导电的片状模塑料
阅读：930发布：2020-05-12
专利汇可以提供导电的片状模塑料专利检索，专利查询，专利分析的服务。并且提供导电的 纤维 增强的热固性 树脂 模塑料，其包括微囊化的 固化 剂。可以使用包括 碳 填料和金属填料的任何导电填料来将 导电性 给予该纤维增强的热固性树脂模塑料。，下面是导电的片状模塑料专利的具体信息内容。
1.导电的纤维增强的热固性树脂模塑料，其包含热固性树脂、导电填料和微囊化的固化剂。
2.权利要求1的导电的纤维增强的热固性树脂模塑料，其中该导电填料和该热固性树脂是预混合料。
3.权利要求2的导电的纤维增强的热固性树脂模塑料，其中按该热固性树脂的重量计，该导电填料占从约5重量％至约40重量％。
4.权利要求3的导电的纤维增强的热固性树脂模塑料，其中按该热固性树脂的重量计，该导电填料占从约10重量％至约30重量％。
5.权利要求1的导电的纤维增强的热固性树脂模塑料，其中该微囊化的固化剂包含有机过氧化物固化剂和封装该有机过氧化物固化剂的聚氨酯树脂。
6.权利要求1的导电的纤维增强的热固性树脂模塑料，其中该导电填料选自铝、钢、铜、锌、银、钯、镍、不锈钢、氧化锌、氧化锡、碳、炭黑、金属涂覆的玻璃纤维和金属涂覆的玻璃球囊。
7.权利要求1的导电的纤维增强的热固性树脂模塑料，其中该导电填料包含导电碳。
8.权利要求5的导电的纤维增强的热固性树脂模塑料，其中该微囊化的固化剂含有约
30重量％或更多的有机过氧化物固化剂。
9.权利要求5的导电的纤维增强的热固性树脂模塑料，其中由多元醇、任选的胺和选自由以下构成的组的异氰酸酯形成该聚氨酯树脂：苯二甲基二异氰酸酯、氢化苯二甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯和由这些二异氰酸酯获得的多异氰酸酯。
10.用于制作导电的纤维增强的复合材料的工艺，其包括：
提供权利要求1的导电的纤维增强的热固性树脂模塑料；
将玻璃纤维和碳纤维中的至少一者成形至所需的形状；
混合纤维和该纤维增强的热固性树脂模塑料；和
加热如此成形的成型混合物，其中该加热步骤引起该导电的纤维增强的热固性树脂模塑料的固化剂分解并且由此固化以形成该导电的纤维增强的复合材料。
导电的片状模塑料
[0001] 相关申请
[0002] 本申请要求2014年8月12日提交的“ELECTRICALLY CONDUCTIVE SHEET MOLDING COMPOUND”的美国临时专利申请序列号No.62/036,245的优先权和全部利益，通过引用将其每个的全部公开内容完整并入此文。
背景技术
[0003] 片状模塑料(SMC)、块状模塑料(BMC)以及厚模塑料(TMC)是纤维增强的热固性树脂模塑组合物(依据该领域的惯例有时在下文中单独地和/或一起称作“料”)，其广泛用于工业模塑工艺例如压塑。这样的纤维增强的热固性树脂模塑料典型地包含可固化的聚合物树脂和固化剂，当加热或以其他方式加工该模塑料来活化该固化剂时该固化剂能够引起树脂迅速固化。
[0004] 为了增加产率，这样的纤维增强的热固性树脂模塑料经常由高活性固化剂制成。令人遗憾地，这经常导致相对于典型地具有三个月数量级的贮存期的常规的纤维增强的热固性树脂模塑料而言贮存期的相应减少。
[0005] 在某些应用中，可需要给予这样的纤维增强的热固性树脂模塑料以导电性。为了给予其他的材料(例如塑料)以导电性，向塑料添加导电物质例如碳填料或金属填料。然而，在标准的纤维增强的热固性树脂模塑组合物中，该导电填料迅速地与该树脂固化剂(特别是高活性固化剂)反应。因此，常规工艺中在不减少贮存期的情况下不能够以给予导电性的足够浓度将所需的导电填料添加至纤维增强的热固性树脂模塑料。
[0006] 为了解决纤维增强的热固性树脂模塑料中减少的贮存期的问题，已经提出将该固化剂在合适的保护性涂层或壳中微囊化。例如，WO84/01919，通过引用将其全部公开内容并入此文，描述用于制作关于不饱和聚酯树脂SMC和BMC的微囊化的固化剂的工艺，其中将有机过氧化物固化剂在酚醛树脂壳中微囊化。在JP 4175321中描述替代的方式，也通过引用将其全部公开内容并入此文。在此方式中，将该有机过氧化物固化剂在明胶或类似物中微囊化。
[0007] 发明概述
[0008] 依据此公开内容，发现通过将固化剂在由聚氨酯树脂制成的涂层或壳中微囊化可以以给予导电性的足够高的浓度将导电物质例如碳填料和金属填料添加至纤维增强的热固性树脂模塑料。
[0009] 因此，这里公开的总的发明构思提供导电的纤维增强的热固性树脂模塑料，其包括用于固化热固性树脂的微囊化的固化剂。
[0010] 另外，此公开内容还提供包含碳填料连同热固性树脂和微囊化的固化剂的模塑料，该微囊化的固化剂包含有机过氧化物固化剂和由封装该有机过氧化物固化剂的聚氨酯树脂形成的壳。
[0011] 详细描述
[0012] 热固性树脂组合物
[0013] 总的发明构思考虑了使用任何类型的热固性树脂组合物制成的导电的纤维增强的热固性树脂模塑料。能够用于制作该热固性树脂组合物的热固性树脂的具体示例包括不饱和聚酯树脂、乙烯基酯树脂和环氧树脂。在一些示例性实施方案中，可以使用不饱和聚酯树脂并且特别地含有苯乙烯、乙烯基甲苯和其他乙烯基可聚合单体(特别地乙烯基可聚合芳香族单体)的不饱和聚酯树脂组合物作为交联剂。
[0014] 用于模塑操作的热固性树脂组合物经常与增强纤维组合以制作纤维增强的热固性树脂模塑料，并且如果需要则可在该导电的热固性树脂模塑料中包括这样的增强纤维。示例包括玻璃纤维、碳纤维等。在一些示例性实施方案中，可以使用具有约5至约20μm的纤丝直径的玻璃纤维。在一些示例性实施方案中，使用具有约15.6μm的纤丝直径的玻璃纤维。
这样的玻璃纤维可为连续的或短切的，并且如果是短切的，理想地具有约10至约100mm的长度。在一些示例性实施方案中，该短切玻璃纤维具有约25.4mm的长度。另外，还可将这样的纤丝成形成股线。具有约500至约5000gm/km的纱线支数(每单位长度的重量)的股线可为特别有用的，具有每股线约50至约200根纤丝的集束数目的那些同样可为特别有用的。在一些示例性实施方案中，集束可以包括每股线约150根纤丝。如果需要，可用合适的上胶剂涂覆这样的玻璃纤维和/或由此制成的股线和纱线，该上胶剂含有硅烷偶联剂，任选的成膜剂例如聚氨酯或聚乙酸乙烯酯树脂，和任选的其他常规成分例如阳离子型表面活性剂或非离子型表面活性剂及类似物。在一些示例性实施方案中，将基于被涂覆的玻璃纤维的重量的约
0.2至约2重量％的胶量添加至该玻璃纤维。在某些示例性实施方案中，可将约1重量％的胶添加至该玻璃纤维。
这样的玻璃纤维可为连续的或短切的，并且如果是短切的，理想地具有约10至约100mm的长度。在一些示例性实施方案中，该短切玻璃纤维具有约25.4mm的长度。另外，还可将这样的纤丝成形成股线。具有约500至约5000gm/km的纱线支数(每单位长度的重量)的股线可为特别有用的，具有每股线约50至约200根纤丝的集束数目的那些同样可为特别有用的。在一些示例性实施方案中，集束可以包括每股线约150根纤丝。如果需要，可用合适的上胶剂涂覆这样的玻璃纤维和/或由此制成的股线和纱线，该上胶剂含有硅烷偶联剂，任选的成膜剂例如聚氨酯或聚乙酸乙烯酯树脂，和任选的其他常规成分例如阳离子型表面活性剂或非离子型表面活性剂及类似物。在一些示例性实施方案中，将基于被涂覆的玻璃纤维的重量的约
0.2至约2重量％的胶量添加至该玻璃纤维。在某些示例性实施方案中，可将约1重量％的胶添加至该玻璃纤维。
[0015] 可在本发明的热固性树脂模塑料中包括任何量的增强纤维。总的发明构思涵盖基于该热固性组合物作为整体的重量的约10至约60重量％、约20至约50重量％或约30重量％数量级的增强纤维浓度。
[0016] 该热固性树脂组合物还能够含有各种各样的额外成分，其包括常规的填料例如碳酸钙、氢氧化铝、黏土、滑石及类似物；增稠剂例如氧化镁和镁氢氧化物及类似物；低收缩添加剂例如聚苯乙烯等；脱模剂例如硬脂酸锌等；紫外光吸收剂；阻燃剂；抗氧化剂；及类似物。例如见上面记载的WO84/01919的第1-3、6和7页。
[0017] 导电填料
[0018] 在本发明的各种示例性实施方案中，使用传导填料来制作导电的纤维增强的热固性树脂模塑料。在一些示例性实施方案中，该传导填料包括金属填料例如铝、钢、铜、锌、银、钯、镍和不锈钢。在一些示例性实施方案中，该传导填料包括氧化锌或氧化锡中的一种或多种。在一些示例性实施方案中，该传导填料可为有机填料例如炭黑。在一些示例性实施方案中，该传导填料可包含其他材料，其他材料包括但不限于碳纤维、金属涂覆的玻璃纤维和金属涂覆的玻璃球囊。
[0019] 在一些示例性实施方案中，将该传导填料添加至该纤维增强的热固性树脂模塑料以形成预混合料。在一些示例性实施方案中，以按该纤维增强的热固性树脂模塑料的重量计从约1至约30重量％、约3至约20重量％或约5重量％的量添加该传导填料。在一些示例性实施方案中，以按该热固性树脂的重量计从约5至约40重量％、约10至约30重量％或约15重量％的量添加该传导填料。
[0020] 在一些示例性实施方案中，将炭黑填料添加至该纤维增强的热固性树脂模塑料以给予导电性。炭黑在该纤维增强的热固性树脂模塑料内提供优良的分散和稳定性。
[0021] 固化剂
[0023] 用于测量固化剂在较低温度下保持基本上非反应性的能力的一种分析测试为在40℃下活性氧残留率测试。依据此测试，将一定数量的固化剂维持在40℃下持续48小时并且然后通过加热该固化剂至它的活化温度从而确定活性氧的量(即保持活性以产生游离自由基的固化剂的比例)。在一些示例性实施方案中，本发明的微囊化的固化剂理想地展示至少80％、更理想地至少95％的在40℃下的活性氧残留率。
[0024] 用于测量固化剂在其活化温度下迅速反应的能力的分析测试为一分钟半存留期温度测试。依据此测试，在升高的温度下加热一定数量的固化剂持续一分钟并且然后确定保持活性以产生游离自由基的固化剂比例。在各种不同的温度下重复该测试以确定一半的该固化剂保持活性的温度，采用该温度作为该固化剂的一分钟半存留期温度。
[0025] 在一些示例性实施方案中，该微囊化的固化剂理想地展示约115℃至约140℃，更理想地约120℃至约130℃的一分钟半存留期温度。
[0026] 发现当在40℃下加热持续48小时时展示至少80％的活性氧残留率和约115℃至140℃的一分钟半存留期温度的示例性固化剂包括二月桂酰基过氧化物、过氧基-2-乙基己酸叔丁基酯、过氧基-2-乙基己酸1,1,3,3-四甲基丁基酯(1,1,3,3-tetramethyl butylperoxy-2-ethylhexanoate)、2-过氧基-2-乙基己酸叔戊基酯(t-amyl-2-peroxhy-2-ethylhexanoate)和过氧化二苯甲酰。在一些示例性实施方案中，该固化剂包括2-过氧基-
2-乙基己酸叔戊基酯和过氧化二苯甲酰中的一者或两者。
2-乙基己酸叔戊基酯和过氧化二苯甲酰中的一者或两者。
[0027] 可通过界面聚合的手段将以上描述的示例性固化剂在聚氨酯树脂保护性涂层中微囊化。界面聚合是在两相之间的界面处形成聚合物树脂(例如聚酰胺、环氧树脂、聚氨酯树脂、聚脲树脂或其类似物)微囊壁的工艺。该界面聚合工艺包括(a)在有机溶剂中溶解形成聚氨酯的异氰酸酯和过氧化物固化剂，该有机溶剂与水基本上不混溶并且是对于多元醇和任选的形成聚氨酯的多胺而言的非溶剂(non-solvent)，(b)通过剧烈混合使如此形成的有机溶液在含水相中乳化，和(c)将多元醇和任选的多胺添加至如此形成的乳液并伴随持续的混合以使聚氨酯在乳化的颗粒的界面处形成。
[0028] 通过界面聚合形成微囊是众所周知的并且在大量出版物中描述。例如，在Masumi等的CREATION AND USE OF MICROCAPSULES“, 1-3Manufacturing Method and Use of Microcapsules,”第12-15页， Kogyo Chosa Kai K.K.(ISBN4-7693-4194-6C3058)中描述了这样的技术。还在Mitsuyuki等的APPLICATION AND DEVELOPMENT OF MICRO/NANO SYSTEM CAPSULE AND FINE PARTICLES,“4-3Manufacturing Method of Thermal Responsive Microcapsules,”第95-96页， K.K.CMC Shuppan(ISBN978-4-7813-0047-4C3043)中描述了这样的技术。
[0029] 美国专利No.4,622,267还描述了用于制备微囊的界面聚合技术。芯材最初溶解在溶剂中。添加可溶于该溶剂混合物的脂肪族二异氰酸酯。随后，添加对于该脂肪族二异氰酸酯而言的非溶剂直到仅刚好到达浊点。然后在水溶液中使此有机相乳化，并且将反应性胺添加至该含水相。胺扩散至界面，在界面处其与二异氰酸酯反应形成聚合的聚氨酯壳。在美国专利No.4,547,429中公开了用于在聚氨酯壳中封装微溶于水的盐的类似技术。
[0030] 可使用任何合适的技术(包括之前提到的常规技术)用于制作本发明的微囊化的固化剂。一般地，将进行这些技术使得形成该微囊化的固化剂的芯的有机过氧化物固化剂的量组成该微囊化的固化剂作为整体的至少约15重量％，更典型地至少约20重量％，至少约25重量％，至少约30重量％，至少约35重量％或甚至至少约40重量％。有机过氧化物固化剂的量可为基于产物微囊化的固化剂作为整体的重量的约15至约70重量％，约30至约70重量％或甚至约40至约70重量％。
[0031] 产物微囊
[0032] 优选地进行由总的发明构思考虑的界面聚合工艺以生产具有颗粒尺寸、活性、热稳定性和化学稳定性的所需组合的产物微囊。
[0033] 颗粒尺寸和形式
[0034] 关于颗粒尺寸，为了实现微囊化的固化剂在该热固性树脂组合物中的均匀分布以及就释放所需量的有机过氧化物而言的足够活性，该微囊理想地具有约5μm至约500μm，优选地约30μm至约300μm，更优选地约50μm至约150μm的平均颗粒尺寸。
[0035] 此外，当与热固性树脂和依据本公开内容的用于制作特定的热固性树脂组合物的其他成分组合时，该微囊理想地是处于干燥粉末或液态浆料的形式。优选干燥粉末，因为它们促进在含有它们的树脂组合物中的优良分散性。干燥粉末还能够避免添加的水分的不良影响。
[0036] 热特性-活性
[0037] 为了确保该微囊在它们预定的活化温度下迅速地分解以放出足够的有机过氧化物，当加热至140℃持续5分钟时，该微囊理想地展示其中含有的有机过氧化物的净量的至少约4重量％，优选地至少约18重量％，更优选地至少约22重量％或甚至至少约25重量％的减少。这能够通过对比响应此加热状况的该微囊的总重的减少与原始微囊中有机过氧化物的总重量而容易确定，因为当被加热时该微囊经历的重量的基本上全部的减少将是由微囊的有机过氧化物的分解所致。在此热活性测试中规定的有机过氧化物的迅速分解和放出对于用于纤维增强的热固性树脂模塑料(例如SMC)的微囊是特别理想的，其中一旦达到预定的固化温度，需要固化是非常迅速的。
[0038] 热特性-长期稳定性
[0039] 为了防止含有微囊的导电的纤维增强的热固性树脂模塑料(例如SMC)的过早老化或增稠，当加热至100℃持续30分钟时这些微囊应该展示其中含有的有机过氧化物的净量的不大于约10重量％，优选地不大于约8重量％，更优选地不大于约7重量％，甚至更优选地不大于约5重量％，不大于约3重量％，或甚至不大于约2重量％的减少。这对于确保含有该微囊的导电的纤维增强的热固性树脂模塑料展示足够的贮存期是所需的。
[0040] 热特性-短期稳定性
[0041] 为了实现由含有微囊的导电的纤维增强的热固性树脂模塑料(例如SMC)制成的模制品中的优良表面外观，当加热至140℃持续30秒时该微囊还理想地展示其中含有的有机过氧化物的净量的不大于约5重量％，优选地不大于约4重量％，更优选地不大于约2重量％，或甚至不大于约1重量％的减少。当模塑料是压塑的时，在将模塑料注入加热的金属模具和在该模具内部对该模塑料加压以用于完成模塑操作的时间之间一般存在轻微的延时。暴露于模具内部不同固化条件的模塑料的不同部分经常引起差的表面外观(例如不足的平滑性)。例如直接接触该模具的被加热的金属表面的模塑料的部分所经历的固化条件一般是比模塑料的其他部分所经历的固化条件(至少轻微地)更剧烈的。为了实现模制品中的优良表面外观(例如充足的平滑性)，因此直到实现模塑压力的增加固化都基本上没开始是理想的，使得没有出现或以其他方式最小化在固化条件中的此差异。因此，还理想的是微囊展示这里描述的短期热稳定性，因为这确保避免或以其他方式降低热固性树脂的过早固化。
[0042] 化学稳定性
[0043] 为了避免由于有机过氧化物的泄露所致的可能的有害影响，当在23℃下浸泡在苯乙烯单体中持续48小时时该微囊应该展示其中含有的有机过氧化物的净量的不大于15重量％，优选地不大于约10重量％，更优选地不大于约5重量％的减少。当经受这些条件时展示没有有机过氧化物的泄露的微囊甚至是更理想的。在苯乙烯单体中此抗降解性对于确保含有微囊的导电的纤维增强的热固性树脂模塑料展示足够的贮存期而言是理想的。
[0044] 原材料
[0045] 作为聚氨酯树脂的原材料，可主要使用异氰酸酯和多元醇。例如，可使用以下作为异氰酸酯：苯二甲基二异氰酸酯(XDI)、氢化苯二甲基二异氰酸酯(H6XDI)、六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、甲苯二异氰酸酯(TDI)、二苯甲烷二异氰酸酯(MDI)或包含这些异氰酸酯中的一种或多种的多异氰酸酯。至于多元醇，能够使用至少部分可溶于水的任何多元醇。示例包括甘油、聚乙二醇和丁二醇。还可以使用水。聚乙二醇，特别地具有约200至约20000，更典型地约200至约10000或甚至约200至约5000的分子量的聚乙二醇是优选的。
[0046] 该固化剂微囊的活性、热稳定性和化学稳定性除了别的以外还取决于原材料和将该有机过氧化物固化剂微囊化的聚氨酯树脂保护性涂层的壁厚度。为此，特别对于化学稳定性，用于制作该微囊的聚氨酯树脂涂层的异氰酸酯可以选自以下的一种或多种：苯二甲基二异氰酸酯、氢化苯二甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯和由这些二异氰酸酯获得的多异氰酸酯，而用于制作此聚氨酯树脂的多元醇优选地是聚乙二醇。还可以使用水。
[0047] 除该异氰酸酯和多元醇之外，在用于制作该微囊的聚氨酯壳的反应体系中还可包括多胺。多胺与多异氰酸酯更快地反应并且因此可用于帮助控制界面聚合反应发生的速率。另外，有大于二的官能度的多胺可将链枝化(交联)引进聚氨酯中并且因此帮助控制聚氨酯壳的性质。出于此目的可使用至少部分可溶于水的任何多胺。在一些示例性实施方案中，在该反应体系中包括二胺并且特别是六亚甲基二胺。
[0048] 虽然能够使用任何量的此任选的多胺，但是典型地该量将是多元醇和多胺的组合量的>0重量％至约50重量％，更典型地约20重量％至约48重量％或甚至约25重量％至约45重量％。
[0049] 如在以上讨论界面聚合的出版物中记载的，还可以理想的在这样的反应体系的含水相中包括胶体形成剂，因为这样的材料控制界面张力由此稳定乳化的颗粒的形状。另外，这样的材料还在这些颗粒的表面上形成保护性胶体层。可使用任何合适的胶体形成材料，包括已知在界面聚合中作为胶体形成剂有用的常规胶体形成材料。在一些示例性实施方案中，使用聚乙烯醇、羟甲基纤维素和相似的增稠剂。
[0050] 壁厚度
[0051] 在一些示例性实施方案中，由聚氨酯树脂制成的涂层或壳具有约0.2μm至约80μm，包括约0.5μm至约50μm或约1μm至约10μm的数量级的壁厚度。这些原材料和壁厚度对于实现这里描述的热稳定性、化学稳定性和活性的所需组合而言是理想的。太薄的壁厚度可导致该固化剂的过早泄露，其反而可导致不足的贮存期。相反地，太大的壁厚度可以导致不足的活性，其反而可导致不足够的固化和/或差的表面外观。通常，实现热稳定性、化学稳定性和活性的所需组合而需要的特定壁厚度取决于许多因素，其包括所使用的特定固化剂和在产物中所需的特定操作特性。这可容易地由常规实验方法确定。
[0052] 负载
[0053] 可在依据此公开内容制作的热固性树脂组合物中包括的微囊的量可广泛地变化，并且可使用基本上任何合适的量。通常，在特定的热固性树脂组合物中包括的微囊的量应该是足够的使得存在的有机过氧化物的净量为约0.2PHR(重量份每百份树脂)至约6PHR，更典型地约0.8PHR至约5PHR，或约1PHR至约4PHR。实施例
[0055] 通过将34.5重量％的含有过氧基2-乙基己酸叔戊基酯(t-amyl peroxy 2-ethylhexanoate)的有机过氧化物在由界面聚合所致的聚氨酯壳中微囊化从而制备微囊化的固化剂。通过在100重量份的磷酸三甲苯酯(TCP)中混合、搅拌和溶解100重量份的TRIGONOX 121(由Kayaku Akzo公司可得的含有94重量％的过氧基2-乙基己酸叔戊基酯的固化剂)和40重量份的XDI多异氰酸酯从而制备芯材。将该芯材倒入500重量份的聚乙烯醇(PVA)水溶液，并且在高速下搅拌如此获得的混合物以使该芯材在含水相中乳化。持续混合直至乳化的液滴的平均直径减少至约100μm(大约1.5小时)。然后，添加4重量份的聚乙二醇和3重量份的六亚甲基二胺，并且允许如此形成的混合物在50℃下反应持续3小时。因此，获得具有100μm的平均直径、由TRIGONOX 121和TCP组成的芯以及由聚氨酯树脂形成的壳的微囊的浆料。然后从该浆料中将这些微囊去除并且真空干燥以产生依据此公开内容的微囊化的固化剂。
[0056] 依据总的发明构思制备示例性的导电的片状模塑料(下文即“传导SMC”)。在下列实施例中，由TOKYO PRINTING-INK MFG.通过组合导电炭黑与不饱和聚酯树脂来制备前体导电的模塑树脂预混合料。如果需要调节黏度，在制备该示例性预混合料中可以使用任选的降黏剂或填料分散剂。将该预混合料与上面描述的微囊化的过氧化物固化剂以及各种额外的添加剂和填料组合。此后，将该组合物添加至不饱和聚酯树脂来形成用于该传导SMC的模塑树脂。
[0057] 出于对比目的，使用基本上相同的量的不饱和聚酯树脂但是变化固化剂和导电填料来制备两种额外的模塑树脂。用于SMC的第一种对比模塑树脂(下文，“对比SMC”)利用常规的非微囊化的过氧化物固化剂连同导电碳。用于SMC的第二种对比模塑树脂(下文，“普通SMC”)利用微囊化的过氧化物固化剂，但是不包括任何导电碳。
[0058] 在表1中列出三种模塑树脂的组成。如表1中显示的，在该对比SMC和该传导SMC两者中传导填料与热固性树脂的比为14.1％。
[0059] 表1：模塑树脂制剂
[0060]
[0061] 此后，通过组合每一种模塑树脂与具有约25.4mm的平均长度的短切玻璃纤维来将三种模塑树脂的每一种配制成片状模塑料，该短切玻璃纤维由具有75gms/km的纱线支数、每股线150根纤丝的集束数目和约15.6μm的平均纤丝直径的玻璃纤维股线制成。用0.95重量％的含有硅烷偶联剂、聚氨酯树脂和聚乙酸乙烯酯树脂的上胶剂给该玻璃纤维股线上胶。然后通过热压模塑机(其中在8.3MPa的压力下将加热至140℃的上板与加热至145℃的下板一起压紧)将如此制成的片状模塑料的每个模塑成具有2mm的厚度的平板。在这些条件下4分钟之后，打开模塑机的板并且目视检查模塑板的表面外观和固化的状况。
[0062] 表2和表3显示该传导SMC和该两种对比片状模塑料的总体组成。如以下显示的，在该对比SMC中传导填料与热固性树脂的比为14.1％，在该传导SMC中为14.2％。
[0063] 表2：SMC制剂
[0064]
[0065]
[0066] 表3：SMC总体制剂
[0067]
[0068] 表4显示对于该传导SMC相对于该两种对比片状模塑料而言的导电性。依据JIS K 6911测试方法在23℃(±2℃)和50±5RH％的条件下测试对于每种片状模塑料而言的体积电阻率。使用来自Agilent Technologies的高阻计4339B测量体积电阻率。
[0069] 表4：导电性
[0070]
[0071] 表5中显示该传导SMC相对于该两种对比片状模塑料的贮存期。在40℃下持续两天并且然后在23℃下持续23天(25天的总时间)老化每种SMC。使用固化工具(Cure Tool)测量GT(凝胶时间)值和CT(固化时间)值。该固化工具包括在模塑模具中安装以测量SMC固化过程中的放热温度的热电偶。
[0072] 表5：SMC的贮存期
[0073]
[0074] 表6显示该传导SMC相对于该两种对比片状模塑料的树脂料/膏的贮存期：
[0075] 表6：SMC树脂料/膏的贮存期
[0076]
[0077] 上面的表5和表6显示该对比SMC的⊿GT和⊿CT大于该传导SMC和该普通SMC的⊿GT和⊿CT。此效果由在储存期限过程中非微囊化的过氧化物的反应和分解所致。相反，包括微囊化的过氧化物的传导SMC展示足够的贮存期。
[0078] 由前述，可看到总的发明构思包括至少下列发明点：
[0079] A.导电的纤维增强的热固性树脂模塑料，其包含热固性树脂、导电填料和微囊化的固化剂。
[0080] B.A的导电的纤维增强的热固性树脂模塑料，其中该导电填料和该热固性树脂是预混合料。
[0081] C.A或B的导电的纤维增强的热固性树脂模塑料，其中按该热固性树脂的重量计，该导电填料占从约5重量％至约40重量％。
[0082] D.A-C的任一项的导电的纤维增强的热固性树脂模塑料，其中按该热固性树脂的重量计，该导电填料占从约10重量％至约30重量％。
[0083] E.A-D的任一项的导电的纤维增强的热固性树脂模塑料，其中该微囊化的固化剂包含有机过氧化物固化剂和封装该有机过氧化物固化剂的聚氨酯树脂。
[0084] F.A-E的任一项的导电的纤维增强的热固性树脂模塑料，其中该导电填料选自铝、钢、铜、锌、银、钯、镍、不锈钢、氧化锌、氧化锡、碳、炭黑、金属涂覆的玻璃纤维和金属涂覆的玻璃球囊。
[0085] G.A-E的任一项的导电的纤维增强的热固性树脂模塑料，其中该导电填料包含导电碳。
[0086] H.A-G的任一项的导电的纤维增强的热固性树脂模塑料，其中该微囊化的固化剂含有约30重量％或更多的有机过氧化物固化剂。
[0087] I.A-H的任一项的导电的纤维增强的热固性树脂模塑料，其中由多元醇、任选的胺和选自由以下构成的组的异氰酸酯形成该聚氨酯树脂：苯二甲基二异氰酸酯、氢化苯二甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯和由这些二异氰酸酯获得的多异氰酸酯。
[0089] 提供A-I的任一项的导电的纤维增强的热固性树脂模塑料；
[0090] 将玻璃纤维和碳纤维中的至少一者成形至所需的形状；
[0091] 混合纤维和该纤维增强的热固性树脂模塑料；和
[0092] 加热如此成形的成型混合物，其中该加热步骤引起该导电的纤维增强的热固性树脂模塑料的固化剂分解并且由此固化以形成该导电的纤维增强的复合材料。
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