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接触太阳电池及其制造方法

阅读:144发布:2021-01-21

专利汇可以提供接触太阳电池及其制造方法专利检索,专利查询,专利分析的服务。并且太阳 电池 设计和制造方法,主要使用n型掺杂 硅 和 铝 来形成p-n结 背 接触 太阳电池 。铝 合金 结位于电池的背面,因此把铝的长处和背接触电池的优点结合起来了。该方法包括如下特点:表面结构化,正背表面场少数载流子镜,表面 钝化 ,使用铝接触 电极 作为光 反射器 ,因相邻的n+和p+区的对反 偏压 的内部保护,以及适于用表面安装技术进行互连电池的改进的主 栅线 接触设计。为了形成 欧姆接触 ,使用自对准工艺。,下面是接触太阳电池及其制造方法专利的具体信息内容。

1.一种接触太阳电池,包括:
有正表面和背表面的第一种导电类型的半导体本体层;
在所述的本体层中靠近所述的背表面形成的多个间隔开的相反 导电类的掺杂半导体区以及由此形成的多个半导体结;
第一组间隔开的欧姆接触电极,它们沿着所述背表面排列并和所 述的多个间隔开的掺杂半导体区相连接;
第二组欧姆接触电极,它们在所述的第一组欧姆接触电极之间的 间隙中,和所述的本体层的所述的背表面相连接;及
用来将所述的第一组间隔的欧姆接触电极与所述的第二组欧姆 接触电极电隔离开的绝缘层,
其中,所述的第一组间隔开的欧姆接触电极由所述的本体层半导 体材料和III族金属形成的合金构成,该III族金属用作所述的多个间 隔开的掺杂半导体区域的受主掺杂剂
2.根据权利要求1的太阳电池,其中,所述的第一组欧姆接触电 极以基本相互平行的导电条形式存在。
3.根据权利要求2的太阳电池,其中,所述的导电条在一端连接 在一起形成主栅线接触。
4.根据权利要求1的太阳电池,其中,所述的半导体本体层的厚 度不超过所述的第一种导电类型的少数载流子的扩散长度。
5.根据权利要求1的太阳电池,其中,所述的本体层是n型
6.根据权利要求5的太阳电池,其中,所述的n型硅是枝状带硅。
7.根据权利要求1的太阳电池,其中,所述的III族金属选自于 由,镓,铟构成的组中。
8.根据权利要求1的太阳电池,其中,所述的绝缘设备包括覆盖 着第一组欧姆接触电极的绝缘层。
9.根据权利要求1的太阳电池,其中,还包括在所述正表面上的 减反射膜。
10.根据权利要求1的太阳电池,其中,所述的本体层由n型材 料构成,所述的正表面和背面最初是n+掺杂。
11.根据权利要求1的太阳电池,其中,所述的第二组欧姆接触电 极由选自,铝和/钯/三层结构构成的组中的欧姆金属构成。
12.根据权利要求1的太阳电池,其中,所述的正表面或背表面中 至少一个表面被结构化以增加所述本体层对光线的捕获。
13.一种制造具有自对准欧姆接触电极的背接触太阳电池的方 法,包括以下步骤:
(a)提供第一种导电类型的半导体本体层,所述的本体层有正 表面和背表面;
(b)在所述背表面的所述的本体层中形成多个相反导电类型的 半导体扩散区;
(c)用欧姆接触金属材料在所述的背表面为所述的扩散区形成 第一组间隔开的欧姆接触电极;
(d)将所述的第一组欧姆接触电极在它们之间的间隔部分电绝 缘;及
(e)用欧姆接触金属材料在所述的背表面上所述的间隙里形成 第二组欧姆接触电极,所述的第二组欧姆接触电极与所述的第一组欧 姆接触电极是电绝缘的,
其中,所述的步骤(b)和(c)是同时进行的:在所述的本体层 的背表面上应用由III族金属或III族金属与本体层材料的混合物构成 并制作出图形的层,加热背表面及与所述的本体层相邻的内部区域, 至少使在所述内部区域中的本体材料和所述的制作出图形的层形成 合金,再让合金冷却,从而以III族金属作为受主掺杂形成所述的III 族金属扩散区,并使保留在背表面的冷却后的合金形成第一组接触电 极。
14.根据权利要求13的背接触太阳电池的制造方法,其中,所述 的步骤(a)中提供的是n型硅。
15.根据权利要求13的背接触太阳电池的制造方法,其中所述的 步骤(a)中提供的是在正表面上具有n+表面扩散层的n型硅。
16.根据权利要求13的背接触太阳电池的制造方法,其中所述的 步骤(a)中提供的是在正表面和背表面上都具有n+表面扩散层的n 型硅。
17.根据权利要求13的背接触太阳电池的制造方法,其中,所述 的混合物由铝和硅构成。
18.根据权利要求13的背接触太阳电池的制造方法,其中,所述 制作出图形的层由多个相互平行的条构成。
19.根据权利要求18的背接触太阳电池的制造方法,其中,所述 的条基本上是相互平行的。
20.根据权利要求13的背接触太阳电池的制造方法,其中,所述 制作出图形的层是用丝网印刷做的。
21.根据权利要求13的背接触太阳电池的制造方法,其中,所述 的电隔离步骤(d)是这样进行的:在所述的第一组欧姆接触电极上 及它们之间的间隙中形成绝缘层,再将第一组欧姆接触电极间隔部分 本体层背表面上的绝缘层除去,以使所述的绝缘层只覆盖着所述的第 一组欧姆接触电极,而其间隙是裸露的。
22.根据权利要求21的背接触太阳电池的制造方法,其中,所述 的选择性除去的步骤包括刻蚀所述的间隙上所述的那部分绝缘层的 步骤。
23.根据权利要求22的背接触太阳电池的制造方法,其中,所述 的刻蚀步骤是用氢氟酸刻蚀。
24.根据权利要求22的背接触太阳电池的制造方法,其中,所述 的刻蚀步骤是反应离子刻蚀。
25.根据权利要求21的背接触太阳电池的制造方法,其中,所述 的选择性除去的步骤包括对那部分所述间隙上的所述的绝缘层进行 砂磨的步骤。
26.根据权利要求21的背接触太阳电池的制造方法,其中,所述 的选择性除去的步骤包括离子铣削所述那部分间隙上的所述的绝缘 层的步骤。
27.根据权利要求13的背接触太阳电池的制造方法,其中,还包 括在所述的本体层上所述的正表面和背表面中至少一面结构化的步 骤。
28.根据权利要求13的背接触太阳电池的制造方法,其中,还包 括在所述正表面涂敷减反射膜的步骤。

说明书全文

技术领域

发明涉及接触太阳电池的改进的设计和制造方法。

背景技术

除了新设计,新材料和新制造工艺外,光伏电池的发展过程还 和种种因素有关。历史上为提高太阳能转换效率做了大量努,所取 得的进步是惊人的。在1914年,对于大气质量为1(太阳光通过一 个地球大气层厚度)的光照,硒太阳电池的效率为1%,1954年,单 晶电池的效率达到6%,而到了80年代中期,太阳电池的效率报 告为22-25%。对于使用透镜或反射镜未增加太阳光强度的聚光器 电池,据报道效率达到27.5%,这几乎可与典型的化石燃料发电厂 38-40%的效率及轻核反应堆发电厂32-34%的效率相媲美。
然而,为了使例如为住宅供电这样的大型应用的太阳电池经济 合算,除了高效以外还有其它因素要考虑。一个因素是电池的制造成 本。大多数独立住宅都有足够的屋顶面积用于安装传统设计的太阳电 池,每年提供8500千瓦-小时的电能,这对一般家庭足够用了。然 而商业上的难题不是效率而是单位面积太阳电池成本的降低。解决这 个难题最有希望的办法是使用硅太阳电池,特别是有效使用高质量硅 的薄(约100μm)硅衬底制造的电池。目前的挑战是降低这种太阳 电池的单位造价,以使它们能在目前的能量价格上和传统的化石燃料 供电竞争。通过改进制造工艺是做到这一点的一条途径。
除了制造工艺外,和其它设计相比,某些设计结构更加优越。 其中之一看来就是背接触太阳电池,尤其是采用薄硅衬底的背接触太 阳电池。
同质结太阳电池具有p-n结,将光生电子和光生空穴分开。正 常工作的太阳电池中,电子必须驱向n型材料的接触电极,空穴必须 驱向P型材料的接触电极。在半导体中,光密度随着深度的加深单 调递减,因此p-n结最好靠近被照表面,以使电子和空穴被p-n结分 开前减少复合。在薄硅太阳电池中,虽然电池的厚度小于传统硅太阳 电池的厚度(约300μm),以及光子转变成电子-空穴或电荷-载 流子对的可能性较小,但光生电子-空穴对的平均寿命使它们能被扫 到它们各自的接触电极。也就是说,和电池的厚度相比,薄硅太阳电 池少数载流子的扩散长度相当长,因此并没降低电池的性能。本发明 中,少数载流子扩散长度等于或大于电池厚度。
而且,传统(正接触)硅太阳电池的结构中,在电池的被照表 面上,大p-n结做在整个基片上。这种传统设计的优点是简单,由于 发射极(一般为p-n结电池中的P型层)覆盖了整个正表面,因此不 需为发射极制作图型。然而,对这种结构中的正表面和发射层有同时 并互相矛盾的要求。一方面,为了减少较高掺杂浓度下发生的复合, 发射区扩散应该浅,且浓度低(小于1×1019cm-3)。另一方面,这 种轻掺杂、浅发射区的薄层电阻(电流横向流过传统电池的顶层并流 入任一接触栅线(grid contact line)之间,薄层电阻和掺杂层厚度成 反比)高,一般大于100Ω/□,因此要求接触栅线紧密排列,以避免 过多的欧姆功耗。
传统的正接触电池中,密排接触线意味着电池能量的降低,这 是由于接触材料在其下方硅上的遮蔽造成的。此外,由于掺杂浓度低, 接触-掺杂层界面会有整流作用(类似肖特基二极管),而不是欧姆 接触,造成由于二极管导通电压引起的相应的能量损失。但是,掺杂 浓度越高,发射层中有害的电子和空穴的复合越大,在光线射入的表 面附近,复合最大。最后,为了增加光线的俘获,正表面所具有的结 构(texturing)意味着接触栅线必须铺排过粗糙的表面而又不失连续 性,这点很难办到。此外,一些结构化方法,如多孔硅方法将更加难 以生成具有可以接受的均匀性的发射扩散层。
由于种种原因,对于传统电池结构,必须在要求重掺杂表面以 促进欧姆接触的形成及减弱屏蔽与要求轻掺杂表面以减少载流子复 合及有效钝化表面二者间寻求平衡。结构化和屏蔽造成的约束也是难 题。一个替代方法是把p-n结放在电池的背面(非照明面)。在这种 背接触太阳电池中,对正表面结构化和钝化的要求与形成p-n结及形 成发射区,基区接触电极的要求无关。这意味着p-n结可以较深,发 射区可以重掺杂而不会带来重大的后果。由于在正表面没有接触电 极,被照表面上的屏蔽不再是个问题,金属接触栅线的间距也不再是 个问题。由于这种类型的电池一般采用叉指型接触电极,因此背表面 的几乎一半面积覆盖着正接触金属,另一半覆盖着负接触金属。然而, 由于p-n结在电池的背面,因此为了得到令人满意的能量转换效率, 初始材料(基区)中的少数载流子扩散长度必须超过电池厚度。这种 方法的最好结果来自于斯坦福大学小组,根据他们的报告,180μm 厚,35cm2面积的区熔法背接触硅电池在太阳幅照度为1(100mw/cm2) 时的效率为21.3%;温度24℃,大气质量1,太阳幅照度为1时的效 率为22%(R.A.Sinton et al.,“Large-Area 21%Efficient Si Solar Cells,” Conf.Record 23rd IEEE Photovoltaic Specialists Conference, P.157(1993);R.A.Sinton et al.,IEEE Electron Device Lett.,EDL-7,no.7, p.567(1986)两篇都是本发明的参考资料)。
Sinton等人设计的背接触硅太阳电池的制造相当复杂,造价昂 贵,通常和集成电路的制造有关。制造工艺包括单独的p-型和n- 型扩散(每一种扩散都需要掩蔽),用光刻将负接触金属电极与正接 触金属相对准,通过蒸发和溅射淀积多层接触金属系统,这需要真空 系统。因此,虽然和传统的正接触结构相比,背接触结构有很大的优 点,但这种结构的实现代价昂贵。

发明内容

本发明仅用一种材料-最好是(Al)-作为p-型掺杂材料及 n-型硅(Si)本体层的欧姆接触材料来制作背接触硅太阳电池,因 此减少了硅太阳电池的制造成本,但仍保持了相当高的太阳能转换效 率。此外,在一种优选实施方式中,用一种新颖的相当廉价的丝网印 刷,自对准接触系统方法制造背接触栅线。这种接触系统的显著特点 是自对准,把阳极化方法应用于一组接触电极使其与另一组接触电 极隔离,因此不需用一套掩模版依次准确对中来制造出栅线图形。
在一个优选实施方式中,本发明的背接触硅太阳电池的设计还 具有其它几个优点,包括以下但不仅限于此:表面结构化(在晶体生 长过程中形成及用化学方法形成),正表面及背表面少数载流子镜, 使用氧化硅层的表面钝化,抗反射涂层的使用,用欧姆接触电极作背 面光反射器,负偏置条件下相邻重掺杂n+区和p+区损伤的内防护, 改进的负、正接触主栅线(contact bus bar),它允许将电池串接时 使用“表面安装技术”。
根据本发明的一方面,提供一种背接触太阳电池,包括:有正 表面和背表面的第一种导电类型的半导体本体层;在所述的本体层中 靠近所述的背表面形成的多个间隔开的相反导电类的掺杂半导体区 以及由此形成的多个半导体结;第一组间隔开的欧姆接触电极,它们 沿着所述背表面排列并和所述的多个间隔开的掺杂半导体区相连接; 第二组欧姆接触电极,它们在所述的第一组欧姆接触电极之间的间隙 中,和所述的本体层的所述的背表面相连接;及用来将所述的第一组 间隔的欧姆接触电极与所述的第二组欧姆接触电极电隔离开的绝缘 层,其中,所述的第一组间隔开的欧姆接触电极由所述的本体层半导 体材料和III族金属形成的合金构成,该III族金属用作所述的多个 间隔开的掺杂半导体区域的受主掺杂剂
根据本发明的另一方面,提供一种制造具有自对准欧姆接触电 极的背接触太阳电池的方法,包括以下步骤:(a)提供第一种导电 类型的半导体本体层,所述的本体层有正表面和背表面;(b)在所 述背表面的所述的本体层中形成多个相反导电类型的半导体扩散区; (c)用欧姆接触金属材料在所述的背表面为所述的扩散区形成第一 组间隔开的欧姆接触电极;(d)将所述的第一组欧姆接触电极在它 们之间的间隔部分电绝缘;及(e)用欧姆接触金属材料在所述的背 表面上所述的间隙里形成第二组欧姆接触电极,所述的第二组欧姆接 触电极与所述的第一组欧姆接触电极是电绝缘的,其中,所述的步骤 (b)和(c)是同时进行的:在所述的本体层的背表面上应用由III 族金属或III族金属与本体层材料的混合物构成并制作出图形的层, 加热背表面及与所述的本体层相邻的内部区域,至少使在所述内部区 域中的本体材料和所述的制作出图形的层形成合金,再让合金冷却, 从而以III族金属作为受主掺杂形成所述的III族金属扩散区,并使 保留在背表面的冷却后的合金形成第一组接触电极。
附图说明
图1是本发明优选实施方式的枝状带硅坯料的剖面图。
图2是在淀积铝来形成正接触电极阶段带硅的剖面图。
图3是在热处理阶段带硅的剖面图。
图4A是形成氧化铝来隔离第一层金属阶段带硅的剖面图。
图4B是图4A的带硅背表面的局部放大图。
图5A是从背表面除掉氧化硅的带硅的剖面图。
图5B是图5A的带硅背表面的局部放大图。
图6A是在淀积金属来形成负接触电极时带硅的剖面图。
图6B是图6A的带硅背表面的局部放大图。
图7是成品电池的底部背视图。
图8是一个具有8个电池的基片的背表面的平面图。
图9是图8所示基片上的一个电池的背表面放大图。
图10是图9中沿着10-10线的截面图。
图11是用来表明一对正电极和其间区域的局部放大详图。
图12是图9所示电池的顶部落处的放大详图。

具体实施方式

现将注意力转向附图,这里说明了本发明的一个优选的制造工 艺和技术。
虽然图1-图7表示的是枝状带硅,但应该予以理解的是:只要 电池在工作条件下的少数载流子扩散长度超过电池厚度,本发明可以 应用于任何形式的硅,包括区熔(float zone)硅,切克拉斯基硅,磁 性切克拉斯基硅,熔融(cast)硅和薄层硅。
本发明的背接触硅太阳电池的初始材料是任何n型初始硅材料, 示于层10。通常用于硅的n型掺杂剂是元素周期表中v族元素的原 子,包括锂,锑,磷和砷等元素。然而,也应该予以理解的是,本发 明的电池结构也适用于初始硅材料是P型的,或甚至是未掺杂的, 因为层10的作用主要是作为光吸收层。
在图中所示的优选实施方式中,初始材料(图1中的本体层10) 是用锑(Sb)进行n型掺杂的枝状带硅。枝状带硅是用类似于制造 切克拉斯基硅的工艺生成的。然而,除了枝状带硅外,也可使用其它 方法生长出的硅,例如区熔硅,切克拉斯基硅,熔融硅及薄层硅。生 长的枝状带硅的典型厚度是100微米,然而也可采用其它厚度。厚度 为100微米时,少数载流子的扩散长度一般大于电池厚度,经常是电 池厚度的2或3倍。在锑掺杂硅带的顶面和底面有n+薄层20,它们 是当带硅仍在生长炉中时扩散进两个表面生成的。如果在带硅生长过 程中没有形成n+表面层20,也可在开始加工时用任何可行的工艺方 法形成,包括通过快速热处理工艺用液态掺杂源同时对正面和背面扩 散。n+层产生“表面场”,使得空穴离开表面,减少了那里的表面复 合,并把在表面层产生的空穴加速到达p-n结,表面场还有利于短路 电流和开路电压增加,由此加大了太阳能转换效率。再有,背面的 n+层有利于负接触金属的欧姆接触,这在下面还要讲述。
此外,顶面和底面都结构化,目的是捕获更多的入射光。如图 中以锯齿图形30表示的这种结构可以生长出来,可以通过阳极刻蚀 生成多孔硅层引入(如Y.S.Tsuo等人描述的方法,“Potential Applications of Porous Silicon in Photovoltaics”.Conf.Record 23rd IEEE Photovoltaic Specialists Conf.(Louisville,KY)(1993),作为本 发明的参考资料),或通过机械方法锯或光学方法如激光刻蚀引入。 虽然在优选实施方式中,结构和掺杂表面被表示出来,但通常情况下, 它们的应用是可选的。此外,为清楚起见,电池底面的结构化在图2 -图6中没表示出来。
图1-图6说明了太阳电池制造过程中的重要步骤,包括用铝既 作为掺杂剂又作为欧姆接触材料,以及铝的掩蔽用的是自对准阳极氧 化工艺。这里的铝或铝材料指纯铝或硅浓度小于低共熔组分(重量比 为88.7%铝和11.3%硅)的铝-硅合金。在整个背表面的近一半面积 上以条状淀积铝,每个铝条条宽100μm,铝条边缘间的距离约100μm, 如图2中间距40所示。为了有效收集载流子,铝条50之间的距离 40应小于少数载流子(空穴)的扩散长度。条宽和距离也可减小到 100μm以下,以获得某些好处。有用的条宽上限值约为2000μm,而 有用的铝条边缘间距40范围约为50μm至300μm。这样,并联铝条 中每一条都形成作为p-n结太阳电池的独立的掺杂源材料区,这里可 进一步解释为这些独立区域的基区连接在一起,形成作为正接触主栅 线的主栅线区。
在优选铝淀积方法中,用技术上本身已知的丝网印刷工艺以铝 浆状态淀积铝。铝条示于图2,此处铝被淀积成进入纸面的铝条50 的形式。然而,除了丝网印刷以外的其它淀积方法也属于本发明的范 围内,如电子束蒸发及溅射,虽然这些方法由于光刻而需要更高成本, 因此不大被采用。
总而言之,与n型本体层相比,p型材料的铝层相当薄,本体层 厚约100μm时铝层厚2至20μm。
注意在本发明的优选实施方式中,选择铝至少同时用于三个目 的:用作p型掺杂源,用作正接触金属,以及用作它覆盖着的背表面 区域的部分背表面光反射层,它覆盖着背表面大约50%的面积。
现在注意看说明热处理的图3,它表示出淀积的铝层在约850℃ 富氧环境下热处理后的结果。在这步工序,通过丝网印刷上的铝同硅 合金形成p-n结。在850℃下进一步维持额外的一段时间,例如30 分钟或更长,会有利于形成令人满意的合金。温度范围可以从铝-硅 低共熔温度577℃至硅的熔点1420℃。可以用快速热处理设备,带式 炉,管式炉或其它设备加热。周围环境也可用惰性气体,例如氩气或 氮气,或用化学反应气体,如氧气或氢气。也可用环境气体的混合物。 升温时间可以从30秒至几小时。在优选实施方式中,希望在这个温 度下采用富氧环境,这会使在任何裸露的硅上生长氧化层(SiO2), 使得表面钝化及减少有害的复合作用。
然后使硅-铝合金温度降低,利用液相处延再生硅,直到温度 降至低共熔温度(577℃)。结果再生硅现在用铝(约1018cm-3)掺 杂成为p型,如图3中p+层60。当铝浓度超过初始硅的施主浓度时, 形成所要求的p-n结,低共熔合金(重量比为约88.7%铝,11.3%硅) 仍存在于表面,作为与P型硅的接触电极。应指出的是,由于p-n 结在吸收光很少的电池背面,和传统的正接触太阳电池相比,结深是 次要的,因此p-n结可以做得相当深(从表面向下1至20μm)。在 丝网印刷时,可以不用纯铝,而用铝-硅混合物做淀积材料来控制合 金结结深。原因是随着低共熔成分中硅浓度的增加,印刷上的金属能 溶解的硅量减少,因此结深变浅。如果需要,通过增加淀积上的铝的 厚度及根据铝-硅相图提高合金温度就可以使结深加深。
另外,由于枝状带硅(本发明的优选硅种类)的特性,在近850 ℃温度下,会使任何淬火固定下来的缺陷,例如硅空位及自填隙缺陷 通过退火除掉,硅本体少数载流子寿命可能会增加。和快速降温相比, 以每分钟10℃的可控速率降温也会使淬火固定下来的Si缺陷经退火 除掉,减少了有害的复合点。
上述热处理工艺可以用带式炉实现,在带式炉中,样品放在传 送带上,传送带慢慢被拖过炉中的恒温区。作为替代,在这样的炉子 中将硅/铝混合物在850℃下加热约30分钟。也可用各种各样其它技 术来形成硅/铝共熔体,例如用快速热处理设备,它利用例石英灯 将硅加热到1000℃,并维持这个温度30秒,这会增加商业背景下的 生产能力,又例如用传统的石英管式炉。
这种p+区(图3中的区域60)直接和n+区在背表面层(图1中 的背表面层20)相邻还有未曾预料的优点:当太阳电池反向偏置时, 例如在组件中被遮蔽时防止过热。一个“组件”是用玻璃或其它覆盖 材料保护的一组互连电池,受到光照时,它会产生大量电能,典型值 为10至100瓦特。这种p+n+设计具有内建的对反向偏置的防御、使 得没必要制作用来防止反向偏置通常所称的“旁路二极管”。该p+n+ 结的作用类似于齐纳二极管,它仅需很小的电压在适当的反向偏压下 击穿,仅消耗电池很少的功耗,因此保护了电池。
现在注意看图4A和图4B,它说明了本发明的优选实施方式中 的另一工序。这一工序具有独特的“自对准”特性,用于将负接触电 极(对n型区)相对于正接触电极(对p型区)对中。为了将p型 层接触电极(正接触电极)与n型层接触电极(负接触电极)隔离开, 本发明不采用过去一直使用的复杂的掩模技术,而是通过形成氧化层 来覆盖第一组(正)铝接触电极,并把这组同第二组(负)接触电极 电隔离开。在存在氧气的环境下,通过在裸露的硅,硅-铝及铝材料 上以Al2O3,SiO2,或某个变种形式自然形成的氧化层80(绝缘体) 将铝-硅p+层成分和暴露在带硅坯料10外面的铝条70隔离开做到 以上这一点,如图4A和图4B所示。覆盖铝条70的氧化层应该长到 约0.1μm至1μm厚。如图4A和图4B所示,在这步工序,氧化层80 也覆盖了铝条70之间的n层表面区域90。为了能使欧姆接触区能和 太阳电池二极管的阴极(n型硅)形成欧姆接触,表面区域90上的 氧化层接着要被除去(见下面图5B所示工序),这在下面还会详细 描述。
在图4A和图4B中形成氧化层的优选方法是阳极氧化,用这种 方法时,被加工的电池的表面层被浸入弱电解液中(如酸盐,磷酸 盐或酸盐)并施加电压。由于施加了电压,在不起化学作用的电极 和接触金属(铝-硅低共熔体)间有电流流过。如果驱动阳极氧化电 流的电压达至700V(14埃/V或1.4nm/V),则阳极氧化层的厚度可 达1μm。这种氧化层致密且没有针孔。由于在光电池完工时必须给 接触主栅线(图7中的区域110所示)制作欧姆接触电极,从而给裸 露的铝条70制作接触电极,所以在主栅线区必须禁止生成阳极氧化 层(该主栅线区在阳极氧化工序中必须被屏蔽起来)。这样做的一种 方法是用一种压缩的,然而是导电的介质与主栅线所占的面积接触, 例如用浸碳的闭孔海绵。由于闭孔海绵不吸收电解液,因此最好用它。
除了阳极氧化外,本发明可以采用任何用来隔离铝或铝-硅低 共熔层的其它方法,例如在含氧等离子体中氧化铝。
在通过阳极氧化或其它适当的方法生成氧化层80后,为了使负 接触金属层铝能在其上淀积,覆盖着氧化层的在铝条间隙的表面区 90的n型硅表面必须暴露出来。这样,参看图5A和图5B,它们说 明了如何将氧化层从背表面的硅层上除去,而不除掉覆盖在铝条70 上的氧化层。做到这一点的优选方法是用氢氟酸选择性地刻蚀并除掉 间隙中的SiO2(二氧化硅)20,因为氢氟酸不和Al2O3(氧化铝)起 作用,因而Al2O3不会除去。结果,间隙中的SiO2被除掉,而覆盖在 铝条接触电极70上的Al2O3绝缘层仍然保留,参见图5B。也可用其 它有类似作用的化学药品,或用其它去氧化层的技术,例如用二氧化 硅层的弱砂磨(light sandblasting)法,这种方法还具有使暴露出的 硅片表面弱损伤的好处,这有益于和n型基区的欧姆接触。使用了弱 砂磨方法就不必在电池的背面形成n+扩散层,用n+扩散层主要也是 益于欧姆接触,也可用反应离子刻蚀(RIE)除掉SiO2而保留Al2O3。 也可用类似于砂磨的离子铣削弱损伤表面以利于欧姆接触。
图6A和图6B说明了本发明的太阳电池制造工艺中的下一步工 序,即用第二层金属层形成自对准负欧姆接触金属(对于n型硅层的 接触)。这第二层金属可以是任何适宜的接触金属,包括铝和。丝 网印刷也是淀积这第二层金属的优选方法,也可采用例如电子束蒸发 或溅射等其它方法。表示为金属层100的这第二层金属层几乎覆盖了 电池的整个背面。由阳极氧化层80将这第二层金属和第一层金属接 触条70隔离,而这第二层金属和由第一层淀积铝层形成的金属条70 间的n+区90形成欧姆接触。第二层金属层也有助于形成背表面光反 射层,将在第一次通过硅材料时未被吸收的光线反射回硅材料内。
图7表示从背面看的完工的太阳电池,电池上覆盖着第二层金 属(铝或其它欧姆金属)或铝-硅低共熔体。本发明的这种太阳电池 有一个没有任何遮挡的正表面,和传统的太阳电池相比,这是一个重 大的优点。在背面,二个金属接触层(欧姆金属接触层70和100) 除了作为欧姆接触层外,也起局部光反射器的作用。此外,由于本设 计不需制作不便的外部正-反内部单元接触(external front-to-back inter-cell contacts),而使用更多不需这种接触的“表面安装”工艺 设计,因此本发明的太阳电池的主栅线设计使电池简单地互连为串接 的形式。
参见图7,其中表示出了主栅线区110,其为未氧化区,如前面 所述,主栅线接触从这儿通向第一层正接触金属条70a。主栅线区110 看起来可能比被负接触金属层100覆盖的面积小,但正金属接触区和 负金属接触区二者都有益于组件式的表面安装设计。铝-硅低共熔体 叉指70从图7的主栅线110垂直向上伸展出去,但是由于被第二层 金属100覆盖着,因此在图中看不见。
如果需要,也可以淀积除了铝或银以外的其它欧姆接触金属来 形成这里所讲的正和负欧姆接触区,例如用/钯/三层结构或丝网 印刷银作为接触层。
关于使用减反射膜(AR),通常在被照的正表面的最外面有一 层或几层减反射膜,但为了清楚起见,图1-图7中未表示出来。对 于本设计,AR膜可能是可选的,如上所述,由于结构化或结构化与 钝化氧化层的结合足以起到减反射的作用,因此不需要减反射膜。然 而,可以使用由等离子体增强化学汽相淀积(PECVD)生成的氮化 硅减反射膜或常压化学汽相淀积(APCVD)生成的二氧化钛减反射 膜。如果表面没有氧化层存在或氧化层非常薄,在淀积AR膜前也可 以进行氢离子注入(用来改进少数载流子扩散长度)。
图8表示的是用切克拉斯基硅片作为初始基片制成的铝合金结 叉指状背接触(IBC)太阳电池120。这些电池用来说明背接触结构 中铝合金结的使用。铝是由电子束蒸发而不是由丝网印刷淀积上的。 负电极不是用阳极氧化或其它工艺自对准的,而是用制造集成电路用 的接触对中设备将负电极相对于铝-硅低共熔体正电极人工对中。
硅衬底片是单面抛光的,直径3英寸,13-17密厚,磷掺杂 到3-20Ω-cm,使用(111)面。在两个片子(用CZ-7和CZ-8 表示)的抛光面上加工测试结构和太阳电池。图8表示的是其中一个 片子的背面。正表面(图8中看不到)有磷扩散层和减反射膜(AR) 95(见图10和图12)。不算用作负电极的宽2mm宽的主栅线112, 八个太阳电池的每一个都是1平方厘米大。这八个电池在下面的表2 和表3中用形成负接触电极的n+叉指条数(4,8,16和25)及电池 的位置(内部(I)或外围(P))来表示。四个位于内部的电池只有 低共熔合金与p+区接触,而四个位于外部的电池的低共熔合金上淀 积有第二层金属。CZ-8片得到的结果较好,所以只叙述这个片子的 工艺及测试结果。
用于制造IBC电池的CZ-8片的工艺总结如下表。这个工艺的 一个值得注意的特点是背面的铝合金结和在整个正表面及在铝电极 间裸露的背表面形成的磷掺杂n+层是共用一个高温工序完成的。用 光刻刻出蒸发上的铝的图形及给作为负电极的第二层金属定位。图9 是这种铝合金结IBC太阳电池的背面图,而图10-图12是其截面图。
                          表1
                    CZ-8片的制造工艺
工   内容               材料      厚度       工艺

1    淀积铝(在抛光面)   Al        3μm       蒸发
2    制作图形(掩模1)    AZ1350J   1.5μm     喷涂,带式炉
                                             烘烤
3    去铝               Al        3μm       刻铝
4    在正面及背面(铝上) P-507     0.3μm     印刷液态掺杂
     涂敷液态磷掺杂源                        源
5    在背面生成p+区    Al        3μm       快速热处理
     (合金)及在正面和背                0.3μm        (1000℃,30秒)
     面生成n+区           P-507
6    制作图形(掩模3)       AZ1350J     1.5μm        旋转,加热板
                                                     烘烤
7    淀积金属(在抛光面)    Ti/Al       500埃/0.5μm  蒸发
8    制作接触电极          n/a         n/a           剥除
9    保护正面扩散层        蜡          任意          用加热板熔化
10   刻蚀电极之间的硅      n+Si       1.5μm        50∶1 HNO3∶HF,
                                                     2分钟
11   涂敷减反射膜          TiO2       750埃         旋转
                                                     (2500rpm,30秒)
12   烘烤减反射膜          TiO2       750埃         450℃,空气
有关CZ-8工艺的一些说明:
合金/n+扩散工艺包括在快速热处理工艺(RTP)设备中的逐步 降温过程(约50℃/分,从1000℃降至825℃);
在用1000℃的快速热处理工艺同时形成p+和n+区之前在铝上印 刷液态磷掺杂源没有明显的害处;
对于1000℃,30秒的快速热处理工艺,用扫描电镜测量剖面得 出的p+区深度为5μm;
1000℃,30秒快速热处理后测出的n+正表面的薄层电阻为 25Ω/□;
未用掩模2,因为只是某些测试图形需要用它,IBC电池不用;
剥除工艺限制n+表面接触的钛/铝厚为0.55μm;
在正电极(低共熔体)和负电极(钛/铝)间若没有刻蚀n+硅, p-n结会被严重地旁路。
                          表2
涂敷减反射膜前光照(AM1.5,100mW/cm2,正面光照)下I-V数据
片号    电池编号     Jsc        Voc    填充因子  效率
                  (mA/cm2)     (V)               %
CZ-8    4I          22.4       0.516    0.611    7.07
CZ-8    8I          19.9       0.522    0.621    6.45
CZ-8    16I         19.6       0.518    0.581    5.90
CZ-8    25I         20.6       0.510    0.580    6.08
                          表3
涂敷减反射膜后光照(AM1.5,100mW/cm2,正面光照)下I-V 数据
片号    电池编号    Jsc         Voc    填充因子  效率
                  (mA/cm2)     (V)               %
CZ-8    4I         27.6        0.515    0.635    9.01
CZ-8    8I         24.2        0.515    0.691    8.61
CZ-8    16I        23.6        0.510    0.695    8.35
CZ-8    25I        23.5        0.505    0.716    8.50
注意背接触太阳电池取得的效能,因而展示了所描述的结 构的寿命。测量得到的光-电能量转换效率高达9%。期望进 一步改进基体材料和加工工艺,以使效率提高到如目前所证明 的效率的一倍。
尽管以上全面、完整地介绍了本发明的优选实施方式,然而还 可以采用各种改进,替代结构和等效方案。例如,尽管描述了优选实 施方式一直用铝来形成P型扩散和欧姆接触电极,然而其它III族金 属,例如镓和铟都可用于此目的。合适的III族元素会溶解硅,并且 当硅凝固时在其中保存少量而成为掺杂剂。此外,虽然描述优选实施 方式时一直用n型体硅层10,然而也可用p型体硅制造背接触太阳 电池。用p型体硅层时,在顶面形成一个p+薄层20,但是在体层10 的底面形成n+层。在p型实施方式中,少数载流子是电子,熟悉本 技术的人很看重这一点。因此本发明的范围不仅限于以上的描述和说 明,附加的权利说明书中将限定本发明的范围。
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