授予Schering-Plough的5,645,822号美国专利和5,750,092号美国专 利以及0 547 864A1号欧洲专利申请尝试提供无日照晒黑。然而，本领域 中所述的这些方法以及其它方法具有一定的缺陷。
通常用于皮肤的无日照晒黑的产品基于产品中存在的活性化学品与 皮肤氨基酸的反应。这种化学品是众所周知的，包括携带醛基的化合物， 或携带酮基的化合物，例如二羟基丙酮。
例如，DHA通过已知的机制，与存在于皮脂和角质层中的氨基酸反 应，即美拉德反应而赋予皮肤棕褐色。
此外，在皮肤的表面上，氨基酸的分布和性质是不均匀的，因此， 在所处理的皮肤上，所获得的强度和色调从一处到另一处会有所不同， 从而引起皮肤具有不自然的外观。
还有，形成皮肤颜色所需的时间可能会太长，因为出汗或与衣服接 触，其可以导致皮肤表面上的DHA浓度降低，从而会弄脏衣服并导致皮 肤上产生不均匀的颜色。
因此，很希望在用无日照晒黑组合物处理的全部皮肤表面上获得均 匀且天然外观的无目照晒黑，这种组合物比本领域已知的制剂产生颜色 更快，持续时间更长。
因此，在消费品和化妆品工业中存在着对能够增强无日照晒黑中使 用的活性成分的效力，并提供增强的性能特性和免除为晒黑而曝露于有 损伤作用的太阳射线之需的制剂的需求。

本发明的目的是提供含有有效达到无日照晒黑的剂量的二羟基丙酮 和两性甘氨酸盐，也称为“两性乙酸盐”的无日照晒黑组合物。
本发明的另一个目的是提供比已知制剂能够更快显色的无日照晒黑 组合物。
本发明的再一个目的是提供无日照晒黑方法，包括将有效量的含有 二羟基丙酮和两性甘氨酸盐的无日照晒黑组合物局部涂敷于皮肤的步 骤。
本发明的还一个目的是提供无日照晒黑产品，例如溶液，乳液，乳 清(serum)，洗液，皮肤清洁剂，洁身洗液，身体擦洗剂，条皂，液体皂， 皮肤护理制剂，泡沫，摩丝，霜，洗液，润发油，香脂，粘条(stick)， 凝胶，泵式喷雾剂和气溶胶喷雾剂以及它们的结合物。
相应地，本发明提供了含有有效获得无日照晒黑的剂量的二羟基丙 酮和两性甘氨酸盐的无日照晒黑组合物。
本发明进一步提供了无日照晒黑方法，包括将有效量的含有二羟基 丙酮和两性甘氨酸盐的无日照晒黑组合物局部涂敷于皮肤的步骤。
通过添加两性甘氨酸盐来改进含有二羟基丙酮(DHA)的无日照晒 黑组合物，既可以同时添加，例如通过与之混合，也可以通过涂敷两性 甘氨酸盐按顺序添加，例如与之交替使用。
通过使用根据本发明的无日照晒黑组合物和无日照晒黑方法以提供 有效晒黑来达到本发明的这些和其它目的以及优点。
附图说明
图1是ΔC*对ΔL*的CIELAB曲线。它示出了用单独的DHA产品或 DHA与两性乙酸盐的结合物处理的皮肤的总色度和亮度梯度。
图2是Δb*对Δa*的CIELAB曲线。它示出了用单独的DHA产品和 联合应用DHA与两性乙酸盐处理的皮肤的颜色特性。

本发明提供了含有有效用于无日照晒黑的剂量的二羟基丙酮和两性 甘氨酸盐的无日照晒黑组合物。
二羟基丙酮是已知的晒黑剂，以二聚体的形式存在。通常，它作为 磷酸盐储存，并常常作为磷酸盐使用。单体形式的化学名称为1，3-二羟基 丙酮或1，3-二羟基-2-丙酮，用下式表示：

通过按序或同时将两性甘氨酸盐(两性乙酸盐)加入到含有二羟基 丙酮(DHA)的组合物中来改进根据本发明的无日照晒黑组合物。
如上所述，两性甘氨酸盐也被称为两性乙酸盐。
术语“两性甘氨酸盐”和“两性乙酸盐”在本领域中可互换使用， 在本申请中同样如此。
两性甘氨酸盐可以用下式表示：

其中RC＝O基团表示由所使用的特定的油或油混合物衍生的脂肪酸 残基。
因此，R可以是直线的或分枝的C10-C24烷基，C10-C24烷基之间的任 何范围或它们的任何混合物；M是碱金属，例如Li，Na，K和Cs；以及 n是来自2-6的整数。
在一个优选实施方案中，n是2，两性甘氨酸盐用下式表示：

其中R是C12-C22烷基。更优选地，R是C14-C20烷基，最优选地，R 是选自直线的和分枝的C10-C24烷基，以及其间的任何范围中的烷基的混 合物。
两性甘氨酸盐可以是橄榄油两性乙酸钠，向日葵籽油两性乙酸钠， 可可脂两性乙酸钠，芝麻油两性乙酸钠，甜杏仁油两性乙酸钠，癸基两 性乙酸钠，辛基两性乙酸钠，异硬脂酸两性乙酸钠，月桂酸两性乙酸钠， 肉豆蔻酸两性乙酸钠，油酸两性乙酸钠，棕榈酸两性乙酸钠，花生两性 乙酸钠，蓖麻油两性乙酸钠，硬脂酸两性乙酸钠，牛油两性乙酸钠，十 一碳烯两性乙酸钠，小麦胚芽两性乙酸钠，椰油酰基甘氨酸钠(Amilite GCS-11，Ajinomoto)，或它们的任何混合物。
这些化合物通常可以从各种来源获得，或者可以通过本领域已知的 方法制备。
可从市场上买到的特别优选的两性甘氨酸盐包括：
橄榄油两性乙酸钠(CAS No：252750-70-1)。商品名：Kamapure Olive (Kama International Corp)，Vamasoft olive(意大利VaMa Fama Cosmetica)；
向日葵籽油两性乙酸钠(CAS No：252768-55-3)。商品名：Kamapure Sunflowers(Kama International Corp)；
可可脂两性乙酸钠(CAS No：252768-69-9)。商品名：Kamapure Cocoa (Kama International Corp)；
芝麻油两性乙酸钠。商品名：Kamapure Sesame(Kama International Corp)；
甜杏仁油两性乙酸钠(CAS No：252768-53-1)。商品名：Kamapure Sweet Almond(Kama International Corp)；以及
椰油酰基甘氨酸钠(Amilite GCS-11，Ajinomoto)。
下面列举了上述一些化合物的工业或商品名称与INCI名称：
  工业/商品名称   INCI名称   Caproamphoglycinate   癸基两性乙酸钠   caprylamphoglycinate   辛基两性乙酸钠   Cocoamphoglycinate   可可脂两性乙酸钠   Isostearoamphoglycinate   异硬脂酸两性乙酸钠   Lauroamphoglycinate   月桂酸两性乙酸钠   Miristoamphoglycinate   肉豆蔻酸两性乙酸钠   Oleoamphoglycinate   油酸两性乙酸钠   Sodium palmamphoacetate   棕榈酸两性乙酸钠   Sodium peanutamphoacetate   花生两性乙酸钠   Sodium ricinoleoamphoacetate   蓖麻油两性乙酸钠   Stearoamphoglycinate   硬脂酸两性乙酸钠   Tallowamphoglycinate   牛油两性乙酸钠   Undecylenoamphoglycinate   十一碳烯两性乙酸钠   Disodium wheatgermamphoacetate   小麦胚芽两性乙酸二钠盐
优选地，二羟基丙酮的有效量是无日照晒黑组合物的大约1wt％到大 约10wt％，两性甘氨酸盐的有效量是无日照晒黑组合物的大约1wt％到大 约30wt％。
在另一个优选实施方案中，无日照晒黑组合物可以进一步含有化妆 品可接受的载体，它至多可以是无日照晒黑组合物的98wt％。
该增强组合物可以进一步包括一种或多种其它组分，包括、但不限 于糖、酮糖、表面活性剂、聚合物、软化剂、增湿剂、防水剂、维生素、 甜橙柠檬黄酮类似物(citroflavonoids)、橙皮素(hesperitine)，臭氧应激 的酵母溶解产物，酿酒酵母发酵滤液溶解物，甲基磺酰甲烷(MSM)，又 称为二甲砜和甲基砜，紫外线过滤剂，皮肤渗透剂，或它们的任何结合 物。优选地，该一种或多种其它组分至多以该增强组合物的总重量的大 约30wt％的量存在。
优选地，其它防晒剂可以、但不限于是下列的一种或多种：
二苯甲酰基甲烷，羟甲氧苯酮，磺异苯酮，二羟苯宗，邻氨基苯甲 酸甲酯，对氨基苯甲酸(PABA)酯，3-二苯甲酮，丁基二苯甲酰基甲烷 (Parsol 1789)，肉桂酸二甲酯，甲氧基肉桂酸辛酯，甲氧基肉桂酸DEA 酯，氰双苯丙烯酸辛酯，甲酚曲唑三硅氧烷，水杨酸辛酯，水杨酸三甲 环己酯，二甲基对氨基苯甲酸辛酯，水杨酸TEA酯，4-甲基亚苄基樟脑， 3-亚苄基樟脑，亚苄基樟脑磺酸酯，辛基三嗪酮，苯基苯并咪唑磺酸酯， 对苯二亚甲基二樟脑磺酸酯，二叔丁基羟基亚苄基樟脑，对氨基苯甲酸 乙酯，丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷(阿伏苯宗)，对苯二亚甲基亚甲基双 -苯并三唑基四甲基丁基-苯酚，2，6-萘二甲酸二乙基己基酯，双-乙基己氧 基苯酚甲氧基苯酚三嗪，羟甲基苯基苯并三唑，亚甲基双-苯并三唑基四 甲基丁基苯酚，双-乙基己氧基苯酚甲氧基苯酚三嗪，羟基二苯甲酮，苯 并三唑，二苯甲酰基甲烷，N，N’-草酰二苯胺，羟基肉桂酸酯，油分散性 二氧化钛，油分散性氧化锌，硅氧烷锚固的防晒剂，对氨基苯甲酸 (PABA)，水杨酸，水杨酸TEA酯，亚苄基樟脑磺酸，苯基苯并咪唑磺 酸，对苯二亚甲基二樟脑磺酸，羟基肉桂酸，它们的任何衍生物或它们 的任何结合物。
其它适合的添加剂包括抗氧化剂，例如异抗坏血酸(erythrobic acid)， 焦亚硫酸钠，亚硫酸钠，迷迭香提取物，生育酚，生育酚的衍生物，包 括生育三烯(tocotriene)、胡萝卜素、类胡萝卜素、叶黄素或叶黄素酯、 类胡萝卜素，酚类抗氧化剂，生物类黄酮，植物提取物或它们的任何结 合物；
角质层分离剂，例如水杨酸，间苯二酚，有机酸的过氧化物，或它 们的任何结合物；
抗炎剂，例如类固醇和非类固醇类抗炎剂，被证实有抗炎活性的植 物提取物，或它们的任何结合物；
维生素，例如维生素K，维生素C，视黄醇(维生素A)，生育酚或 它们的任何结合物；
润肤剂，例如辛酸十六/十八烷基酯，棕榈酸辛酯，丁二醇，丙二醇， 甘油，单硬脂酸甘油酯，矿脂，三辛酸甘油酯，三癸酸甘油酯，牛油树 油脂(shae butter)，硅油，或它们的任何结合物；
保湿剂，例如甘油，丙二醇，戊二醇，辛酰二醇，己二醇，丁二醇， 透明质酸，透明质酸的一种或多种衍生物，或它们的任何结合物；
皮肤渗透增强剂，例如臭氧，SEPA，丁二醇，不饱和脂肪酸的顺式 异构体，或它们的任何结合物；
乳化剂，例如硬脂酸甘油酯，十六/十八烷醇，鲸蜡醇，PEG-40硬脂 酸酯，或它们的任何结合物；
增稠剂，例如，黄原胶，卡波姆，粘土，羟乙基纤维素，或它们的 任何结合物；
防腐剂，例如，对羟基苯甲酸烷基酯，醇，苯甲酸盐，山梨酸盐， 或它们的任何结合物；
着色剂，例如合成和天然着色剂，包括表面处理或疏水改性的着色 剂，或它们的任何结合物；
有机酸和它们的衍生物，例如柠檬酸，乙醇酸，谷氨酸，葡萄糖酸-δ- 内酯，或它们的任何结合物；
螯合剂，例如EDTA二钠；pH调节剂，例如酸，碱，缓冲剂，或它 们的任何结合物，用于调节和保持pH为大约3.0到大约7.5；以及
芳香剂。
其它添加剂包括一种或多种蛋白，肽，氨基酸，着色剂，颜料，包 括光致变色和热致变色着色剂和颜料以及其它适当的材料。
本发明组合物通常具有载体。该载体应该是化妆品可接收的或适合 的载体。在本发明上下文中，术语“化妆品可接收的载体”或“适合的 载体”是指适合与人组织直接、安全接触使用的任何药物、化妆品或药 剂用载体。
无日照晒黑组合物的载体优选适用于需要与人组织直接接触的应 用。该组织优选是皮肤。该载体可以是固体、流体、乳液、香脂、气溶 胶或泵式喷雾器。
固体载体优选是贴片、胶带或粉末。流体载体优选是液体、洗液和 凝胶。无日照晒黑组合物优选是例如洁身洗液、条皂、液体皂、皮肤护 理制剂、霜、泡沫、凝胶、洗液、溶液、乳液、润发油、摩丝、香脂、 粘条、泵式喷雾剂、气溶胶喷雾剂或它们的任何结合物的形式。
无日照晒黑组合物可以是有机溶剂型的，水性的或它可以是乳液。 这种有机溶剂、水或乳液型组合物的制备是在本领域普通技术人员的能 力范围内，因此在这里不进一步论述。然而，在现有技术中没有描述水 包油乳液或油包水乳液。
本发明适用于各种各样的个人护理产品，包括、但不限于无日照晒 黑、皮肤护理、个人护理和化妆品。优选的产品形式包括溶液、乳液、 乳清(serum)、洗液、皮肤清洁剂、洁身洗液、身体擦洗剂、条皂、液 体皂、皮肤护理制剂、泡沫、摩丝、霜、洗液、润发油、香脂、粘条、 凝胶、泵式喷雾剂、气溶胶喷雾剂或它们的任何结合物。
无日照晒黑组合物具有化妆品可接受的载体，并含有有效量的根据 本发明的无日照晒黑组合物。
本发明提供了无日照晒黑方法，包括将有效量的含有二羟基丙酮和 两性甘氨酸盐(两性乙酸盐)的无日照晒黑组合物局部涂敷于皮肤的步 骤。
已知的是，DHA与氨基酸、胺、多胺、酰胺、肽和蛋白反应，形成 棕色。然而，本发明的出乎意料的发现是，通过刚好在用DHA处理之前， 在处理之后不久或处理的同时使用两性甘氨酸盐，例如Vamasoft olive(意 大利VaMa Farma Cosmetica)和相关化合物可以增强和加速皮肤被DHA 着色。
让不同的两性甘氨酸盐，还称为“两性乙酸盐”或简称为“两性表 面活性剂”，与DHA反应时，可以产生具有不同颜色特性的反应产物， 表明脂肪酸的性质在颜色产生上具有重要作用，这是出乎意料的发现。
本发明的无日照晒黑组合物可以是单组分组合物，其中二羟基丙酮 和两性甘氨酸盐与其它成分合并为单组分组合物，照这样使用用于晒黑。
或者，本发明的无日照晒黑组合物可以是具有第一组分和第二组分 的双组分组合物。因此，该双组分组合物中的第一组分含有二羟基丙酮 和任选的化妆品可接受的载体(如果存在的话)，该第二组分含有两性甘 氨酸盐和另一任选的化妆品可接受的载体(如果存在的话)。
第一和第二组分的至少一种可以进一步含有一种或多种糖，表面活 性剂，甜橙柠檬黄酮类似物(citroflavonoids)、橙皮素(hesperitine)，臭 氧应激的酵母溶解产物，酿酒酵母发酵滤液溶解物，聚合物，软化剂， 增湿剂，防水剂，维生素，紫外线过滤剂，皮肤渗透剂，或它们的任何 结合物。
如上所述，根据本发明的无日照晒黑组合物可以配制为单组分系统。 它还可以被配制为双组分系统，一种组分含有DHA，另一种组分含有分 开配制并在使用之前一直保持分离的两性甘氨酸盐。使用时，将各组分 混合，此后涂敷于皮肤。
或者，以交替的顺序将每一种组分接连地涂敷于皮肤上。根据需要， 重复接连涂敷，直到获得令人满意的晒黑颜色为止。
根据无日照晒黑组合物中的活性成分的浓度，在涂敷无日照晒黑组 合物之后的4-6分钟内开始颜色形成。这比由DHA和多胺的组合所提 供的颜色形成要快得多，后者通常在涂敷无日照晒黑组合物的30分钟内 (基准点)开始。
本发明方法以比已知制剂更快的速度在所处理的全部皮肤表面上提 供了均匀和天然外观的无日照晒黑。
另外，两性甘氨酸盐，尤其橄榄油两性乙酸钠或Vamasoft olive(由 橄榄油衍生的天然表面活性剂)具有良好的发泡能力，它们不侵犯皮肤 亲脂屏障的完整性，并且是极度温和的，在人贴片试验中对皮肤没有刺 激。
以下实施例举例说明本发明。这些实施例决不被认为是限制性的。
实施例1
体外试验
将含有5％DHA(5g)的市购无日照晒黑剂与表1中提供的不同两 性甘氨酸盐(0.2g)结合后，评价含有DHA和不同两性甘氨酸盐的模型 系统中的颜色产生。
将模型系统混合至均匀，保持在23℃。监视所得系统中颜色产生和 颜色改变开始时的时间。
采用具有下列设置的Minolta分光光度计记录颜色读数：
反射设置，SCI+SCE镜面组件，MAV(8mm)测量区以及100％全 紫外设置。
测定以下CIELAB参数以评价模型系统的颜色及颜色变化：
ΔL*(亮度/暗度差)；ΔC*(总色度差)；Δa*(显示红/绿色差)；Δb* (黄/蓝色差)；对初始颜色和产生的颜色的L*、a*和b*之间的差求积分 的ΔE*(总色差)。
表1中提供的数据表明，不同的两性甘氨酸盐(两性乙酸盐)与DHA 结合可以获得快速的颜色产生(在不到5分钟内开始颜色产生)，并且在 模型系统中产生了不同的颜色。
表1、含有DHA和不同两性甘氨酸盐(两性乙酸盐)的模型系统中 产生的颜色
  模型系统的颜色特性(合并各成分后2小时)  #   模型系统   dL*   (D65)   dC*   (D65)   da*   (D65)   db*   (D65)   dE*ab   (D65)   颜色开   始产生  1   5％DHA霜+   甜杏仁油两   性乙酸钠   2.8   9.36   -2.05   8.73   9.39   4’55”  2   5％DHA霜+   橄榄油两性   乙酸钠   5.44   11.8   -1.77   10.94   12.34   4’59”  3   5％DHA霜+   向日葵籽油   10.21   18.29   -3.24   17.63   5.02   4’50”
  两性乙酸钠  4   5％DHA霜+   芝麻油两性   乙酸钠   13.44   13.01   -2.02   12.92   3.24   4’30”
ΔL*值(亮度/暗度)、ΔC*(总色度)以及Δa*(红/绿色坐标)和Δb* (黄/蓝)的差是非常显著的。由于不同的两性乙酸盐，总色差(ΔE*) 在3-12的范围内变化。
橄榄油两性乙酸钠产生了最急剧的总色差(ΔE*为12.34)，其次是甜 杏仁油两性乙酸钠(ΔE*为9.39)。这些发现指示，两性乙酸盐结构中的 脂肪酸的性质能够影响含有DHA和特定两性乙酸盐的模型系统的颜色 产生和颜色特性。
实施例2
体内试验
将涂敷市购无日照晒黑产品，含有5％DHA的摩丝(对照物)之后 产生的皮肤颜色与涂敷对照物之后，涂敷表2中提供的所选两性甘氨酸 盐(两性乙酸盐)的25％水溶液之后产生的皮肤颜色进行比较。
利用具有1-2型皮肤的一组对象。对他们的前臂轻柔地进行表皮剥 落，冲洗和干燥。用具有下列设置的Minolta分光光度计采集每一前臂的 指定区域的初始值(基础读数)：反射设置，SCI+SCE镜面组件，MAV (8mm)测量区以及100％全紫外设置。
测定以下CIELAB参数以评价皮肤颜色及颜色变化：ΔL*(亮度/暗 度差)；ΔC*(色度差)；Δa*(显示红/绿色差)；Δb*(黄/蓝色差)；对初 始颜色和产生的颜色的L*、a*和b*之间的差求积分的ΔE*(总色差)。
将4mg/cm2剂量的无日照晒黑剂涂敷于前臂上，使用指套轻轻地擦 拭到皮肤上。
在涂敷10分钟后，在指定区域(12平方厘米)上涂敷2mg/cm2的测 试两性甘氨酸盐的溶液，并且轻轻擦拭于皮肤上。涂敷14小时之后再次 用Minolta分光光度计进行颜色测量。
由EsteeLauder进行的研究(Muizzuddin N，Marenus K，Maes D.日 照晒黑对用二羟基丙酮的无日照晒黑的色调。Skin Research and Technology(皮肤研究和技术)2000；6：199-204)获得了在图中表示为实 心黑线的“自然宇宙(natural universe)”的晒黑和色调数据。“自然宇宙” 颜色用由自然日照晒黑获得的颜色来确定。
参考表2、图1和图2可以看出，不同的两性甘氨酸盐与DHA的组 合可以产生不同于单独含有DHA的制剂(对照物)所产生的颜色的各种 皮肤色调。
在这些图中，使用CIELAB色空间模型。公认的CIELAB色空间在 化妆品工业中用于评价皮肤颜色。CIELAB色空间是三维空间，每一种颜 色可以在该三维空间内定位。该空间内的任何颜色的定位通过它的色坐 标：L*、a*和b*来确定，其中：
L*-亮度/暗度坐标；
a*-红色/绿色坐标，其中+a*表示红色，-a*表示绿色；
b*-黄色/蓝色坐标，其中+b*表示黄色，-b*表示蓝色。
CIELAB总色差是色位置之间的距离，它可以表示为ΔE，其中：
$\Delta E^{*}={(\Delta {L^{*}}^2+\Delta {a^{*}}^2+\Delta {b^{*}}^2)}^{1/2}.$
ΔE*是总色差，它是对初始皮肤(样本)颜色和产生的皮肤(样本) 颜色的L*、a*和b*之间的差求积分。C*是色度坐标：C*=[(a*)2+(b*)2]1/2， 以及ΔC*是初始颜色和所产生的颜色之间的总色度差。ΔL*表示亮度/暗 度差。
ΔL*正值(+)表示所产生的颜色比初始颜色浅，负(-)ΔL*表示所产生的 颜色比初始颜色要深。Δa*表示红色/绿色色差。Δa*正值(+)表示所产生的 颜色比初始颜色更红(或没有初始颜色那么绿)，负(-)Δa*值表示所产生 的颜色没有初始颜色那么红(或比初始颜色更绿)。Δb*描述了黄色/蓝色 色差。Δb*正值(+)表示所产生的颜色比初始颜色更黄(或没有初始颜色那 么蓝)，负(-)Δb*表示所产生的颜色没有初始颜色那么黄(或比初始颜色 更蓝)。
图1是ΔC*对ΔL*的CIELAB关系曲线。它显示了单独用DHA产品 或联合应用两性乙酸盐处理的皮肤的总色度和亮度变化。
在本发明中使用由天然日照晒黑(或实际日光照射)获得的皮肤颜 色所测定的“自然宇宙”颜色作为参考标准。
参考图1，可以看出，使用无日照晒黑剂与甜杏仁油两性乙酸钠 (dL*2.95；dC*3.27)、椰油酰基甘氨酸钠(dL*1.86；dC*3.74)、向日葵 籽油两性乙酸钠(dL*3.28；dC*3.73)和芝麻油两性乙酸钠(dL*1.14； dC*2.73)获得的晒黑是不同的，但均落入在实际日光照射所产生和在图 1中表示为实心黑线的该“自然宇宙”的颜色特性(dL*和dC*)的范围 内。
有趣的是，由对照物(dL*0.44；dC*4.63)产生的皮肤色调是在“自 然宇宙”颜色的范围之外。
参考图2，可以看出它是Δb*对Δa*的CIELAB曲线。它显示了用单 独的DHA产品或联合两性乙酸盐处理的皮肤的颜色特性。Δb*和Δa*值 指示，使用无日照晒黑剂与甜杏仁油两性乙酸钠(db*2.55；da*2.44)、 椰油酰基甘氨酸钠(db*3.41；da*1.56)、向日葵籽油两性乙酸钠(db*3.25； da*1.98)、芝麻油两性乙酸钠(db*2.11；da*2.17)和橄榄油两性乙酸钠 (db*4.45；da*3.05)获得的晒黑不同于由对照物(db*4.3；da*1.71)诱 发的颜色变化，并且落入在实际日光照射于皮肤上所产生和在图2中表 示为实心黑线的该“自然宇宙”的颜色特性(db*和da*)的范围内。
表2示出了单独涂敷无日照晒黑剂和联合涂敷无日照晒黑剂与两性 乙酸盐后所产生的皮肤色调的差别。
表2、皮肤色调的差别
  #   数据名称  dL*  (D65)   dC*   (D65)   da*   (D65)   db*   (D65)   dE*ab   (D65)   1   5％DHA摩丝(对照   物)  0.44   4.63   1.71   4.3   4.65   2   5％DHA摩丝+甜杏   仁油两性乙酸钠  2.95   3.27   2.44   2.55   4.6
  3   5％DHA摩丝+椰油   酰基甘氨酸钠   1.86   3.74   1.56   3.41   4.18   4   5％DHA摩丝+橄榄   油两性乙酸钠   1.04   5.26   3.05   4.45   5.49   5   5％DHA摩丝+向日   葵籽油两性乙酸钠   3.28   3.73   1.98   3.25   5.02   6   5％DHA摩丝+芝麻   油两性乙酸钠   1.14   2.73   2.17   2.11   3.24
上述这些发现表明，当含有DHA的产品与特定两性乙酸盐联合使用 时，两性乙酸盐结构中的脂肪酸的性质可以影响皮肤颜色产生和皮肤颜 色特性，这是出乎意料和有用的发现。
实施例3
在不同输送系统和包装如霜、洗液、溶液、喷雾剂/擦布、双室管和 气溶胶中的无日照晒黑系统中可以采用各种含DHA和两性甘氨酸盐的 配方类型。含有可以用作无日照晒黑系统的一部分的两性甘氨酸盐的组 合物包括两种化妆品制剂，一种含有DHA，一种含有一种或多种两性甘 氨酸盐，该两性甘氨酸盐可以在使用时混合，或者还可以连续涂敷于皮 肤上，一个接一个地，作为留在皮肤上或用后冲洗掉的制剂。
含有两性乙酸盐(两性甘氨酸盐)的组合物：
  成分   Wt％   两性乙酸盐(两性甘氨酸盐)   0.1-30   甘油   1-20   椰油酰胺基丙基甜菜碱(30％)   0-5   月桂酸   0-1   肉豆蔻酸   0-1   乙二醇二硬脂酸酯   0-5   山嵛醇   0-5   聚季铵盐(Polyquaternium)-39(10％)   0-1
  柠檬酸   0-1   戊二醇   0-5   水   补充至100
两性甘氨酸盐可以是下列的一种或多种：橄榄油两性乙酸钠，向日 葵籽油两性乙酸钠，可可脂两性乙酸钠，芝麻油两性乙酸钠，甜杏仁油 两性乙酸钠，癸基两性乙酸钠，辛基两性乙酸钠，异硬脂酸两性乙酸钠， 月桂酸两性乙酸钠，肉豆蔻酸两性乙酸钠，油酸两性乙酸钠，棕榈酸两 性乙酸钠，花生两性乙酸钠，蓖麻油两性乙酸钠，硬脂酸两性乙酸钠， 牛油两性乙酸钠，十一碳烯两性乙酸钠，小麦胚芽两性乙酸钠，椰油酰 基甘氨酸钠，或它们的任何混合物。
实施例4
如下制备单组分制剂：
在室温下，将DHA加入到水中，混合至溶解。在强力搅拌下添加丙 烯酸羟乙酯/钠(和)丙烯酰基二甲基牛磺酸酯共聚物(和)角鲨烷(和) 聚山梨醇酯(Polysorbate)-60，继续混合10-15分钟。然后缓慢添加 PPG-11硬脂醚，再添加两性甘氨酸盐、防腐剂和芳香剂。
单组分制剂
在一次性混合所有成分后立即形成了该组合物，用于直接使用。
成分：                                            Wt％：
水                                                足量至100.00
二羟基丙酮                                        1.00-10.00
丙烯酸羟乙酯/钠(和)丙烯酰基二甲基牛磺酸酯共       2.00-3.00
聚物(和)角鲨烷(和)聚山梨醇酯-60
PPG-11硬脂醚                                      4.00-6.00
两性甘氨酸盐                                      1.00-2.00
防腐剂a                                           0.50-1.00
芳香剂                                            0-0.20
防腐剂a：苯氧基乙醇(和)对羟基苯甲酸甲酯(和)对羟基苯甲酸 乙酯(和)对羟基苯甲酸丙酯(和)对羟基苯甲酸丁酯(和)对羟基苯 甲酸异丁酯
实施例5
如下制备双组分制剂：
将相A和B的组分在两个单独的容器内合并，在混合的同时加热到 70-75℃，直到均匀为止，在70-75℃下在均化的同时合并。在混合的 同时将合并的相冷却到40℃。在混合的同时，在40℃下添加相C，直到 均匀为止。
该组合物作为双组分制剂形成：
组分A是双组分制剂的第一种组分，组分B是双组分制剂的第二种 组分。
刚好在使用之前将组分A和组分B混合，形成具有供立即使用所需 的全部成分的最终组合物。
此后，在混合之后立即涂敷最终组合物。
组分A
相A：                                        Wt％
硬脂酸甘油酯(和)PEG-100硬脂酸酯              3.00-4.00
三(辛酸/癸酸)甘油酯                          3.50-4.50
苯甲酸C12-15烷基酯                           2.00-3.00
鲸蜡醇                                       2.00-3.00
PEG-7甘油椰油酸酯                            0.30-0.50
二甲基聚硅氧烷                               0.30-1.00
硬脂酸                                       0.60-1.00
矿脂                                         0-1.20
硬脂醇                                       1.90-2.10
硬脂醇聚醚(Steareth)-2                       0.20-0.30
硬脂醇聚醚-20                                0.30-0.40
生育酚                                       0.10-0.50
防腐剂a                                      0.50-1.00
相B：
水                                        足量至100.00
库拉索芦荟汁                              0.10-1.00
EDTA二钠                                  0.05-0.10
相C：
水                                        10.00-12.00
丙二醇                                    3.00-5.00
二羟基丙酮                                1.00-10.00
芳香剂                                    0-0.30
柠檬酸                                    足量至pH3.5-4.5
防腐剂a：苯氧基乙醇(和)对羟基苯甲酸甲酯(和)对羟基苯甲酸 乙酯(和)对羟基苯甲酸丙酯(和)对羟基苯甲酸丁酯(和)对羟基苯 甲酸异丁酯
组分B
相A：                                      Wt％
硬脂酸甘油酯(和)PEG-100硬脂酸酯            3.00-4.00
三(辛酸/癸酸)甘油酯                        3.50-4.50
苯甲酸C12-15烷基酯                         2.00-3.00
鲸蜡醇                                     2.00-3.00
PEG-7甘油椰油酸酯                          0.30-0.50
二甲基聚硅氧烷                             0.30-1.00
硬脂酸                                     0.60-1.00
矿脂                                       0-1.20
硬脂醇                                     1.90-2.10
硬脂醇聚醚-2                               0.20-0.30
硬脂醇聚醚-20                              0.30-0.40
生育酚                                     0.10-0.50
防腐剂a                                    0.50-1.00
相B：
水                                    足量至100.00
库拉索芦荟汁                          0.10-1.00
EDTA二钠                              0.05-0.10
相C：
水                                    10.00-12.00
丙二醇                                3.00-5.00
两性甘氨酸盐                          1.00-10.00
芳香剂                                0-0.30
柠檬酸                                足量至pH3.5-4.5
防腐剂a：苯氧基乙醇(和)对羟基苯甲酸甲酯(和)对羟基苯甲酸 乙酯(和)对羟基苯甲酸丙酯(和)对羟基苯甲酸丁酯(和)对羟基苯 甲酸异丁酯
应该理解的是，以上描述仅仅是本发明的举例说明。在不偏离本发 明的范围的情况下，本领域技术人员可以设计各种替代和修改方案。因 此，本发明意图包括落入所附权利要求范围内的所有这些替代、修改和 变型。