用于包装的消毒组合物中的过氧化氢的稳定作用
阅读：819发布：2023-12-31
专利汇可以提供用于包装的消毒组合物中的过氧化氢的稳定作用专利检索，专利查询，专利分析的服务。并且本 发明 涉及一种消毒组合物的用途，该消毒组合物包含过 氧 化氢和被取代或未被取代的羟基喹啉或其盐，用于将包含金属颜料的 包装 消毒。本发明还涉及具体被配制用于将包装消毒的消毒组合物。，下面是用于包装的消毒组合物中的过氧化氢的稳定作用专利的具体信息内容。
1.一种消毒组合物用于将包含金属颜料的包装消毒的用途，该消毒组合物由下述物质组成：
—过氧化氢,
—羟基喹啉或其盐，取代或未取代的，
—水,
其中，过氧化氢、羟基喹啉或其盐和水的相应含量的总和代表所述消毒组合物的100重量%，
其中，该消毒组合物的干残渣的含量为小于或等于150 mg/kg消毒组合物。
2.一种消毒组合物用于将包含金属颜料的包装消毒的用途，该消毒组合物由下述物质组成：
—过氧化氢,
—羟基喹啉或其盐，取代或未取代的，
—水,
—1×10-4%-1×10-1%的添加剂，其中，添加剂选自并非羟基喹啉或其盐的过氧化氢稳定剂，其选自：磷酸盐；锡氧化物；酸式焦磷酸钠；有机膦酸盐；硝酸钠、硅酸钠、硼酸钠；乙酰苯胺；及其混合物，
其中，过氧化氢、羟基喹啉或其盐、水和添加剂的相应含量的总和代表所述消毒组合物的100重量%，
其中，该消毒组合物的干残渣的含量为小于或等于150 mg/kg消毒组合物。
3.根据权利要求1或2所述的用途，其中，该消毒组合物的干残渣的含量为小于或等于
60 mg/kg消毒组合物。
4.根据权利要求1或2所述的用途，其中，该金属颜料基于铁或铜。
5.根据权利要求1或2所述的用途，其中，该包装选自：用于人类或动物食物的包装、用于化妆品的包装、用于药品的包装。
6.根据权利要求1或2所述的用途，其中，该包装为被期望形成气密性包装的连续条带。
7.根据权利要求1或2所述的用途，其中，该消毒组合物最初包含相对于该消毒组合物总重量的30重量%-60重量%过氧化氢。
8.根据权利要求1或2所述的用途，其中，该消毒组合物最初包含相对于该消毒组合物总重量的30重量%-40重量%过氧化氢。
9.根据权利要求2所述的用途，其中，所述添加剂可与食品相适应。
10.根据权利要求1或2所述的用途，其中，该羟基喹啉或其盐选自：8-羟基喹啉（CAS
148-24-3）、8-羟基-5-喹啉磺酸（CAS 84-88-8）、8-羟基-5-硝基喹啉（CAS 4008-48-4）、8-羟基喹啉柠檬酸盐（CAS 134-30-5）、羟基喹啉硫酸盐（CAS 134-31-6）、羟基喹啉半硫酸盐半水合物（CAS 207386-91-2）及其混合物。
11.根据权利要求1或2所述的用途，其中，该消毒组合物中羟基喹啉或其盐的含量为相对于该消毒组合物总重量的0.1×10-3重量%-20×10-3重量%的范围。
12.根据权利要求1或2所述的用途，其中，该消毒组合物中羟基喹啉或其盐的含量为相对于该消毒组合物总重量的1×10-3重量%-10×10-3重量%的范围。
13.根据权利要求1或2所述的用途，其中，该消毒组合物包含相对于该消毒组合物总重量的小于或等于1×10-3重量%的含量的金属杂质。
14.根据权利要求1或2所述的用途，其中，该消毒组合物包含相对于该消毒组合物总重量的小于或等于1×10-4重量%的含量的金属杂质。
15.根据权利要求1或2所述的用途，其中，使该包装与该消毒组合物接触，其方法是通过将包装浸入该消毒组合物中。
16.根据权利要求1或2所述的用途，其中，在无菌包装设备中进行。
17.根据权利要求1或2所述的用途，其中，在不更新所述消毒组合物的情况下，将该消毒组合物用于将包装消毒持续3-10天的范围。
18.根据权利要求1或2所述的用途，其中，该消毒组合物在20℃-90℃的温度范围下使用。
19.根据权利要求1或2所述的用途，其中，该消毒组合物在50℃-90℃的温度范围下使用。
20.根据权利要求5所述的用途，其中，用于药品的包装是用于兽药的包装。
21.被期望用于将包装消毒的消毒组合物，以相对于其总重量的重量百分比计，其由下述物质组成：
—30%-50%的过氧化氢,
—0.1×10-3%-20×10-3%的羟基喹啉或其盐，
—平衡至100%的水。
22.被期望用于将包装消毒的消毒组合物，以相对于其总重量的重量百分比计，其由下述物质组成：
—30%-50%的过氧化氢,
—0.1×10-3%-20×10-3%的羟基喹啉或其盐，
—1×10-4%-1×10-1%的添加剂，其中，添加剂选自并非羟基喹啉或其盐的过氧化氢稳定剂，其选自：磷酸盐；锡氧化物；酸式焦磷酸钠；有机膦酸盐；硝酸钠、硅酸钠、硼酸钠；乙酰苯胺；及其混合物；
—平衡至100%的水。
用于包装的消毒组合物中的过氧化氢的稳定作用
技术领域
[0001] 本发明涉及一种使用包含稳定的过氧化氢的消毒组合物将包装消毒的方法。本发明还涉及一种用于将包装消毒的包含过氧化氢（具体被稳定的）的消毒组合物的用途。本发明的最终目的是如上述所使用的消毒组合物。
背景技术
[0002] 为了将包装消毒或杀菌，一种被广泛使用的技术在于将该包装浸入过氧化氢浴中。
[0003] 然而，来源于该包装的该浴中杂质（如粉末或颜料）的存在，或在高温下使用所述过氧化氢的其它因素，可能导致该过氧化氢的过早分解并可能因此降低消毒的质量。
[0004] 为了确保充分地消毒，无菌包装设备的厂商推荐使用被足够稳定的过氧化氢浴，从而使其过氧化氢浓度在使用七天的结尾时保持为相对于该浴的总重量，大于或等于30重量%的值。
[0005] 包含有色的金属颜料（具体为基于铁或铜）的包装要实现这个目的面临严峻的困难。确实，这些少量杂质的存在（通常小于1 mg/kg消毒浴）就足以造成该过氧化氢的快速和定量的分解，从而实际上不可能符合上述的浓度标准。
[0006] 因此，已经研究了使期望用于将包装消毒的浴足够稳定的手段和/或方法。
[0007] 已知一些被期望用于将包装消毒的稳定的过氧化氢商业配方（具体为由Arkema出售的VALSTERANE®AL4），当被非金属杂质（如粉末）污染时其适于长期地限制过氧化氢的分解。然而，在金属杂质（尤其是那些基于铜的杂质）的存在下，这样的配方不足以限制该过氧化氢的分解。
[0008] 厂商们也已经试图通过增加常规使用的过氧化氢稳定剂的剂量来抵制期望用于将包装消毒的过氧化氢浴中金属杂质的不利效果。这种方案得不到任何进一步的满意，因为其生成大量的由所述浴产生的干蒸发残渣。这些残渣威胁到，具体地使所述无菌包装设备堵塞并造成消毒过的包装上的沉淀物。这在农产品产业中是尤其有问题的，其中目前的法规，尤其是食品化学法典（FCC）中的那些规定，由于健康原因要求限定这些沉淀物的量。例如，在中国，法规要求消毒浴的干蒸发残渣的量不超过60 mg/kg浴。
[0009] 文献US 2003/0021853记载了包含二羧酸单酯或二酯、过氧化氢和任选一种或多种添加剂如稳定剂、催化剂、表面活性剂、缓冲剂或水的抗微生物组合物。在一系列可以使用的各种稳定剂中现存的有quinoleic酸，任选为成盐的形式。而且，该文献中提到可以将该组合物用于降低存在于食品包装（例如，食品、饮料或药品的无菌包装）上的总体微生物。然而，该文献既没有记载也没有建议将羟基喹啉或羟基喹啉的盐加入至这些组合物中的益处。
[0010] 文献US 5 900 256记载了用于将金属的、陶瓷的、聚合物的和弹性体的表面，具体为医用的和牙齿的器械消毒的过氧化氢组合物。该文献还提到这些组合物可以用于将食品生产线上的装置或器械消毒。然而，该文献既没有记载也没有建议将这些组合物用于将包装消毒，包含金属颜料的包装就甚至更少了。
[0011] 文献US 3 053 632记载了借助于在2位被饱和的C1-C9烃基所取代的8-羟基喹啉进行稳定的过氧化氢组合物。然而，该文献没有记载该组合物用于将包含金属颜料的包装进行消毒的用途。
[0012] 文献FR 875 602记载了借助于2-3 毫摩尔-克/升（millimolecule-gram/l）的8-羟喹啉（8-oxyquinoline）来稳定的30%或40%过氧化氢溶液。然而，该文献没有记载该组合物用于将包含金属颜料的包装进行消毒的用途。
[0013] 文献GB 1 584 170记载了包含35重量%过氧化氢和，在其它的化合物中间，2重量%8-羟基喹啉的灭菌混合物。然而，该文献没有记载该混合物用于将包含金属颜料的包装进行消毒的用途。
[0014] 因此，现有技术中所使用的方法和产品都没有得到完全满意。
[0015] 具体地，目前仍然需要提供用于将包含金属颜料（具体为铜基颜料）的包装进行消毒的过氧化氢组合物，该组合物可以在不损害其消毒功效的情况下在连续几天中重复使用。
[0016] 还需要对涉及大范围杂质（既涉及金属杂质也涉及其它杂质如粉末）进行稳定的、用于对包装进行消毒的过氧化氢组合物。
[0017] 还需要提供具有低含量干蒸发残渣的消毒组合物，具体地其符合目前与食品包装相关的法规。
发明内容
[0019] 本发明的另一个主题是用于将包含金属颜料的包装消毒的方法，其中使该包装与包含过氧化氢和被取代或未被取代的羟基喹啉或其盐的消毒组合物接触，优选通过浸渍，从而将所述包装消毒。
[0020] 本发明能够克服现有技术的缺陷。具体地，本发明提供能够将包装有效消毒的消毒组合物，甚至当该包装包含与铜基颜料同样具有腐蚀性的金属颜料时。另外地并且有利地，处于被污染状态的根据本发明的消毒组合物（也就是说，包含将该包装消毒所产生的溶解的金属离子）保持能够在其第一次被污染后的连续几天中将包装消毒。这样避免了必须频繁更新该消毒组合物并同时能够大量地节约用于消毒的化学品，主要是过氧化氢、羟基喹啉和任选的（各）添加剂。
[0021] 有利地，羟基喹啉或其盐可与过氧化氢的标准稳定剂相适应。因此，羟基喹啉或其盐和其它稳定剂可以在根据本发明的组合物中共存，并针对大范围杂质使过氧化氢稳定，而没有使彼此降解的危险。
[0022] 而且，根据本发明的消毒组合物能够使期望用于包装人类或动物的食品、化妆品、药物或兽药的包装消毒。
[0023] 定义
[0024] 当提及范围时，“…-…的范围”的该种表述包括该范围的界限。相反，“…和…之间”的该种表述不包括该范围的界限。
[0025] 除非另外说明，否则将给出的百分比认为是以重量计的值。
[0026] 可以将本发明的含义中的将包装“消毒”理解为是指从部分地消灭存在于该包装表面上的微生物以减缓其繁殖到使存在于该包装表面上的微生物几乎完全灭绝的任何形式，其取决于应用目标。在后者的情况下，主要将其称为“杀菌”。根据本发明的消毒组合物适于这两种用途。
[0027] 将表述“金属颜料”理解为是指包含至少一种氧化物、盐、络合物或其它形式的金属元素（优选过渡金属）的化合物的颜料。具体地，该金属颜料可以为期望被施涂于该包装以在其上形成图案或题字的墨中的有色的颜料。当所述颜料与根据本发明的消毒组合物接触时，金属离子溶于该消毒组合物中：在该消毒组合物中呈离子状态时，则将其称为“金属杂质”。在本发明的含义中，表述“基于铁或铜的杂质”表示溶液中的离子，尤其是Fe2+、Fe3+、+ 2+Cu和/或Cu 。
[0029] 表述所述消毒组合物的“干蒸发残渣”用于表示在105℃下所述消毒组合物蒸发后通过还将进行进一步描述的重量分析法回收的固体材料。具体地，这些残渣可以来自该过氧化氢的稳定剂和/或来自生产本发明中所使用的过氧化氢过程中所使用的化合物，例如抗腐蚀剂和/或催化剂。
[0030] 下面将描述的实施方案涉及根据本发明的消毒组合物的用途和消毒方法。可以将这各种实施方案有利地结合在一起。
[0031] 根据本发明的第一个实施方案，所述消毒组合物的干蒸发残渣的含量（在105℃下通过进一步描述的重量分析法并在将消毒组合物用于将包装消毒之前测得）为小于或等于150 mg/kg消毒组合物，优选小于或等于90 mg/kg消毒组合物，还更好为小于或等于65 mg/kg消毒组合物，例如小于或等于60 mg/kg消毒组合物。
[0032] 根据本发明的另一个实施方案，所述金属颜料基于铁或铜，优选基于铜。
[0033] 根据本发明的另一个实施方案，所述包装是期望形成气密性包装，典型地用以形成Tetra Brik®的连续条带（strip）。
[0034] 根据本发明的另一个实施方案，所述包装选自：用于人类或动物食物的包装、用于化妆品的包装、用于兽药的包装、用于药品的包装。其优选为用于人类或动物食物的包装。
[0035] 根据本发明的另一个实施方案，通过将包装浸入所述消毒组合物中使所述包装与所述消毒组合物接触。
[0036] 具体地，该接触步骤可以在无菌包装设备中通过浸渍进行，优势地为如本领域技® ®术人员已知的Prepack 或TetraPak 设备。
[0037] 根据本发明的另一个实施方案，所述消毒组合物是最初（也就是说在任何使用/污染之前）包含相对于所述消毒组合物总重量的30重量%-60重量%，优选30重量%-55重量%，优选30重量%-50重量%，优选30重量%-40重量%的过氧化氢的水溶液。
[0038] 根据本发明的另一个实施方案，所述羟基喹啉或其盐选自：8-羟基喹啉（CAS 148-24-3）、8-羟基-5-喹啉磺酸（CAS 84-88-8）、8-羟基-5-硝基喹啉（CAS 4008-48-4）、8-羟基喹啉柠檬酸盐（CAS 134-30-5）、羟基喹啉硫酸盐（CAS 134-31-6）、羟基喹啉半硫酸盐半水合物（hydroxyquinoline hemisulphate hemihydrate）（CAS 207386-91-2）及其混合物。优选地，其为羟基喹啉硫酸盐（通常被称为HQS）。
[0039] 根据本发明的另一个实施方案，所述消毒组合物中的羟基喹啉或其盐的含量为相对于所述消毒组合物总重量的0.1×10-3重量%-20×10-3重量%，优选0.5×10-3重量%-15×10-3重量%，优选1×10-3重量%-10×10-3重量%的范围。
[0040] 根据本发明的另一个实施方案，所述消毒组合物为包含相对于所述消毒组合物总重量的至少65重量%水的水溶液。
[0041] 根据本发明的另一个实施方案，所述消毒组合物为过氧化氢、羟基喹啉或其盐和水的组合，过氧化氢、羟基喹啉或其盐和水的相应含量的总和代表所述消毒组合物的100重量%。
[0042] 根据本发明的另一个实施方案，所述消毒组合物包含一种或多种选自本发明所定义的、并非羟基喹啉或其盐的过氧化氢稳定剂的添加剂。
[0043] 有利地，这些任选的添加剂选自可与食品相适应的添加剂。换句话说，当使这样的添加剂与食物接触时，其不会对人类或动物在摄入食物时引发任何的健康危险。
[0044] 具体地，在本发明的含义内的、可与食品相适应的、并非羟基喹啉或其盐的过氧化氢稳定剂可以选自：磷酸及其盐、具体为钠盐；锡氧化物，如锡酸锡（tin stannate）；羧酸，如水杨酸、吡啶二羧酸、柠檬酸、苯甲酸；酸式焦磷酸钠；有机膦酸及其盐，具体为钠盐；硝酸钠、硅酸钠、硼酸钠；有机稳定剂，如乙酰苯胺；及其混合物。本领域技术人员当然可以想到的其它的常规稳定剂。
[0045] 所述消毒组合物中添加剂的含量可以为相对于所述消毒组合物总重量的1×10-4重量%-1×10-1重量%，优选1×10-4重量%-1×10-2重量%，优选1×10-4重量%- 5×10-3重量%的范围。
[0046] 根据本发明的另一个实施方案，所述消毒组合物的酸（具体为硫酸）的含量为相对于其总重量的小于或等于1×10-1重量%，优选小于或等于1×10-2重量%，优选小于或等于1×10-3重量%，或甚至不含酸。所述消毒组合物中酸含量的降低使其能够具体地限制干蒸发残渣的形成。
[0047] 在本发明的含义内，将术语“酸”理解为是指质子酸（Brønsted acid），即任何能够在溶液中释放一个或多个质子的类型。
[0048] 所述消毒组合物的酸度（被表述为硫酸（H2SO4）的毫克当量/千克消毒组合物）优选为小于或等于1000 mg/kg，更优选为小于或等于500 mg/kg，优势地为小于或等于300 mg/kg，并理想地为0。该酸度可以通过CEFIC-H2O2-AM-7159的方法来测量。
[0049] 所述消毒组合物pH优选为小于7，优势地为小于5，例如小于4。该pH可以通过CEFIC-H2O2-AM-7160的方法来测量。
[0050] 根据本发明的另一个实施方案，所述消毒组合物中杂质的含量为相对于所述消毒组合物总重量的小于或等于1×10-3重量%，优选小于或等于5×10-4重量%，优选小于或等于1×10-4重量%。超出这个阈值时，为了充分稳定根据本发明的消毒组合物，优选增加羟基喹啉或其盐的量。在这种情况下，仍然建议以较低的程度加入该羟基喹啉或其盐，从而使所述消毒组合物的蒸发残渣的量保持为与当前的法规一致（如果希望用于食物的话）。
[0051] 例如，当所述杂质基于铜时，其在所述消毒组合物中的含量为相对于所述消毒组合物总重量的优选小于或等于5×10-4重量%，或甚至小于或等于1×10-4重量%。
[0052] 根据本发明的另一个实施方案，在不更新所述消毒组合物的情况下，将该消毒组合物用于将至少一种包装消毒持续3-10天，优选4-8天，优选5-7天的范围。
[0053] 根据本发明的另一个实施方案，所述消毒组合物在20℃-90℃,优选40℃-90℃, 优选50℃-90℃, 优选60℃-90℃，或甚至70℃-90℃的温度范围下使用。
[0054] 本发明最后涉及具体被设计为将包含金属颜料，非常具体为铜基颜料的包装进行消毒的消毒组合物。
[0055] 这种消毒组合物具有上述有利的特征。
[0056] 更具体地，本发明的一个主题是被期望用于将包装消毒的消毒组合物，以相对于其总重量的重量百分比计，其由下述物质组成：
[0057] —30%-50%的过氧化氢，
[0058] —0.1×10-3%-20×10-3%的羟基喹啉或其盐，
[0059] —任选地1×10-4% -1×10-1%的添加剂，例如上述那些，
[0060] —平衡至100%的水。
[0061] 本发明的具体实施方式
[0062] 下面将更详细地并以不受限的形式描述本发明。
[0063] 为了生产根据本发明的消毒组合物，可以通过简单混合使过氧化氢与羟基喹啉或其盐接触。具体地，可以将固态的该羟基喹啉或其盐溶于过氧化氢的水溶液中。
[0064] 所述消毒组合物中过氧化氢的浓度有利地为相对于所述消毒组合物总重量的30重量%-40重量%，优选约35重量%的范围。该浓度尤其适于将包装消毒。
[0065] 有利地，可以制备仅由水、过氧化氢和羟基喹啉或其盐组成的根据本发明的消毒组合物。出乎意料地，这种简单的消毒组合物被证明当该消毒组合物被金属杂质，更具体地被铜基杂质污染时，有效防止该过氧化氢的分解。
[0066] 该羟基喹啉或其盐可以选自：8-羟基喹啉（CAS 148-24-3）、8-羟基-5-喹啉磺酸（CAS 84-88-8）、8-羟基-5-硝基喹啉（CAS 4008-48-4）、8-羟基喹啉柠檬酸盐（CAS 134-30-5）、羟基喹啉硫酸盐（CAS 134-31-6）、羟基喹啉半硫酸盐半水合物（CAS 207386-91-2）及其混合物。优选地，其为羟基喹啉硫酸盐（通常被称为HQS）。
[0067] 有利地，为了获得抑制由该金属杂质造成的过氧化氢分解的效果,不需要使用大量羟基喹啉或其盐, 甚至当金属杂质特别具有“腐蚀性”(对于基于铁或铜的杂质就是这种情况)时，也是如此。因此能够制备根据本发明的消毒组合物，其包含含量为相对于所述消毒组合物总重量的0.1×10-3重量%-20×10-3重量%，优选0.5×10-3重量%-15×10-3重量%，优选1×10-3重量%-10×10-3重量%范围的羟基喹啉或其盐。如通过将进一步详细描述的重量分析法所测量的，这些含量确保了涉及金属杂质的过氧化氢的稳定作用和可接受比例的干蒸发残渣之间充分的协调。
[0068] 根据本发明, 将该消毒组合物用于将包含金属颜料的包装消毒。
[0069] 所述金属颜料可以为，例如，硝酸铜（II）、酞青铜（PB15）、基于氧化铁（III）的化合物或其混合物。
[0070] 有利地，利用根据本发明的消毒组合物将所述包装消毒可以在无菌包装设备中通过浸渍来进行，通常为本领域技术人员已知的"Prepack® "或"TetraPak®"设备。例如，由文献US 3 466 841和WO 2010/114434解释说明了这样的设备。
[0071] 有利地，该包装为用于人类或动物食品的包装、用于药品的包装、用于兽药的包装、或用于化妆品的包装。
[0072] 该包装可以包含各种材料。在这方面，所提及的包装可以由金属如铝、纤维素材料如卡片纸板、聚合物材料如聚乙烯或其组合制成。例如，所述包装可以包含至少两种材料层的叠加。有利地，所述包装包含彼此相向的至少两个非金属外层，以及至少一个被夹在所述外层之间的包含金属颜料的内层。该外层为，例如，聚合物膜如聚乙烯膜。该包含所述金属颜料的内层为，例如，其上已经施涂有基于金属颜料的墨的卡片纸板层。在这种构造中，通过所述内层的边缘发生所述消毒组合物与所述金属颜料的接触。
[0073] 具体地，所述包装可以为被期望形成气密性包装如Tetra Brik®包装的连续条带形式。
[0074] 为了利用本发明的消毒组合物将包装进行消毒，于是将所述条带通入（浸入）消毒组合物浴中。该浴的温度可以为20℃-90℃,优选40℃-90℃, 优选50℃-90℃, 优选60℃-90℃，或甚至70℃-90℃的范围。出乎意料地，发明人已经观察到当将该浴升至高温，即达到
90℃时（即使该高温通常促使该过氧化氢分解），羟基喹啉或其盐同样有效抑制过氧化氢的分解。
90℃时（即使该高温通常促使该过氧化氢分解），羟基喹啉或其盐同样有效抑制过氧化氢的分解。
[0075] 由于本发明，可以连续几天使用同样的消毒组合物而不必将其更新。确实，根据本发明的消毒组合物保持了充分的过氧化氢滴定度，以确保包装生产线(line)中的消毒，即使这些包装包含金属颜料。而且，由于根据本发明的消毒组合物固有地具有低含量的干蒸发残渣，因此其可以承受由杂质带来的污染，而干残渣的总含量不会超出由当前的关于食品包装的法规所强制的可接受的最大阈值。通常，不更新该消毒组合物，只要其过氧化氢滴定度保持大于或等于所述消毒组合物的30重量%即可。具体地，在不更新的情况下, 该消毒组合物可以在持续3-10天，优选4-8天，优选5-7天的范围内使用。
[0076] 有利地，根据本发明的消毒组合物的干蒸发残渣的含量（在105℃下根据进一步描述的重量分析法测得）为小于或等于150 mg/kg消毒组合物，优选小于或等于90 mg/kg消毒组合物，还更好为小于或等于65 mg/kg消毒组合物，并优选为小于或等于60 mg/kg消毒组合物。
[0077] 测量参数及所使用的方法
[0078] 当涉及标准方法时，除非明确提及，否则操作条件为该方法中所描述的那些。
[0079] 根据CEFIC-H2O2-AM-7157法测量所述消毒组合物中的过氧化氢滴定度。该方法在于利用高锰酸钾的标准滴定液滴定硫酸水溶液中的过氧化氢。
[0080] 通过CEFIC-H2O2-AM-7161法评价该过氧化氢的稳定性。该方法在于通过测量在96℃下加热过氧化氢16小时之前和之后的该过氧化氢含量来确定该过氧化氢的百分比损失。已经使该方法适于产业化使用条件（如那些无菌包装设备），即45℃的温度下加热5天。
[0081] 通过实验室天平的称重来测量以固体形式被引入所述消毒组合物中的羟基喹啉或其盐的量。
[0082] 在105℃下通过下面的重量分析法测量所述消毒组合物的干蒸发残渣的含量：
[0083] 在将铂盘置于900℃马弗炉中1小时。将该盘在吸湿器中冷却并在精确天平上将其称重精确至0.0001 g内。将该重量记为Y（以g计）。将100 ml烧杯称重至0.0001 g内并记录该测得的重量。向这个烧杯中加入：100 g样品（如果H2O2的浓度小于或等于该样品的50重量%），或50 g样品（如果H2O2的浓度严格大于该样品的50重量%）。将该烧杯再一次称重精确至0.0001 g内。将加入该样品之前和之后的烧杯的重量之间的差记为W（以g计）。
[0084] 最后处理50 g的样品，利用蒸馏水将其稀释至约100 ml。逐渐地将该样品转移至铂蒸发盘，浸入冷水中。将该样品蒸发至干燥并将其置于105℃的炉中至少1小时。将该样品在吸湿器中冷却30分钟，然后将其称重精确至0.0001 g内。该重量记为Z（以g计）。
[0085] 利用下式计算干残渣的含量：
[0086] 105℃下干残渣，g/kg=1000×(Z-Y) / W
[0087] 其中：
[0088] Z（以g计）代表含有蒸发后的干残渣的盘的重量，
[0089] Y（以g计）代表空盘的重量，
[0090] W（以g计）代表在蒸发前被加入至该盘的样品的重量。实施例
[0091] 下面的实施例以不受限的形式解释说明本发明。具体地，它们再现了过氧化氢水溶液在工艺条件（即用于将包含铜基颜料的包装杀菌的无菌包装设备中的那些条件）下的特性(behaviour)。
[0092] 使用下述的起始产品：
[0093] —溶液A：浓缩至35重量%的过氧化氢水溶液（H2O2, CAS 7722-84-1）。
[0094] —溶液B：用由Arkema France提供的商品参考标号为VALSTERANE®AL4稳定化的过氧化氢水溶液，其具体包含相对于所述溶液和所述并非羟基喹啉或其盐的稳定剂的总重量的35重量%过氧化氢，
[0095] —羟基喹啉硫酸盐HQS（CAS 134-31-6），可从Sigma-Aldrich以参考标号H6752和55100商购。
[0096] —8-羟基喹啉（CAS 148-24-3），
[0097] —8-羟基-5-硝基喹啉（CAS 4008-48-4），
[0098] —2-甲基-8-羟基喹啉（CAS 826-81-3），
[0099] —含1克铜/升溶液的水溶液形式的硝酸铜（II）（Cu(NO3)2）。
[0100] 实施例1（对比的）
[0101] 这个对比实施例解释说明了已经遭受铜污染的非稳定化的过氧化氢水溶液的情况。
[0102] 抽取溶液A的100 ml样品。测量下述参数：其初始的过氧化氢滴定度（根据前述CEFIC-H2O2-AM-7157法）和其干残渣的含量（根据上述方法）。
[0103] 将0.25 ppm铜加入该样品（利用含有溶于1 mol/l硝酸的1 g/l铜的标准测得）。根据适于具体情况的上述CEFIC-H2O2-AM-7161法，将该样品置于45℃的恒温控制的浴中、在冷凝（Vigreux分馏柱）条件下5天。5天后，根据CEFIC-H2O2-AM-7157法测量该样品最终的过氧化氢滴定度。
[0104] 实施例2（根据本发明）
[0105] 该实施例解释说明了已经遭到铜污染的根据本发明的消毒组合物的情况。
[0106] 制得包含100 ml溶液A的样品，向其中加入25 ppm羟基喹啉硫酸盐。测量下述参数：该样品的最初过氧化氢滴定度（通过CEFIC-H2O2-AM-7157法）和其干残渣的含量（根据上述方法）。
[0107] 将0.25 ppm铜加入该样品并随着进行实施例1的过程。
[0108] 实施例3（根据本发明）
[0109] 除了羟基喹啉硫酸盐的量为50 ppm的不同之外重复实施例2。
[0110] 实施例4（对比的）
[0111] 该对比实施例解释说明了商业上稳定的过氧化氢水溶液B的情况，其已经遭到铜的污染。
[0112] 制得了100 ml溶液B的样品。测量下述参数：其初始的过氧化氢滴定度（通过CEFIC-H2O2-AM-7157方法）和其干残渣的含量（根据上述方法）。
[0113] 向该样品加入0.25 ppm铜，并随着进行实施例1的过程。
[0114] 实施例5（根据本发明）
[0115] 该实施例解释说明了已遭到铜污染的根据本发明的消毒组合物的情况。
[0116] 制得了包含100 ml溶液B的样品，向其中加入10 ppm羟基喹啉硫酸盐。测量下述参数：该样品的初始过氧化氢滴定度（通过CEFIC-H2O2-AM-7157法）和其干残渣的含量（根据上述方法）。
[0117] 向该样品加入0.25 ppm铜，并随着进行实施例1的过程。
[0118] 实施例6（根据本发明）
[0119] 除了羟基喹啉硫酸盐的量为20 ppm的不同之外重复实施例5。
[0120] 实施例7（根据本发明）
[0121] 除了羟基喹啉硫酸盐的量为25 ppm的不同之外重复实施例5。
[0122] 实施例8（根据本发明）
[0123] 除了羟基喹啉硫酸盐的量为50 ppm的不同之外重复实施例5。
[0124] 实施例9（根据本发明）
[0125] 除了羟基喹啉硫酸盐的量为100 ppm的不同之外重复实施例5。
[0126] 实施例10（根据本发明）
[0127] 制得了包含100 ml溶液A的样品，向其中加入50 ppm 8-羟基喹啉（CAS 148-24-3）。测得该样品的最初过氧化氢滴定度（通过CEFIC-H2O2-AM-7157法）。
[0128] 向该样品加入0.02 ppm铜（利用含溶于1 mol/l硝酸中的1 g/l铜的标准测得）。根据适于具体情况的上述CEFIC-H2O2-AM-7161法，将该样品置于100℃的恒温控制的浴中、在冷凝（Vigreux分馏柱）条件下24小时。24小时后，根据CEFIC-H2O2-AM-7157法测得该样品最终的过氧化氢滴定度。
[0129] 实施例11（根据本发明）
[0130] 重复实施例10，用8-羟基-5-硝基喹啉（CAS 4008-48-4）代替8-羟基喹啉。
[0131] 实施例12（根据本发明）
[0132] 重复实施例10，用2-甲基-8-羟基喹啉（CAS 826-81-3）代替8-羟基喹啉。
[0133] 实施例13（根据本发明）
[0134] 重复实施例10，用羟基喹啉硫酸盐（CAS 134-3-6）代替8-羟基喹啉。
[0135] 所得的结果示于下表中：
[0136]
[0137]
[0138] 因此观察到，在被铜污染的过程中：
[0139] —在不存在稳定剂的情况下，该过氧化氢完全分解（实施例1）；
[0140] —向过氧化氢水溶液加入羟基喹啉硫酸盐抑制了该过氧化氢的分解（相对于实施例1的实施例2和3）；
[0141] —向已经被并非是羟基喹啉硫酸盐的稳定剂所稳定的商业上的过氧化氢水溶液加入羟基喹啉硫酸盐特定地稳定了涉及被铜污染的过氧化氢（相对于实施例4的实施例5-9）；
[0142] —羟基喹啉硫酸盐为显示出最好的稳定性能的类型（相对于实施例10、11和12的实施例13）。
[0143] 当由硝酸铁(III) (Fe(NO3)3)、氯化铁(II) (FeCl2)、氯化铁(III) (FeCl3)或硫酸铁(II) (FeSO4)代替硝酸铜(II) (Cu(NO3)2)时，获得了类似的结果。
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