但是,以往的聚酯膜存在如下的缺点。即,对于聚酯膜的拉伸强 度劣化,掺入紫外线吸收剂的膜虽然有效果,但是随着劣化在膜表 面的进展,存在雾度和透明性降低这样的缺点。
另外,在丙烯酸树脂中混合紫外线吸收剂,并将此在聚酯膜表面 进行涂布、干燥、层压而得到的膜,由于所混合的紫外线吸收剂会 导致
质量不均一,因此作为显示器使用具有无法保证所要求的耐光 性的缺点。
使用具有特定范围的折射率和密度的聚萘二甲酸乙二醇酯的膜 具有若干效果,但不能获得满足要求的耐光性。
在热塑性膜上层压由苯并三唑类单体共聚合的丙烯酸树脂构成 的树脂层与铅笔硬度H以上的表面硬化层这2层的膜在耐划伤性上 优异。但是,结构复杂,因此有时硬化层的密合性差。
作为用于基材层的膜,将聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(往往称为 PET膜)和聚萘二甲酸乙二醇酯膜(PEN膜)相比较时,虽然PET膜 比PEN膜耐光性优异,但是尺寸稳定性有时不够。因而,PET膜在制 造显示器等的过程中,因
热处理易于收缩,在尺寸稳定性上有时存 在问题。
另一方面,将PEN膜与PET膜相比较,如上所述,尺寸稳定性 优异,作为显示器用的基材优异,但是存在耐光性较差的缺点。
本发明的目的在于解决上述问题,提供耐光性(耐候性)、耐划 伤性、透明性、尺寸稳定性和硬化层的密合性优异的层压膜。
本发明为由基材层、易粘合层和硬化涂层构成,在基材层上形成 易粘合层,在易粘合层上形成硬化涂层的层压膜,其特征在于,:
(1)基材层由以萘二甲酸为主要的二
羧酸成分,以乙二醇为主 要的二醇成分的聚酯树脂构成,
(2)硬化涂层具有紫外线吸收功能,硬化涂层表面的铅笔硬度 为H以上,
(3)该层压膜的氙弧试验300小时前后的透光b*值的改变量(Δ b*)低于2.0。
即,本发明的特征在于在维持PEN膜的优异的透明性、尺寸稳定 性的同时,通过具有紫外线吸收功能的硬化涂层改善耐光性的缺 点。
本发明的特征还在于通过在基材层和硬化涂层之间设置易粘合 层,改善硬化涂层的密合性。
本发明进一步的特征在于通过特定的铅笔强度的硬化涂层改善 耐划伤性。
本发明的层压膜因透光b*值的改变量(Δb*)低于2.0,所以 可以防止显示器的用途等中的颜色平衡的破坏。另外该透光b*值的 改变量用后面所述的方法评价。
实施发明的最佳方式
<基材层>
在本发明中,构成基材层的聚酯树脂是以萘二甲酸为主要的二羧 酸成分,以乙二醇为主要的二醇成分的聚酯。其中“主要的”是指 构成成分中的至少90摩尔%,优选至少95摩尔%。
作为萘二甲酸,可以举出2,6-萘二甲酸、2,7-萘二甲酸、1, 5-萘二甲酸。其中,优选2,6-萘二甲酸。
为共聚物时,作为构成共聚物的共聚合成分,可以使用在分子内 具有2个成酯官能团的化合物。作为共聚合用的二羧酸成分,可以 举出
草酸、
己二酸、邻苯二甲酸、癸二酸、十四双酸、间苯二甲酸、 对苯二甲酸、1,4-环己烷二羧酸、4,4’-联苯二羧酸、苯基茚满 二羧酸、2,7-萘二甲酸、四氢化萘二羧酸、萘烷二羧酸、二苯醚 二羧酸等。另外,作为羟基羧酸,可以举出对羟基
苯甲酸、对羟乙
氧基苯甲酸等羟基羧酸。
作为共聚合用的二醇成分,可以举出丙二醇、1,3-丙二醇、丁 二醇、1,6-己二醇、环己二醇、新戊二醇、双酚砜的环氧乙烷加 成物、双酚A的环氧乙烷加成物、二甘醇、聚氧化乙烯二醇等2元 醇等。
这些化合物可以只使用1种,也可以使用2种以上。另外,其中 作为二羧酸成分,优选间苯二甲酸、对苯二甲酸、4,4’-联苯二羧 酸、2,7-萘二甲酸、对羟基苯甲酸。作为二醇成分,优选1,3- 丙二醇、1,6-己二醇、新戊二醇、双酚砜的环氧乙烷加成物。
另外,聚2,6-萘二甲酸乙二醇酯可以是由苯甲酸、甲氧基聚 亚烷基二醇等一官能性化合物把末端的羟基和/或羧基的一部分或 全部封闭的化合物,也可以是用极少量的甘油、季戊四醇等三官能 以上的酯形成性化合物在实质上能得到线形
聚合物的范围内共聚合 的化合物。
基材层的聚酯树脂可以用以往公知的方法制造。包括以二羧酸和 二醇的反应直接得到低聚合度聚酯的方法。还可以使用以往公知的 酯交换催化剂,使二羧酸的低级烷基酯和二醇反应后,在聚合催化 剂的存在下进行聚合反应的方法得到。
作为酯交换催化剂,可以举出含有钠、
钾、镁、
钙、锌、锶、
钛、 锆、锰、钴的化合物的一种或二种以上。作为聚合催化剂,可以使 用三氧化锑、五氧化锑等锑化合物、以二氧化锗为代表的锗化合物、 钛酸四乙酯、钛酸四丙酯、钛酸四苯酯或者这些的部分
水解物、草 酸钛氧铵、草酸钛氧钾、四乙酰丙
酮钛等钛化合物。
经由酯交换反应进行聚合时,在聚合反应前,为了使酯交换催化 剂失活,通常添加
磷酸三甲酯、磷酸三乙酯、磷酸三正丁酯、正磷 酸等磷化合物,但从聚酯的
热稳定性方面看,优选以磷元素计在聚 -2,6-萘二甲酸乙二醇酯中的含量为20~100重量ppm。另外,还 可以在聚酯熔融聚合后将其切片,加热减压下或者在氮气等惰性气 流中进一步施行固相聚合。
基材层的聚酯树脂优选由以90摩尔%以上的-O-CH2CH2-O-CO-Q-CO-(Q表示萘-二基)表示的萘二甲酸乙二醇酯单元构成 的聚酯。具体地说,由90摩尔%以上,优选95摩尔%以上,进一 步优选97摩尔%以上的2,6-萘二甲酸乙二醇酯单元构成的聚酯。
聚酯树脂的固有
粘度优选为0.40dl/g以上,进一步优选0.40~ 0.9dl/g。固有粘度过低的话,往往产生工程断裂。另外,固有粘度 过高的话,熔融粘度高,不但难于熔融挤出,而且聚合时间长,是 不经济的,因此不优选。
另外在本发明中,从提高耐光性方面看,优选往构成基材层的聚 酯树脂中添加紫外线吸收剂。特别为了防止因紫外线吸收性化合物 的不足引起的聚酯膜的耐光性降低、起因于紫外线吸收性化合物过 量引起的聚酯聚合度降低的机械特性的恶化,优选在基材层中的紫 外线吸收性化合物的含量为0.1~5重量%,进一步优选0.2~3重 量%。
此外,作为紫外线吸收剂,可以举出公知的紫外线吸收剂,例如 水杨酸类化合物、二苯甲酮类化合物、苯并三唑类化合物、环状亚
氨基酯类化合物等。其中,优选二苯甲酮类化合物、苯并三唑类化 合物、环状亚氨基酯类化合物。作为与聚酯混合的紫外线吸收剂, 特别优选环状亚氨基酯类化合物。
作为二苯甲酮类化合物,可以举出2,4-二羟基二苯甲酮、2, 2’-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮等,作为上述苯并三唑类化合物, 可以举出2-(2’-羟基-5’-叔丁基苯基)苯并三唑等。
另外,环状亚氨基酯类化合物优选以未反应的形式使用选自下式 (I)或式(II)表示的环状亚氨基酯中的至少1种的化合物。该环 状亚氨基酯类化合物作为紫外线吸收剂是公知的化合物,例如记载 在特开昭59-12952号
公报中。
式(I)中,X1是来自上式表示的X1的2个价键处于1位、2位
位置关系的2价芳香残基。n是1、2或3。R1是n价的
烃残基,其 可进一步含有杂
原子,或者R1在n=2时,可以直接键合。
式(II)中,A是下式(II)-a表示的基团或者是下式(II) -b表示的基团。(II)、(II)-a或者(II)-b中的R2和R3 相同或不同,为1价的烃残基。X2为4价的芳香族烃残基,其也可以 进一步含有杂原子。
作为X1,优选1,2-亚苯基、1,2-亚萘基、2,3-亚萘基、 下式(a)或(b)表示的基团。其中,特别优选1,2-亚苯基。式 (a)或式(b)中,R是-O-、-CO-、-S-、-SO2-、-CH2-、 -(CH2)-或者-C(CH3)2-。
对于X1,所列举的芳香族烃残基可以被
碳原子数1~10的烷基 例如甲基、乙基、丙基、己基、癸基等;碳原子数6~12的芳基例 如苯基、萘基等;碳原子数5~12的环烷基例如环戊基、环己基等; 碳原子数8~20的芳烷基例如苯乙基等;碳原子数1~10烷氧基例 如甲氧基、乙氧基、癸氧基等;硝基;卤素例如氯、溴等;碳原子 数2~10的酰基例如乙酰基、丙酰基、ゼンゾイル、癸酰基等;等 等的取代基取代。
R1可以为n价(条件是n为1、2或3)的烃残基,另外只有n 为2时,可以是直接键合。
(R1为1价的烃基的情况)
作为1价的烃残基(n=1时),第一,可以举出碳原子数1~10 的未取代的脂族基团、碳原子数6~12的未取代的芳香族基团、碳 原子数5~12的未取代的脂环族基团。
作为碳原子数1~10的未取代的脂族基团,可以举出甲基、乙 基、丙基、己基、癸基等,作为碳原子数6~12的未取代芳香族基 团,可以举出苯基、萘基、联苯基等;作为碳原子数5~12的未取 代脂环族基团,可以举出环戊基、环己基等。
另外,作为上述1价烃残基,第二,可以举出下式(c)~(f) 表示的取代的脂族残基或芳香族残基。
式中,R4为碳原子数2~10的亚烷基、亚苯基或者亚萘基。R5 为碳原子数1~10的烷基、苯基或者萘基。R6为氢原子或者R5所定 义的基团之一。R7为氢原子或者R5所定义的基团之一。
另外,作为上述1价烃残基,第三,可以举出上述未取代的芳香 族残基被例如与作为上述X1表示的芳香族残基的取代基列举的相同 的取代基所取代的基团。因此,作为被该取代基取代的例子,可以 举出
甲苯基、甲基萘基、硝基苯基、硝基萘基、氯苯基、苯甲酰基 苯基、乙酰基苯基或者乙酰基萘基等。
作为1价的烃残基,优选上式(c)、(d)、(e)或者(f)表 示的基团,即取代的脂族残基或者芳香族残基,特别是其中取代的 芳香族残基。
(R1为2价的烃基的情况)
作为2价的烃残基(n=2时),第一,可以举出2价的碳原子 数2~10的未取代的脂族残基、碳原子数6~12的未取代的芳香族 残基、碳原子数5~12的未取代的脂环族残基。
作为2价的碳原子数2~10的未取代的脂族基团,可以举出亚乙 基、三亚甲基、四亚甲基、十亚甲基等,作为2价的碳原子数6~12 的未取代的芳香族残基,可以举出亚苯基、亚萘基、P,P’-亚联苯 基等;作为2价的碳原子数5~12的未取代的脂环族残基,可以举 出亚环戊基、亚环己基等。
另外,作为上述2价烃残基,第二,可以举出下式(g)表示的 基团,或者下式(h)表示的取代的脂族残基或者芳香族残基。
式中,R8为R4所定义的基团之一。R9为R4所定义的基团之一, 此外R10为R6所定义的基团之一。
另外,作为上述2价的烃残基,第三,可以举出上述未取代的2 价芳香族残基被例如与作为上述X1表示的芳香族基团的取代基列举 的相同的取代基所取代的基团。
n为2时,作为R1,优选其中直接键合或者上述第一~第三组的 未取代或者取代的2价芳香族烃残基,特别优选来自2个价键离得 最远的位置的第一或者第三组的未取代的或者取代的芳香族烃残 基,其中优选P-亚苯基、P,P’-亚联苯基或者2,6-亚萘基。
(R1为3价的烃基的情况)
作为3价烃残基(n=3时),可以举出3价的碳原子数6~12 的芳香族残基。
作为这种芳香族残基,可以举出如下所示的4种基团。这样的芳 香族残基可以被与作为上述1价芳香族残基的取代基列举的相同的 取代基取代。
上述R2和R3相同或不同,为1价的烃残基,X2为4价的芳香族 烃残基。作为R2和R3,可以举出与在上式(I)的说明中,就n=1 时的R1所列举的相同的基团。作为4价的芳香族烃残基,可以举出 如下所示的8种基团。其中,R的定义和(a)相同。这样的4价芳 香族烃残基可以被与在上式(I)中的说明中,作为R1表示1价芳香 族残基的取代基列举的相同的取代基取代。
在本发明中使用的上式(I)和(II)表示的环状亚氨基酯的具 体例可以举出下述化合物。
(上式(I)的化合物n=1时)
2-甲基-3,1-苯并噁嗪-4-酮、2-丁基-3,1-苯并噁嗪 -4-酮、2-苯基-3,1-苯并噁嗪-4-酮、2-(1-或2-萘基) -3,1-苯并噁嗪-4-酮、2-(4-联苯基)-3,1-苯并噁嗪-4 -酮、2-对硝基苯基-3,1-苯并噁嗪-4-酮、2-间硝基苯基-3, 1-苯并噁嗪-4-酮、2-对苯甲酰基苯基-3,1-苯并噁嗪-4- 酮、2-对甲氧基苯基-3,1-苯并噁嗪-4-酮、2-邻-甲氧基苯 基-3,1-苯并噁嗪-4-酮、2-环己基-3,1-苯并噁嗪-4-酮、 2-对(或间)邻苯二甲酰亚胺苯基-3,1-苯并噁嗪-4-酮、N- 苯基-4-(3,1-苯并噁嗪-4-酮-2-基)邻苯二甲酰亚胺、N -苯甲酰基-4-(3,1-苯并噁嗪-4-酮-2-基)苯胺、N-苯甲 酰基-N-甲基-4-(3,1-苯并噁嗪-4-酮-2-基)苯胺、2- (对N-甲基羰基)苯基)-3,1-苯并噁嗪-4-酮。
(上式(I)的化合物n-2时)
2,2’-双(3,1-苯并噁嗪-4-酮)、2,2’-亚乙基双(3, 1-苯并噁嗪-4-酮)、2,2’-四亚甲基双(3,1-苯并噁嗪-4 -酮)、2,2’-十亚甲基双(3,1-苯并噁嗪-4-酮)、2,2’- 对亚苯基基双(3,1-苯并噁嗪-4-酮)、2,2’-间亚苯基基双(3, 1-苯并噁嗪-4-酮)、2,2’-(4,4’-二亚苯基)双(3,1- 苯并噁嗪-4-酮)、2,2’-(2,6-或1,5-亚萘基)双(3,1 -苯并噁嗪-4-酮)、2,2’-(2-甲基-对亚苯基)双(3,1- 苯并噁嗪-4-酮)、2,2’-(2-硝基-对亚苯基)双(3,1-苯 并噁嗪-4-酮)、2,2’-(2-氯-对亚苯基)双(3,1-苯并噁 嗪-4-酮)、2,2’-(1,4-亚环己基)双(3,1-苯并噁嗪-4 -酮)、N-对(3,1-苯并噁嗪-4-酮-2-基)苯基、4-(3,1 -苯并噁嗪-4-酮-2-基)邻苯二甲酰亚胺、N-对(3,1-苯并 噁嗪-4-酮-2-基)苯甲酰基、4-(3,1-苯并噁嗪-4-酮-2 -基)苯胺。
(上式(I)的化合物n=3的场合)
1,3,5-三(3,1-苯并噁嗪-4-酮-2-基)苯、1,3,5 -三(3,1-苯并噁嗪-4-酮-2-基)萘、2,4,6-三(3,1- 苯并噁嗪-4-酮-2-基)萘。
(上式(II)的化合物)
2,8-二甲基-4H,6H-苯并(1,2-d;5,4-d’)双(1,3) -噁嗪-4,6-二酮、2,7-二甲基-4H,9H-苯并(1,2-d;4, 5-d’)双(1,3)-噁嗪-4,9-二酮、2,8-二苯基-4H,8H- 苯并(1,2-d;5,4-d’)双(1,3)-噁嗪-4,6-二酮、2,7 -二苯基-4H,9H-苯并(1,2-d;4,5-d’)双(1,3)-噁嗪 -4,6-二酮、6,6’-双(2-甲基-4H,3,1-苯并噁嗪-4-酮)、 6,6’-双(2-乙基-4H,3,1-苯并噁嗪-4-酮)、6,6’-双 (2-苯基-4H,3,1-苯并噁嗪-4-酮)、6,6’-亚甲基双(2 -甲基-4H,3,1-苯并噁嗪-4-酮)、6,6’-亚甲基双(2-苯 基-4H,3,1-苯并噁嗪-4-酮)、6,6’-亚乙基双(2-甲基- 4H,3,1-苯并噁嗪-4-酮)、6,6’-亚乙基双(2-苯基-4H,3, 1-苯并噁嗪-4-酮)、6,6’-亚丁基双(2-甲基-4H,3,1-苯 并噁嗪-4-酮)、6,6’-亚丁基双(2-苯基-4H,3,1-苯并噁 嗪-4-酮)、6,6’-氧化双(2-甲基-4H,3,1-苯并噁嗪-4 -酮)、6,6’-氧化双(2-苯基-4H,3,1-苯并噁嗪-4-酮)、 6,6’-磺酰基双(2-甲基-4H,3,1-苯并噁嗪-4-酮)、6,6’ -磺酰基双(2-苯基-4H,3,1-苯并噁嗪-4-酮)、6,6’-羰 基双(2-甲基-4H,3,1-苯并噁嗪-4-酮)、6,6’-羰基双(2 -苯基-4H,3,1-苯并噁嗪-4-酮)、7,7’-亚甲基双(2-甲 基-4H,3,1-苯并噁嗪-4-酮)、7,7’-亚甲基双(2-苯基- 4H,3,1-苯并噁嗪-4-酮)、7,7’-双(2-甲基-4H,3,1- 苯并噁嗪-4-酮)、7,7’-亚乙基双(2-甲基-4H,3,1-苯并 噁嗪-4-酮)、7,7’-氧化双(2-甲基-4H,3,1-苯并噁嗪-4 -酮)、7,7’-磺酰基双(2-甲基-4H,3,1-苯并噁嗪-4-酮)、 7,7’-羰基双(2-甲基-4H,3,1-苯并噁嗪-4-酮)、6,7’ -双(2-甲基-4H,3,1-苯并噁嗪-4-酮)、6,7’-双(2-苯 基-4H,3,1-苯并噁嗪-4-酮)、6,7’-亚甲基双(2-甲基- 4H,3,1-苯并噁嗪-4-酮)、6,7’-亚甲基双(2-苯基-4H,3, 1-苯并噁嗪-4-酮)。
在上述列举的化合物中,使用上式(I)的化合物。更优选n=2 时的上式(I)的化合物,特别优选下式(I)-1表示的化合物比较 有利。式中,R11是2价的芳香族烃残基。
作为式(I)-1的化合物,尤其优选2,2’-对亚苯基双(3, 1-苯并噁嗪-4-酮)、2,2’-(4,4’-二亚苯基)双(3,1- 苯并噁嗪-4-酮)和2,2’-(2,6-亚萘基)双(3,1-苯并噁 嗪-4-酮)。
对于这些环状亚氨基酯的紫外线吸收特性,有关其代表性的化合 物记载在特开昭59-12952号公报中,在此将其引用。
在本发明中,优选基材层不含有惰性粒子,或者即使含有也是不 会使特性受到影响的小粒径且少量。
为了得到作为液晶、硬化涂层、触摸屏、防眩处理、PDP用电磁 波屏蔽膜、有机EL、电子标签、太阳
电池等、窗贴用途、车辆用途 的
支撑体使用时所需的强度和某种程度的自由弯曲性,优选基材层 的厚度为1~500μm,进一步优选12~350μm,特别优选50~250μm。
<易粘合层>
本发明的层压膜在基材层上设置易粘合层。该易粘合层由高分子
粘合剂构成。易粘合层进一步还可以含有惰性粒子、润湿剂、脂肪 族蜡、添加剂粒子。
(高分子粘合剂)
高分子粘合剂由聚酯树脂构成。高分子粘合剂优选在水中可溶或 分散的,可优选使用多少含有
有机溶剂的在水中可溶的粘合剂。
作为构成高分子粘合剂的聚酯树脂,可以使用由下述二羧酸成分 和二醇成分得到的聚酯。
即,作为二羧酸成分,可以举出对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯 二甲酸、
邻苯二甲酸酐、2,6-萘二甲酸、1,4-环己烷二羧酸、 己二酸、癸二酸、1,2,4-苯三酸、均苯四酸、二聚物酸、5-磺 基间苯二甲酸钠。作为构成高分子粘合剂的聚酯树脂,优选使用采 用2种以上的二羧酸成分的共聚合聚酯。只要是少量,聚酯树脂也 可以含有
马来酸、衣康酸等不饱和多元酸或者对羟基苯甲酸等羟基 羧酸成分。
作为二醇成分,可以举出乙二醇、1,4-丁二醇、二甘醇、一缩 二丙二醇、1,6-己二醇、1,4-环己烷二甲醇、二甲苯二醇、二 羟甲基丙烷等、聚(氧化乙烯)二醇、聚(四氢呋喃)二醇。
构成高分子粘合剂的聚酯树脂优选由二羧酸成分为50~70摩尔 %的2,6-萘二甲酸构成。作为其它二羧酸成分,优选对苯二甲酸 或间苯二甲酸。二醇成分优选由80~95摩尔%的乙二醇构成。其它 二醇成分优选二甘醇等。
因此,构成高分子粘合剂的聚酯树脂优选由作为二羧酸成分的 50~70摩尔%的2,6-萘二甲酸和30~50摩尔%的对苯二甲酸或 间苯二甲酸、作为二醇成分的80~95摩尔%的乙二醇和5~20摩尔 %的二甘醇得到的聚酯。
聚酯树脂的
玻璃化转变点优选40~100℃,进一步优选60~80 ℃。只要在该范围,可以得到优异的粘合性和优异的易粘合层自身 的耐划伤性。另外,
玻璃化转变温度过低的话,膜之间易于产生粘 连,过高的话,涂层硬,变脆,耐损伤性恶化,是不优选的。
聚酯树脂的固有粘度优选为0.40dl/g以上,进一步优选0.40~ 0.9dl/g。用于易粘合层的聚酯树脂可以用与基材层聚酯相同的方法 制造。
易粘合层的厚度为0.01~0.3μm,优选0.02~0.25μm的范围。 厚度过薄的话,粘合
力不够,相反过厚的话,引起粘连,要么存在 雾度值增加的可能性。
(惰性粒子)
优选易粘合层含有惰性粒子。惰性粒子是有机或无机的惰性粒 子,可以举出
二氧化硅和氧化钛的复合无机粒子,碳酸钙、
氧化钙、 氧化
铝、
高岭土、氧化硅、氧化锌、交联丙烯酸树脂粒子、交联聚 苯乙烯树脂粒子、蜜胺树脂粒子、交联硅氧烷树脂粒子等。其中优 选交联丙烯酸树脂粒子。
惰性粒子的平均粒径优选在40~120nm的范围。惰性粒子的平均 粒径过大的话,则粒子易于产生脱落,过小的话,有时不能得到足 够的润滑性、耐划伤性。易粘合层用涂剂中的惰性粒子的含量优选 在0.1~10重量%的范围。过少的话,不能得到足够的润滑性、耐 划伤性,过多的话,则易粘合层的凝集力降低,粘合性恶化,是不 优选的。
(润湿剂)
优选易粘合层中含有润湿剂。作为润湿剂,可以举出聚氧乙烯月 桂醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯-
脂肪酸酯、脱水山梨糖醇 脂肪酸酯、甘油脂肪酸酯、脂肪酸金属皂、烷基
硫酸盐、
烷基磺酸 盐、烷基磺基
琥珀酸盐等阴离子型和非离子型
表面活性剂。润湿剂 的含量优选1~10重量%。润湿剂的添加量过少的话,不能充分显 现对聚酯膜的
润湿性,对涂布剂排拒。另一方面,过多的话,作为 易粘合层的性能降低,是不优选的。
(脂肪族蜡)
易粘合层中优选含有脂肪族蜡。脂肪族蜡提高膜表面的润滑性。 脂肪族蜡的含量优选0.5~30重量%,进一步优选1重量%~10重 量%。该含量过少的话,往往不能得到膜表面的润滑性,是不优选 的。另外过多的话,对聚酯膜基材的密合和对硬化涂层以及粘合剂 等的易粘合性有时不够,是不优选的。
作为脂肪族蜡的具体例,可以举出巴西棕榈蜡、小烛树蜡、米糠 蜡、树蜡、荷荷巴油、棕榈蜡、松香改性蜡、オウリキユリ-蜡、甘 蔗蜡、茅草蜡、树皮蜡等
植物蜡;蜂蜡、羊毛脂、鲸蜡、伊保多蜡、 紫胶蜡等
动物蜡;
褐煤蜡、地蜡、精制地蜡等矿物蜡;
石蜡、微晶 蜡、矿脂等
石油蜡;费歇尔-托晋希合成蜡、聚乙烯蜡、氧化聚乙 烯蜡、聚丙烯蜡、氧化聚丙烯蜡等合成烃类蜡。其中,由于对硬化 涂层和粘合剂等的易粘合性和润滑性良好,因此特别优选巴西棕榈 蜡、石蜡、聚乙烯蜡。这些蜡可以减少环境负荷以及处理容易,因 此优选用作水分散体。
(添加剂粒子)
为了进一步提高润滑性、耐划伤性,易粘合层也可以含有不影响 透明性的其它添加剂粒子。作为其它添加剂粒子,可以举出碳酸钙、 碳酸镁、氧化钙、氧化锌、氧化镁、
硅酸钠、氢氧化铝、氧化
铁、 氧化锆、硫酸钡、氧化
锡、三氧化锑、碳黑、二硫化钼等无机惰性 粒子和丙烯酸类交联聚合物、苯乙烯类交联聚合物、硅氧烷树脂、 含氟树脂、苯并胍胺树脂、
苯酚树脂、尼龙树脂等粒子。其中,为 了避免水不溶性的固体物质在水分散液中沉降,优选比重不超过3 的粒子。
在本发明中使用的易粘合层为了形成被膜,可以根据需要,添加 除上述组合物之外的其它树脂和化合物,例如抗静电剂、
着色剂、 交联剂、紫外线吸收剂等。
(溶剂)
为了形成均匀的易粘合层,优选以易粘合层成分溶解或分散在溶 剂中的涂剂的状态在基材层上涂布易粘合层成分。作为溶剂,可以 举出水,但也可以使用多少含有
有机溶剂的水。优选在形成易粘合 层后,在制膜工序中除去该溶剂,最终在易粘合层中不含该溶剂。
<制膜方法>
对于本发明的层压膜,可以用以下方法,在基材层上形成易粘合 层,制造膜后,在易粘合层上形成硬化涂层。
即,将构成基材层的聚酯熔融挤出成膜状,在流延鼓中使之冷却 硬化制成未拉伸膜。之后,在Tg~(Tg+60)℃,在纵向和横向上 以倍率2.0~5.0倍双轴拉伸。进一步在(Tm-100)~(Tm-5)℃ 的温度下,1~100秒热固定。其中,Tg表示聚合物的玻璃化转变温 度,Tm表示聚合物的熔点。
拉伸一般可以使用常规使用的方法例如辊的方法和拉幅机的方 法进行。既可以在纵向和横向上同时拉伸,也可以在纵向和横向上 逐次拉伸。易粘合层同时拉伸时,在双轴拉伸膜上涂布。另外易粘 合层逐次拉伸时,优选在一个方向上拉伸的单轴定向膜上涂布易粘 合层用涂剂,在另一方向上将其拉伸热固定。作为易粘合层的涂布 方法,可以单独或组合使用辊涂法、凹版涂布法、辊刷法、
喷涂法、 气刀涂布法、浸渍法、幕涂法等。
进一步进行松弛处理,膜在(X-80)~X℃的温度下进行加热处 理有效。其中,X表示热固定温度。作为松弛处理的方法,有以下方 法:热固定后,在卷绕成辊之前的阶段,在热固定区域中间,切下 膜的两个端部,使拉伸速度相对于膜的供给速度减速。另外还有在2 个速度不同的运送辊之间,在IR加热器中加热的方法。有在加热运 送辊上运送膜使加热运送辊后的运送辊的速度减速的方法。还有在 热固定后,在吹出热
风的
喷嘴上运送膜,同时使拉伸速度而不是供 给速度减速的方法。或者用制膜机卷绕后,在加热运送辊上运送膜, 并使运送辊的速度减速的方法。或者运送过加热炉内或IR加热器的 加热区域,同时使通过加热区域后的速度低于通过加入区域前的速 度的方法。可以使用任意一种方法,相对于供给侧的速度,优选使 拉伸侧的速度的减速率为0.1~10%,进行松弛处理。
<硬化涂层>
在本发明中,为了提高耐光性,在易粘合层上,需要设置具有紫 外线吸收性能的硬化涂层。作为这种硬化涂层,可以使用形成该层 的原材料本身具备紫外线吸收性能的树脂。
(具有紫外线吸收性能的树脂)
作为具有紫外线吸收性能的树脂,优选使在
侧链具有二苯甲酮、 苯并三唑的丙烯酸类单体与其它乙烯类不饱和单体共聚合的紫外线 吸收性聚合物。
作为在侧链具有二苯甲酮的丙烯酸类单体,可以举出下式代表的 单体。
(式中,R表示氢原子或甲基。X表示-O-、-OCH2CH2O-或者 -OCH2CH(CH3)O-。)
具体地可以举出2-羟基-4-丙烯氧基二苯甲酮、2-羟基-4 -甲基丙烯酰氧基二苯甲酮、2-羟基-4-(2-丙烯酰氧基)乙氧 基二苯甲酮、2-羟基-4-(2-甲基丙烯酰氧基)乙氧基二苯甲酮、 2-羟基-4-(2-甲基-2-丙烯酰氧基)乙氧基二苯甲酮、2-羟 基-4-(2-甲基-2-甲基丙烯酰氧基)乙氧基二苯甲酮等。
其中特别优选2-羟基-4-丙烯氧基二苯甲酮或者2-羟基-4 -甲基丙烯酰氧基二苯甲酮。
作为在侧链具有苯并三唑的丙烯酸类单体,可以举出下式表示的 单体。
(Y表示氢原子、卤原子或者甲基。R1表示氢原子或者碳原子数 1~6的烃基,R2表示碳原子数1~6的亚烷基,R3表示氢原子或者甲 基。)
具体地可以举出2-[2’-羟基-5’-(甲基丙烯酰氧基乙基) 苯基]苯并三唑、2-[2’-羟基-5’-(丙烯酰氧基乙基)苯基]苯 并三唑、2-[2’-羟基-3’-叔丁基-5’-(甲基丙烯酰氧基乙基) 苯基]苯并三唑、2-[2’-羟基-3’-甲基-5’-(丙烯酰氧基乙基) 苯基]苯并三唑、2-[2’-羟基-5’-(甲基丙烯酰氧基丙基)苯基] -5-氯代苯并三唑、2-[2’-羟基-5’-(丙烯酰氧基丁基)苯基] -5-甲基苯并三唑等。
其中,特别优选2-[2’-羟基-5’-(甲基丙烯酰氧基乙基) 苯基]苯并三唑或者2-[2’-羟基-5’-(丙烯酰氧基乙基)苯基] 苯并三唑。
作为其它乙烯类不饱和单体,优选使用丙烯酸、甲基丙烯酸、丙 烯酸的烷基酯、甲基丙烯酸的烷基酯、烷基乙烯基醚、烷基乙烯酯 等。
优选丙烯酸的烷基酯、甲基丙烯酸的烷基酯、烷基乙烯基醚中的 烷基链长和烷基乙烯酯中的羧酸残基的碳原子数为1~8,进一步优 选1~4。
作为丙烯酸的烷基酯,包括丙烯酸甲酯、丙烯酸己酯、丙烯酸丙 酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯等,作为甲基丙烯酸的烷基酯, 可以举出甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲 基丙烯酸丁酯。
作为烷基乙烯基醚,可以举出甲基乙烯醚、乙基乙烯醚、丁基乙 烯醚等。作为烷基乙烯酯,可以举出甲酸乙烯酯、乙酸乙烯酯、丙 烯酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、巴豆酸乙烯酯等。
在侧链具有二苯甲酮、苯并三唑的丙烯酸类单体和其它乙烯类不 饱和单体的共聚合比例为,在侧链具有二苯甲酮、苯并三唑的丙烯 酸单体的比率为10~70重量%,优选20~65重量%,其它乙烯类 不饱和单体的比例为30~90重量%,优选35~80重量%。具有紫 外线吸收功能的单体的比例不满足下限时,硬化涂层的吸收起始波 长λs比基材层的聚酯树脂的吸收
波长λ短,紫外线吸收性能降低。另 一方面,具有紫外线吸收功能的单体的比率超过上限时,硬化涂层 变脆,不能获得所希望的铅笔硬度。硬化涂层的吸收起始波长λs优 选为385~390nm。
紫外线吸收性聚合物优选重均分子量为5000~100万,更优选1 万~80万。
为形成上述硬化涂层使用的涂剂在调节光泽的同时,为了赋予表 面润滑性,相对于树脂成分100重量份,优选加入0.3~3重量份二 次粒径20μm以下的惰性粒子。在0.3重量份以下,缺乏提高润滑性 的效果,另一方面,超过3重量份的话,所得硬化涂层的铅笔硬度 往往降低。
作为加到涂剂中的惰性粒子,除
二氧化硅、碳酸镁、氢氧化铝、 硫酸钡等无机粒子之外,还可以举出聚碳酸酯、丙烯酸树脂、聚酰 亚胺、聚酰胺、聚萘二甲酸乙二醇酯、蜜胺树脂等有机聚合物粒子。
用于形成硬化涂层的涂布方法包括辊涂法、凹版涂布法、刮棒涂 布法、挤出涂布法等,可以根据涂剂的特性和涂布量,适当选择以 往各自公知的方法即可。硬化涂层的厚度没有特别的限定,优选1~ 15μm的范围。涂剂中的固形物浓度优选30~70重量%,进一步优选 40~60重量%。
硬化涂层除设置在易粘合层上之外没有特别的限定。另外,在硬 化涂层上含有阻气层和导电层等功能层的结构体也无防。因而,对 于本发明的层压膜,硬化层(H)、基材层(S)、易粘合层(B)的 基本结构为H/B/S、H/B/S/B/H。另外,具有功能层(F)时,为F/H/B/S、 H/B/S/F、F/H/B/S/B/H、H/B/C/B/H/F。
(吸收波长)
另外,对于硬化涂层,优选形成基材层的聚酯树脂的吸收波长λ 和硬化涂层的吸收起始波长λs满足λλs400nm的关系。λs比λ小 时,对耐光性的改善没有效果,是不优选的,λs比400大时,由于 着色,有时不能用作显示器。其中,聚酯树脂的吸收波长λ是用分光 光度计测定的透过率为20%时的波长。另外,硬化涂层的吸收起始 波长λs是用分光光度计测定的透过率相对于550nm时的透光率降低 20%的波长。
另外,基材层含有紫外线吸收剂时,基材层的聚酯树脂的吸收波 长λ和基材层所含的紫外线吸收剂的吸收起始波长λps优选为λ λps。其中,紫外线吸收剂的吸收起始波长λps是用分光光度计测定 的透过率相对于550nm时的透光率降低20%的波长。
(耐光性)
本发明的层压膜在氙弧试验300小时前后的透过b*值的改变量 (Δb*)低于2.0,优选低于1.0。透过b*值超过上限时,着黄色, 因此有时不能作为显示器的用途使用。
(硬化涂层表面的铅笔硬度)
本发明的层压膜优选硬化涂层表面的铅笔硬度为H以上,为H 以下时,由于易被损伤作为显示器的用途是不优选的。更优选2H以 上,进一步优选3H以上。
(透明性)
本发明的层压膜在可见光波长区域中的全光线透过率优选85% 以上。全光线透过率低的话,画面的鲜明度就会降低等等,作为光 学用途是不优选的。更优选87%以上,进一步优选90%以上。另外, 优选雾度低于1%。雾度高的话,在显示器用途中就会损害可视性, 作为光学用途不是优选的。更优选低于0.8%,进一步优选低于0.5 %。
(尺寸稳定性)
本发明的层压膜优选在150℃×30分钟的热收缩率低于2%。为 2%以上时,在膜上层压功能层时或者层压后,层压体产生裂缝或者 相反产生褶皱,层压体被破坏等等,往往不能发挥充分的功能。更 优选低于1%,进一步优选低于0.5%。另外,为了显现出功能层的 特性,往往也在高温下处理本发明的层压体。考虑这种情况的话, 即使在200℃×10分钟,也优选热收缩率低于2%。更优选低于1%, 进一步优选低于0.5%。
实施例本发明的各种物性值和特性如下测定和定义。
(1)膜厚度
使用电子测微计(アンリツ(株)制的K-312A型),采用针压 30g,测定膜厚度。
(2)雾度、全光线透过率
使用日本电色工业(株)制的雾度计,商品名“NDH2000”,按 照JISK-7105,测定50mm×50mm的试样片的全光线透光率Tt(%) 和散射光透过率Td(%),算出雾度((Td/Tt)×100)(%), 按照以下基准评价。
全光线透过率
○全光线透过率85%以上…透明性良好。
△全光线透过率80%以上,低于85%…透明性稍差。
×全光线透过率低于80%…透明性差。
雾度
○雾度低于1%…透明性良好。
△雾度1%以上,低于1.5%…透明性稍差。
×雾度1.5%以上…透明性差。
(3)耐光性评价
使用氙弧耐候性测试器((株)东洋精机制作所制的商品名(“サ ンテストCPS”,型号“CPS+”),按照JIS-K-7350-2,在65 ℃、50RH%的环境下照射300小时,进行屋外曝光促进试验。处理 后,使用日本电色工业制的色差计(SZ),测定取决于L*a*b*表色 系的膜的透过b*值,求出处理前后的差Δb*,按照下述基准进行评 价。
◎Δb*值低于1.0…耐光性极其良好。
○Δb*值1.0以上,低于2.0…耐光性良好。
△Δb*值2.0以上,低于4.0…耐光性稍差。
×Δb*值4.0以上…耐光性差。
(4)与硬化涂层的密合性
在聚酯膜的涂布面上形成厚度5μm的硬化涂层,施行棋盘网纹 的横切(1mm×1mm的网眼为100个),在其上粘贴24mm宽的赛璐珞
胶带(ニチバン社制)。此外,沿着粘贴的胶带,在与硬化涂层面 并行的方向上,反复进行3次急剧剥下的操作。此外观察剥离面, 按照下述基准进行评价。
○剥离面积低于20%…粘合力极其良好。
△剥离面积20%以上,低于40%…粘合力稍差。
×剥离面积40%以上…粘合力极其差。
(5)铅笔硬度
硬化涂层侧的铅笔硬度按照JIS K-5400,以90度的
角度将各种 硬度的铅笔押向膜层,施加1Kg重量给予划痕时,测定产生划伤时 的铅笔硬度,按照以下基准进行评价。
◎铅笔硬度3H以上…耐划伤性极其良好。
○铅笔硬度H以上,低于3H…耐划伤性良好。
×铅笔硬度低于H…耐划伤性差。
(6)尺寸稳定性
在样品膜上以30cm的间隔加标定点,不施加
载荷,在炉中实施 热处理(200℃×10分钟),测定热处理后的标定点间隔,用下式算 出热收缩率,按照以下基准进行评价。
热收缩率(%)=(热处理前标定点间距离-热处理后标定点间 距离)/热处理前标定点间距离×100
○热收缩率低于2%…尺寸稳定性极其良好。
△热收缩率2%以上,低于4%…尺寸稳定性一般。
×热收缩率4%以上…尺寸稳定性差。
(7)吸收波长
对于聚酯树脂的吸收波长λ,用双束型分光光度计(岛津制作所 (株)制的商品名“UV-3100PC”,在波长300~800nm区域,连续 测定光线透过率,把光线透过率为20%的波长作为吸收波长λ。
对于硬化涂层的吸收起始波长λs,在玻璃上形成膜,用上述分 光光度计测定300~800nm区域的光线透过率,把相对于550nm时的 光线透过率降低20%的波长作为吸收起始波长。
<实施例1>
(基材层用聚酯)
使用作为酯交换催化剂的乙酸锰四水盐0.03份,从150℃缓慢 升温至238℃,使萘-2,6-二甲酸二甲酯100份和乙二醇60份进 行120分钟酯交换反应。反应途中,反应温度达到170℃时添加三氧 化锑0.024份,酯交换反应结束后,添加磷酸三甲酯(在乙二醇中, 在135℃,在0.11~0.16MPa的加压下加热处理5小时的溶液:以磷 酸三甲酯换算量计0.023份)。之后将反应产物移至聚合反应器中, 升温至290℃,在27Pa以下的高
真空下进行缩聚反应,聚合结束后, 相对于聚合物99重量%,添加1重量%式(A)表示的紫外线吸收 剂,得到固有粘度为0.61dl/g基本上不含有粒子的聚2,6-萘二甲 酸乙二醇酯作为形成基材层膜用。
(易粘合层用涂剂)
另外,将由聚酯85重量份、惰性粒子5重量份和润湿剂10重量 份构成的涂剂溶解在离子交换水中,准备形成易粘合层用。其中用 于涂剂中的聚酯由酸成分2,6-萘二甲酸65摩尔%/间苯二甲酸30 摩尔%/5-磺基间苯二甲酸钠5摩尔%和二醇成分乙二醇90摩尔% /二甘醇10摩尔%构成(Tg=80℃)。惰性粒子为交联丙烯酸惰性 粒子(平均粒径60nm)。润湿剂为聚氧乙烯(n=7)月桂醚。
(膜的形成)
在170℃将上述聚2,6-萘二甲酸乙二醇酯的颗粒干燥6小时 后,供给
挤出机的料斗,在熔融温度305℃下熔融,用平均网眼17μm 的不锈
钢细线
过滤器过滤,通过3mm的逢形模头,在表面温度60℃ 的旋转冷却鼓上挤出,急冷,得到未拉伸膜。将由此得到的未拉伸 膜在120℃预热,进一步在低速、高速的辊之间,距15mm上方,用 900℃的IR加热器加热,在纵向3.1倍拉伸。在该纵向拉伸膜的一 个面上用辊涂机涂布上述形成易粘合层用的涂剂,以使干燥后的易 粘合层的厚度为0.1μm。
然后供给拉幅机,在145℃在横向上3.5倍拉伸。将所得双轴定 向膜在240℃的温度下热固定40秒,得到厚度75μm的高透明聚酯 膜。将用于在所得膜的易粘合层侧形成硬化涂层的
试剂①(一方社 油脂制工业株式会社制的商品名“ULS-1935LH”(试剂①为将2- [2’-羟基-5’-(甲基丙烯酰氧基乙基)苯基]苯并三唑30重量%、 甲基丙烯酸甲酯类单体70重量%溶解在甲苯、乙酸乙酯的混合溶剂 中,在反应容器中升温至70℃,进行8小时聚合的产物。另外试剂 的固形物浓度为30重量%。)用辊涂法涂布以使干燥膜厚度为5μm, 在100℃干燥2分钟后,在23℃熟成2天,形成硬化涂层。
测定所得膜的特性,结果示于表1中。所得膜为耐光性、耐划伤 性、透明性、尺寸稳定性、硬化涂层的密合性优异的膜。
<实施例2>
除了在形成基材层的聚合物中不含有紫外线吸收剂之外,和实施 例1一样,得到层压聚酯膜。
测定所得膜的特性,结果示于表1中。所得膜的耐光性虽然比实 施例1的膜差,可是膜的耐划伤性、透明性、尺寸稳定性、硬化涂 层的密合性优异。
<实施例3、4>
除了形成基材层的聚合物中不含有紫外线吸收剂,将硬化涂层剂 改变为表1所示的紫外线吸收单体含量的试剂(试剂②、试剂③) 之外,和实施例1一样,得到层压聚酯膜。
测定所得膜的特性,结果示于表1中。所得膜的耐光性虽然比实 施例1的膜差,可是膜耐划伤性、透明性、尺寸稳定性、硬化涂层 的密合性优异。
<比较例1>
(基材层用聚酯)
往反应器中分别装入对苯二甲酸甲酯96份、乙二醇58份、乙酸 锰0.038份和三氧化锑0.041份,在搅拌下,一边在内温直至为240 ℃下蒸馏出甲醇,一边进行酯交换反应,该酯交换反应结束后,添 加磷酸三甲酯0.097份。接着,使反应产物升温,最终在高真空下 280℃的条件下进行缩聚,得到固有粘度([η])0.64的对苯二甲酸 乙二醇酯小片。
(易粘合层用涂剂)
使用在实施例1中使用的易粘合层用涂剂。
(硬化涂层用涂剂)
使用在实施例1中使用的涂剂。
(膜的形成)
然后,将该聚对苯二甲酸乙二醇酯的小片在170℃干燥3小时 后,供给双
螺杆挤出机,在280℃熔融混炼,急冷硬化,得到形成基 材层膜用的母片。
将该对苯二甲酸乙二醇酯的颗粒在160℃干燥3小时后,供给挤 出机料斗,在熔融温度295℃下熔融,在保持在20℃的冷却鼓上使 之急冷硬化,得到未拉伸膜。将该未拉伸膜在95℃,在纵向上拉伸 3.5倍,然后涂布在实施例1中使用的易粘合层用涂剂,以使干燥后 的厚度为0.1μm,在110℃,在横向上拉伸3.8倍后,在230℃热处 理,得到厚度75μm的双轴拉伸膜。在所得聚酯膜上和实施例1一样 形成硬化涂层,得到层压聚酯膜。
测定所得膜的特性,结果示于表1中。所得膜是耐光性、耐划伤 性、透明性、硬化涂层的密合性优异的膜,但是膜的尺寸稳定性比
实施例1膜差。
<比较例2>
除了形成基材层膜的聚合物中不含有紫外线吸收剂,和实施例1 一样,首先得到具备基材层和易粘合层的膜。在该膜上,用辊涂法 涂布无紫外线吸收功能的含有丙烯酸改性的二氧化硅粒子的丙烯酸 硬化涂剂(JSR(株)制的商品名“Z7501”、试剂④、溶剂:甲乙酮、 固形物50%),以使干燥厚度为5μm,干燥后,在175kV和10Mrad 的条件下照射电子射线,形成硬化涂层。
测定所得膜的特性,测定结果示于表1中。所得膜是耐划伤性、 透明性、尺寸稳定性、硬化涂层的密合性优异的膜,但是膜的耐光 性非常差。
<比较例3>
往形成基材层的聚合物中添加0.25重量%圆球状二氧化硅(平 均粒径0.4μm,折射率1.44),不形成易粘合层,除此之外,和实 施例1一样,首先得到基材层膜。在该膜上和比较例2一样,形成 硬化涂层,得到层压膜。
测定所得膜的特性,测定结果示于表1中。所得膜是耐划伤性、 尺寸稳定性优异的膜,但是膜的透明性差,耐光性、硬化涂层的密 合性非常差。
<比较例4>
在形成基材层膜的聚合物中不含有紫外线吸收剂,将硬化涂层剂 改变为表1所示的紫外线吸收单体含量的试剂(试剂⑤),除此之 外,和实施例1一样,得到层压膜。
测定所得膜的特性,结果示于表1中。所得膜是耐划伤性、透明 性、尺寸稳定性、硬化涂层的密合性优异的膜,但是由于λs λ,膜 的耐光性非常差。
<比较例5>
和比较例1一样,首先得到具备基材层和易粘合层的膜。在该膜 上,和比较例2一样,形成硬化涂层,得到层压膜。
测定所得膜所得膜的特性,结果示于表1中。所得膜是耐划伤 性、透明性、、硬化涂层的密合性优异的膜,但是膜的耐光性非常 差,尺寸稳定性劣化。
<比较例6>
在形成基材层膜的聚合物中不含有紫外线吸收剂,将硬化涂层剂 改变为表1所示的紫外线吸收单体含量的试剂(试剂⑥),除此之 外,和实施例1一样,得到层压膜。
测定所得膜的特性,结果示于表1中。所得膜是耐光性、透明性、 尺寸稳定性、硬化涂层的密合性优异的膜,但是膜的耐划伤性非常 差。
表中的PEN表示聚2,6-萘二甲酸乙二醇酯,PET表示聚对苯二 甲酸乙二醇酯。
表1 实施例 比较例 1 2 3 4 1 2 3 4 5 6 基材层 聚酯种类 PEN PET PEN PET PEN 吸收波长λ(nm) 382 320 382 320 382
润滑剂 无 有 无 紫外线吸收剂 有 无 有 无 易粘合层 易粘合层 有 无 有 硬化涂层 硬化涂层剂种类 剂① 剂② 剂⑨ 剂① 剂④ 剂⑤ 剂④ 剂⑥ 紫外线吸收性 有 无 有 无 有 吸收起始波长λs (nm) 387 385 390 387 - - 375 - 395 紫外线吸收单体 (重量%)含重 30 20 50 30 - - 5 - 80 评价项目 b*值的变化量 ◎ ○ ○ ○ ◎ × × × △ ○ 铅笔硬度 ○ ○ ○ ○ ○ ◎ ◎ ◎ ◎ × 雾度 ○ ○ ○ ○ ○ ○ × ○ ○ ○ 全光线透过率 ○ ○ ○ ○ ○ ○ △ ○ ○ ○ 尺寸稳定性 ○ ○ ○ ○ △ ○ ○ ○ △ ○ 硬化涂层的密合性 ○ ○ ○ ○ ○ ○ × ○ ○ ○ 综合评价 ◎ ○ ○ ○ △ × × × × ×
发明效果
本发明的层压膜的透明性优异,且具有以下优异的性质。即,本 发明的层压膜的硬化涂层具有紫外线吸收功能,Δb*值低于规定 值,耐光性优异。另外,硬化涂层表面的铅笔硬度为H以上,因此 耐划伤性优异。再有,在基材层上使用以萘二甲酸为主的二羧酸成 分和以乙二醇为主的二醇成分的聚酯树脂,因此尺寸稳定性优异。 而且,在基材层和硬化层之间配置易粘合层,因此硬化涂层的密合 性优异。
工业实用性。
本发明的层压膜的耐光性、耐划伤性、透明性、尺寸稳定性和硬 化涂层的密合性优异,因此可以用作液晶显示器的构件三棱形透镜 片材、触摸屏、背面光等的基膜和反射用膜的基膜、等离子显示器 的电磁波保护膜、有机EL显示器的基膜、显示器的防爆用基膜等各 种光学用膜。
(专利文献1)特公昭57-6470号公报
(专利文献2)特公平4-2101号公报
(专利文献3)特公昭53-40627号公报
(专利文献4)特开平9-234839号公报