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特制棕榈油产品和其它特制植物油产品

阅读:746发布:2022-03-15

专利汇可以提供特制棕榈油产品和其它特制植物油产品专利检索,专利查询,专利分析的服务。并且本 发明 涉及源自 植物 油 原料的 植物油 产品,包括 棕榈油 产品,其含有一种或多种选自单酰基甘油,二酰基甘油,三酰基甘油,胡萝卜素,母育酚,植物甾醇类, 角 鲨烯和游离 脂肪酸 的组分,以及涉及一种利用 超临界 流体 提取来制备这种产品的方法。,下面是特制棕榈油产品和其它特制植物油产品专利的具体信息内容。

1、一种生产植物油产品的方法,该植物油产品包含一种或多种选自单酰基 甘油,二酰基甘油,三酰基甘油,胡萝卜素,母育酚,植物甾醇,鲨烯和游 离脂肪酸的组分,利用超临界流体从植物油原料中提取所述组分,其中所需组 分的选择性提取和不需要组分和杂质的除去是通过调控组分和杂质在超临界流 体中的相对溶解度来实现的。
2、根据权利要求1的生产植物油产品的方法,其中组分和杂质在超临界流 体中的相对溶解度是通过调节温度,压超临界流体与原材料的比率,超临 界流体的流速和超临界流体的组成来进行调控的。
3、根据权利要求1或2的生产植物油产品的方法,其中所使用的超临界流 体是超临界二,超临界丙烷,超临界乙烯,超临界丙烯或它们的混合物。
4、根据权利要求1,2或3的生产植物油产品的方法,其中温度,压力, 超临界流体的流速和超临界流体的组成保持恒定。
5、根据权利要求1,2或3的生产植物油产品的方法,其中温度,超临界 流体的流速和超临界流体的组成保持恒定并使用梯度压力。
6、根据权利要求1,2或3的生产植物油产品的方法,其中压力,超临界 流体的流速和超临界流体的组成保持恒定并使用梯度温度。
7、根据权利要求1或2的生产植物油产品的方法,其中使用的超临界流体 是超临界二氧化碳。
8、根据权利要求4,5或6的生产植物油产品的方法,其中使用的超临界 流体是超临界二氧化碳。
9、根据权利要求1,2,3或7的生产植物油产品的方法,其中超临界流体 是与一种夹带剂例如食品级乙醇一起使用的。
10、根据权利要求1,2,3或7的生产植物油产品的方法,其中超临界流 体是与0.1%-4wt%作为夹带剂的食品级乙醇一起使用的。
11、根据权利要求4和9的生产植物油产品的方法。
12、根据权利要求5和9的生产植物油产品的方法。
13、根据权利要求6和9的生产植物油产品的方法。
14、根据权利要求7的生产植物油产品的方法,其中所使用的温度不高于 120℃和使用的压力不高于60MPa(600bar)。
15、根据权利要求7的生产植物油产品的方法,其中所使用的温度在25℃ 至120℃的范围内,以及所使用的压力在8MPa(80bar)至60MPa(600bar)的范围 内。
16、根据权利要求7,8或14的生产植物油产品的方法,其中单酰基甘油 的选择性提取是通过使用在30℃至80℃之间的温度,以及在8MPa(80bar)至 20MPa(200bar)之间的压力来实现的。
17、根据权利要求7,8或14的生产植物油产品的方法,其中二酰基甘油 的选择性提取是通过使用在30℃至80℃之间的温度,以及在18MPa(180bar)至 30MPa(300bar)之间的压力来实现的。
18、根据权利要求17的生产植物油产品的方法,其中二酰基甘油的选择性 提取是通过使用在30℃至80℃之间的温度,以及在18MPa(180bar)至 26MPa(260bar)之间的压力来实现的。
19、根据权利要求7,8或14的生产植物油产品的方法,其中三酰基甘油 的选择性提取是通过使用在30℃至80℃之间的温度,以及在10MPa(100bar)至 40MPa(400bar)之间的压力来实现的。
20、根据权利要求7,8或14的生产植物油产品的方法,其中胡萝卜素的 选择性提取是通过使用在30℃至80℃之间的温度,以及在22MPa(220bar)至 40MPa(400bar)之间的压力来实现的。
21、根据权利要求20的生产植物油产品的方法,其中胡萝卜素的选择性提 取是通过使用在30℃至80℃之间的温度,以及在25MPa(250bar)至 40MPa(400bar)之间的压力来实现的。
22、根据权利要求7,8或14的生产植物油产品的方法,其中母育酚的选 择性提取是通过使用在30℃至80℃之间的温度,以及在10MPa(100bar)至 25MPa(250bar)之间的压力来实现的。
23、根据权利要求7,8或14的生产植物油产品的方法,其中植物甾醇的 选择性提取是通过使用在30℃至80℃之间的温度,以及在8MPa(80bar)至 22MPa(220bar)之间的压力来实现的。
24、根据权利要求7,8或14的生产植物油产品的方法,其中角鲨烯的选 择性提取是通过使用在30℃至80℃之间的温度,以及在8MPa(80bar)至 30MPa(300bar)之间的压力来实现的。
25、根据权利要求24的生产植物油产品的方法,其中角鲨烯的选择性提取 是通过使用在30℃至80℃之间的温度,以及在8MPa(80bar)至25MPa(250bar) 之间的压力来实现的。
26、根据权利要求7,8或14的生产植物油产品的方法,其中游离脂肪酸 的选择性提取是通过使用在30℃至80℃之间的温度,以及在8MPa(80bar)至 30MPa(300bar)之间的压力来实现的。
27、根据权利要求26的生产植物油产品的方法,其中游离脂肪酸的选择性 提取是通过使用在30℃至80℃之间的温度,以及在8MPa(80bar)至 20MPa(200bar)之间的压力来实现的。
28、根据前述任一项权利要求的生产植物油产品的方法,其中植物油包括 棕榈油,棕榈仁油,大豆油,米糠油,油菜籽油葵花籽油,玉米油或椰子油
29、根据前述任一项权利要求的生产植物油产品的方法,其中植物产品分 别包括棕榈油产品或棕榈仁油产品以及植物原料分别包括棕榈油原料或棕榈仁 油原料。
30、根据权利要求29的生产棕榈油产品的方法,其中棕榈油原料包括毛棕 榈油,毛棕榈油精,毛棕榈硬脂精,RBD(经精炼,漂白和除臭的)棕榈油,RBD 棕榈油精,RBD棕榈硬脂精和棕榈油副产物例如棕榈脂肪酸馏出物。
31、根据权利要求29的生产棕榈仁油产品的方法,其中棕榈仁油原料包括 毛棕榈仁油,毛棕榈仁油精,毛棕榈仁硬脂精,RBD(经精炼,漂白和除臭的)棕 榈仁油,RBD棕榈仁油精和RBD棕榈仁硬脂精。
32、根据权利要求14,15,28,29,30或31的生产植物油产品的方法, 其中生产的植物油产品包括
(i)植物油产品,其含有占该植物油产品总重量最少10wt%的二酰基甘油
(ii)植物油产品,其含有占该植物油产品总重量最多5wt%的部分酰化甘 油(单酰基甘油和二酰基甘油)
(iii)植物油产品,其含有占该植物油产品总重量最少0.1wt%的胡萝卜素
(iv)植物油产品,其含有占该植物油产品总重量最少1wt%的胡萝卜素
(v)植物油产品,其含有占该植物油产品总重量最少0.35wt%的母育酚
(vi)植物油产品,其含有占该植物油产品总重量最少0.2wt%的植物甾醇
(vii)植物油产品,其含有占该植物油产品总重量最少0.25wt%的角鲨烯
(viii)植物油产品,其含有占该植物油产品总重量80wt%-100wt%的游离 脂肪酸。
33、一种根据权利要求14,15,28,29,30或31的方法制备的植物油产 品,含有10wt%-100wt%的二酰基甘油。
34、一种据权利要求14,15,28,29,30或31的方法制备的植物油产品, 含有单酰基甘油,三酰基甘油,胡萝卜素,母育酚,角鲨烯,植物甾醇和10wt %-100wt%的二酰基甘油。
35、一种根据权利要求14,15,28,29,30或31的方法制备的植物油产 品,其中单酰基甘油为少于10wt%,三酰基甘油为10wt%-90wt%,胡萝卜素 为0.05wt%或更高,母育酚为0.05wt%或更高,角鲨烯为0.01wt%或更高和植 物甾醇为0.01wt%或更高。
36、一种根据权利要求14,15,28,29,30或31的方法制备的植物油产 品,含有不高于5wt%的单酰基甘油和二酰基甘油。
37、一种根据权利要求14,15,28,29,30或31的方法制备的植物油产 品,其中该油含有三酰基甘油,胡萝卜素,母育酚,和不高于5wt%的单酰基甘 油和二酰基甘油。
38、一种根据权利要求14,15,28,29,30或31的方法制备的植物油产 品,含有10wt%-99wt%的三酰基甘油,0.05wt%或更高的胡萝卜素,和0.03wt %或更高的母育酚。
39、一种根据权利要求14,15,28,29,30或31的方法制备的植物油产 品,含有至少0.1wt%的胡萝卜素。
40、一种根据权利要求14,15,28,29,30或31的方法制备的植物油产 品,含有三酰基甘油和至少0.1wt%的胡萝卜素。
41、一种根据权利要求33,34,35,36,37,38或39的植物油产品,其 中所述植物油产品是食用油。
42、一种根据权利要求14,15,28,29,30或31的方法制备的胡萝卜素 浓缩油产品,含有至少1.0wt%的胡萝卜素。
43、一种根据权利要求14,15,28,29,30或31的方法制备的胡萝卜素 浓缩油产品,含有不高于99wt%的三酰基甘油和至少1.0wt%的胡萝卜素。
44、一种根据权利要求14,15,28,29,30或31的方法制备的母育酚浓 缩油产品,含有至少0.35wt%的母育酚。
45、一种根据权利要求14,15,28,29,30或31的方法制备的母育酚浓 缩油产品,含有至少0.35wt%的母育酚,1wt%-5wt%的单酰基甘油,不高于 10wt%的二酰基甘油,20wt%-100wt%的三酰基甘油和50wt%-70wt%的游离脂 肪酸。
46、一种根据权利要求14,15,28,29,30或31的方法制备的植物甾醇 浓缩油产品,含有0.2wt%或更高的总植物甾醇。
47、一种根据权利要求14,15,28,29,30或31的方法制备的植物甾醇 浓缩油产品,含有0.2wt%或更高的总植物甾醇,1wt%-5wt%的单酰基甘油, 10wt%-30wt%的二酰基甘油,20wt%-50wt%的三酰基甘油和10wt%-50wt%的 游离脂肪酸。
48、一种根据权利要求14,15,28,29,30或31的方法制备的植物甾醇 浓缩油产品,其中所述植物甾醇含有菜油甾醇或豆甾醇或β-谷甾醇,或它们的 组合。
49、根据权利要求32,34,35,41,46或47的油产品,其中所述植物甾 醇含有菜油甾醇或豆甾醇或β-谷甾醇,或它们的组合。
50、一种根据权利要求14,15,28,29,30或31的方法生产的角鲨烯浓 缩油产品,含有0.25wt%或更高的角鲨烯。
51、一种根据权利要求14,15,28,29,30或31的方法生产的角鲨烯浓 缩油产品,含有0.25wt%或更高的角鲨烯,1wt%-5wt%的单酰基甘油,5wt% -10wt%的二酰基甘油,10wt%-90wt%的三酰基甘油和1wt%-10wt%的游离脂 肪酸。
52、一种根据权利要求14,15,28,29,30或31的方法生产的含有浓缩 游离脂肪酸的油产品,含有80%-100%的游离脂肪酸。
53、一种根据权利要求14,15,28,29,30或31的方法生产的含有浓缩 游离脂肪酸的油产品,含有80wt%-100wt%的游离脂肪酸,1wt%-5wt%的单酰 基甘油,10wt%-20wt%的二酰基甘油和10wt%-20wt%的三酰基甘油。
54、一种根据权利要求14,15,28,29,30或31的方法生产的母育酚浓 缩油产品,其中所述母育酚包括生育酚或生育三烯酚或生育烯酚,或它们的组 合。
55、根据权利要求32,34,37,38,41,44或45的油产品,其中所述母 育酚包括生育酚或生育三烯酚或生育烯酚,或它们的组合。
56、一种从植物油原料生产的植物油产品,包括下面的任意一种:
(i)油产品,含有占该油产品总重量最少10wt%的二酰基甘油
(ii)油产品,其含有占该油产品总重量最多5wt%的部分酰化甘油(单酰基 甘油和二酰基甘油)
(iii)油产品,其含有占该油产品总重量最少0.1wt%的胡萝卜素
(iv)油产品,其含有占该油产品总重量最少1wt%的胡萝卜素
(v)油产品,其含有占该油产品总重量最少0.35wt%的母育酚
(vi)油产品,其含有占该油产品总重量最少0.2wt%的植物甾醇
(vii)油产品,其含有占该油产品总重量最少0.25wt%的角鲨烯
(viii)油产品,其含有占该油产品总重量80wt%-100wt%的游离脂肪酸。
57、根据权利要求56的油产品,其中所述植物油原料包括棕榈油原料或棕 榈仁油原料。
58、根据权利要求56的油产品,其中所述植物油原料包括棕榈油原料,该 棕榈油原料包括毛棕榈油,毛棕榈油精,毛棕榈硬脂精,RBD(经精炼,漂白和 除臭的)棕榈油,RBD棕榈油精,和RBD棕榈硬脂精和棕榈油副产物例如棕榈脂 肪酸馏出物。
59、根据权利要求56的油产品,其中所述植物油原料包括棕榈仁油原料, 该棕榈仁油原料包括毛棕榈仁油,毛棕榈仁油精,毛棕榈仁硬脂精,RBD(经精 炼,漂白和除臭的)棕榈仁油,RBD棕榈仁油精,和RBD棕榈仁硬脂精。
60、根据权利要求56,57,58或59的植物油产品,其中所述植物油产品 是食用油。

说明书全文

技术领域

发明涉及包括棕榈油和棕榈仁油产品的植物油产品,其含有一种或多种 组分,以及一种利用超临界流体提取制备植物油产品的方法。

背景技术

最近十年消费者对于所消费食品的附加保健功能的日益增长的需要已经改 变了食品工业。正在变化的生活方式促使人们寻找在食品中富集维生素或药物 的方法以提供特定的保健功能。对于更为绿色和更为清洁的食品加工技术的渴 望也促进了这种巨大的改变。
毛棕榈油(CPO)包括>90wt%的三酰基甘油,2-7wt%的二酰基甘油,< 0.1wt%的单酰基甘油,3-5wt%的游离脂肪酸和1wt%次要组分。这些次要组分 包括胡萝卜素(500-700ppm),包括生育酚,生育三烯酚(tocotrienol)和生育烯 酚(tocoenol)的母育酚(600-1000ppm),植物甾醇类(菜油甾醇,豆甾醇和β-谷 甾醇)(250-620ppm),和鲨烯(200-500ppm)。因此,这为可能被称为是特制棕 榈油产品的一系列棕榈油产品的生产提供了原料。同样地,特制棕榈仁油产品 也可以从毛棕榈仁油中获得。
摄取过量的热量与肥胖和冠心病的增加有直接关系。这导致了对低热量疗 效食品和脂肪替代物的寻找。研究集中在对脂肪消化和/或吸收的限制上并且因 此保持了健康状态下的较低的体重,较低的体内脂肪聚集并且调整了饭后血脂。 二酰基甘油油在美国被普遍认为是安全的(GRAS)。与三酰基甘油提供39.6kJ/g 的能量相比,它提供38.9kJ/g的能量。二酰基甘油的吸收和代谢与三酰基甘油 不同而因此减少了脂肪的吸收而更利于健康。日本的KAO公司开发了一种外观 和味道都像统食用油的二酰基甘油烹饪油。这种油还含有植物甾醇类。这些 内容公开于US6495536,US2002045000和US2003054082专利中。用于获得二酰 基甘油油的一种方法是通过解脂肪和油,蒸馏该水解产物以产生脂肪酸和甘 油并且在酶的存在下进行酯化(专利EP0990391)。一般地,这种工艺包括对来自 于天然脂肪和油的脂肪酸以及单酰基甘油或甘油的酶催化酯化步骤。
但是,已知由于酰基甘油的结晶使得部分酰化甘油(単酰基甘油和二酰基甘 油)导致了在室温下长期保存的食用油中出现混浊。虽然油的质量保持一致,但 是消费者也会选择其它油。因此已经开发了很多方法来生产部分酰化甘油含量 低的油。这些包括溶剂-溶剂分离,催化剂存在条件下的内酯化反应和使用添加 剂。但是,这些方法无论怎样均包括很多步骤并且使用有害化学品。
棕榈油是胡萝卜素含量最丰富的植物油,其胡萝卜素含量500-700ppm。胡 萝卜素是清除自由基的重要抗化剂并作为单线态氧抑制剂。还发现胡萝卜素 可以抑制某些癌例如癌和结肠癌的癌细胞的生长。棕榈油中的主要胡萝卜素 α-和β-胡萝卜素是维生素A前体。维生素A可以用于防治xeropthlamia,一 种夜盲症。
目前用于制备精炼棕榈油的精炼技术坏了存在于CPO中的胡萝卜素。考 虑到胡萝卜素日益增长的重要性,已经开始在精制前回收它们。这些措施包括 使用吸附树脂皂化,结晶,溶剂提取和色谱法,等。但是,无论怎样,这 些方法均包括使用有机溶剂和化学修饰剂并且不能生产出胡萝卜素浓缩食用 油。
已经公开的生产高胡萝卜素棕榈油的最相关技术是来西亚棕榈油部 (Malaysian Palm Oil Board)(专利MY104059A)所开发的一种可以在食用油中保 留>90%胡萝卜素的方法。这种方法生产的油的胡萝卜素浓度小于0.12%。该 方法包括大量的步骤包括脱胶,漂白和通过分子蒸馏(一种温和的蒸馏方法)的 轻度去酸化。高胡萝卜素生产的另外一种方法公开在美国专利6177114中。但 是,该方法包括使油经过290℃的高温处理而这是不经济的。
在一些已知的生产胡萝卜素浓缩物的工艺中,首先将棕榈油进行催化酯化 和/或转酯化以及随后进行蒸馏。第二步包括皂化和蒸发以获得胡萝卜素如在美 国专利5902890中所描述的。在US5019668和EP0349138专利中,棕榈油进行 酯化和/或转酯化并与食用油进行混合并随后进行蒸馏以生产胡萝卜素。 GB2218989专利包括的步骤是(i)油的酯化(ii)通过转酯化将甘油酯转变成单 酯,(iii)使非-甘油酯组分吸附至一种选择性吸附剂上和(iv)随后通过使用溶 剂从吸附剂上解吸附甘油酯组分以回收胡萝卜素,以及还有母育酚和固醇。
生育酚由于它们的维生素E活性而是重要的。母育酚在防止由紫外线(UV) 辐射引起的皮肤损伤和老化上是有用的。它们还表现出胆固醇-降低效果。生育 三烯酚(CPO中>75%的母育酚)已经被发现比生育酚具有更强的抗氧化活性。
如所讨论的GB专利2218989也从酯化的棕榈油制备母育酚。由棕榈油副产 物制备高浓度母育酚如专利MY110779A中所述,通过(i)将棕榈脂肪酸蒸馏物 中的游离脂肪酸和酰基甘油催化转变成酯,(ii)从酯中分离母育酚,(iii)通过 离子交换树脂和蒸馏浓缩母育酚。所公开的这两种方法都包括在吸附剂上进行 吸附前需要酯化棕榈油和它的副产物,所述吸附剂例如分别为活性土,活性 炭,或二氧化和离子交换树脂。因此这些方法包括大量的步骤以及在吸附和/ 或解吸中需使用溶剂。
在GB2218989和US6586201专利中公开了从棕榈油中分离植物甾醇类和角 鲨烯的方法。这些方法包括吸附剂和溶剂的使用。
从例如大豆的食用植物油的化学提炼中得到的皂脚副产物提供了便宜的和 容易提供的脂肪酸。由于存在氧化的污染物(例如羰基和过氧化物),中性油, 盐类和大量的水所以这种皂脚不能直接用于最后的应用。这种生皂脚具有相对 高水平的来自脱胶化的非-水解磷脂,因此更难被酸化。
这种皂脚酸化过程包括大量的步骤以及有害化学品的使用。鉴于这些原因, 希望找到一种可以用在油化学工业中的步骤简单的方法来生产游离脂肪酸。
本发明通过提供一种植物油产品生产方法来克服现有技术中的不足,这种 植物油产品包括棕榈油产品和棕榈仁油产品,含有一种或多种选自以下的组分, 该组分包括单酰基甘油,二酰基甘油,三酰基甘油,胡萝卜素,母育酚,植物 甾醇类,角鲨烯和游离脂肪酸,这种方法是简单的,有效的并且不含有有害的 溶剂和化学处理步骤。
发明概要
依照本发明的一个方面,这里提供了一种生产含有一种或多种选自以下的 组分的植物油产品的方法,该组分包括单酰基甘油,二酰基甘油,三酰基甘油, 胡萝卜素,母育酚(其可包括,生育酚或生育三烯酚或生育烯酚,或它们的合), 植物甾醇类(其可包括,菜油甾醇或豆甾醇或β-谷甾醇,或它们的组合),角鲨 烯和游离脂肪酸,通过从植物油原料提取这些组分,其中需要对所需组分进行 选择性提取并且通过调整在超临界流体中的这些组分和杂质的相对溶解度来除 去不需要的组分和杂质。这种方法可以单独地提取出单酰基甘油,二酰基甘油 和三酰基甘油。这一方法还可以单独地提取出至少一些其它组分的次-组分。例 如,在母育酚的提取中,这种方法可以单独地提取出生育酚,生育三烯酚和生 育烯酚。另一个实施例是在植物甾醇的提取中,这种方法可以单独地提取出菜 油甾醇,豆甾醇和β-谷甾醇。
利用超临界流体进行所需组分的提取时不用使用吸附剂。
可以用于这种方法的超临界流体的实例是二氧化,丙烷,乙烯,丙烯, 或它们的混合物。二氧化碳作为一种优选的超临界流体应用于这种方法中。
这种超临界流体可以在没有任何夹带剂的情况下进行使用。但是,有时也 可以适当的使用一种夹带剂。例如,在提取胡萝卜素和母育酚时,食品级乙醇 可以被用作夹带剂。这种夹带剂的重量百分比可以是,例如,超临界流体重量 的0.1%-4%。
在超临界流体中的组分和杂质的相对溶解度可以通过适当的调整参数来进 行调控,例如温度,压,超临界流体与原材料的比率,超临界流体的流速和 超临界流体的组成。
根据操作条件和植物油产品的所需组分的变化,该方法优选有时在整个过 程中保持超临界流体的温度,压力,流速以及超临界流体组分的恒定。但是, 在另外一些场合中,再根据操作条件和植物油产品的所需组分的变化,可能需 要在工艺过程中改变一个或者多个前述的参数。因此有时候,例如,在该方法 过程中可以使用梯度压力或梯度温度同时保持其它参数的恒定。例如,在存在 大量杂质或干扰组分或不需要的组分的情况下,该过程中可以使用梯度的压力 以除去杂质,干扰组分和/或不需要的组分。在这种情况下,使用恒定的压力会 需要施加非常高的压力才能除去杂质,干扰组分和/或不需要的组分而这将是没 有效率的和不经济的。
当超临界流体是二氧化碳时所使用的温度和压力的优选范围在下面的段落 中进行描述。
使用的温度优选不高于120℃以及更优选在25℃到120℃的范围内。使用 的压力优选不高于60MPa(600bar)以及更优选在8MPa(80bar)到60MPa(600bar) 的范围内。
在这种方法中单酰基甘油的选择性提取优选在30℃到80℃之间的温度,和 8MPa(80bar)到20MPa(200bar)的压力下进行。
在这种方法中二酰基甘油的选择性提取的实施优选采用30℃到80℃之间 的温度,和18MPa(180bar)到30MPa(300bar)之间的压力但是更优选使用 18MPa(180bar)到26MPa(260bar)之间的压力。
在这种方法中对于三酰基甘油的选择性提取,优选使用30℃到80℃之间的 温度,和10MPa(100bar)到40MPa(400bar)之间的压力。
在这种方法中对于胡萝卜素的选择性提取,优选使用30℃到80℃之间的温 度,和22MPa(220bar)到40MPa(400bar)之间的压力但是更优选使用 25MPa(250bar)到40MPa(400bar)之间的压力。
在这种方法中母育酚的选择性提取的实施优选采用30℃到80℃之间的温 度,和10MPa(100bar)到25MPa(250bar)之间的压力。
在这种方法中植物甾醇的选择性提取的实施优选采用30℃到80℃之间的 温度,和8MPa(80bar)到22MPa(220bar)之间的压力。
在这种方法中对于角鲨烯的选择性提取,优选使用30℃到80℃之间的温 度,和8MPa(80bar)到30MPa(300bar)之间的压力但是更优选使用8MPa(80bar) 到25MPa(250bar)之间的压力。
在这种方法中游离脂肪酸的选择性提取的实施优选采用30℃到80℃之间 的温度,和8MPa(80bar)到30MPa(300bar)之间的压力但是更优选使用 8MPa(80bar)到20MPa(200bar)之间的压力。
选择的压力和温度在一定程度上取决于所需要的组分的组合。例如,如果 所需要提取的主要组分是二酰基甘油,则优选采用的压力应该是在 18MPa(180bar)到26MPa(260bar)之间。但是,如果三酰基甘油也是所需要的, 则压力范围的上限就应该提高到30MPa(300bar)从而可以同时提取到二酰基甘 油和三酰基甘油。
含有一种或多种上述组分的不同组合物的植物油产品,可以通过本发明的 方法来制备,该植物油产品包括棕榈油产品,棕榈仁油产品,豆油产品,米糠 油产品,油菜籽油产品,葵花籽油产品,玉米油产品和椰子油产品。棕榈油是 指从棕榈中果皮(纤维层)得到的油。棕榈仁油是指从棕榈胚乳(仁)得到的油。
这种方法可以用于生产许多种包含有一种或多种上述组分的不同组合物的 特制植物油产品并且这些特制植物油产品包括
(i)高二酰基甘油植物油产品
(ii)部分酰化(单酰基甘油和二酰基甘油)甘油含量低的植物油产品
(iii)高胡萝卜素植物油产品
(iv)胡罗卜素浓缩植物油产品
(v)母育酚浓缩植物油产品
(vi)植物甾醇浓缩植物油产品
(vii)角鲨烯浓缩植物油产品
(viii)浓缩游离脂肪酸植物油产品
为了对该说明书进行说明,上面段落中所使用的术语具有下面的含义。高 二酰基甘油植物油产品是含有占该植物油产品总重量最少10wt%的二酰基甘油 的植物油产品。部分酰化甘油含量低的植物油产品是含有占该植物油产品总重 量最多5wt%的部分酰化甘油的植物油产品。部分酰化甘油是单酰基甘油和二酰 基甘油或它们的组合。高胡萝卜素植物油是含有占该植物油产品总重量最少 0.1wt%的胡萝卜素的植物油产品。胡萝卜素浓缩植物油产品是含有占该植物油 产品总重量最少1wt%的胡萝卜素的植物油产品。母育酚浓缩植物油产品是含有 占该植物油产品总重量最少0.35wt%的母育酚的植物油产品。母育酚可包括, 生育酚或生育三烯酚或生育烯酚或它们的组合。植物甾醇浓缩植物油产品是含 有占该植物油产品总重量最少0.2wt%的植物甾醇的植物油产品。植物甾醇可包 括,菜油甾醇或豆甾醇或β-谷甾醇或它们的组合。角鲨烯浓缩植物油产品是含 有占该植物油产品总重量最少0.25wt%的角鲨烯的植物油产品。浓缩游离脂肪 酸植物油产品是含有占该植物油总重量80wt%-100wt%的游离脂肪酸的植物油 产品。
植物油产品可包括,但是不局限于,食用植物油。
在本方法中用于生产植物油产品的植物油原料在利用超临界流体提取法提 取所需要的组分前不需要进行预处理。因此这种方法可以用于生产含有一种或 多种所需组分的植物油产品通过直接从例如毛棕榈油(CPO),毛棕榈油精,毛棕 榈硬脂精,棕榈油副产物例如棕榈脂肪酸馏出物,毛棕榈仁油,毛棕榈仁油精 或毛棕榈仁硬脂精中提取到所需的组分。这是本方法优于现有技术的之处,因 为本方法不需要对原料进行预处理并且因此也就相对简单。但是,经过预处理 的植物油原料也可以利用本方法来生产所需的植物油产品。例如,RBD(经精炼, 漂白和除臭的)棕榈油,RBD棕榈油精或RBD棕榈硬脂精可以应用到本方法中来 生产包含一种或多种上述所需组分的棕榈油产品。同样的,RBD棕榈仁油,RBD 棕榈仁油精或RBD棕榈仁硬脂精可以用于本方法中来生产包含一种或多种上述 所需组分的棕榈仁油产品。但是,必须指出为了从预处理的植物油原料生产植 物油产品,必须小心操作以确保预处理的方式必须没有破坏所需的油组分即单 酰基甘油,二酰基甘油或三酰基甘油或所需的它们的组合。作为对于前面所述 内容的补充,还必须小心操作以确保所使用的预处理方式没有破坏对于特定植 物油产品所需的任何次要组分或所需的游离脂肪酸。
由本方法所生产的特制植物油产品可以是不同的组合物。使用术语“特制” 是因为由本方法所生产的植物油产品的成分不同于任何已有的油产品的成分。 所述的特制植物油产品包括食用油和浓缩一种或多种上述组分的油产品。例如, 这种方法可以从植物油原料生产下述任意植物油组合物:
(i)一种植物油产品,含有10wt%-100wt%的二酰基甘油
(ii)一种植物油产品,含有单酰基甘油,三酰基甘油,胡萝卜素,母育酚, 角鲨烯,植物甾醇和10wt%-100wt%的二酰基甘油
(iii)一种植物油产品,含有少于10wt%的单酰基甘油,10wt%-90wt%的 三酰基甘油,0.05wt%或更高的胡萝卜素,0.05wt%或更高的母育酚,0.01wt %或更高的角鲨烯和0.01wt%或更高的植物甾醇
(iv)一种植物油产品,含有不高于5wt%的单酰基甘油和二酰基甘油
(v)一种植物油产品,含有三酰基甘油,胡萝卜素,母育酚和不高于5wt% 的单酰基甘油和二酰基甘油
(vi)一种植物油产品,含有不高于5wt%的单酰基甘油和二酰基甘油,10wt %-90wt%的三酰基甘油,0.05wt%或更高的胡萝卜素,和0.03wt%或更高的母 育酚
(vii)一种植物油产品,含有至少0.1wt%的胡萝卜素
(viii)一种植物油产品,含有三酰基甘油和至少0.1wt%的胡萝卜素
在上述植物油产品中的母育酚可包括,生育酚或生育三烯酚或生育烯酚, 或者它们的组合。植物油产品中的固醇可包括,菜油甾醇或豆甾醇或β-谷甾醇 或它们的组合。
可以利用本发明的方法制备的食用油形式的植物油产品包括以下:
(a)一种食用油,含有10wt%-100wt%的二酰基甘油。
(b)一种食用油,含有单酰基甘油,三酰基甘油,胡萝卜素,母育酚,角鲨 烯,植物甾醇和10wt%-100wt%的二酰基甘油。
(c)一种食用油,其中单酰基甘油少于10wt%,三酰基甘油为10wt%-90wt %,胡萝卜素为0.05wt%或更高,母育酚为0.05wt%或更高,角鲨烯为0.01wt %或更高和植物甾醇为0.01wt%或更高。
(d)一种食用油,含有不高于5wt%的部分酰化甘油(即单酰基甘油和二酰 基甘油)。
(e)一种食用油,含有三酰基甘油,胡萝卜素,母育酚,和不高于5wt%的 部分酰化甘油(即单酰基甘油和二酰基甘油)。
(f)一种食用油,含有10wt%-99wt%的三酰基甘油,0.05wt%或更高的胡 萝卜素,和0.03wt%或更高的母育酚。
(g)一种食用油,含有最少0.1wt%的胡萝卜素。
(h)一种食用油,含有三酰基甘油和最少0.1wt%的胡萝卜素。
上面食用油中的母育酚可包括,生育酚或生育三烯酚或生育烯酚,或者它 们的组合。食用油中的植物甾醇可包括,菜油甾醇或豆甾醇或β-谷甾醇或它们 的组合。
这种方法也可以生产浓缩某些组分的植物油产品,这些组分包括有用的次 要组分,例如胡萝卜素浓缩植物油产品,母育酚浓缩植物油产品,植物甾醇浓 缩植物油产品,角鲨烯浓缩植物油产品和浓缩游离脂肪酸植物油产品。
可以利用本方法制备的胡萝卜素浓缩植物油产品包括:
(i)一种胡萝卜素浓缩植物油产品,含有至少1wt%的胡萝卜素
(ii)一种胡萝卜素浓缩植物油产品,含有不超过99wt%的三酰基甘油和至 少1.0wt%的胡萝卜素。
可以利用本方法制备的母育酚浓缩植物油产品包括:
(i)一种母育酚浓缩植物油产品,含有至少0.35wt%的母育酚(其可以包括 生育酚或生育三烯酚或生育烯酚,或者它们的组合)。
(ii)一种母育酚浓缩植物油产品含有至少0.35wt%的母育酚(其可以包括 生育酚或生育三烯酚或生育烯酚,或者它们的组合),1wt%-5wt%的单酰基甘 油,不高于10wt%的二酰基甘油,20wt%-100wt%的三酰基甘油和50wt%-70wt %的游离脂肪酸。
可以利用本方法制备的植物甾醇浓缩植物油产品包括:
(i)一种植物甾醇浓缩植物油产品,含有0.2wt%或更高的植物甾醇
(ii)一种植物甾醇浓缩植物油产品,含有0.2wt%或更高的植物甾醇,1wt %-5wt%的单酰基甘油,10wt%-30wt%的二酰基甘油,20wt%-50wt%的三酰 基甘油和10wt%-50wt%的游离脂肪酸。
在植物甾醇浓缩植物油产品中的植物甾醇可包括,菜油甾醇或豆甾醇或β- 谷甾醇,或它们的组合。
可以利用本方法制备的角鲨烯浓缩植物油产品包括:
(i)一种角鲨烯浓缩植物油产品,含有0.25wt%或更多的角鲨烯
(ii)一种角鲨烯浓缩植物油产品,含有0.25wt%或更多的角鲨烯,1wt% -5wt%的单酰基甘油,5wt%-10wt%的二酰基甘油,10wt%-90wt%的三酰基甘 油和1wt%-10wt%的游离脂肪酸。
可以利用本方法制备的浓缩游离脂肪酸植物油产品包括:
(i)一种浓缩游离脂肪酸植物油产品,含有80wt%-100wt%的游离脂肪酸
(ii)一种浓缩游离脂肪酸植物油产品,含有80wt%-100wt%的游离脂肪 酸,1wt%-5wt%的单酰基甘油,10wt%-20wt%的二酰基甘油和10wt%-20wt %的三酰基甘油。
如在前面的段落中所描述的可以利用本发明的方法制备的植物油产品可以 得自用任何植物,包括棕榈。这种方法特别适用于从棕榈油原料生产棕榈油产 品和从棕榈仁油原料生产棕榈仁油产品。
根据本发明的另外一个方面,提供了一种植物油产品(包括棕榈油产品或棕 榈仁油产品),包括:
(i)高二酰基甘油植物油产品,其包括最少10wt%的二酰基甘油
(ii)部分酰化甘油含量低的植物油产品,其包括最高5wt%的部分酰化甘 油(单酰基甘油和二酰基甘油)
(iii)高胡萝卜素植物油产品,其包括最少0.1wt%的胡萝卜素
(iv)胡萝卜素浓缩植物油产品,其包括最少1wt%的胡萝卜素
(v)母育酚浓缩植物油产品,其包括最少0.35wt%的母育酚
(vi)植物甾醇浓缩植物油产品,其包括最少0.2wt%的植物甾醇
(vii)角鲨烯浓缩植物油产品,其包括最少0.25wt%的角鲨烯
(viii)浓缩游离脂肪酸植物油产品,其包括80wt%-100wt%的游离脂肪 酸。
当存在于上述任何植物油产品中时,母育酚可包括,生育酚或生育三烯酚 或生育烯酚或它们的组合。当存在于上述任何植物油产品中时,植物甾醇可包 括,菜油甾醇或豆甾醇或β-谷甾醇,或它们的组合。
本发明这第二方面的植物油产品可包括,但是不限于,食用植物油。这种 植物油产品可来自于任何植物油原料,这些原料包括,但是不限于,毛棕榈油, 毛棕榈油精,毛棕榈硬脂精,RBD(经精炼,漂白和除臭的)棕榈油,RBD棕榈油 精,RBD棕榈硬脂精,毛棕榈仁油,毛棕榈仁油精,毛棕榈仁硬脂精,RBD棕榈 仁油,RBD棕榈仁油精,RBD棕榈仁硬脂精和棕榈油副产物例如棕榈脂肪酸馏出 物。
优选实施方案的描述
为了更好的理解本发明和显示如何将其有效地实施,通过非限制性实施例 来描述其中的一些优选实施方案。虽然这些实施例仅仅介绍了利用本发明的方 法分别从棕榈油原料和棕榈仁油原料生产特制棕榈油产品和特制棕榈仁油产 品,但是应该指出本发明的方法可以用于从其他植物油原料生产特制植物油产 品。
实施例1
将30.0g的CPO装入置于柱式加热炉中的提取容器中。本试验使用80℃和 300bar的无梯度条件。在回压调节的出口处收集提取物。在提取后6小时收 集得到的部分2中的二酰基甘油高达45%,同时浓缩了其它组份。这种油的组 成如下:   组成   重量百分比   二酰基甘油   33-35   单酰基甘油   <1   三酰基甘油   50-60   游离脂肪酸   <10   胡萝卜素   0.06   母育酚   0.01   植物甾醇   0.01
实施例2
将30.0g经精炼、漂白和除臭的(RBD)棕榈油精装入置于柱式加热炉中的提 取容器中。本试使用60℃和240bar的无梯度条件。在回压调节阀的出口处收 集提取物。在提取6小时后的提取物中的二酰基甘油高达11%,同时浓缩了其 它组份。这种油的组成如下:   组成   重量百分比   二酰基甘油   11   单酰基甘油   <0.4   三酰基甘油   >80   游离脂肪酸   <0.5   角鲨烯   0.02   植物甾醇   0.02
实施例3
将30.0g的CPO装入置于柱式加热炉中的提取容器中。本试验使用40℃和 220bar的无梯度条件。在回压调节阀的出口处每隔30分钟收集提取物。得到的 一部分提取物中的组分二酰基甘油高达55%,同时浓缩了其它组份。其组成如 下:   组成   重量百分比   二酰基甘油   55   单酰基甘油   <1   三酰基甘油   40-50   游离脂肪酸   <10   胡萝卜素   0.06   母育酚   0.05   角鲨烯   0.01   植物甾醇   0.01
实施例4
将30.0g毛棕榈油精装入置于柱式加热炉中的提取容器中。本试验使用40 ℃的无梯度温度和140bar到260bar的梯度压力。压力每间隔6小时增加40bar。 萃余液是部分酰化甘油含量低并浓缩了其它组分特别是胡萝卜素的棕榈油。这 种油的组成如下:   组成   重量百分比   胡萝卜素   0.12   母育酚   0.03   单酰基甘油   N.D.   二酰基甘油   0.86   三酰基甘油   98.99
注:N.D.表示没有检测到
实施例5
将30.0g CPO装入置于柱式加热炉中的提取容器中。本试验使用60℃和 300bar压力的无梯度条件持续15小时。萃余液是胡萝卜浓缩棕榈油,胡萝卜素 从原始的597ppm上升到2676ppm。这种油的组成如下:   组成   重量百分比   胡萝卜素   0.27   单酰基甘油   N.D.   二酰基甘油   N.D.   三酰基甘油   >99
注:N.D.表示没有检测到
实施例6
将30.0g CPO装入置于柱式加热炉中的提取容器中。本试使用50℃和 300bar压力的无梯度条件25小时。这种提取物是胡萝卜素浓度提高的棕榈油, 其中胡萝卜素从原始CPO的0.05%升到>10000ppm(1.0%)。这种产品的组成如 下:   组成   重量百分比   胡萝卜素   1.0   单酰基甘油   N.D.   二酰基甘油   N.D.   三酰基甘油   >98
注:N.D.表示没有检测到
实施例7
将20.0g CPO装入置于柱式加热炉中的提取容器中。本试使用40℃和 220bar压力的无梯度条件持续25小时。提取物是胡萝卜素浓度提高的棕榈油, 其中胡萝卜素从原始CPO的0.05%升到>16000ppm(1.6%)。这种产品的组成如 下:   组成   重量百分比   胡萝卜素   1.6   单酰基甘油   N.D.   二酰基甘油   N.D.   三酰基甘油   >98
注:N.D.表示没有检测到
实施例8
将30.0g CPO装入置于柱式加热炉中的提取容器中。本试验使用70℃和 300bar压力的无梯度条件持续23小时。提取物是胡萝卜素浓度提高的棕榈油, 其中胡萝卜素从原始CPO的0.05%升到>9000ppm(0.9%)。这种产品的组成如 下:   组成   重量百分比   胡萝卜素   0.9   单酰基甘油   N.D.   二酰基甘油   N.D.   三酰基甘油   >99
注:N.D.表示没有检测到
实施例9
将30.0g CPO装入置于柱式加热炉中的提取容器中。本试验使用60℃和 300bar压力的无梯度条件持续7小时并另外添加4%的食品级乙醇作为夹带剂 来提高提取效率。提取物是胡萝卜素浓度被浓缩至原来的10倍的棕榈油,其中 胡萝卜素从原始CPO的0.05%升到>5000ppm(0.5%)。这种产品的组成如下:   组成   重量百分比   胡萝卜素   0.5   单酰基甘油   N.D.   二酰基甘油   N.D.   三酰基甘油   >99
注:N.D.表示没有检测到
夹带剂的添加缩短了总提取时间但是减少了提取得到的胡萝卜素浓度。
实施例10
将30.0g CPO装入置于柱式加热炉中的提取容器中。本试验使用60℃和 140bar压力的无梯度条件持续3小时。提取物是母育酚浓度提高的棕榈油,其 中母育酚从原始CPO的<0.1%升到3600ppm(0.36%)。这种产品的组成如下:   组成   重量百分比   母育酚   0.36   单酰基甘油   1-3   二酰基甘油   5-8   三酰基甘油   20-25   游离脂肪酸   60-65
注:N.D.表示没有检测到
实施例11
将20.0g CPO装入置于柱式加热炉中的提取容器中。本试验使用40℃和 220bar压力的无梯度条件持续30分钟。提取物是母育酚浓度提高的棕榈油,其 中母育酚从原始CPO的<0.1%升到5880ppm(>0.5%)。这种产品的组成如下:   组成   重量百分比   母育酚   0.59   单酰基甘油   1-3   二酰基甘油   5-8   三酰基甘油   20-25   游离脂肪酸   60-65
注:N.D.表示没有检测到
实施例12
将30.0g CPO装入置于柱式加热炉中的提取容器中。本试验使用60℃和 300bar压力的无梯度条件持续30分钟并且添加4%的食品级乙醇作为夹带剂以 提高提取效率。提取物是母育酚浓度提高的棕榈油,其中母育酚从原始CPO的 1000ppm升到2000ppm。这种产品的组成如下:   组成   重量百分比   母育酚   0.2   胡萝卜素   0.04   角鲨烯   0.08   植物甾醇   0.05   游离脂肪酸   <10   单酰基甘油   <0.5   二酰基甘油   <10   三酰基甘油   80
注:N.D.表示没有检测到
夹带剂的添加缩短了总提取时间但是减少了提取得到的母育酚的浓度。
实施例13
将30.0g CPO装入置于柱式加热炉中的提取容器中。本试验使用50℃和 140bar压力的无梯度条件15小时。提取物是植物甾醇浓度提高的棕榈油, 其中植物甾醇(菜油甾醇,豆甾醇和β-谷甾醇)从原始CPO的<0.04%升到 2600ppm(0.26%)。这种产品的组成如下:   组成   重量百分比   植物甾醇   0.26   单酰基甘油   2-3   二酰基甘油   28-23   三酰基甘油   15-20   游离脂肪酸   40-50
实施例14
将30.0g CPO装入置于柱式加热炉中的提取容器中。本试验使用60℃和 300bar压力的无梯度条件持续2小时。提取物是角鲨烯浓度提高的棕榈油,其 中角鲨烯从原始CPO的<0.02%升到2427ppm(0.25%)。这种产品的组成如下:   组成   重量百分比   角鲨烯   0.25   单酰基甘油   0-1   二酰基甘油   3-6   三酰基甘油   80-90   游离脂肪酸   6-10
实施例15
将30.0g CPO装入置于柱式加热炉中的提取容器中。本试验使用40℃和 300bar压力的无梯度条件持续2小时。提取物是游离脂肪酸浓度提高的棕榈油, 其中,游离脂肪酸高达90%。这种产品的组成如下:   组成   重量百分比   游离脂肪酸   80-90   单酰基甘油   <1   二酰基甘油   2-5   三酰基甘油   1-5
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