【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】この発明は、ガソリン中のメチル・ターシャリ・ブチールエーテル（以下、ＭＴＢＥという）の定量分析法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】現在、石油業界においては、ＭＴＢＥ混入ガソリンの開発が積極的に進められている。 これは、
ＭＴＢＥをガソリンに混入すると、ガソリンのオクタン価が高くなるだけでなく、排気ガス中の炭化水素（Ｈ
Ｃ）、一酸化炭素（ＣＯ）の量が低下し、排気ガスによる環境の悪化を防止することができる、という理由によるものである。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】ところが、既にＭＴＢ
Ｅの混入量の多い不良ガソリンが出回っている例が報告されている。 このため、現在では、設備のある試験所などにおいて、ガスクロマトによる正確な定量分析を行って不良ガソリンを市場から排除するようにしている。

【０００４】しかし、このような定量分析法による場合は、ＭＴＢＥの混入量の正確な測定は可能であるが、測定場所が限定され、分析操作が大掛りになるため、店頭や路上において、誰でも簡単に測定することができなかった。

【０００５】この発明は、このような従来の問題点を解決するためになされたもので、店頭や路上において、誰でも簡単に実施することができるガソリン中のＭＴＢＥ
の定量分析法を提供することを目的とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】この発明が提供するガソリン中のＭＴＢＥの定量分析法は、次の３つの方法である。

【０００７】（１）次のａ〜ｃの工程を備えた定量分析法（以下、第１の定量分析法という）。 ａ． メチル・ターシャリ・ブチールエーテルには溶解するが、ガソリンとその含有成分には不溶または難溶の発色基を有する化合物をガソリンに添加する工程。 ｂ． 発色基を有する化合物を添加したガソリンを、酸水溶液，アルカリ水溶液，酸のメタノール溶液，アルカリのメタノール溶液の何れかに添加して発色させる工程。 ｃ． 発色した色を標準色と比較して、または発色液を分光光電光度計にかけてメチル・ターシャリ・ブチールエーテルの含有量を測定する工程。

【０００８】（２）第１の定量分析法における酸水溶液，アルカリ水溶液，酸のメタノール溶液，アルカリのメタノール溶液に、溶液中の水分の蒸散を防止する湿潤剤を添加する定量分析法（以下、第２の定量分析法という）。

【０００９】（３）次のａ〜ｃの工程を備えた定量分析法（以下、第３の定量分析法という）。 ａ． メチル・ターシャリ・ブチールエーテルには溶解するが、ガソリンとその含有成分には不溶または難溶の発色基を有する化合物をガソリンに添加する工程。 ｂ． 発色基を有する化合物を添加したガソリンを、アルカリ金属もしくはアルカリ土類金属の酸化物，水酸化物または炭酸塩の粉末またはそれらの混合物の何れかに添加して発色させる工程。 ｃ． 発色した色を標準色と比較して、または発色液を分光光電光度計にかけてメチル・ターシャリ・ブチールエーテルの含有量を測定する工程。

【００１０】上記発色基を有する化合物とは、代表的にはpH指示薬が知られている。 pH指示薬としては、例えば、フェノールフタレイン，チモールブルー等のフタレイン系染料，フェノールレッド，クレゾールレッド等のスルフォフタレイン系染料，メチールレッド等のカルボキシアゾ系染料，ペンタメトキシレッド，ヘキサメトキシレッド等のカルビノール系染料等を挙げることができる。

【００１１】酸水溶液，アルカリ水溶液，酸のメタノール溶液，アルカリのメタノール溶液としては、例えば、
各種標準緩衝液，０．１％炭酸ナトリウム水溶液，０．
１％炭酸水素ナトリウム水溶液，０．１％水酸化ナトリウム水溶液，０．１％塩酸水溶液，０．１％硫酸水溶液，０．１％酢酸水溶液，０．１％シュウ酸水溶液，
０．１％酒石酸水溶液およびそれぞれのメタノール溶液等を挙げることができる。 また、上記ナトリウムに代えてカリウム，リチウム等のアルカリ金属を使用したものも使用できる。

【００１２】湿潤剤としては、例えば、グリセリン等の多価アルコール類、及びエチレングリコール，ジェチレングリコール等のグリコール類のエーテル化合物等を挙げることができる。

【００１３】アルカリ金属もしくはアルカリ土類金属の酸化物，水酸化物または炭酸塩の粉末としては、例えば、酸化カルシウム，酸化バリウム，酸化ストロンチウム，水酸化カルシウム，水酸化バリウム，水酸化ストロンチウム，炭酸ナトリウム，炭酸カリウム，炭酸リチウム，炭酸カルシウム，炭酸バリウム，炭酸ストロンチウム等を挙げることができる。

【００１４】

【作用】発色基を有する化合物をガソリンに添加すると、ＭＴＢＥには溶解するが、他の成分には不溶または溶けても微量である。 従って、発色基を有する化合物を添加したガソリンを酸水溶液，アルカリ水溶液，酸のメタノール溶液，アルカリのメタノール溶液の何れかに添加したとき（第１の定量分析法）、または発色基を有する化合物を添加したガソリンを、アルカリ金属もしくはアルカリ土類金属の酸化物，水酸化物または炭酸塩の粉末またはそれらの混合物の何れかに添加したとき（第３
の定量分析法）、発色すればＭＴＢＥの存在することが判り、発色しなければＭＴＢＥが存在しないことが判る。 存在する場合には、発色した色を標準色と比較することによって、あるいは発色水溶液を分光光電光度計にかけることによって、ＭＴＢＥの混入量を知ることができる。

【００１５】第２の定量分析法において、酸水溶液，アルカリ水溶液等を試験紙等に含浸させておく場合には、
前記溶液にあらかじめ湿潤剤を添加しておけば、溶液中の水分の蒸散を防止して溶液の乾固を防止できる。

【００１６】

【実施例】以下、この発明の実施例を説明する。 実施例１〜３は第１の定量分析法の実施例であり、実施例４は第２の定量分析法の実施例であり、実施例５は第３の定量分析法の実施例である。 各実施例は、何れも室温下で行ったものである。

【００１７】（実施例１）１０個の５０mlエルレンマイヤーフラスコそれぞれに、フェノールフタレイン０．１
ｇをとり、これらにＭＴＢＥの含有量がそれぞれ０％，
５％，１０％，１２％，１５％，２０％，４０％，６０
％，８０％，１００％（ＭＴＢＥそのもの）のガソリン５mlをそれぞれ加え、それぞれをタッチミキサーにて３
分間攪拌し、メンブランフィルター（遠心分離沈澱法によることもできる）にて不溶のフェノールフタレインを除去し、それぞれその１mlを、予め０．１％炭酸ナトリウム水溶液５mlを入れた試験管個々に添加し、タッチミキサーにて１分間攪拌反応させたところ、ＭＴＢＥの含有率に応じて、それぞれ発色した。 下層の発色した０．
１％炭酸ナトリウム水溶液を分取したところ、ＭＴＢＥ
の含有率に応じた濃度差のある赤色の着色液が系列的に得られた。

【００１８】得られた各着色液の色を、上述と同様の操作によってＭＴＢＥの既知の含有率ごとに予め作成しておいた標準色と目視により比較したところ、上記各ガソリンのＭＴＢＥ含有率を正確に測定することができた。

【００１９】一方、同じ着色液を分光光電光度計により測定したところ、図１に示す透過率曲線が得られた。 また、この液を０．１％炭酸ナトリウム水溶液にて５０倍に稀釈した上、分光光電光度計にて測定したところ、図２に示す透過率曲線が得られた。

【００２０】（実施例２）１０個の５０mlエルレンマイヤーフラスコそれぞれに、チモールブルー０．１ｇをとり、これらにＭＴＢＥの含有率がそれぞれ０％，５％，
１０％，１２％，１５％，２０％，４０％，６０％，８
０％，１００％（ＭＴＢＥそのもの）のガソリン５mlをそれぞれ加え、それぞれをタッチミキサーにて３分間攪拌し、メンブランフィルターにて不溶のチモールブルーを除去し、それぞれその１mlを、予め０．１％炭酸ナトリウム水溶液５mlを入れた試験管個々に添加し、タッチミキサーにて１分間攪拌反応させたところ、ＭＴＢＥの含有率に応じて、それぞれ発色した。 下層の発色した０．１％炭酸ナトリウム水溶液を分取したところ、ＭＴ
ＢＥの含有率に応じた濃度差のある青色の着色液が系列的に得られた。

【００２１】得られた各着色液の色を、上述と同様の操作によってＭＴＢＥの既知の含有率ごとに予め作成しておいた標準色と目視により比較したところ、上記各ガソリンのＭＴＢＥ含有率を正確に測定することができた。

【００２２】一方、同じ着色液を分光光電光度計により測定したところ、図３に示す透過率曲線が得られた。 また、この液を０．１％炭酸ナトリウム水溶液にて５０倍に稀釈した上、分光光電光度計にて測定したところ、図４に示す透過率曲線が得られた。

【００２３】（実施例３）１０個の５０mlエルレンマイヤーフラスコそれぞれに、チモールブルー０．１ｇをとり、これらにＭＴＢＥの含有率がそれぞれ０％，５％，
１０％，１２％，１５％，２０％，４０％，６０％，８
０％，１００％（ＭＴＢＥそのもの）のガソリン５mlをそれぞれ加え、それぞれをタッチミキサーにて３分間攪拌し、メンブランフィルターにて不溶のチモールブルーを除去し、それぞれその１mlを、予め０．１％塩酸メタノール溶液５mlを入れた試験管個々に添加し、タッチミキサーにて１分間攪拌反応させたところ、ＭＴＢＥの含有率に応じて、それぞれ発色した溶液が得られた。 この発色した溶液は、ＭＴＢＥの含有率に応じた濃度差のある赤色の着色液であり、系列的に得られた。

【００２４】得られた各着色液を分光光電光度計により測定したところ、図５に示す透過率曲線が得られた。 また、この液を０．１％塩酸メタノール溶液にて５０倍に稀釈した上、分光光電光度計にて測定したところ、図６
に示す透過率曲線が得られた。

【００２５】（実施例４）１０個の５０mlエルレンマイヤーフラスコそれぞれに、チモールブルー０．１ｇをとり、これらにＭＴＢＥの含有率がそれぞれ０％，５％，
１０％，１２％，１５％，２０％，４０％，６０％，８
０％，１００％（ＭＴＢＥそのもの）のガソリン５mlをそれぞれ加え、それぞれをタッチミキサーにて３分間攪拌し、メンブランフィルターにて不溶のチモールブルーを除去してチモールブルーを添加したガソリンを得た。

【００２６】ついで、それぞれのガソリン１mlを、湿潤剤としてグリセリンを添加した０．１％炭酸ナトリウム水溶液を予め含浸させておいた試験紙に滴下したところ、ＭＴＢＥの含有率に応じて、それぞれ発色した。

【００２７】得られた各着色試験紙の色を、上述と同様の操作によってＭＴＢＥの既知の含有率ごとに予め作成しておいた標準色と目視により比較したところ、上記各ガソリンのＭＴＢＥ含有率を正確に測定することができた。

【００２８】（実施例５）１０個の５０mlエルレンマイヤーフラスコそれぞれに、フェノールフタレイン０．１
ｇをとり、これらにＭＴＢＥの含有率がそれぞれ０％，
５％，１０％，１２％，１５％，２０％，４０％，６０
％，８０％，１００％（ＭＴＢＥそのもの）のガソリン５mlをそれぞれ加え、それぞれをタッチミキサーにて３
分間攪拌し、メンブランフィルター（遠心分離沈澱法によることもできる）にて不溶のフェノールフタレインを除去し、それぞれその１mlを、予め目皿に入れた水酸化カルシウムの粉末に添加したところ、ＭＴＢＥの含有率に応じて、それぞれ発色した。

【００２９】得られた各着色粉末の色を、上述と同様の操作によってＭＴＢＥの既知の含有率ごとに予め作成しておいた標準色と目視により比較したところ、上記各ガソリンのＭＴＢＥ含有率を正確に測定することができた。

【００３０】

【発明の効果】以上説明したように、この発明によれば、発色基をガソリンに添加してその中のＭＴＢＥのみに溶解させ、そのときの溶解度を発色水溶液または発色粉末で色として検出し、これを標準色と比較し、あるいは分光光電光度計におけることによってＭＴＢＥの混入量を測定することができるので、発色基を有する化合物と発色水溶液または発色粉末と試験管，フラスコ等の簡単な器具があれば、店頭や路上であっても、誰でも簡単にガソリン中のＭＴＢＥの混入量を測定することができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】 実施例１における着色液の透過率曲線を示すグラフ。

【図２】 実施例１における着色液を５０倍に稀釈したときの透過率曲線を示すグラフ。

【図３】 実施例２における着色液の透過率曲線を示すグラフ。

【図４】 実施例２における着色液を５０倍に稀釈したときの透過率曲線を示すグラフ。

【図５】 実施例３における着色液の透過率曲線を示すグラフ。

【図６】 実施例３における着色液を５０倍に稀釈したときの透過率曲線を示すグラフ。

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【手続補正書】

【提出日】平成３年１２月２日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】請求項３

【補正方法】変更

【補正内容】

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０００９

【補正方法】変更

【補正内容】

【０００９】（３）次のａ〜ｃの工程を備えた定量分析法（以下、第３の定量分析法という）。 ａ． メチル・ターシャリ・ブチールエーテルには溶解するが、ガソリンとその含有成分には不溶または難溶の発色基を有する化合物をガソリンに添加する工程。 ｂ． 発色基を有する化合物を添加したガソリンを、アルカリ金属もしくはアルカリ土類金属の酸化物，水酸化物または炭酸塩の粉末またはそれらの混合物の何れかに添加して発色させる工程。 ｃ． 発色した色を標準色と比較して、または発色粉末を分光光電光度計にかけてメチル・ターシャリ・ブチールエーテルの含有量を測定する工程。