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一种导电无纺布及其制备方法和用途

阅读:554发布:2024-02-17

专利汇可以提供一种导电无纺布及其制备方法和用途专利检索,专利查询,专利分析的服务。并且本 发明 提供了一种导电 无纺布 及其制备方法和用途,所述方法包括以下步骤:(1)将无纺布基底置于催化剂溶液中浸泡;(2)将浸泡后的无纺布基底置于金属 镀 液中进行化学沉积得到导电无纺布,再经洗涤和后处理得到最终产品。通过本发明制备的导电无纺布层均匀, 导电性 能优异,且仍具备原无纺布基底良好的柔性。用其做 锂离子 电池 的集 流体 ,组装成的超薄 锂离子电池 外型轻薄,性能优异,具有非常好的应用前景。,下面是一种导电无纺布及其制备方法和用途专利的具体信息内容。

1.一种导电无纺布的制备方法,其特征在于,所述方法包括以下步骤:
(1)将无纺布基底置于催化剂溶液中浸泡;
(2)将浸泡后的无纺布基底置于金属液中进行化学沉积得到导电无纺布,再经洗涤和后处理得到最终产品;
步骤(1)中催化剂溶液为氯化、氯化钯和盐酸的混合溶液,其中氯化钾的含量为0.01~10wt%,氯化钯的含量为0.01~10wt%,盐酸的含量为0.01~10wt%;
步骤(2)中后处理为:将经过洗涤的导电无纺布置于弱酸溶液中浸泡,洗涤后烘干,所述弱酸为柠檬酸和/或醋酸,弱酸溶液的浓度为0.01~10wt%;
所述导电无纺布用于制备锂离子电池
2.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,步骤(1)中将无纺布基底经洗涤和预处理后置于催化剂溶液中浸泡。
3.根据权利要求2所述的制备方法,其特征在于,所述洗涤为将无纺布基底置于洗涤液中进行搅拌洗涤,再用进行冲洗。
4.根据权利要求3所述的制备方法,其特征在于,所述洗涤液中各组分及其含量为:
金属的氢化物                              0.01~10wt%
表面活性剂                                    0.1~10wt%
余量为水。
5.根据权利要求3所述的制备方法,其特征在于,所述洗涤液中各组分及其含量为:
碱金属的氢氧化物                              0.05~5wt%
表面活性剂                                    0.5~5wt%
余量为水。
6.根据权利要求4或5所述的制备方法,其特征在于,所述碱金属的氢氧化物为氢氧化钠、氢氧化钾或氢氧化锂中任意一种或至少两种的组合。
7.根据权利要求4或5所述的制备方法,其特征在于,所述表面活性剂为曲拉通X-100和/或十二烷基苯磺酸钠。
8.根据权利要求3所述的制备方法,其特征在于,所述搅拌洗涤的时间为1~100min。
9.根据权利要求8所述的制备方法,其特征在于,所述搅拌洗涤的时间为5~80min。
10.根据权利要求2所述的制备方法,其特征在于,所述无纺布基底的预处理过程为:
将经过洗涤的无纺布基底置于亲水性高分子溶液中搅拌浸泡,取出烘干后再置于酸溶液中搅拌浸泡。
11.根据权利要求10所述的制备方法,其特征在于,所述亲水性高分子溶液的浓度为
0.01~10wt%。
12.根据权利要求11所述的制备方法,其特征在于,所述亲水性高分子溶液的浓度为
0.05~5wt%。
13.根据权利要求10所述的制备方法,其特征在于,所述亲水性高分子溶液为聚乙烯醇和/或聚丙烯酸酯。
14.根据权利要求10所述的制备方法,其特征在于,置于亲水性高分子溶液中搅拌浸泡的时间为1~100min。
15.根据权利要求10所述的制备方法,其特征在于,所述酸溶液为盐酸和硝酸的混合溶液。
16.根据权利要求15所述的制备方法,其特征在于,所述酸溶液中盐酸的浓度为0.01~
10wt%;硝酸的浓度为0.01~10wt%。
17.根据权利要求16所述的制备方法,其特征在于,所述酸溶液中盐酸的浓度为0.05~
5wt%,硝酸的浓度为0.05~5wt%。
18.根据权利要求10所述的制备方法,其特征在于,置于酸溶液中搅拌浸泡的时间为1~100min。
19.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,步骤(1)中催化剂溶液为氯化钾、氯化钯和盐酸的混合溶液,其中氯化钾的含量为0.05~5wt%;氯化钯的含量为0.05~5wt%;
盐酸的含量为0.05~5wt%。
20.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,步骤(1)中浸泡为搅拌浸泡。
21.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,步骤(1)中浸泡的时间为1~100min。
22.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,步骤(2)中所述金属镀液中各组分及其含量为:
23.根据权利要求22所述的制备方法,其特征在于,步骤(2)中所述金属镀液中各组分及其含量为:
24.根据权利要求22所述的制备方法,其特征在于,所述金属盐为硫酸铜、氯化铜或硝酸铜中任意一种或至少两种的组合。
25.根据权利要求22所述的制备方法,其特征在于,所述金属镍盐为硫酸镍、氯化镍或硝酸镍中任意一种或至少两种的组合。
26.根据权利要求22所述的制备方法,其特征在于,所述还原剂为酒石酸钾钠和/或氢化钠。
27.根据权利要求22所述的制备方法,其特征在于,所述碱金属的氢氧化物为氢氧化钠、氢氧化钾或氢氧化锂中任意一种或至少两种的组合。
28.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,步骤(2)中化学沉积的时间为1~
300min。
29.根据权利要求28所述的制备方法,其特征在于,步骤(2)中化学沉积的时间为5~
200min。
30.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,步骤(2)中洗涤为用水进行洗涤。
31.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述弱酸溶液的浓度为0.05~
5wt%。
32.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,步骤(2)中后处理中浸泡时间为1~
100min。
33.根据权利要求1~32任一项所述的制备方法制备得到的导电无纺布,其电导率为
100~10000S/cm。
34.根据权利要求1~32任一项所述的制备方法制备得到的导电无纺布的用途,所述导电无纺布用于制备锂离子电池
35.根据权利要求34所述的用途,所述导电无纺布作为集流体制备锂离子电池。

说明书全文

一种导电无纺布及其制备方法和用途

技术领域

[0001] 本发明属于锂离子电池领域,涉及一种导电无纺布及其制备方法和用途,尤其涉及一种高性能导电无纺布及其制备方法和用途。

背景技术

[0002] 随着科学技术的发展,近年来便携式和可穿戴科技已逐渐成为热的行业,各种智能设备如有源射频卡、智能手环和智能手表等越来越普遍,逐渐成为人们日常生活中重要的组成部分,而锂离子电池是这些智能设备必不可少的能源供给装置。目前常用的锂离子电池以状为主,占用了智能设备有限的内置空间,阻碍了智能设备向更小和更轻道路上的发展。超薄锂离子电池因体积小,形态为片层,成为便携式设备的理想的电源替代品。
[0003] 目前常规的超薄锂电池仍然采用箔为正极集流体箔为负极集流体,尽管铝、铜箔材可以加工做到超薄的厚度,然而金属的不耐弯折性以及由于超薄导致的箔材强度变差的特点限制了由其组装电池的可弯折性能,并且增加了操作难度,此外涂敷于金属箔材表面的活性材料在弯折过程中也具有易于脱落的缺点。
[0004] CN 104882629A公开了一种铝、镍、铜石墨布作为集流体的二次锂离子电池,其正极集流体材料采用铝箔或镀铝石墨布,负极集流体采用镀金属石墨布结构。虽然该电池相比双电极采用金属箔作为集流体的二次锂离子电池,容量均得到了提高,但是镀金属石墨布仍较脆,其在柔性和可弯折性能上仍不能满足实际生产需求。

发明内容

[0005] 针对现有超薄锂离子电池中,集流体材料存在的柔性差、可弯折性能差、强度不高以及活性材料易剥落等问题,本发明提供了一种导电无纺布及其制备方法和用途。本发明在无纺布基底上,通过化学镀方法来沉积金属镀层,以使无纺布基底具有良好的导电性,以该导电无纺布作为超薄锂离子电池的集流体,具有柔软、可弯折、电导率高以及涂覆的活性材料后在弯折过程中不易脱落等特点。
[0006] 为达此目的,本发明采用以下技术方案:
[0007] 第一方面,本发明一种导电无纺布的制备方法,所述方法包括以下步骤:
[0008] (1)将无纺布基底置于催化剂溶液中浸泡;
[0009] (2)将浸泡后的无纺布基底置于金属镀液中进行化学沉积得到导电无纺布,再经洗涤和后处理得到最终产品。
[0010] 其中,将无纺布基底置于催化剂溶液中浸泡以使无纺布基底吸附催化剂离子;无纺布基底置于金属镀液中进行化学沉积以使无纺布基底表面沉积金属镀层。
[0011] 以下作为本发明优选的技术方案,但不作为本发明提供的技术方案的限制,通过以下技术方案,可以更好的达到和实现本发明的技术目的和有益效果。
[0012] 作为本发明优选的技术方案,步骤(1)中将无纺布基底经洗涤和预处理后置于催化剂溶液中浸泡。
[0013] 本发明中,对无纺布基底进行洗涤以去除表面的油污。
[0014] 作为本发明优选的技术方案,所述洗涤为将无纺布基底置于洗涤液中进行搅拌洗涤,再用进行冲洗。
[0015] 优选地,所述洗涤液中各组分及其含量为:
[0016] 金属的氢化物  0.01~10wt%
[0017] 表面活性剂   0.1~10wt%
[0018] 余量为水;
[0019] 其中,碱金属的氢氧化物的含量可为0.01wt%、0.1wt%、1wt%、2wt%、3wt%、4wt%、5wt%、6wt%、7wt%、8wt%、9wt%或10wt%等,但并不仅限于所列举的数值,所列范围内其他数值均可行;表面活性剂的含量可为0.1wt%、1wt%、2wt%、3wt%、4wt%、5wt%、
6wt%、7wt%、8wt%、9wt%或10wt%等,但并不仅限于所列举的数值,所列范围内其他数值均可行。
[0020] 优选地,所述洗涤液中各组分及其含量为:
[0021] 碱金属的氢氧化物  0.05~5wt%
[0022] 表面活性剂        0.5~5wt%
[0023] 余量为水。
[0024] 优选地,所述碱金属的氢氧化物为氢氧化钠、氢氧化或氢氧化锂中任意一种或至少两种的组合,所述组合典型但非限制性实例有:氢氧化钠和氢氧化钾的组合,氢氧化钾和氢氧化锂的组合,氢氧化钠、氢氧化钾和氢氧化锂的组合等。
[0025] 优选地,所述表面活性剂为曲拉通X-100和/或十二烷基苯磺酸钠,但并不仅限于曲拉通X-100和/或十二烷基苯磺酸钠,其他可其表面活性剂作用的物质均可适用。
[0026] 本发明中,曲拉通X-100为辛基苯基聚氧乙烯醚。
[0027] 优选地,所述搅拌洗涤的时间为1~100min,例如1min、5min、10min、20min、30min、40min、50min、60min、70min、80min、90min或100min等,但并不仅限于所列举的数值,所列范围内其他数值均可行,进一步优选为5~80min。
[0028] 作为本发明优选的技术方案,所述无纺布基底的预处理过程为:
[0029] 将经过洗涤的无纺布基底置于亲水性高分子溶液中搅拌浸泡,取出烘干后再置于酸溶液中搅拌浸泡。
[0030] 本发明中,将经过洗涤的无纺布基底先后置于亲水性高分子溶液和酸溶液中浸泡的作用是使基底表面附着一层亲水性高分子物质并去除基底表面的油污和杂质。
[0031] 优选地,所述亲水性高分子溶液的浓度为0.01~10wt%,例如0.01wt%、0.1wt%、1wt%、2wt%、3wt%、4wt%、5wt%、6wt%、7wt%、8wt%、9wt%或10wt%等,但并不仅限于所列举的数值,所列范围内其他数值均可行,进一步优选为0.05~5wt%。
[0032] 优选地,所述亲水性高分子溶液为聚乙烯醇和/或聚丙烯酸酯,但并不仅限于聚乙烯醇和/或聚丙烯酸酯。
[0033] 优选地,置于亲水性高分子溶液中搅拌浸泡的时间为1~100min,例如1min、10min、20min、30min、40min、50min、60min、70min、80min、90min或100min等,但并不仅限于所列举的数值,所列范围内其他数值均可行。
[0034] 优选地,所述酸溶液为盐酸硝酸的混合溶液。
[0035] 优选地,所述酸溶液中盐酸的浓度为0.01~10wt%,例如0.01wt%、0.1wt%、1wt%、2wt%、3wt%、4wt%、5wt%、6wt%、7wt%、8wt%、9wt%或10wt%等,但并不仅限于所列举的数值,所列范围内其他数值均可行,进一步优选为0.05~5wt%;硝酸的浓度为
0.01~10wt%,例如0.01wt%、0.1wt%、1wt%、2wt%、3wt%、4wt%、5wt%、6wt%、7wt%、
8wt%、9wt%或10wt%等,但并不仅限于所列举的数值,所列范围内其他数值均可行,进一步优选为0.05~5wt%。
[0036] 优选地,置于酸溶液中搅拌浸泡的时间为1~100min,例如1min、10min、20min、30min、40min、50min、60min、70min、80min、90min或100min等,但并不仅限于所列举的数值,所列范围内其他数值均可行。
[0037] 作为本发明优选的技术方案,步骤(1)中催化剂溶液为金属的氯化盐、氯化钯和盐酸的混合溶液。
[0038] 优选地,金属的氯化盐为氯化钾氯化钠、氯化铜或氯化镍中任意一种或至少两种的组合,所述组合典型但非限制性实例有:氯化钾和氯化钠的组合,氯化铜和氯化镍的组合,氯化钾、氯化钠和氯化铜的组合,氯化钾、氯化钠、氯化铜和氯化镍的组合等。
[0039] 优选地,步骤(1)中催化剂溶液为氯化钾、氯化钯和盐酸的混合溶液,其中氯化钾的含量为0.01~10wt%,例如0.01wt%、0.1wt%、1wt%、2wt%、3wt%、4wt%、5wt%、6wt%、7wt%、8wt%、9wt%或10wt%等,但并不仅限于所列举的数值,所列范围内其他数值均可行,进一步优选为0.05~5wt%;氯化钯的含量为0.01~10wt%,例如0.01wt%、
0.1wt%、1wt%、2wt%、3wt%、4wt%、5wt%、6wt%、7wt%、8wt%、9wt%或10wt%等,但并不仅限于所列举的数值,所列范围内其他数值均可行,进一步优选为0.05~5wt%;盐酸的含量为0.01~10wt%,例如0.01wt%、0.1wt%、1wt%、2wt%、3wt%、4wt%、5wt%、6wt%、
7wt%、8wt%、9wt%或10wt%等,但并不仅限于所列举的数值,所列范围内其他数值均可行,进一步优选为0.05~5wt%。
[0040] 本发明中,以氯化钾、氯化钯和盐酸的混合溶液作为催化剂溶液对无纺布基底进行浸泡,可以使基底吸附催化剂离子,活化基底,使镀金属反应主要在基底表面进行,并且加入过量的氯化钾是为了用过量氯离子增加氯化钯的催化活性。
[0041] 优选地,步骤(1)中浸泡为搅拌浸泡。
[0042] 优选地,步骤(1)中浸泡的时间为1~100min,例如1min、10min、20min、30min、40min、50min、60min、70min、80min、90min或100min等,但并不仅限于所列举的数值,所列范围内其他数值均可行。
[0043] 作为本发明优选的技术方案,步骤(2)中所述金属镀液中各组分及其含量为:
[0044]
[0045] 其中,所述金属铜盐或金属镍盐的含量可为0.01wt%、0.1wt%、1wt%、2wt%、3wt%、4wt%、5wt%、6wt%、7wt%、8wt%、9wt%或10wt%等,但并不仅限于所列举的数值,所列范围内其他数值均可行;还原剂的含量可为0.01wt%、0.1wt%、1wt%、2wt%、3wt%、
4wt%、5wt%、6wt%、7wt%、8wt%、9wt%或10wt%等,但并不仅限于所列举的数值,所列范围内其他数值均可行;碱金属的氢氧化物的含量可为0.01wt%、0.1wt%、1wt%、2wt%、
3wt%、4wt%、5wt%、6wt%、7wt%、8wt%、9wt%或10wt%等,但并不仅限于所列举的数值,所列范围内其他数值均可行;甲的含量可为0.01wt%、0.1wt%、1wt%、2wt%、3wt%、
4wt%、5wt%、6wt%、7wt%、8wt%、9wt%或10wt%等,但并不仅限于所列举的数值,所列范围内其他数值均可行。
[0046] 优选地,步骤(2)中所述金属镀液中各组分及其含量为:
[0047]
[0048]
[0049] 本发明中,金属镀液中的金属盐为金属铜盐时,可在无纺布基底上沉积铜镀层;金属盐为金属镍盐时,可在无纺布基底上沉积镍镀层。
[0050] 优选地,所述金属铜盐为硫酸铜、氯化铜或硝酸铜中任意一种或至少两种的组合,所述组合典型但非限制性的实例有:硫酸铜和氯化铜的组合,氯化铜和硝酸铜组合,硫酸铜、氯化铜和硝酸铜的组合等。
[0051] 优选地,所述金属镍盐为硫酸镍、氯化镍或硝酸镍中任意一种或至少两种的组合,所述组合典型但非限制性实例有:硫酸镍和氯化镍的组合,氯化镍和硝酸镍的组合,硫酸镍、氯化镍和硝酸镍的组合等。
[0052] 优选地,所述还原剂为酒石酸钾钠和/或氢化钠。
[0053] 优选地,所述碱金属的氢氧化物为氢氧化钠、氢氧化钾或氢氧化锂中任意一种或至少两种的组合,所述组合典型但非限制性实例有:氢氧化钠和氢氧化钾的组合,氢氧化钾和氢氧化锂的组合,氢氧化钠、氢氧化钾和氢氧化锂的组合等。
[0054] 作为本发明优选的技术方案,步骤(2)中化学沉积的时间为1~300min,例如1min、10min、50min、100min、150min、200min、250min或300min等,但并不仅限于所列举的数值,所列范围内其他数值均可行,进一步优选为5~200min。
[0055] 优选地,步骤(2)中洗涤为用水进行洗涤。
[0056] 作为本发明优选的技术方案,步骤(2)中后处理为:将经过洗涤的导电无纺布置于弱酸溶液中浸泡,洗涤后烘干。
[0057] 其中,弱酸是指其电离常数(pKa)小于0.0001(酸度系数pKa大于4)的酸。
[0058] 优选地,所述弱酸为柠檬酸和/或醋酸
[0059] 本发明中,对导电无纺布用弱酸液进行后处理的作用是除去反应中基底表面被氧化的金属颗粒,使形成的金属镀层致密,导电性能优越。
[0060] 优选地,所述弱酸溶液的浓度为0.01~10wt%,例如0.01wt%、0.1wt%、1wt%、2wt%、3wt%、4wt%、5wt%、6wt%、7wt%、8wt%、9wt%或10wt%等,但并不仅限于所列举的数值,所列范围内其他数值均可行,进一步优选为0.05~5wt%。
[0061] 优选地,所浸泡时间为1~100min,例如1min、10min、20min、30min、40min、50min、60min、70min、80min、90min或100min等,但并不仅限于所列举的数值,所列范围内其他数值均可行。
[0062] 第二方面,本发明提供了上述制备方法制备得到的导电无纺布,其电导率为100~10000S/cm,例如100S/cm、500S/cm、1000S/cm、3000S/cm、5000S/cm、7000S/cm或10000S/cm等,但并不仅限于所列举的数值,所列范围内其他数值均可行。
[0063] 第三方面,本发明提供了上述制备方法制备得到的导电无纺布的用途,所述导电无纺布用于制备锂离子电池,即用于制备超薄锂离子电池(厚度小于500μm)。
[0064] 优选地,所述导电无纺布作为集流体制备锂离子电池。当导电无纺布上沉积的为铜镀层时,其作为负极集流体制备超薄锂离子电池;当导电无纺布上沉积的为镍镀层时,其作为正极集流体制备超薄锂离子电池。
[0065] 与现有技术相比,本发明具有以下有益效果:
[0066] (1)本发明通过在无纺布基体上化学镀沉积金属层,制得的导电无纺布具有良好的导电性能,其电导率可达100~10000S/cm;
[0067] (2)本发明以柔性较好的无纺布作为基底,使制得的导电无纺布具有较好的柔性和可弯折性能;
[0068] (3)本发明制得的导电无纺布由于采用表面凹凸不平的无纺布作为基底,其作为超薄锂离子电池的集流体,涂覆在无纺布基底表面的活性物质在弯折状态下不易剥落。同时,以所述导电无纺布作为集流体制得的超薄锂离子电池不仅具有良好的电学性能,而且还具有更轻、柔性更好的特点。附图说明
[0069] 图1是本发明实施例1制备得到的导电无纺布的放大100倍的电子显微镜照片;
[0070] 图2是本发明实施例1制备得到的导电无纺布的放大25000倍的电子显微镜照片;
[0071] 图3是本发明实施例2制备得到的导电无纺布的放大20000倍的电子显微镜照片;
[0072] 图4是本发明实施例9所述超薄锂离子电池的电压容量曲线图。

具体实施方式

[0073] 为更好地说明本发明,便于理解本发明的技术方案,下面对本发明进一步详细说明。但下述的实施例仅是本发明的简易例子,并不代表或限制本发明的权利保护范围,本发明保护范围以权利要求书为准。
[0074] 本发明具体实施例部分提供了一种导电无纺布的制备方法,所述方法包括以下步骤:
[0075] (1)将无纺布基底置于催化剂溶液中浸泡;
[0076] (2)将浸泡后的无纺布基底置于金属镀液中进行化学沉积得到导电无纺布,再经洗涤和后处理得到最终产品。
[0077] 同时,本发明具体实施例部分还提供了所述制备方法制备得到的导电无纺布以及应用导电无纺布制得的超薄锂离子电池。
[0078] 以下为本发明典型但非限制性实例:
[0079] 实施例1:
[0080] (1)对无纺布基底进行洗涤和预处理:
[0081] 将无纺布基底置于含氢氧化钠0.5wt%和曲拉通X-100 0.5wt%的水溶液中搅拌洗涤30min,然后用去离子水冲洗干净后置于聚乙烯醇浓度为0.5wt%的聚乙烯醇水溶液中搅拌浸泡,取出烘干后再置于含盐酸0.2wt%和硝酸0.5wt%的酸溶液中搅拌浸泡,然后用去离子水冲洗干净;
[0082] (2)将经过洗涤和预处理的无纺布基底置于含氯化钾0.02wt%、氯化钯0.01wt%和盐酸0.02wt%的混合溶液中浸泡搅拌,然后取出;
[0083] (3)将经过催化剂溶液浸泡后的无纺布基底置于含无水硫酸铜0.2wt%、酒石酸钾钠0.5wt%、氢氧化钠0.2wt%和甲醛0.5wt%的混合溶液中进行化学镀铜反应60min,然后用去离子水冲洗干净,然后含柠檬酸0.1wt%的溶液中浸泡洗涤,然后烘干,得到表面镀铜导电无纺布。
[0084] 所得导电无纺布的电导率为7000S/cm,其扫描电镜如图1和2所示,从图中可以看出铜颗粒均匀的沉积到了基底的表面,每根纤维表面也沉积上了铜颗粒,保证了导电布良好的电子传输效应。
[0085] 实施例2:
[0086] (1)对无纺布基底进行洗涤和预处理:
[0087] 将无纺布基底置于含氢氧化钠1wt%和曲拉通X-100 0.5wt%的水溶液中搅拌洗涤20min,然后用去离子水冲洗干净后置于聚乙烯醇浓度为1wt%的聚乙烯醇水溶液中搅拌浸泡,取出烘干后再置于含盐酸2wt%和硝酸0.5wt%的酸溶液中搅拌浸泡,然后用去离子水冲洗干净;
[0088] (2)将经过洗涤和预处理的无纺布基底置于含氯化钾0.05wt%、氯化钯0.02wt%和盐酸0.05wt%的混合溶液中浸泡搅拌,然后取出;
[0089] (3)将经过催化剂溶液浸泡后的无纺布基底置于含无水硫酸铜0.5wt%、酒石酸钾钠1wt%、氢氧化钠0.3wt%和甲醛0.2wt%的混合溶液中进行化学镀铜反应60min,然后用去离子水冲洗干净,然后含柠檬酸0.1wt%的溶液中浸泡洗涤,然后烘干,得到表面镀铜导电无纺布。
[0090] 所得导电无纺布的电导率为5000S/cm,其扫描电镜如图3所示。
[0091] 实施例3:
[0092] 除了步骤(1)中将无纺布基底置于含氢氧化钠0.9wt%和曲拉通X-100 2wt%的水溶液中搅拌洗涤80min,聚乙烯醇水溶液中聚乙烯醇浓度为0.05wt%,酸溶液中盐酸浓度为0.05wt%,硝酸浓度为0.05wt%,步骤(2)中混合溶液中含氯化钾1wt%、氯化钯2wt%和盐酸2wt%,步骤(3)中镀液中含硝酸铜0.05wt%、酒石酸钾钠0.05wt%、氢氧化钾0.05wt%和甲醛0.05wt%,化学镀铜反应100min,柠檬酸溶液浓度为0.05wt%外,其他物料用量与制备方法均与实施例1中相同,所得表面镀铜的导电无纺布的电导率为1050S/cm。
[0093] 实施例4:
[0094] 除了步骤(1)中将无纺布基底置于含氢氧化钠1.5wt%和曲拉通X-1000.6wt%的水溶液中搅拌洗涤40min,聚乙烯醇水溶液中聚乙烯醇浓度为0.2wt%,酸溶液中盐酸浓度为0.1wt%,硝酸浓度为0.1wt%,步骤(2)中混合溶液中含氯化钾0.6wt%、氯化钯0.4wt%和盐酸0.1wt%,步骤(3)中镀液中含氯化铜0.2wt%、酒石酸钾钠0.5wt%、氢氧化钾1.5wt%和甲醛1.5wt%,化学镀铜反应80min,柠檬酸溶液浓度为4wt%外,其他物料用量与制备方法均与实施例1中相同,所得表面镀铜的导电无纺布的电导率为2600S/cm。
[0095] 实施例5:
[0096] 除了步骤(1)中将无纺布基底置于含氢氧化钠2.1wt%和曲拉通X-1001.2wt%的水溶液中搅拌洗涤40min,聚乙烯醇水溶液中聚乙烯醇浓度为0.8wt%,酸溶液中盐酸浓度为0.5wt%,硝酸浓度为0.5wt%,步骤(2)中混合溶液中含氯化钾1.2wt%、氯化钯0.8wt%和盐酸0.6wt%,步骤(3)中镀液中含氯化铜2.5wt%、酒石酸钾钠1.5wt%、氢氧化钾0.9wt%和甲醛0.5wt%,化学镀铜反应20min,柠檬酸溶液浓度为0.8wt%外,其他物料用量与制备方法均与实施例1中相同,所得表面镀铜的导电无纺布的电导率为865S/cm。
[0097] 实施例6:
[0098] 除了步骤(1)中将无纺布基底置于含氢氧化钠1.8wt%和曲拉通X-1001.7wt%的水溶液中搅拌洗涤70min,聚乙烯醇水溶液中聚乙烯醇浓度为1.5wt%,酸溶液中盐酸浓度为1.5wt%,硝酸浓度为0.5wt%,步骤(2)中混合溶液中含氯化钾1.6wt%、氯化钯1.2wt%和盐酸2.2wt%,步骤(3)中镀液中含氯化铜0.7wt%、酒石酸钾钠6wt%、氢氧化钾4wt%和甲醛2wt%,化学镀铜反应30min,柠檬酸溶液浓度为6wt%外,其他物料用量与制备方法均与实施例1中相同,所得表面镀铜的导电无纺布的电导率为450S/cm。
[0099] 实施例7:
[0100] 除了步骤(1)中将无纺布基底置于含氢氧化钠3wt%和曲拉通X-100 3wt%的水溶液中搅拌洗涤80min,聚乙烯醇水溶液中聚乙烯醇浓度为2.3wt%,酸溶液中盐酸浓度为2wt%,硝酸浓度为2wt%,步骤(2)中混合溶液中含氯化钾3wt%、氯化钯1.6wt%和盐酸
2wt%,步骤(3)中镀液中含硫酸镍2.5wt%、酒石酸钾钠6wt%、氢氧化钠1wt%和甲醛
3wt%,化学镀镍反应25min,柠檬酸溶液浓度为0.6wt%外,其他物料用量与制备方法均与实施例1中相同,得到表面镀镍的导电无纺布,所得表面镀镍的导电无纺布的电导率为
2200S/cm。
[0101] 实施例8:
[0102] 除了不进行步骤(1),即对无纺布不进行洗涤和预处理外,其他物料用量与制备过程均与实施例1中相同,得到表面镀铜的导电无纺布,其电导率为200S/cm。
[0103] 实施例9:
[0104] 除了步骤(1)中表面活性剂采用十二烷基苯磺酸钠,亲水性高分子溶液为聚丙烯酸酯溶液,步骤(3)中还原剂为硼氢化钠,弱酸为醋酸外,其他物料用量与制备过程均与实施例1中相同,得到表面镀铜的导电无纺布,其电导率为3500S/cm。
[0105] 实施例10:
[0106] 本实施例提供了一种超薄锂离子电池,其以实施例1中制备得到镀铜导电无纺布作为负极集流体制备得到,其电压容量曲线图如图4所示,从图中可以看出电池在0.2C的充电电流下能够稳定的充到4.2V,容量随电压增加而增大,放电过程中电压在降到3.0V时容量全部放出,符合锂电池的特征。
[0107] 对比例:
[0108] 本对比例除了不进行步骤(2),即不将无纺布基底用催化剂溶液浸泡,直接进行化学镀铜外,其他物料用量与制备过程均与实施例1中相同。
[0109] 本对比例制得的导电无纺布其电导率为0S/cm。
[0110] 综合实施例1-10和对比例的结果可以看出,本发明通过在无纺布基体上化学镀沉积金属层,制得的导电无纺布具有良好的导电性能,其电导率可达100~10000S/cm;本发明以柔性较好的无纺布作为基底,使制得的导电无纺布具有较好的柔性和可弯折性能;本发明制得的导电无纺布由于采用表面凹凸不平的无纺布作为基底,其作为超薄锂离子电池的集流体,涂覆在无纺布基底表面的活性物质在弯折状态下不易剥落。同时,以所述导电无纺布作为集流体制得的超薄锂离子电池不仅具有良好的电学性能,而且还具有更轻、柔性更好的特点。
[0111] 申请声明,本发明通过上述实施例来说明本发明的详细工艺设备和工艺流程,但本发明并不局限于上述详细工艺设备和工艺流程,即不意味着本发明必须依赖上述详细工艺设备和工艺流程才能实施。所属技术领域的技术人员应该明了,对本发明的任何改进,对本发明产品各原料的等效替换及辅助成分的添加、具体方式的选择等,均落在本发明的保护范围和公开范围之内。
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