度为0.2-5μm，优选为0.5-4μm，还更优选为2-3μm。例如使用级联或幕涂流延，通过涂布数层硬化剂且优选涂有明胶，可产生含有添加剂(优选硬化剂)且优选还含有明胶的整个涂层。

[0067] 基础聚合物的厚度为10-250μm，优选为10-150μm，更优选为20-120μm，还更优选为20-50μm。

[0068] 在本发明的另一优选的实施方案中，优选所述基础聚合物的两侧经电晕处理，且在两侧具有包含至少一层含有连接料(优选超吸收剂)的涂层和至少一层含有至少一种杀生物剂的涂层的至少两层。在一个优选的实施方案中，基础聚合物还包含至少一层含有添加剂(优选硬化剂(用于固化))的涂层。在另一优选的实施方案中，这些涂层中至少一层还包含明胶。在本发明的一个更优选的实施方案中，所有的层还包含明胶。

[0069] 在本发明的另一实施方案中，所述聚合物复合材料可承受至少12个月的室外暴露于日光和气候。无论是否存在涂层均满足。通过具有这样的最低耐日光和耐候性，确保聚合物化合物满足在农业中例如用作熏蒸或覆盖膜或作为秧苗生产用可再度使用的盘(育苗盘)的预期用途的要求。

[0070] 同样，聚合物复合材料应不可生物降解，或者不应为水溶性的。聚合物复合材料的功能应在长时间段内可用，使得例如在聚合物杀生物剂复合材料的保护下，当植物在田间生长时，没有杂草、害虫或真菌可危害植物。此外，例如，预期用途的制品(如膜和盘)应可使用较长时间，且在一个种植和收获季内不应降解。由于膜应优选可从田地回收和再用，因此特别是应保持膜的高机械稳定性。

[0071] 在本发明的聚合物复合材料的范围内的是，可使用所属技术人员众所周知的另外的颜料、添加剂和填料。

[0072] 本发明的另一主题是一种生产本发明的聚合物复合材料的方法，所述方法包括以下步骤：

[0073] ●将至少一种基础聚合物化合物与至少一种杀生物剂活性成分混合，使得所述杀生物剂活性成分以分子分散体形式掺入，

[0074] ●经由挤塑或吹塑通过模塑和/或成膜形成所需形状的聚合物复合材料。

[0075] 将塑料与杀生物剂活性成分混合存在四种基本方法：干混机、间歇混合机、连续混合机和螺杆挤出机。方法的选择由以下因素决定：材料的状况、所需最终产品的体积、杀生物剂活性成分对剪切应力的敏感性以及聚合物熔体的温度。混配方法包括两个阶段：(1)将各种材料混合；和(2)通过模塑和/或成膜将混合物形成为粒料、片材、棒或块以用于进一步加工。

[0076] 因此，本发明包括一种聚合物复合材料，其中所述杀生物剂活性成分以分子分散体形式掺入聚合物复合材料中。

[0077] 或者，本发明的聚合物复合材料也可通过包括以下步骤的生产方法来生产：

[0078] ●将至少一种涂料化合物与至少一种杀生物剂活性成分混合，使得所述杀生物剂活性成分以分子分散体形式掺入，

[0079] ●用上述混合物涂布所述基础聚合物化合物并固化所述混合物以得到涂层。

[0080] 因此，本发明包括一种聚合物复合材料，其中将所述杀生物剂活性成分掺入涂层中。

[0081] 术语“涂料化合物(coating compound)”是指可用于将所述至少一种杀生物剂活性成分掺入基础聚合物的任何可能的一种或多种化合物。本发明的特别有用的涂料化合物为连接料，例如超吸收剂和/或明胶。在本发明的一个优选的实施方案中，连接料(优选超吸收剂和明胶)和硬化剂用作涂料化合物。在又一优选的实施方案中，“涂料化合物”还包括载体流体。

[0082] 可采用各种方式将涂料化合物施用于由基础聚合物制成的工件。可将涂料化合物喷在部件上，或者可将部件浸在涂料槽中。其他方法包括用涂料淋部件或使在料筒之间滚动部件来铺展涂料。

[0083] 级联流延或幕涂流延有利地在一个工作步骤中在聚合物复合材料上施用多个层，这些层还具有不同的厚度。

[0084] 涂层的施用优选通过幕涂进行。幕涂的方法为照相软片和相纸领域众所周知的，且可有利地适用于本发明的涂料。可用于生产本发明的聚合物复合材料的幕涂工序的改进的方法包括在EP 1 023 949 A1、EP 938 935 A2、US 5,906,865、DE 195 00 402和EP 275015 B1中所述的那些工序，这些专利通过引用结合到本文中来。

[0085] 在幕涂过程中，通过传输装置将基础膜或纸卷材连续移动使其通过涂布区，由此全部或部分通过自由下落的液幕涂布一层或多层。

[0086] 在照相行业，例如使用该方法来施用光敏性和非光敏性涂层。这些涂层主要包括由含水涂料溶液形成的多层，这些含水涂料溶液以液态复合层形式涂布在基底上。幕涂方法中的幕可比基底宽或比基底窄。照相应用中的基底主要为合成软片或纸卷材。涂布速度可例如根据基础材料和厚度以及液体幕的厚度及其粘度而异。在所谓的高涂布速度应用中，照相涂料溶液可以大于250米/分钟的速度施用于基底。随后将已涂布的基底通过干燥装置，在该干燥装置中涂料溶液被干燥。将干膜卷材卷绕。此时，卷材的边缘必须是干的，否则辊的各层会粘附。

[0087] 通过用至少一层包含至少一种杀生物剂、连接料、载体流体和任选的添加剂的涂层来幕涂基础聚合物化合物生产本发明的聚合物复合材料的有利可能性可实现高速生产和低成本批量生产。

[0088] 在一个优选的实施方案中，在优选经电晕处理的基础聚合物上，用包含连接料(优选超吸收剂)和载体流体的第一涂料和包含至少一种杀生物剂和载体流体的第二涂料进行幕涂。在另一优选的实施方案中，含有连接料的所述第一涂料还包含明胶和/或含有所述至少一种杀生物剂的所述第二涂料包含明胶。在另外的优选的实施方案中，在临幕涂前将硬化剂作为添加剂加入到涂料之一中。又一优选的幕涂方法为使用包含作为添加剂的硬化剂和载体流体的第三涂料进行幕涂。在另一优选的实施方案中，所述第三涂料包含明胶、载体流体和作为添加剂的硬化剂，且在临幕涂前将硬化剂加入到明胶和载体流体中。

[0089] 优选本发明的任何方法包括用各自包含至少一种杀生物剂活性成分的不同混合物涂布所述基础聚合物化合物的两侧的另外的步骤。这样，可掺入不同的杀生物剂活性成分，一种活性成分例如用于对土壤消毒或对植物进行根部保护，另一种活性成分用作导向农田表面的农药和/或杀真菌剂。

[0090] 如以上刚刚描述的，本发明的聚合物复合材料或通过本发明的方法得到的产品可优选用于农业和/或园艺。

[0091] 特别是优选所述用途为覆盖膜、熏蒸膜或用作繁殖膜。

[0092] 或者，本发明的聚合物复合材料或通过本发明的方法制得的产品可用作繁殖罐、育苗盘和/或收获盘。

[0093] 本发明还涉及包含本文所述聚合物复合材料的覆盖膜、熏蒸膜、繁殖膜、繁殖罐、育苗盘和/或收获盘。实施例

[0094] 实施例1：繁殖膜的制造

[0095] 使用幕涂流延机，通过在聚乙烯膜涂布以下附加层来制造繁殖膜：

[0096] 膜1：

[0097] 基底：经电晕处理的100μm厚低密度聚乙烯(LDPE)聚乙烯膜

[0098] 第一层：溶解于53,40g水中的9.36g/m2超吸收剂S1(柔性吸收性连接料，由以下物质组成：20-40％重量聚丙烯酸钠(CAS注册号：9003-04-7)、2-5％重量聚乙二醇(CAS注册号：25322-68-3)、水(CAS注册号：7732-18-5))

[0099] 第二层：溶解于53,40g水中的9.36g/m2超吸收剂S1

[0100] 第三层：溶解于53,40g水中的9.36g/m2超吸收剂S1

[0101] 第四层：溶解于53,40g水中的9.36g/m2超吸收剂S1

[0102] 膜2：

[0103] 基底：经电晕处理的100μm厚低密度聚乙烯(LDPE)聚乙烯膜

[0104] 第一层：溶解于53,40g水中的9.36g/m2超吸收剂S1和3.12g/m2明胶[0105] 第二层：溶解于53,40g水中的9.36g/m2超吸收剂S1和3.12g/m2明胶[0106] 第三层：溶解于53,40g水中的9.36g/m2超吸收剂S1和3.12g/m2明胶[0107] 第四层：溶解于53,40g水中的9.36g/m2超吸收剂S1和3.12g/m2明胶[0108] 第五层：溶解于27,53g水中的2.34g/m2明胶

[0109] 第六层：1.20g/m2明胶，1.33g/m2硬化剂H1(甲醛，浓度：10％水溶液；涂布量0.086g硬化剂H1/g明胶)。

[0110] 在临幕涂前，将明胶和硬化剂与28,20g水预混

[0111] 膜3：

[0112] 基底：经电晕处理的100μm厚低密度聚乙烯(LDPE)聚乙烯膜

[0113] 第一层：溶解于26,70g水中的9.36g/m2超吸收剂S1和3.12g/m2明胶[0114] 第二层：溶解于26,70g水中的9.36g/m2超吸收剂S1和3.12g/m2明胶[0115] 第三层：溶解于26,70g水中的9.36g/m2超吸收剂S1和3.12g/m2明胶[0116] 第四层：溶解于26,70g水中的9.36g/m2超吸收剂S1和3.12g/m2明胶[0117] 第五层：溶解于27,53g水中的2.34g/m2明胶

[0118] 第六层：1.2g/m2明胶，1.33g/m2硬化剂H1

[0119] 在临幕涂前，将明胶和硬化剂与28,20g水预混。

[0120] 涂布后，将膜干燥。

[0121] 实施例2：膜的机械稳定性

[0122] 接着，将根据实施例1制备的膜在蒸馏水中浸泡10分钟。随后，将过量的水排干，通过用流动的温水洗涤浸泡过的层来测试机械稳定性。尽管各超吸收剂S1层从膜1中的聚乙烯层溶解，膜2和3中的各附加层不从聚乙烯层溶解。

[0123] 实施例3：含有杀生物剂的熏蒸膜的制造

[0124] 根据在实施例1中所述类似的方法，干燥后，制造具有以下最终涂层厚度的以下六层熏蒸膜

[0125] 基底：经电晕处理的100μm厚高密度聚乙烯(HDPE)膜

[0126] 第一层：6μm超吸收剂连接料

[0127] 第二层：6μm超吸收剂连接料

[0128] 第三层：6μm超吸收剂连接料

[0129] 第四层：6μm超吸收剂连接料

[0130] 第五层：3μm明胶，含有除草剂

[0131] 第六层：3μm明胶，经硬化

[0132] 将以下不同的除草剂引入第五层中：无效对照剂(膜1)，苯草醚(aclonifen)2 2
(150mg/m ；膜2)，乙氧嘧黄隆(ethoxysulfuron)(6mg/m ；膜3)，异噁氟草(isoxaflutole)
2 2 2
(10mg/m ；膜4)，呋草黄(benfuresate)(150mg/m ；膜5)，草甘膦(glyphosate)(200mg/m，
2
膜6)，吡氯黄隆(Halosulfuronmethyl)(5mg/m，膜7)。

[0133] 实施例4：含有杀生物剂的熏蒸膜的制造

[0134] 将低密度聚乙烯与7％重量的含有二氧化钛颜料和HALS UV稳定剂的商品稳定剂LDPE母炼胶(例如PLASTWITTE PE 7344，得自Cabot Deutschland)和规定量的所选除草剂干混，挤出并切成模塑粒料。将该模塑粒料放置在标准吹塑装置中，根据常规工序，根据所选除草剂的分解温度和/或沸腾温度，在160℃到240℃之间的温度下，将热塑性组合物吹成膜。具有均匀表面积和均匀100μm厚度的各种膜的样品区用于所有测试。

[0135] 由上述混合物吹塑不含除草剂(膜8)的膜以及含有乙氧嘧黄隆2 2
(Ethoxysulfuron)(6mg/m ；膜9)和呋草黄(benfuresate)(150mg/m ；膜10)的膜，并进行测试。

[0136] 表1说明实施例8、9和10的膜的物理性能。

[0137] 表1：

[0138]

[0139]

[0140] 实施例5：杂草防治的改进

[0141] 用根据实施例4制造的塑料熏蒸膜(包含杀生物剂)来进行暖房试验，所用填有土壤的盘中有各种杂草，包括主要问题杂草CYPES(高秆莎草(Cyperus esculentus))和CONAR(田旋花(Convolvulusarvensis))。

[0142] 将土壤填到塑料盘中直至填满约3/4，随后将土壤轻压。随后将均量的CYPES和CONAR杂草种子播种在数组这种盘中，随后用土壤覆盖种子，直至盘被完全充满。这些填充的盘随后用不同的塑料熏蒸膜覆盖，而未经处理的无效对照剂塑料膜作为参照。将轻的重物放置在塑料膜上，以确保该膜不会因杂草生长而被掀起或掀开。

[0143] 将填充并覆盖的盘放置在白天为12小时、夜晚为12小时的暖房中。白天的温度为24℃，相对湿度为60％，夜晚的温度为16℃，相对湿度也为60％。光强度至多为60,000Lux。
每日通过淹灌(来自下面的水)来灌溉植物，使得可确保植物良好生长。通过每个杂草品种进行2次未被塑料膜覆盖的重复试验来监视植物生长。

[0144] 4周后，将重物和塑料膜移除，进行目视评价杂草防治。将覆盖有经处理的塑料膜的盘与覆盖有未经处理的塑料膜的盘进行比较。将每次处理重复两次，取平均，示于下表2。数值用％给出，0＝无效；100＝完全杀灭。

[0145] 表2：

[0146]