杀生物剂组合及其应用
专利汇可以提供杀生物剂组合及其应用专利检索，专利查询，专利分析的服务。并且本 发明 公开了用于控制含 水 系统中 微 生物 的生长的抗微生物组合物及方法,所述的组合物包括有效量的2－溴－2－(溴甲基)－戊二腈和季铵化合物。，下面是杀生物剂组合及其应用专利的具体信息内容。
1、一种抗微生物组合物，包括协同有效量的(a)2-溴-2-(溴甲基)- 戊二腈和(b)季铵化合物。
2、权利要求1的组合物，其中季铵化合物选自烷基二甲基苄基 氯化铵、月桂基三甲基氯化铵、十六烷基三甲基氯化铵和氯化十六 烷基吡啶。
3、权利要求1的组合物，其中(a)和(b)的重量比为3∶1至1∶16。
4、一种控制含水系统中微生物的生长的方法，包括向所述系统 中加入有效量的一种组合物，该组合物包括(a)2-溴-2-(溴甲基)-戊二 腈和(b)季铵化合物的具有协同作用的混合物。
5、权利要求4的方法，其中加入到所述系统中的所述组合物的 量为每百万份所述含水系统0.5-60份。
6、权利要求4的方法，其中(a)和(b)的重量比为3∶1至1∶16。
7、权利要求4的方法，其中季铵化合物选自烷基二甲基苄基氯 化铵、月桂基三甲基氯化铵、十六烷基三甲基氯化铵和氯化十六烷 基吡啶。
8、权利要求4的方法，其中所述的含水系统包括冷却水系统。
9、权利要求4的方法，其中所述的含水系统是纸浆和造纸系统。
10、一种抗微生物组合物，基本上由协同有效量的(a)2-溴-2-(溴 甲基)-戊二腈和(b)季铵化合物组成。
11、权利要求10的组合物，其中季铵化合物选自烷基二甲基苄 基氯化铵、月桂基三甲基氯化铵、十六烷基三甲基氯化铵和氯化十 六烷基吡啶。
12、权利要求10的组合物，其中(a)和(b)的重量比为3∶1至1∶16。
发明背景
通常微生物在许多含水环境中产生外多糖物质，常称为粘液。 这一行为使微生物不仅在天然水系如泻湖、湖泊和池塘中存在，而 且在有限水系如游泳池和许多工业系统中存在。工业应用是特别感 兴趣的，如冷却水系统、空气洗涤系统和纸浆造纸系统。所有这些 环境均具有易于粘液菌生长和繁殖的条件。在封闭系统如造纸厂以 及在单程及循环冷却系统中未能控制的粘液的形成是耗费大且经常 碰到的问题。
除了控制细菌外，一直需要也能控制水系统中的真菌的毒性较 低的物质。目前有几种能控制细菌及真菌的活性物质，包括亚甲基 双硫氰酸酯和双(三氯甲基)砜。报道的这些物质的水生环境毒性 分布比本发明的物质高。
环境规章越来越强调抗微生物组合物应提供更好的哺乳动物及 水生环境毒理学分布。另外，活性物质的环境影响要求也日益严格。
发明详述
已发现杀生物活性剂特别是2-溴-2-(溴甲基)-戊二腈(也 称为1，2-二溴-2，4-二氰基丁烷(DBDCB))与季铵化合物(Quats) 的混合物能提供比组成混合物的各个单独成分更高程度的抗微生物 活性。DBDCB化合物是抗广谱细菌、酵母和真菌特别有效的试剂。
季铵化合物的例子包括但不限于二乙基十二烷基苄基氯化铵、 十八烷基二甲基苄基氯化铵、二甲基二癸基氯化铵、二甲基双十二 烷基氯化铵、三甲基十四烷基氯化铵、三甲基十八烷基氯化铵、三 甲基十六烷基氯化铵、烷基二甲基苄基氯化铵、溴化十六烷基吡啶、 氯化十六烷基吡啶、氯化十二烷基吡啶和苄基十二烷基双(B-羟乙 基)氯化铵。
由于活性化合物这一混合物的协同性质，因此可以产生一有效 的混合物，该混合物因为具备增强的活性因此可以降低处理浓度。 因此，可以通过使用降低浓度的每种活性成分来利用这种有效性。
根据本发明，DBDCB∶Quat联合处理可以以每百万重量份含水介 质中加入0.5-60重量份联合处理的量加入到需进行杀生物处理的含 水系统中。优选地，每百万重量份含水介质中加入0.5-50重量份联 合处理。
用剂量方案确定活性物质和混合物的效果。在pH值为5.5和8.0 的合成的白水中评价活性剂。在含有约相等数量的六株细菌菌株的 人工细菌聚生体上测试物质。尽管测试菌株是造纸系统中存在的微 生物的代表菌株，但是作用效果不仅限于这些细菌。这些菌株中的 两个是肺炎克氏杆菌(ATCC13883)和铜绿假单胞菌(ATCC15442)， 其它四株菌株分离自造纸系统并已被鉴定为Curtobacterium flaccumfaciens，Burkholderia cepacia，Bacillus maroccanus和 Pseudomonas glathei。将每株菌于37℃温育过夜，然后悬浮于无菌生 理盐水中，合并等体积的每株菌以制备聚生体。将该细菌聚生体分 配于微滴定板的各个孔中，各孔中存在各种浓度的活性物质或者不 存在活性物质。在37℃保温微滴定板，在保温开始时(t0)以及保温 4小时后(t4)读取650nm处的光密度。
根据下述公式将原始数据转化成“抑制百分率”：
抑制％＝[(a-b)÷a]×100
其中a＝(在tn时对照组的光密度(OD))-(在t0时对照组的OD)
b＝(在tn时处理组的OD)-(在t0时处理组的OD)
抑制值可以针对每种活性剂以及特定混合物的剂量绘图，由此 产生一剂量应答曲线，从该曲线可计算出达到50％抑制(I50)的剂 量。在下述实施例中，I50值以活性物质的百万分数(ppm)表示。
经Kull，F.C.，P. C.Eisman，H.D.Sylwestrowicz and R.L.Mayer (1961)，应用微生物学9,538所述的等式计算协同作用指数(SI)。 这些数值是基于达到规定终点所需的量。这一研究所选择的终点是50 ％抑制。
SI@t4＝(QA÷Qa)+(QB÷Qb)
其中QA＝在混合物中化合物A的量，
Qa＝化合物A单独作用的量，
QB＝在混合物中化合物B的量，
Qb＝化合物B单独作用的量。
如果SI小于1，则表明有协同作用；如果SI大于1，则表明有 拮抗作用；如果SI等于1，则表明是添加行为。
表1 DBDCB和烷基(40％C12，50％C14，10％C16)二甲基苄基氯化铵(ADBAC)
pH5.5 pH8.0
I50，ppm， SI I50，ppm SI DBDCB 2.20 2.30 1DBDCB： 2.06 0.85 2.25 0.94 1ADBAC ADBAC 2.69 2.69
pH 5.5 pH8.0
I50，ppm SI I50，ppm SI DBDCB 3.07 2.79 2DBDCB： 2.77 0.91 2.05 0.73 1ADBAC ADBAC 2.69 2.78
表II
DBDCB和月桂基三甲基氯化铵(LTAC)
pH5.5 pH8.0
I50，ppm SI I50，ppm SI DBDCB 2.38 2.39 2DBDCB： 2.28 0.69 2.65 0.88 1LTAC LTAC 14.12 6.08
表III
DBDCB和十六烷基三甲基氯化铵(CTAC)
pH5.5 pH8.0
I50，ppm SI I50，ppm SI DBDCB 3.19 3.23 2DBDCB： 1.89 0.63 2.06 0.87 CTAC 2.66 1.55
表IV
DBDCB和氯化十六烷基吡啶(CPyrC)
pH5.5 pH8.0
I50，ppm SI I50，ppm SI DBDCB 2.90 1.99 1DBDCB： 1.56 0.79 2.51 1.16 1CPyrC CPyrC 1.49 2.36
pH5.5 pH8.0
I50，ppm SI I50，ppm SI DBDCB 2.79 2.27 2DBDCB： 1.74 0.86 1.81 0.96 1CPyrC CPyrC 1.30 1.39
根据上表I-IV，当2-溴-2-(溴甲基)-戊二腈(BBMG)∶ Quat产品的比率在约2∶1至1∶20之内时，经常发生预想不到的结果。 由于所测试的BBMG产品是约98％活性的，且所测试的Quat产品 是约80％活性杀生物剂成分，因此这一范围可转变成BBMG∶Quat(100 ％活性基础)的范围为约3∶1-1∶16。目前，优选地实施本发明的市售 产品包括重量比为1∶2的BBMG∶Quat。
尽管本发明已参照特定实施方案进行了描述，但是本发明的各 种其它形式和修改对于本领域技术人员是显而易见的。所附权利要 求书和本发明通常应被理解为包括在本发明的实质和范围内的所有 这些显而易见的形式和修饰。
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