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一种含赤霉酸和芸苔素的植物生长调节剂农药组合物

阅读:270发布:2024-01-05

专利汇可以提供一种含赤霉酸和芸苔素的植物生长调节剂农药组合物专利检索,专利查询,专利分析的服务。并且本 发明 提供一种含赤霉酸和芸苔素的 植物 生长调节剂 农药 组合物,按重量份计算,包括:20~85份A组分赤霉素GA3,0.0001~10份B组分芸苔素,7~40份C组分,其中,所述C组分包括填料、助剂,所述助剂包括pH调节剂2~15份、分散剂0.5~5份、润湿剂0.5~5份、崩解剂0.5~10份、抗 氧 化剂0~0.5份、粘结剂0.5~10份、抗冻剂0~10份、 增稠剂 0~5份中一种或多种,所述填料为固体载体或 溶剂 。,下面是一种含赤霉酸和芸苔素的植物生长调节剂农药组合物专利的具体信息内容。

1.一种含赤霉酸和芸苔素的植物生长调节剂农药组合物,其特征在于,按重量份计算,包括:
A组分赤霉素GA3       20~85份
B组分芸苔素          0.0001~10份
C组分                7~40份;
其中,所述C组分包括填料、助剂,所述助剂包括pH调节剂2~15份、分散剂0.5~5份、润湿剂0.5~5份、崩解剂0.5~10份、抗化剂0~0.5份、粘结剂0.5~10份、抗冻剂0~10份、增稠剂0~5份中一种或多种;所述填料为溶剂或固体载体。
2.根据权利要求1所述含赤霉酸和芸苔素的植物生长调节剂农药组合物,其特征在于,加入溶剂、助剂配成剂、乳油、可溶性液剂、水乳剂、微乳剂、悬浮剂;所述溶剂包括水、乙醇、乙二醇、丙三醇、丙甲苯、二甲苯、氯苯、甲醇、二甲基甲酰胺、吡咯烷酮、环己酮、丁醇、戊醇、脂类、二甲基亚砜、石油馏出物、生物溶剂、矿物油中一种或多种。
3.根据权利要求1所述含赤霉酸和芸苔素的植物生长调节剂农药组合物,其特征在于,加入固体载体、助剂配成粉剂、可溶性粉剂、可湿性粉剂、可溶粒剂、水分散性粒剂、微胶囊剂、可溶片剂。
4.根据权利要求3所述含赤霉酸和芸苔素的植物生长调节剂农药组合物,其特征在于,所述固体载体包括铵盐、高岭土、粘土、滑石粉、藻土、蒙脱土、二氧化硅石英、活性白土、方解石、大理石、白芸石、椰子壳、玉米芯、膨润土、白炭黑葡萄糖淀粉、陶土、氯化钠、氯化硫酸钠、乳糖、改性凹凸棒石粘土、硅酸钠、亚硫酸钠、磷酸二氢钾、磷酸二氢钠、磷酸氢二钾、磷酸氢二钠、硫酸钾氯化铵中一种或多种。
5.根据权利要求1所述含赤霉酸和芸苔素的植物生长调节剂农药组合物,其特征在于,所述分散剂包括木质素磺酸盐、丙烯酸共聚物盐、聚羧酸盐、磺酸盐甲缩合物、烷基苯磺酸酯中一种或多种。
6.根据权利要求1所述含赤霉酸和芸苔素的植物生长调节剂农药组合物,其特征在于,所述润湿剂包括十二烷基磷酸盐、十二烷基苯磺酸盐、脂肪醇聚氧乙烯醚、酚磺酸盐甲醛缩合物、聚磺酸盐、聚氧乙烯烷基醚硫酸盐、改性PSS-八[(3-羟丙基)二甲基硅氧基]取代中一种或多种。
7.根据权利要求1所述含赤霉酸和芸苔素的植物生长调节剂农药组合物,其特征在于,所述崩解剂包括尿素、酸钠、碳酸氢钠、环己酮缩合钠盐、羧甲基纤维素钠、硫酸铵、氯化中一种或多种。
8.根据权利要求1所述含赤霉酸和芸苔素的植物生长调节剂农药组合物,其特征在于,所述抗氧化剂包括特丁基对苯二酚、2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚、叔丁基对羟基茴香醚中一种或多种。
9.根据权利要求1所述含赤霉酸和芸苔素的植物生长调节剂农药组合物,其特征在于,所述粘结剂包括淀粉、羧甲基纤维素钠、阿拉伯树胶、黄原胶中一种或多种。
10.根据权利要求1~9所述含赤霉酸和芸苔素的植物生长调节剂农药组合物,其特征在于,所述含赤霉酸和芸苔素的植物生长调节剂农药组合物应用于调节观赏类植物、茶树、果树、蔬菜和粮食作物的生长发育。

说明书全文

一种含赤霉酸和芸苔素的植物生长调节剂农药组合物

技术领域

[0001] 本发明涉及植物或作物的生长发育调节技术,更具体地,本发明涉及一种含赤霉酸和芸苔素的植物生长调节剂农药组合物。

背景技术

[0002] 赤霉素(gibberellins)是一类具有高度生理活性的化学物质,对植物的生长发育和一些生理过程都有很大的影响,是已公认的五种植物内源激素中种类最多、生理功能最广的一种。被分离出的赤霉素经化学鉴定都是由四个异戊二烯形成的四个环(A、B、C、D)的二萜,具有19或20个碳原子。赤霉素的基本结构是赤霉素烷,由于碳环上双键和羟基数目以及位置的不同,内酯环的有无,可形成不同活性和功能的赤霉素。其中以赤霉素(GA3)的应用最为广泛,赤霉素GA3是一种双萜内酯天然有机化合物,呈白色结晶粉末,显微为八面体,双锥形结晶体,分子式C19H22O6,分子量346,熔点233~235℃,其结构含有四个环,一个内酯环,八个手性碳,二个羟基,二个双键和一个羧基。
[0003] 芸苔素是一种新型绿色环保植物生长调节剂,其通过适宜浓度芸苔素浸种和茎叶喷施处理,可以促进蔬菜、瓜类、果等作物生长,可改善品质,提高产量,色泽艳丽,叶片更厚实,也能使茶叶的采叶时间提前,也可令瓜果含糖份更高,个体更大,产量更高,更耐储藏。植物激素,对人畜都是无害的,正常使用剂量非常安全有效。天然芸苔素可广泛用于各种经济作物,一般可增产5-10%,高的可达30%,并能明显改善品质,增加糖份和果实重量,增加花卉艳丽。同时还能提高作物的抗旱,抗寒能,缓解作物遭受病虫害,药害,肥害,冻害的症状。
[0004] 由于GA3官能团的特殊排列方式和几个易变化部位的相互牵制,GA3结构不稳定,25℃下在水溶液这种比较温和的条件下,就会发生官能团重排或者异构化,随着存放时间的延长,GA3活性降低越来越显著。
[0005] 因此,本发明抗化剂、润湿剂、填料加入可以有效的增强赤霉素GA3、芸苔素在制剂中的稳定性,增加作物对有效成分赤霉素GA3、芸苔素的吸收。

发明内容

[0006] 为了解决上述技术问题,本发明提供一种含赤霉酸和芸苔素的植物生长调节剂农药组合物,按重量份计算,包括:
[0007] A组分 赤霉素GA3  20~85份
[0008] B组分 芸苔素     0.0001~10份
[0009] C组分            7~40份;
[0010] 其中,所述C组分包括填料、助剂,所述助剂包括pH调节剂2~15份、分散剂0.5~5份、润湿剂0.5~5份、崩解剂0.5~10份、抗氧化剂0~0.5份、粘结剂0.5~10份、抗冻剂0~10份、增稠剂0~5份中一种或多种;所述填料为溶剂或固体载体。
[0011] 在一种实施方式中,加入溶剂、助剂配成水剂、乳油、可溶性液剂、水乳剂、微乳剂、悬浮剂;所述溶剂包括水、乙醇、乙二醇、丙三醇、丙甲苯、二甲苯、氯苯、甲醇、二甲基甲酰胺、吡咯烷酮、环己酮、丁醇、戊醇、脂类、二甲基亚砜、石油馏出物、生物溶剂、矿物油中一种或多种。
[0012] 在一种实施方式中,加入固体载体、助剂配成粉剂、可溶性粉剂、可湿性粉剂、可溶粒剂、水分散性粒剂、微胶囊剂、可溶片剂。
[0013] 在一种实施方式中,所述固体载体包括铵盐、高岭土、粘土、滑石粉、藻土、蒙脱土、二氧化硅石英、活性白土、方解石、大理石、白芸石、椰子壳、玉米芯、膨润土、白炭黑葡萄糖淀粉、陶土、氯化钠、氯化硫酸钠、乳糖、改性凹凸棒石粘土、硅酸钠、亚硫酸钠、磷酸二氢钾、磷酸二氢钠、磷酸氢二钾、磷酸氢二钠、硫酸钾氯化铵中一种或多种。
[0014] 在一种实施方式中,所述分散剂包括木质素磺酸盐、丙烯酸共聚物盐、聚羧酸盐、磺酸盐甲缩合物、烷基苯磺酸酯中一种或多种。
[0015] 在一种实施方式中,所述润湿剂包括十二烷基磷酸盐、十二烷基苯磺酸盐、脂肪醇聚氧乙烯醚、酚磺酸盐甲醛缩合物、聚磺酸盐、聚氧乙烯烷基醚硫酸盐、改性PSS-八[(3-羟丙基)二甲基硅氧基]取代中一种或多种。
[0016] 在一种实施方式中,所述崩解剂包括尿素、碳酸钠、碳酸氢钠、环己酮缩合钠盐、羧甲基纤维素钠、硫酸铵、氯化中一种或多种。
[0017] 在一种实施方式中,所述抗氧化剂包括特丁基对苯二酚、2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚、叔丁基对羟基茴香醚中一种或多种。
[0018] 在一种实施方式中,所述粘结剂包括淀粉、羧甲基纤维素钠、阿拉伯树胶、黄原胶中一种或多种。
[0019] 在一种实施方式中,所述含赤霉酸和芸苔素的植物生长调节剂农药组合物应用于调节观赏类植物、茶树、果树、蔬菜和粮食作物的生长发育。
[0020] 参考以下详细说明更易于理解本申请的上述以及其他特征、方面和优点。

具体实施方式

[0021] 参选以下本发明的优选实施方法的详述以及包括的实施例可更容易地理解本发明的内容。除非另有限定,本文使用的所有技术以及科学术语具有与本发明所属领域普通技术人员通常理解的相同的含义。当存在矛盾时,以本说明书中的定义为准。
[0022] 如本文所用术语“由…制备”与“包含”同义。本文中所用的术语“包含”、“包括”、“具有”、“含有”或其任何其它变形,意在覆盖非排它性的包括。例如,包含所列要素的组合物、步骤、方法、制品或装置不必仅限于那些要素,而是可以包括未明确列出的其它要素或此种组合物、步骤、方法、制品或装置所固有的要素。
[0023] 连接词“由…组成”排除任何未指出的要素、步骤或组分。如果用于权利要求中,此短语将使权利要求为封闭式,使其不包含除那些描述的材料以外的材料,但与其相关的常规杂质除外。当短语“由…组成”出现在权利要求主体的子句中而不是紧接在主题之后时,其仅限定在该子句中描述的要素;其它要素并不被排除在作为整体的所述权利要求之外。
[0024] 当量、浓度、或者其它值或参数以范围、优选范围、或一系列上限优选值和下限优选值限定的范围表示时,这应当被理解为具体公开了由任何范围上限或优选值与任何范围下限或优选值的任一配对所形成的所有范围,而不论该范围是否单独公开了。例如,当公开了范围“1至5”时,所描述的范围应被解释为包括范围“1至4”、“1至3”、“1至2”、“1至2和4至5”、“1至3和5”等。当数值范围在本文中被描述时,除非另外说明,否则该范围意图包括其端值和在该范围内的所有整数和分数。
[0025] 单数形式包括复数讨论对象,除非上下文中另外清楚地指明。“任选的”或者“任意一种”是指其后描述的事项或事件可以发生或不发生,而且该描述包括事件发生的情形和事件不发生的情形。
[0026] 说明书和权利要求书中的近似用语用来修饰数量,表示本发明并不限定于该具体数量,还包括与该数量接近的可接受的而不会导致相关基本功能的改变的修正的部分。相应的,用“大约”、“约”等修饰一个数值,意为本发明不限于该精确数值。在某些例子中,近似用语可能对应于测量数值的仪器的精度。在本申请说明书和权利要求书中,范围限定可以组合和/或互换,如果没有另外说明这些范围包括其间所含有的所有子范围。
[0027] 此外,本发明要素或组分前的不定冠词“一种”和“一个”对要素或组分的数量要求(即出现次数)无限制性。因此“一个”或“一种”应被解读为包括一个或至少一个,并且单数形式的要素或组分也包括复数形式,除非所述数量明显旨指单数形式。
[0028] “聚合物”意指通过聚合相同或不同类型的单体所制备的聚合化合物。通用术语“聚合物”包含术语“均聚物”、“共聚物”、“三元共聚物”与“共聚体”。
[0029] “共聚体”意指通过聚合至少两种不同单体制备的聚合物。通用术语“共聚体”包括术语“共聚物”(其一般用以指由两种不同单体制备的聚合物)与术语“三元共聚物”(其一般用以指由三种不同单体制备的聚合物)。其亦包含通过聚合四或更多种单体而制造的聚合物。“共混物”意指两种或两种以上聚合物通过物理的或化学的方法共同混合而形成的聚合物。
[0030] 本发明提供一种含赤霉酸和芸苔素的植物生长调节剂农药组合物,按重量份计算,包括:
[0031] A组分 赤霉素GA3  20~85份
[0032] B组分 芸苔素     0.0001~10份
[0033] C组分            7~40份;
[0034] 其中,所述C组分包括填料、助剂,所述助剂包括pH调节剂2~15份、分散剂0.5~5份、润湿剂0.5~5份、崩解剂0.5~10份、抗氧化剂0~0.5份、粘结剂0.5~10份、抗冻剂0~10份、增稠剂0~5份中一种或多种;所述填料为溶剂或固体载体。
[0035] 赤霉素GA3
[0036] 赤霉素GA3,又名赤霉酸(Gibberellicacid),分子量为346.38,分子式:C19H22O6,熔点233~235℃。其结构含有4个环,一个内酯环,两个羟基,两个双键和一个羧基,八个手性碳,是由真菌恶苗病菌产生的刺激植物生长得抗生素。
[0037] 纯的赤霉素GA3为白色结晶粉末,是一种双萜内酯天然有机化合物。赤霉素粉剂在室温黑暗条件下比较稳定,但是由于赤霉素GA3官能团排列方式的特殊性以及有些部位之间的相互作用,使得它在温和的条件下就可能发生官能团的重排列或异构化,从而导致赤霉素失活。
[0038] 芸苔素
[0039] 芸苔素又叫芸苔素内酯,是一种新型植物内源激素,是公认的高效、广谱、无毒植物生长调节剂,渗透强、内吸快,在很低浓度下,即能显著地增加植物的营养体生长和促进受精作用。能有效增加叶绿素含量,提高光合作用效率,促根壮苗、保花保果;提高作物的抗寒、抗旱、抗盐等抗逆性,显著减少病害的发生;并能显著缓解药害的发生,使作物快速恢复生长,并能消除病斑。
[0040] 填料
[0041] 填料是为了荷载或稀释农药的惰性成分,使农药制剂具有流动性、分散性和方便使用。
[0042] 在一种实施方式中,加入溶剂、助剂配成水剂、乳油、可溶性液剂、水乳剂、微乳剂、悬浮剂。
[0043] 在一种实施方式中,所述溶剂包括水、乙醇、乙二醇、丙三醇、丙酮、甲苯、二甲苯、氯苯、甲醇、二甲基甲酰胺、吡咯烷酮、环己酮、丁醇、戊醇、脂类、二甲基亚砜、石油馏出物、生物溶剂、矿物油中一种或多种;优选地,所述溶剂包括水、乙醇、乙二醇、丙三醇、丙酮、生物溶剂、矿物油中一种或多种。
[0044] 在一种实施方式中,所述抗冻剂包括乙二醇、丙二醇、丙三醇、尿素、氯化钠、氯化铵中一种或多种;所述增稠剂包括黄原胶、羟甲基纤维素、羟乙基纤维素、积极纤维素、聚乙烯醇、硅酸镁铝中一种或多种。
[0045] 在一种实施方式中,所述消泡剂包括硅油、硅酮类化合物、C10~20饱和脂肪酸类化合物、C8~10脂肪醇类化合物。
[0046] 在一种实施方式中,加入固体载体、助剂配成粉剂、可溶性粉剂、可湿性粉剂、可溶粒剂、水分散性粒剂、微胶囊剂、可溶片剂。
[0047] 在一种实施方式中,按重量份计算,所述填料0~40份。
[0048] 在一种实施方式中,所述固体载体包括铵盐、高岭土、粘土、滑石粉、硅藻土、蒙脱土、二氧化硅、石英、活性白土、方解石、大理石、白芸石、椰子壳、玉米芯、膨润土、白炭黑、葡萄糖、淀粉、陶土、氯化钠、氯化钾、硫酸钠、乳糖、改性凹凸棒石粘土、硅酸钠、亚硫酸钠、磷酸二氢钾、磷酸二氢钠、磷酸氢二钾、磷酸氢二钠、硫酸钾、氯化铵中一种或多种;优选地,所述填料包括膨润土、白炭黑、葡萄糖、淀粉、硅藻土、陶土、高岭土、氯化钠、氯化钾、硫酸钠、乳糖、改性凹凸棒石粘土中一种或多种;更优选地,所述填料为改性凹凸棒石粘土。
[0049] 在一种实施方式中,所述改性凹凸棒石粘土为海藻酸钠-壳聚糖-凹凸棒石粘土。
[0050] 海藻酸钠
[0051] 海藻酸钠(sodium alginate)是从海藻中提取的一种天然多糖类化合物,无臭无味,易溶于水,不溶于乙醇、乙醚、氯仿和酸(pH<3)。它是由古洛糖醛酸(G段)与其立体异构体甘露糖醛酸(M段)2种结构单元以3种方式(MM段、GG段与MG段)通过α(1-4)糖苷键链接而2+ 2+ +
成的线性嵌段共聚物。在其水溶液中加入Ca 、Ba 等阳离子后,G单元上的Na 与二价离子发生离子交换反应,G基团堆积而成交联网络结构,从而转变成水凝胶。海藻酸钠具有良好的增稠性、成膜性、稳定性、絮凝性和螯合性。
[0052] 壳聚糖
[0053] 壳聚糖(Chitosan,CS)又称脱乙酰甲壳素,是甲壳素(Chitin)水解基乙酰基基团经过脱乙酰化过程(脱乙酰度>60%)得到的一种直链大分子生物多糖,其结构与纤维素相似,是地球上仅次于纤维素的第二大可再生资源,是自然界中唯一的天然阳离子高分子,具有良好的生物相容性生物可降解性、生物黏附性、抗菌和促凝血等性能,并且无毒、价格便宜。
[0054] 壳聚糖分子链上含有大量脂肪族伯胺,在酸性条件下,伯胺可被质子化(胺的pKa为6.3),呈阳离子性,可以形成聚电解质复合物,可以和许多阴离子形成离子复合物。壳聚糖分子链上的大量氨基导致壳聚糖的结构随环境pH值和离子浓度的变化而变化,出现相应的pH响应性。
[0055] 在一种实施方式中,所述壳聚糖的重均分子量为5000~10000。
[0056] 重均分子量是基于凝胶渗透色谱法(简称为“GPC”。)测定而进行聚苯乙烯换算后的值。GPC的测定条件采用本领域常规的条件测试,例如,可采用下述的方式测试得到。
[0057] 柱:将下述柱串联连接而使用。
[0058] “TSKgelG5000”(7.8mmI.D.×30cm)×1根
[0059] “TSKgelG4000”(7.8mmI.D.×30cm)×1根
[0060] “TSKgelG3000”(7.8mmI.D.×30cm)×1根
[0061] “TSKgelG2000”(7.8mmI.D.×30cm)×1根
[0062] 检测器:RI(差示折射计);柱温度:40℃;洗脱液:四氢呋喃(THF);流速:1.0mL/分钟;注入量:100μL(试样浓度4mg/mL的四氢呋喃溶液);标准试样:使用下述单分散聚苯乙烯,制作标准曲线。
[0063] 凹凸棒石粘土
[0064] 凹凸棒石粘土为土状结构,颜色为灰白、青灰、浅黄和浅绿。油脂光泽,比重轻,摩氏硬度2-3级,潮湿时呈粘性和可塑性,干燥收缩小,且不产生龟裂,吸水性强,可达到150%以上,PH=8.5左右,由于内部多孔道,比表面积大,可达350m2/g以上,大部分的阳离子、水分子和一定大小的有机分子均可直接被吸附进孔道中,而它的电化学性能稳定。放大
4万倍的凹凸棒石晶体形态呈棒状和纤维状,其长0.5-5微米,宽0.05-0.15微米,为2:1型粘土矿物,即两层硅氧四面体夹一层铝氧八面体。
[0065] 凹凸棒石八面体中位置主要由Mg、A1和Fe(R2+/R3+≈l)占据,可以看做是三价铅、对二价镁的类质同象置换。八面体阳离子的类型将凹凸棒石分为富A1类型和富Mg类型。八面体中三价铝、铁对二价镁的类质同象置换量不同,既影响到H凸棒石结构中八面体阳离子空位数量,又可能影响凹凸棒石结构电荷。四面体配位多面体中心阳离子主要是Si,某些矿床的样品中发现有少量的A1替代,一般认为每8个阳离子的A1替代范围是A10.12-A10.66。
Sema(1977)和Heller-Kalai(Heller-ICallai and Rozenson,1981)等人通过红外及穆斯堡尔谱研究推断在凹凸棒石晶体内空位主要存在于Ml位置,Mg(或Fe)优先占据M3。
Chryssikos等人(Chryssikoset.al.,2009)通过红外分析发现凹凸棒石结构中的二八面体
3+ 3+ 3+
中存在AlAlOH、AlFe OH,Fe Fe OH共生,在三八面体中主要是MgMgOH,可以推测Al和Fe优先占据M2。Post and Heaney(2008)通过对样品的平均键长数据的分析发现空位占据M1,A1占据M2,Mg占据M3。
[0066] 所述海藻酸钠-壳聚糖-凹凸棒石粘土固定赤霉素和芸苔素的方法如下:
[0067] (1)称取一定量的海藻酸钠在40℃水浴中保温溶解,同时称取一定量的壳聚糖在质量分数为5%的醋酸溶液于40℃水浴中保温溶解,再向完全溶解的壳聚糖醋酸溶液中加入CaCl2溶液(离子浓度为0.25mol/L),充分混匀;所述海藻酸钠与壳聚糖的重量比为(1~5):1;所述壳聚糖与所述醋酸溶液、所述氯化钙溶液的重量比为1:(8~10):(0.5~2);
[0068] (2)在5~10℃条件下,向海藻酸钠溶液中加入赤霉素GA3和芸苔素,搅拌均匀,静止0.5~1h后,滴加壳聚糖醋酸-CaCl2混合溶液,以转速160r/min搅拌0.5~1h,加入凹凸棒石粘土,继续搅拌,使物料混合均匀;所述海藻酸钠与所述凹凸棒石粘土的重量比为1:(0.5~0.8);
[0069] (3)加入质量百分浓度为0.2%的戊二醛,同时快速搅拌(220r/min),将其置于4℃环境固定化2h得微胶囊,将微胶囊以pH 8.0NaHCO3、0.1mol/L pH5.5NaAc顺序洗涤后,进行冷冻干燥;所述海藻酸钠与所述戊二醛的重量比为1:(0.001~0.01)。
[0070] 本发明中,所述海藻酸钠-壳聚糖-凹凸棒石粘土中海藻酸钠、壳聚糖、凹凸棒石粘土通过交联反应得到高容量的网络结构,对赤霉素、芸苔素不仅具有很好的吸附能力,还改善了GA3在水溶液中的不稳定、易分解的缺陷;同时海藻酸钠、壳聚糖、凹凸棒石粘土结构上的存在的羟基、羧基、氨基可与赤霉素GA3、芸苔素上的极性基团形成氢键的结合,提高复合填料对赤霉素GA3和芸苔素控制释放效果,海藻酸钠、壳聚糖等天然高分子具有很好的生物降解性,可以避免在农药组合物中引入新的潜在污染物。
[0071] 在一种实施方式中,所述分散剂包括木质素磺酸盐、丙烯酸共聚物盐、聚羧酸盐、萘磺酸盐甲醛缩合物、烷基苯磺酸酯中一种或多种。
[0072] 在一种实施方式中,所述润湿剂包括十二烷基磷酸盐、十二烷基苯磺酸盐、脂肪醇聚氧乙烯醚、酚磺酸盐甲醛缩合物、聚磺酸盐、聚氧乙烯烷基醚硫酸盐、改性PSS-八[(3-羟丙基)二甲基硅氧基]取代中一种或多种;优选地,所述润湿剂包括十二烷基苯磺酸盐和改性PSS-八[(3-羟丙基)二甲基硅氧基]取代。
[0073] 在一种实施方式中,所述十二烷基苯磺酸盐与所述改性PSS-八[(3-羟丙基)二甲基硅氧基]取代的重量比为1:(0.01~0.5)。
[0074] 在一种实施方式中,所述改性PSS-八[(3-羟丙基)二甲基硅氧基]取代为PSS-八[(3-羟丙基)二甲基硅氧基]取代上接枝N-(羟甲基)丙烯酰胺。
[0075] 所述改性PSS-八[(3-羟丙基)二甲基硅氧基]取代的制备方法如下:
[0076] 将PSS-八[(3-羟丙基)二甲基硅氧基]取代、N-(羟甲基)丙烯酰胺溶解在多聚磷酸中,所述N-(羟甲基)丙烯酰胺、所述PSS-八[(3-羟丙基)二甲基硅氧基]取代(CAS号288290-32-4)、所述多聚磷酸的重量比为1:(1-2):(10-12),180℃下反应5-10h后,降至室温,倒入丙酮中,充分洗涤后,过滤并于真空烘箱中120℃下干燥16h,得到改性PSS-八[(3-羟丙基)二甲基硅氧基]取代。
[0077] 本发明中润滑剂十二烷基苯磺酸盐和改性PSS-八[(3-羟丙基)二甲基硅氧基]取代表面含有极性基团,能够很好的改善农药组合物润湿性和渗透性,提高农药组合物的效能,高浓度的农药组合物和改善的效能可使具有高浓度的农药组合物不需要使用大量的溶剂并易于分散于含水体系中,同时降低赤霉素GA3在水中的分解率,提高赤霉素GA3和芸苔素在作用与农作物上的利用率。
[0078] 在一种实施方式中,所述崩解剂包括尿素、碳酸钠、碳酸氢钠、环己酮缩合钠盐、羧甲基纤维素钠、硫酸铵、氯化铝中一种或多种。
[0079] 在一种实施方式中,所述抗氧化剂包括特丁基对苯二酚、2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚、叔丁基对羟基茴香醚中一种或多种。
[0080] 在一种实施方式中,所述粘结剂包括淀粉、羧甲基纤维素钠、阿拉伯树胶、黄原胶中一种或多种。
[0081] 在一种实施方式中,所述pH调节剂包括磷酸二氢盐、柠檬酸、柠檬酸-K2HPO4缓冲溶液中一种或多种。
[0082] 在一种实施方式中,所述含赤霉酸和芸苔素的植物生长调节剂农药组合物粒剂的制备方法如下:
[0083] (1)按照重量份向混合机中加入固定赤霉素GA3和芸苔素填料和助剂,进行搅拌混合;
[0084] (2)将混合好的步骤(1)中的物料用气流粉碎机进行粉碎,粉碎至通过325目;
[0085] (3)向步骤(2)中粉碎的物料中加入水,并搅拌均匀,再用商用旋转造粒机造粒,40℃减压干燥20h。
[0086] 在一种实施方式中,所述含赤霉酸和芸苔素的植物生长调节剂农药组合物片剂的制备方法如下:
[0087] (1)按照重量份向混合机中加入固定赤霉素GA3和芸苔素填料和助剂,进行搅拌混合;
[0088] (2)将混合好的步骤(1)中的物料用气流粉碎机进行粉碎,粉碎至通过325目;
[0089] (3)向步骤(2)中粉碎的物料中加入水,并搅拌均匀,再用商用压片机压片后,40℃减压干燥20h。
[0090] 在一种实施方式中,所述含赤霉酸和芸苔素的植物生长调节剂农药组合物制剂的制备方法如下:
[0091] (1)按重量份预先配制2%增稠剂稳定液备用;
[0092] (2)在搅拌条件下,将赤霉素GA3和芸苔素分散于含助剂的水中形成均匀的悬浊液;
[0093] (3)将步骤(2)中悬浊液及分散剂、润湿剂、抗氧化剂加入至砂磨机中进行湿法研磨至颗粒径在2~5微米;
[0094] (4)将步骤(1)中制备好的稳定液、pH调节剂、抗冻剂、消泡剂加入到研磨好的砂磨液中并搅拌均匀,得所述含赤霉酸和芸苔素的植物生长调节剂农药组合物制剂。
[0095] 在一种实施方式中,所述含赤霉酸和芸苔素的植物生长调节剂农药组合物应用于调节观赏类植物、茶树、果树、蔬菜和粮食作物的生长发育。
[0096] 本发明中通过改性凹凸棒石粘土、十二烷基苯磺酸盐、改性PSS-八[(3-羟丙基)二甲基硅氧基]取代、抗氧化剂等协同作用,可以有效地增强赤霉素GA3、芸苔素在制剂中的稳定性,增加作物对有效成分赤霉素GA3和芸苔素的吸收。
[0097] 下面通过实施例对本发明进行具体描述。有必要在此指出的是,以下实施例只用于对本发明作进一步说明,不能理解为对本发明保护范围的限制,该领域的专业技术人员根据上述本发明的内容做出的一些非本质的改进和调整,仍属于本发明的保护范围。
[0098] 另外,如果没有其它说明,所用原料都是市售的,购于国药化学试剂
[0099] 实施例1
[0100] 所述含赤霉酸和芸苔素的植物生长调节剂农药组合物粒剂的制备方法如下:
[0101] (1)按照重量份向混合机中加入固定赤霉素GA3和芸苔素,填料和助剂,进行搅拌混合;
[0102] (2)将混合好的步骤(1)中的物料用气流粉碎机进行粉碎,粉碎至通过325目;
[0103] (3)向步骤(2)中粉碎的物料中加入水,并搅拌均匀,再用商用旋转造粒机造粒,40℃减压干燥20h。
[0104] 所述含赤霉酸和芸苔素的植物生长调节剂农药组合物,按重量份计算,包括:
[0105]
[0106] 其中,所述pH调节剂为磷酸二氢钾;所述分散剂为烷基苯磺酸酯;所述润湿剂为十二烷基苯磺酸钠与改性PSS-八[(3-羟丙基)二甲基硅氧基]取代,所述十二烷基苯磺酸钠与所述改性PSS-八[(3-羟丙基)二甲基硅氧基]取代的重量比为1:0.2;所述抗氧化剂为叔丁基对羟基茴香醚和2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚,所述叔丁基对羟基茴香醚与所述2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚重量比为1:1;所述固体载体为改性凹凸棒石粘土;
[0107] 所述改性PSS-八[(3-羟丙基)二甲基硅氧基]取代的制备方法如下:
[0108] 将PSS-八[(3-羟丙基)二甲基硅氧基]取代、N-(羟甲基)丙烯酰胺溶解在多聚磷酸中,所述N-(羟甲基)丙烯酰胺、所述PSS-八[(3-羟丙基)二甲基硅氧基]取代、所述多聚磷酸的重量比为1:1.2:11,180℃下反应7h后,降至室温,倒入丙酮中,充分洗涤后,过滤并于真空烘箱中120℃下干燥16h,得到改性PSS-八[(3-羟丙基)二甲基硅氧基]取代。
[0109] 所述海藻酸钠-壳聚糖-凹凸棒石粘土固定赤霉素和芸苔素的方法如下:
[0110] (1)称取一定量的海藻酸钠在40℃水浴中保温溶解,同时称取一定量的壳聚糖在质量分数为5%的醋酸溶液于40℃水浴中保温溶解,再向完全溶解的壳聚糖醋酸溶液中加入CaCl2溶液(钙离子浓度为0.25mol/L),充分混匀;所述海藻酸钠与壳聚糖的重量比为3.6:1;所述壳聚糖与所述醋酸溶液、所述氯化钙溶液的重量比为1:8:0.8;
[0111] (2)在5℃条件下,向海藻酸钠溶液中加入赤霉素GA3和芸苔素,搅拌均匀,静止1h后,滴加壳聚糖醋酸-CaCl2混合溶液,以转速160r/min搅拌1h,加入凹凸棒石粘土,继续搅拌,使物料混合均匀;所述海藻酸钠与所述凹凸棒石粘土的重量比为1:0.64;
[0112] (3)加入质量百分浓度为0.2%的戊二醛,同时快速搅拌(220r/min),将其置于4℃环境固定化2h得微胶囊,将微胶囊以pH 8.0NaHCO3、0.1mol/L pH5.5NaAc顺序洗涤后,进行冷冻干燥;所述海藻酸钠与所述戊二醛的重量比为1:0.00072。
[0113] 实施例2
[0114] 所述含赤霉酸和芸苔素的植物生长调节剂农药组合物,按重量份计算,包括:
[0115]
[0116] 其中,所述pH调节剂为磷酸二氢钠;所述分散剂为烷基苯磺酸酯;所述润湿剂为十二烷基苯磺酸钠与改性PSS-八[(3-羟丙基)二甲基硅氧基]取代,所述十二烷基苯磺酸钠与所述改性PSS-八[(3-羟丙基)二甲基硅氧基]取代的重量比为1:0.2;所述抗氧化剂为叔丁基对羟基茴香醚和2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚,所述叔丁基对羟基茴香醚与所述2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚重量比为1:1;所述粘结剂为淀粉;所述固体载体为改性凹凸棒石粘土;
[0117] 所述含赤霉酸和芸苔素的植物生长调节剂农药组合物粒剂的制备方法,所述改性PSS-八[(3-羟丙基)二甲基硅氧基]取代的制备方法及所述海藻酸钠-壳聚糖-凹凸棒石粘土固定赤霉素和芸苔素的方法同实施例1。
[0118] 实施例3
[0119] 所述含赤霉酸和芸苔素的植物生长调节剂农药组合物,按重量份计算,包括:
[0120]
[0121] 其中,所述pH调节剂为磷酸二氢钠;所述分散剂为木质素磺酸钠;所述润湿剂为十二烷基苯磺酸钠与改性PSS-八[(3-羟丙基)二甲基硅氧基]取代,所述十二烷基苯磺酸钠与所述改性PSS-八[(3-羟丙基)二甲基硅氧基]取代的重量比为1:0.2;所述抗氧化剂为特丁基对苯二酚和2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚,所述叔丁基对羟基茴香醚与所述2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚重量比为1:2;所述固体载体为改性凹凸棒石粘土;
[0122] 所述含赤霉酸和芸苔素的植物生长调节剂农药组合物粒剂的制备方法,所述改性PSS-八[(3-羟丙基)二甲基硅氧基]取代的制备方法及所述海藻酸钠-壳聚糖-凹凸棒石粘土固定赤霉素和芸苔素的方法同实施例1。
[0123] 实施例4
[0124] 所述含赤霉酸和芸苔素的植物生长调节剂农药组合物,按重量份计算,包括:
[0125]
[0126] 其中,所述pH调节剂为磷酸二氢钾;所述分散剂为烷基苯磺酸酯;所述润湿剂为改性PSS-八[(3-羟丙基)二甲基硅氧基]取代;所述抗氧化剂为叔丁基对羟基茴香醚和2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚,所述叔丁基对羟基茴香醚与所述2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚重量比为1:1;所述固体载体为改性凹凸棒石粘土;
[0127] 所述含赤霉酸和芸苔素的植物生长调节剂农药组合物粒剂的制备方法,所述改性PSS-八[(3-羟丙基)二甲基硅氧基]取代的制备方法及所述海藻酸钠-壳聚糖-凹凸棒石粘土固定赤霉素和芸苔素的方法同实施例1。
[0128] 实施例5
[0129] 所述含赤霉酸和芸苔素的植物生长调节剂农药组合物,按重量份计算,包括:
[0130]
[0131] 其中,所述pH调节剂为磷酸二氢钾;所述分散剂为烷基苯磺酸酯;所述润湿剂为十二烷基苯磺酸钠;所述抗氧化剂为叔丁基对羟基茴香醚和2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚,所述叔丁基对羟基茴香醚与所述2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚重量比为1:1;所述固体载体为改性凹凸棒石粘土;
[0132] 所述含赤霉酸和芸苔素的植物生长调节剂农药组合物粒剂的制备方法及所述海藻酸钠-壳聚糖-凹凸棒石粘土固定赤霉素和芸苔素的方法同实施例1。
[0133] 实施例6
[0134] 所述含赤霉酸和芸苔素的植物生长调节剂农药组合物,按重量份计算,包括:
[0135]
[0136]
[0137] 其中,所述pH调节剂为磷酸二氢钠;所述分散剂为烷基苯磺酸酯;所述润湿剂为改性PSS-八[(3-羟丙基)二甲基硅氧基]取代;所述抗氧化剂为特丁基对苯二酚和2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚,所述叔丁基对羟基茴香醚与所述2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚重量比为1:2;所述固体载体为改性凹凸棒石粘土;
[0138] 所述含赤霉酸和芸苔素的植物生长调节剂农药组合物粒剂的制备方法,所述改性PSS-八[(3-羟丙基)二甲基硅氧基]取代的制备方法及所述海藻酸钠-壳聚糖-凹凸棒石粘土固定赤霉素和芸苔素的方法同实施例1。
[0139] 实施例7
[0140] 所述含赤霉酸和芸苔素的植物生长调节剂农药组合物,按重量份计算,包括:
[0141]
[0142] 其中,所述pH调节剂为磷酸二氢钠;所述分散剂为烷基苯磺酸酯;所述润湿剂为十二烷基苯磺酸钠与改性PSS-八[(3-羟丙基)二甲基硅氧基]取代,所述十二烷基苯磺酸钠与所述改性PSS-八[(3-羟丙基)二甲基硅氧基]取代的重量比为1:0.2;所述抗氧化剂为2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚;所述固体载体为改性凹凸棒石粘土;
[0143] 所述含赤霉酸和芸苔素的植物生长调节剂农药组合物粒剂的制备方法,所述改性PSS-八[(3-羟丙基)二甲基硅氧基]取代的制备方法及所述海藻酸钠-壳聚糖-凹凸棒石粘土固定赤霉素和芸苔素的方法同实施例1。
[0144] 实施例8
[0145] 所述含赤霉酸和芸苔素的植物生长调节剂农药组合物,按重量份计算,包括:
[0146]
[0147]
[0148] 其中,所述pH调节剂为磷酸二氢钠;所述分散剂为烷基苯磺酸酯;所述润湿剂为十二烷基苯磺酸钠与改性PSS-八[(3-羟丙基)二甲基硅氧基]取代,所述十二烷基苯磺酸钠与所述改性PSS-八[(3-羟丙基)二甲基硅氧基]取代的重量比为1:0.2;所述抗氧化剂为2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚;所述水为自来水或由自来水制取的去离子水;抗冻剂为丙二醇;所述增稠剂为还原胶和硅酸镁铝复合物;所述还原胶和硅酸镁的重量比为1:3;所述消泡剂为硅油。
[0149] 所述改性PSS-八[(3-羟丙基)二甲基硅氧基]取代的制备方法及所述海藻酸钠-壳聚糖-凹凸棒石粘土固定赤霉素和芸苔素的方法同实施例1。
[0150] 所述含赤霉酸和芸苔素的植物生长调节剂农药组合物制剂的制备方法如下:
[0151] (1)按重量份预先配制2%增稠剂稳定液备用;
[0152] (2)在搅拌条件下,将赤霉素GA3和芸苔素分散于含助剂的水中形成均匀的悬浊液;
[0153] (3)将步骤(2)中悬浊液及分散剂、润湿剂、抗氧化剂加入至砂磨机中进行湿法研磨至颗粒径在2~5微米;
[0154] (4)将步骤(1)中制备好的稳定液、pH调节剂、抗冻剂、消泡剂加入到研磨好的砂磨液中并搅拌均匀,得所述含赤霉酸和芸苔素的植物生长调节剂农药组合物制剂。
[0155] 实施例9
[0156] 所述含赤霉酸和芸苔素的植物生长调节剂农药组合物,按重量份计算,包括:
[0157]
[0158]
[0159] 其中,所述pH调节剂为乙酸;所述分散剂为烷基苯磺酸酯;所述润湿剂为十二烷基苯磺酸钠与改性PSS-八[(3-羟丙基)二甲基硅氧基]取代,所述十二烷基苯磺酸钠与所述改性PSS-八[(3-羟丙基)二甲基硅氧基]取代的重量比为1:0.2;所述抗氧化剂为2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚;所述溶剂为工业乙醇;
[0160] 所述改性PSS-八[(3-羟丙基)二甲基硅氧基]取代的制备方法及所述海藻酸钠-壳聚糖-凹凸棒石粘土固定赤霉素和芸苔素的方法同实施例1。
[0161] 所述含赤霉酸和芸苔素的植物生长调节剂农药组合物制剂的制备方法如下:
[0162] (1)在搅拌条件下,将赤霉素GA3和芸苔素分散于含助剂的水中形成均匀的悬浊液;
[0163] (2)将步骤(1)中悬浊液及分散剂、润湿剂、抗氧化剂加入至砂磨机中进行湿法研磨至颗粒径在2~5微米;
[0164] (3)将pH调节剂加入到研磨好的砂磨液中并搅拌均匀,得所述含赤霉酸和芸苔素的植物生长调节剂农药组合物制剂。
[0165] 对比例1
[0166] 所述含赤霉酸和芸苔素的植物生长调节剂农药组合物,按重量份计算,包括:
[0167]
[0168] 其中,所述pH调节剂为磷酸二氢钠;所述分散剂为烷基苯磺酸酯;所述润湿剂为十二烷基苯磺酸钠与改性PSS-八[(3-羟丙基)二甲基硅氧基]取代,所述十二烷基苯磺酸钠与所述改性PSS-八[(3-羟丙基)二甲基硅氧基]取代的重量比为1:0.2;所述抗氧化剂为2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚;所述固体载体为凹凸棒石粘土;
[0169] 所述含赤霉酸和芸苔素的植物生长调节剂农药组合物粒剂的制备方法,所述改性PSS-八[(3-羟丙基)二甲基硅氧基]取代的制备方法同实施例1。
[0170] 对比例2
[0171] 所述含赤霉酸和芸苔素的植物生长调节剂农药组合物,按重量份计算,包括:
[0172]
[0173] 其中,所述pH调节剂为磷酸二氢钠;所述分散剂为烷基苯磺酸酯;所述润湿剂为十二烷基苯磺酸钠与改性PSS-八[(3-羟丙基)二甲基硅氧基]取代,所述十二烷基苯磺酸钠与所述改性PSS-八[(3-羟丙基)二甲基硅氧基]取代的重量比为1:0.2所述抗氧化剂为叔丁基对羟基茴香醚和2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚,所述叔丁基对羟基茴香醚与所述2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚重量比为1:1;所述固体载体为硅藻土;
[0174] 所述含赤霉酸和芸苔素的植物生长调节剂农药组合物粒剂的制备方法及所述改性PSS-八[(3-羟丙基)二甲基硅氧基]取代的制备方法,同实施例1。
[0175] 对比例3
[0176] 所述含赤霉酸和芸苔素的植物生长调节剂农药组合物,按重量份计算,包括:
[0177]
[0178] 其中,所述pH调节剂为磷酸二氢钠;所述分散剂为烷基苯磺酸酯;所述润湿剂为十二烷基苯磺酸钠;所述固体载体为硅藻土;
[0179] 所述含赤霉酸和芸苔素的植物生长调节剂农药组合物粒剂的制备方法同实施例1。
[0180] 对比例4
[0181] 所述含赤霉酸和芸苔素的植物生长调节剂农药组合物,按重量份计算,包括:
[0182]
[0183] 其中,所述pH调节剂为冰乙酸;所述分散剂为烷基苯磺酸酯;所述润湿剂为十二烷基苯磺酸钠,所述抗氧化剂为2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚;所述溶剂为工业乙醇;
[0184] 所述含赤霉酸和芸苔素的植物生长调节剂农药组合物制剂的制备方法同实施例9。
[0185] 性能测试
[0186] 1、含赤霉酸和芸苔素的植物生长调节剂农药组合物的稳定性:
[0187] (1)将实施例中含赤霉酸和芸苔素的植物生长调节剂农药组合物选用3倍重量的丙酮进行溶解,再用10体积的0.1%的吐温80水溶液;
[0188] (2)取等大、饱满、色泽均匀的小麦种子,去离子水中,室温下避光浸泡6h后并用0.1%的氯化汞溶液进行消毒;
[0189] (3)以浓度为100mg/L的醋酸缓冲溶液为基质,配制淀粉浓度为0.5%、琼脂浓度为1%的琼脂-淀粉培养基。冷却至60℃,添加碘指未剂,搅拌均匀后加入步骤(1)中溶液,摇匀,静置冷却,将消毒的无胚半粒种子小心摆到培养基中,使种子切面紧贴培养基平面,每个培养皿放五粒;
[0190] (4)放置25℃和55℃下,避光培养两天,观察无胚半粒种子周围透明圈的生成情况,测量透明圈直径大小。
[0191] 测定方法:测量透明圈的直径大小。然后换算成透明圈面积,处理组透明圈面积S1,对照组面积S2,外源GA3作用产生的透明圈面积为:△S=S1-S2。
[0192] 2、将含赤霉酸和芸苔素的植物生长调节剂农药组合物应用于黄瓜的生长发育,用量1500倍稀释,幼果期喷施,与未用所述含赤霉酸和芸苔素的植物生长调节剂农药组合物进行对比,观察对增加作物产量的增效效应。
[0193] 表1性能测试结果
[0194]
[0195] 从上述测试结果中可以看出,与未改性PSS-八[(3-羟丙基)二甲基硅氧基]取代,未改性凹凸棒石粘土相比,本发明提供的含赤霉酸和芸苔素的植物生长调节剂农药组合物中抗氧化剂、润湿剂、填料加入可以有效的增强赤霉素(GA3)、芸苔素在制剂中的稳定性,增加作物对有效成分赤霉素(GA3)、芸苔素的吸收,且对作物具有很好的增产效果。
[0196] 前述的实例仅是说明性的,用于解释本发明所述方法的一些特征。所附的权利要求旨在要求可以设想的尽可能广的范围,且本文所呈现的实施例仅是根据所有可能的实施例的组合的选择的实施方式的说明。因此,申请人的用意是所附的权利要求不被说明本发明的特征的示例的选择限制。在权利要求中所用的一些数值范围也包括了在其之内的子范围,这些范围中的变化也应在可能的情况下解释为被所附的权利要求覆盖。
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